JPH08102037A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高周波数領域で高Ｃ／Ｎ比をもち、特にデジタ
ル記録媒体用として好適な特性を有する磁気記録媒体に
関する。 【構成】支持体上に非磁性層と磁性層を含む複数層を設
けてなり、磁性層に含まれる強磁性粉末（Ａ）がＦｅ原
子１００重量部に対しＡｌを２〜２０重量部、Ｃｏを１
０〜６０重量部、及びＳｍ、Ｙ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｌａより
選ばれる少なくとも一種の希土類元素を１〜１６重量部
含有し、かつその飽和磁化（σｓ）が１３０〜１７０ｅ
ｍｕ／ｇであり、また強磁性粉末（Ａ）の平均長軸長を
Ｌａ（ｎｍ）、軸比をＸａとし、非磁性層に含まれる非
磁性粉末（Ｂ）の平均長軸長をＬｂ（ｎｍ）、軸比をＸ
ｂとするとき、 ３０≦Ｌａ≦１１０ ３≦Ｘａ≦８ Ｌａ＜Ｌ
ｂ ８０≦Ｌｂ≦２８０ ５≦Ｘｂ≦１２ であり、かつ最上層の磁性層の平均表面粗さ（Ｒａ）が
０．０００５〜０．００６μｍである磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、高
周波数領域で高Ｃ／Ｎ比をもち、特にデジタル記録媒体
用として好適な特性を有する磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年デジタル記録媒体用として蒸着テー
プとともに下層に非磁性層を用いた塗布型の薄層メタル
重層媒体が注目されている。また下層に非磁性の針状フ
ィラーを用いることにより記録媒体の性能を向上させる
技術が特開平５−６２１７７号、特開平５−３４７０１
７号において提案されている。ところでデジタル記録媒
体用として近年ますます高Ｃ／Ｎ比が必要とされてお
り、これを塗布型のメタル媒体で達成するためには従来
より大幅に超微粒子化した磁性粉を使いこなすことが必
要となってくる。ところで、超微粒子磁性粉を用いるこ
とは、Ｃ／Ｎ比向上のための必要条件であるが、反面ヤ
ング率、カール、熱硬化等の物性が低下するために、走
行耐久性（特に低温において）に問題をおこしたり、ヘ
ッドタッチ特性（エンベロープ特性）やドロップアウト
特性、スチル耐久性が劣化するという問題が起こった。
これらの問題の解決のためには特開平５−６２１７７
号、特開平５−３４７０１７号、特開平５−１８２１７
３号において示される技術では不十分であった。上記の
問題を解決するためには、上、下層に用いられる磁性粉
やフィラーの平均長軸長、針状比の選択、磁性粉中のＡ
ｌ、Ｃｏ、希土類元素の重量、磁性粉の飽和磁化、磁性
層表面粗さについて適切な範囲があり、それらを同時に
満足する必要があることがわかった。また従来より磁気
記録媒体の走行耐久性を向上させるために、２種以上の
大、小のカーボンブラックが併用されている（特開昭５
９−１４１２７号）。しかしながら、磁性層表面が超平
滑となるにつれて、バックコート層からの転写の問題に
よるＣ／Ｎ比の劣化や高温高湿下での繰り返し走行耐久
性が従来より大きな問題となり、この問題解決のために
は特開昭５９−１４１２７号の技術では不十分であっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は １）高周波数帯域において高いＣ／Ｎ比を有し ２）低温における走行耐久性（特にヘッド目づまり抑
制）にすぐれ ３）ヘッドタッチ特性（エンベロープ特性）や ４）ドロップアウト特性にすぐれ ５）高温における繰り返し走行耐久性 ６）スチル耐久性 にすぐれた磁気記録媒体の提供にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は下記の構
成によって達成される。 １ 支持体上に非磁性層と磁性層を含む複数層を設けて
なり、磁性層に含まれる強磁性粉末（Ａ）がＦｅ原子１
００重量部に対しＡｌを２〜２０重量部、Ｃｏを１０〜
６０重量部、及びＳｍ、Ｙ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｌａより選ば
れる少なくとも一種の希土類元素を１〜１６重量部含有
し、かつその飽和磁化（σｓ）が１３０〜１７０ｅｍｕ
／ｇであり、また強磁性粉末（Ａ）の平均長軸長をＬａ
（ｎｍ）、軸比をＸａとし、非磁性層に含まれる非磁性
粉末（Ｂ）の平均長軸長をＬｂ（ｎｍ）、軸比をＸｂと
するとき、 ３０≦Ｌａ≦１１０ ３≦Ｘａ≦８ Ｌａ＜Ｌ
ｂ ８０≦Ｌｂ≦２８０ ５≦Ｘｂ≦１２ であり、かつ最上層の磁性層の平均表面粗さ（Ｒａ）が
０．０００５〜０．００６μｍである磁気記録媒体。

【０００５】２ 支持体上に非磁性層と磁性層を含む複
数層を設けてなり、磁性層に含まれる強磁性粉末（Ａ）
がＦｅ原子１００重量部に対しＡｌを２〜２０重量部、
Ｃｏを１０〜６０重量部、及びＳｍ、Ｙ、Ｐｒ、Ｎｄ、
Ｌａより選ばれる少なくとも一種の希土類元素を１〜１
６重量部含有し、かつその飽和磁化（σｓ）が１３０〜
１７０ｅｍｕ／ｇであり、また強磁性粉末（Ａ）の結晶
子サイズをＳａ（ｎｍ）、軸比をＸａとし、非磁性層に
含まれる非磁性粉末（Ｂ）の結晶子サイズをＳｂ（ｎ
ｍ）、軸比をＸｂとするとき、 Ｘａ＜Ｘｂ ５≦Ｓａ≦１７ ８≦Ｓｂ≦３０
Ｓａ＜Ｓｂ である磁気記録媒体。

【０００６】なお、本発明における好ましい実施態様と
して、以下の３〜６を挙げることができる。 ３ 支持体の一方の面に磁性層を含む複数層を設けてあ
り、他面にバックコート層を設けてあり、バックコート
層に数平均粒径が１０〜３０ｎｍの導電性粉末が全導電
性粉末の７０〜１００重量％用いられ、且つバックコー
ト層の平均表面粗さ（Ｒａ）が０．００３〜０．０２０
μｍである請求項１または２記載の磁気記録媒体。

【０００７】４ 支持体の一方の面に磁性層を含む複数
層を設けてあり、他面にバックコート層を設けてあり、
バックコート層に数平均粒径が１０〜３０ｎｍ及び３５
〜１００ｎｍの少なくとも２種の導電性粉末が用いら
れ、且つバックコート層の平均表面粗さ（Ｒａ）が０．
００３〜０．０２０μｍである前記３の磁気記録媒体。

【０００８】５ 支持体の一方の面に磁性層を含む複数
層を設けてあり、他面にバックコート層を設けてあり、
バックコート層に数平均粒径が５０〜１５０ｎｍの導電
性粉末が全導電性粉末の７０〜１００重量％用いられ、
且つバックコート層の平均表面粗さ（Ｒａ）が０．００
３〜０．０２０μｍである請求項１または２記載の磁気
記録媒体。

【０００９】６ バックコート層に数平均粒径０．０２
〜０．３μｍの無機質粉末または有機質粉末が含まれて
いる前記３〜５のいずれか記載の磁気記録媒体。

【００１０】本発明の更に好ましい実施態様は、次の通
りである。特に請求項１又は２の構成をとることで、上
記１）〜５）の中でも３）ヘッドタッチ特性（エンベロ
ープ特性）を向上させる効果が顕著である。この理由は
明らかでないが、１つにはテープが磁性層側に過度にカ
ールするのを防ぐ効果があるためと思われる。ここでＬ
ａは好ましくは４０≦Ｌａ≦１００、より好ましくは５
０≦Ｌａ≦８０である。Ｌｂは好ましくは１００≦Ｌｂ
≦２５０、より好ましくは１２０≦Ｌｂ≦２００であ
る。またＸａは好ましくは４≦Ｘａ≦８であり、より好
ましくは５≦Ｘａ≦７である。またＸｂは好ましくは５
≦Ｘｂ≦１０であり、より好ましくは６≦Ｘｂ≦９であ
る。また好ましくは２０≦Ｌｂ−Ｌａ≦１２０であり、
より好ましくは４０≦Ｌｂ−Ｌａ≦１００である。また
Ｒａは好ましくは０．０００５≦Ｒａ≦０．００５、よ
り好ましくは０．００１≦Ｒａ≦０．００４である。

【００１１】請求項２において、Ｓａは好ましくは７≦
Ｓａ≦１５、より好ましくは９≦Ｓａ≦１３である。Ｓ
ｂは好ましくは１０≦Ｓｂ≦２７、より好ましくは１２
≦Ｓｂ≦２２である。またＳｂ＞Ｓａであり、好ましく
は２≦Ｓｂ−Ｓａ≦１５、より好ましくは４≦Ｓｂ−Ｓ
ａ≦１０である。

【００１２】好ましい態様４において、バックコート層
に含まれる導電性粉末の数平均粒径が好ましくは１０〜
２５ｎｍ及び３５〜８５ｎｍ、より好ましくは１０〜２
０ｎｍ及び４０〜７０ｎｍである。またバックコート層
の平均表面粗さ（Ｒａ）は好ましくは０．００５〜０．
０１５μｍ、より好ましくは０．００７〜０．０１２μ
ｍである。

【００１３】好ましい態様５において、バックコート層
に含まれる導電性粉末の数平均粒径が好ましくは６０〜
１３０ｎｍ、より好ましくは７０〜１００ｎｍである。
またバックコート層の平均表面粗さ（Ｒａ）は好ましく
は０．００５〜０．０１５μｍ、より好ましくは０．０
０７〜０．０１２μｍである。

【００１４】好ましい態様６において、バックコート層
に含まれる無機質粉末または有機質粉末の数平均粒径は
好ましくは０．０３〜０．２５μｍ、より好ましくは
０．０５〜０．２０μｍである。

【００１５】

【作用】本発明者は上記の課題を解決するために種々検
討した結果、以下のことが判明した。本発明の課題であ
る高周波数帯域における高いＣ／Ｎ比を得るためには、
上層に平均長軸長（Ｌａ）が３０〜１１０ｎｍの超微粒
子磁性粉を用いることが必要であるが、特開平５−５４
３８１号に示されるように下層に用いられる非磁性粉の
平均粒径が上層に用いられる磁性粉の平均長軸長より小
さい場合や下層に用いられる非磁性粉の軸比（Ｘｂ）が
５より小さい場合には、磁性層側へのカールが大きくな
り、またヤング率も低下し、ヘッドタッチ特性やスチル
耐久性が劣化してしまう。本発明者は上層に超微粒子磁
性粉（３０≦Ｌａ≦１１０）を用いても、下層に含まれ
る非磁性粉末の平均長軸長（Ｌｂ）が上層に用いられる
磁性粉の平均長軸長より大きくなるように８０≦Ｌｂ≦
２８０とするとともに、下層に含まれる非磁性粉末の軸
比（Ｘｂ）を５≦Ｘｂ≦１２と設定することで、媒体の
磁性層側へのカールを防止でき、かつヤング率も向上
し、ヘッドタッチ特性やスチル耐久性が大幅に向上する
ことをつきとめた。

【００１６】さらに本発明者は超微粒子磁性粉（３０≦
Ｌａ≦１１０）を用いた媒体において、スチル耐久性を
より向上させるためには熱硬化させることの効果が大き
いことをみいだしたが、その場合でも、特開昭６０−３
８７２５号に示されるようにバックコート層に平均粒径
が１５０ｎｍより大きなカーボンブラックを併用する
と、転写をおこしてしまい、Ｃ／Ｎ比が大幅に劣化し
た。超微粒子磁性粉（３０≦Ｌａ≦１１０）を用いた媒
体に使用されるバックコート層としては本発明の好まし
い態様３〜５に示されるように大粒径のカーボンブラッ
クを使用しない特定のバックコート層を用いることが好
ましく、またそうすることで熱硬化しても転写が発生せ
ず、従ってＣ／Ｎ比の劣化が小さく、かつスチル耐久性
も更に向上した媒体を得ることが可能となる。

【００１７】本発明において請求項１、２の構成をとる
ことで、ヘッドタッチ特性（エンベロープ特性）を向上
させ、特に高周波数帯域における高いＣ／Ｎ比を得るこ
とができ、好ましい態様４、５、６の構成をとること
で、特に高温高湿における良好な繰り返し走行耐久性が
得られ、好ましい態様３の構成をとることで、特に転写
の問題を改良し、高周波数帯域において高いＣ／Ｎ比を
得ることができ、また好ましい態様３〜６のようなバッ
クコート層を設け、さらにキュア等の熱硬化を行うこと
でＣ／Ｎ比の劣化が少なく、かつスチル耐久性をより向
上させることができる。

【００１８】

【発明の具体的構成】以下、本発明の磁気記録媒体につ
いて詳述する。 −磁気記録媒体の構成− この発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体（１）上に、
強磁性粉末、好ましくは強磁性金属粉末を含有する上層
磁性層（２）及び構成層中の下層として前記非磁性支持
体と磁性層との間に、少なくとも１層の非磁性層（３）
を設けてなる。且つ必要に応じてバックコート層（４）
を設けてなる。

【００１９】（１）非磁性支持体 前記非磁性支持体を形成する材料としては、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエチレン類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
アラミド樹脂、ポリカーボネート等のプラスチック等を
挙げることができる。

【００２０】前記非磁性支持体の形態に制限はなく、主
にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、ディス
ク状、ドラム状等がある。非磁性支持体の厚みには特に
制約はないが、例えば、フィルム状やシート状の場合
は、通常２〜１００ｍμであり、好ましくは３〜５０ｍ
μであり、ディスクやカード状の場合は３０ｍμ〜１０
ｍｍ程度、ドラム状の場合はレコーダ等に応じて適宜に
選択される。

【００２１】なお、この非磁性支持体は単層構造のもの
であっても多層構造のものであってもよい。また、この
非磁性支持体は、例えば、コロナ放電処理等の表面処理
を施されたものであってもよい。また、非磁性支持体の
上記磁性層が設けられていない面（裏面）には、磁気記
録媒体の走行性の向上、帯電防止及び転写防止等を目的
として、バックコート層を設けるのが好ましく、また磁
性層と非磁性支持体との間には、下引き層を設けること
ができる。また最上層の磁性層の上に必要に応じてオー
バーコート層を設けてもよい。

【００２２】（２）上層磁性層 該磁性層は、透過型電子顕微鏡により観察される平均長
軸長（Ｌａ）が３０〜１１０ｎｍである強磁性粉末、好
ましくは強磁性金属粉末を含有する。

【００２３】このとき、Ｘ線回折による結晶子の大きさ
（Ｓａ）は５≦Ｓａ≦１７（ｎｍ）であるのが好まし
く、更に好ましくは６≦Ｓａ≦１５（ｎｍ）である。結
晶子の大きさがこの範囲にあると十分な記録を得ること
ができ、結晶子の大きさが５ｎｍ未満であると磁性粉が
常磁性を示し易くなり、磁気記録されなくなることも生
じる。更に必要に応じてバインダー及びその他の成分を
含有することができる。

【００２４】磁性粉の形状、軸比をコントロールするに
は、出発物質となる原体の選択や、酸化還元条件の選
択、焼結防止剤の選択等、公知の方法を組み合わせるこ
とで行うことができる。

【００２５】また上層磁性層の厚みは０．５μｍ未満で
あり、好ましくは、０．０１〜０．４μｍであり、より
好ましくは０．０２〜０．３μｍである。磁性層の乾燥
膜厚が０．０１μｍより小さいと記録が十分になされな
いことにより、再生時に出力が得られないことがあり、
一方、０．５μｍ以上であると、膜厚損失により十分な
再生出力が得られないことがある。更に磁気記録媒体の
保磁力Ｈｃは、好ましくは２０００〜５０００ Ｏｅ、
より好ましくは２０００〜３０００ Ｏｅである。この
範囲であれば十分な記録を得ることができる。

【００２６】（２−１）磁性粉末 本発明においては、磁性層である上層は、後述する特定
の強磁性金属粉末を含有する。前記強磁性金属粉末は、
その構成元素としてＦｅ、Ａｌ、Ｃｏ及び、ＳｍとＮｄ
とＹとＰｒとＬａからなる群より選択される１種以上の
希土類元素を含有する。

【００２７】この発明における強磁性金属粉末は、その
全体組成におけるＦｅ、Ａｌ、Ｃｏ及び、ＳｍとＮｄと
ＹとＰｒとＬａからなる群より選択される１種以上の希
土類元素の存在比率が、Ｆｅ原子１００重量部に対し
て、Ａｌ原子は２〜２０重量部であり、Ｃｏ原子は１０
〜６０重量部であり、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａとか
らなる群より選択される１種以上の希土類元素は１〜１
６重量部である。また、その表面におけるＦｅ、Ａｌ、
Ｃｏ及び、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａからなる群より
選択される１種以上の希土類元素の存在比率が、Ｆｅ原
子数１００に対して、Ａｌ原子数は７０〜３００であ
り、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａからなる群より選択さ
れる１種以上の希土類元素の原子数は０．５〜５０であ
るのが好ましい。

【００２８】また、強磁性金属粉末が、その構成元素と
して更にＮａ及びＣａを含有し、その全体組成における
Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｏ及び、ＳｍとＮｄとＹとＰｒ、Ｌａか
らなる群より選択される１種以上の希土類元素、Ｃａ、
Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇから選ばれる１種以上の元素の合計の
存在比率が、Ｆｅ原子１００重量部に対して、Ａｌ原子
は２〜２０重量部であり、Ｃｏ原子は１０〜６０重量部
であり、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａからなる群より選
択される１種以上の希土類元素は１〜１６重量部であ
り、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇから選ばれる１種以上の元
素の合計原子は０．００１〜２０重量部であり、また強
磁性金属粉末が、その構成元素として更に、Ｎｉ及びＳ
ｉを含有し、その全体組成におけるＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ａｌ、Ｓｉ及び、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａからなる
群より選択される１種以上の希土類元素、Ｃａ、Ｂａ、
Ｓｒ、Ｍｇから選ばれる１種以上の元素の合計の存在比
率が、Ｆｅ原子１００重量部に対して、Ｃｏ原子は１０
〜６０重量部であり、Ｎｉ原子は２〜２０重量部であ
り、Ａｌ原子は２〜２０重量部であり、Ｓｉ原子は０．
０１〜５重量部であり、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａか
らなる群より選択される１種以上の希土類元素の原子は
１〜１６重量部であり、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇから選
ばれる１種以上の元素の合計原子は０．００１〜２０重
量部であり、なおＦｅに対するＣｏの重量比は、１０〜
６０重量％であるのが好ましく、１５〜５０重量％であ
ると磁性粉の飽和磁化（σｓ）を高める上でより好まし
い。

【００２９】前記全体組成におけるＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ａｌ、Ｓｉ及び、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａからなる
群より選択される１種以上の希土類元素、Ｃａ、Ｂａ、
Ｓｒ、Ｍｇの群から選択される一種以上の元素の存在比
率が、また、前記表面におけるＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａ
ｌ、Ｓｉ及び、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａからなる群
より選択される１種以上の希土類元素、Ｃａ、Ｂａ、Ｓ
ｒ、Ｍｇの群から選択される一種以上の元素の存在比率
が、前記範囲内にある強磁性金属粉末は、１７００ Ｏ
ｅ以上の高い保磁力（Ｈｃ）、１２０ｅｍｕ／ｇ以上の
高い飽和磁化量（σｓ）、及び高い分散性を有するので
好ましい。ここでσｓは１３０〜１７０ｅｍｕ／ｇであ
り、好ましくは１３５〜１６０ｅｍｕ／ｇである。

【００３０】この強磁性金属粉末の含有量としては、そ
の層における固形分全体に対し、通常６０〜９５重量％
であり、好ましくは７０〜９０重量％であり、特に好ま
しくは７５〜８５重量％である。

【００３１】本発明の強磁性金属粉末は、第一鉄塩とア
ルカリを混合した水懸濁液に、酸化性ガスを吹き込むこ
とによって得られるオキシ水酸化鉄を出発原液とする。
このオキシ水酸化鉄の種類としては、α−ＦｅＯＯＨが
好ましく、その製法としては、第一鉄塩を水酸化アルカ
リで中和してＦｅ（ＯＨ）_２の水懸濁液とし、この懸濁
液に酸化性ガスを吹き込んで針状のα−ＦｅＯＯＨとす
る第一の製法がある。一方、第一鉄塩を炭酸アルカリで
中和してＦｅＣＯ_３の水懸濁液とし、この懸濁液に酸化
性ガスを吹き込んで紡錘状のα−ＦｅＯＯＨとする第二
の製法がある。このようなオキシ水酸化鉄は第１鉄塩水
溶液とアルカリ水溶液とを反応させて水酸化第一鉄を含
有する水溶液を得、これを空気酸化等により酸化して得
られたものであることが好ましい。この際、第一鉄塩水
溶液にＮｉ塩や、Ｃａ塩、Ｂａ塩、Ｓｒ塩等のアルカリ
土類元素の塩、Ｃｒ塩、Ｚｎ塩などを共存させてもよ
く、このような塩を適宜選択して用いることによって粒
子形状（軸比）などをコントロールすることができる。

【００３２】第一鉄塩としては、塩化第１鉄、硫酸第１
鉄等が好ましい。またアルカリとしてはＮａＯＨ、ＮＨ
_４ＯＨ、（ＮＨ_４）_２ＣＯ_３、Ｎａ_２ＣＯ_３等が好まし
い。また、Ｎｉ塩としては塩化ニッケル等、Ｃａ塩、Ｂ
ａ塩、Ｓｒ塩としては、それぞれ、塩化カルシウム、塩
化バリウム、塩化ストロンチウム、塩化クロム、塩化亜
鉛等の塩化物が好ましい。

【００３３】上記のような含水酸化鉄を出発原料とし、
このスラリーを用いて次の操作を行う。また、本発明に
おいて、Ｃｏを導入する場合は、Ａｌおよび／またはＳ
ｉ、希土類元素を導入する前とするが、具体的には硫酸
コバルト、塩化コバルト等のＣｏ化合物を用い、この水
溶液を前記のオキシ水酸化鉄のスラリーに攪拌混合する
ことによる。

【００３４】次に、Ａｌおよび／またはＳｉを導入する
が、以下のように行う。すなわち、好ましくはＣｏを含
有するオキシ水酸化鉄のスラリーを調製した後、このス
ラリーにＡｌ化合物および／またはＳｉ化合物を含有す
る水溶液と、希土類元素の化合物を含有する水溶液とを
各々添加し、攪拌混合すればよい。

【００３５】Ａｌ化合物、Ｓｉ化合物を含有する水溶液
の濃度は、０．５〜１．５Ｍとすればよく、いずれか一
方の化合物のみを含有するものであってもよく、両方の
化合物を含有する場合は合計量で上記範囲とすればよ
い。用いるＡｌ化合物としてはアルミン酸ナトリウム、
メタアルミン酸ナトリウム等があり、Ｓｉ化合物として
はケイ酸ナトリウム等がある。

【００３６】本発明において導入するのが好ましい希土
類元素としては、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｐｒ、Ｌａ、Ｙ等が挙げ
られる。

【００３７】上記の水溶液を調製するのに用いられる希
土類元素の化合物としては、塩化ネオジウム、塩化サマ
リウム、塩化プラセオジウム、塩化ランタン、塩化イッ
トリウム等の塩化物、硝酸ネオジウム、硝酸ガドリニウ
ム等の硝酸塩などが挙げられる。また２種以上の希土類
元素を併用してもよい。

【００３８】本発明においては、上記のようにＡｌおよ
び／またはＳｉを含有する水溶液と希土類元素を含有す
る水溶液とを別々に調製して添加することが好ましい
が、場合によってはＡｌおよび／またはＳｉと希土類元
素とを含有する水溶液を調製して添加してもよい。

【００３９】また、別々に調製して添加する態様におい
ては、両液を同時に添加してもよく、一方の液を添加し
たのち他方の液を添加するものとしてもよい。後者の方
法を採る場合Ａｌおよび／またはＳｉを含有する水溶液
を先に、希土類元素を含有する水溶液をその後添加する
方が好ましい。

【００４０】本発明では、このようにして、アルカリ土
類元素、Ａｌおよび／またはＳｉと希土類元素、さらに
好ましくは、Ｃｏを含有するオキシ水酸化鉄を得る。

【００４１】これを十分に水洗して乾燥し、非還元性雰
囲気中で、３００〜８００℃の温度で熱処理をする。熱
処理温度が３００℃以下では、α−ＦｅＯＯＨが脱水し
て生じたα−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子中の空孔が多くなり、その
結果、還元後の強磁性金属粉末の特性が劣ることとな
る。また、熱処理温度が８００℃を越える温度では、α
−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子の融解が始まり粒子の形状が変化した
り、あるいは焼結が進行し、その結果得られた強磁性金
属粉末の特性は劣化する。次に、熱処理後の強磁性金属
粉末を水素ガス気流下３００〜６００℃の温度で還元
し、公知の方法で表面に酸化皮膜を形成させて強磁性金
属粉末を得る。

【００４２】更に、磁性層にはその他の磁性粉末を含有
することができる。その他の磁性粉末としては、例えば
ＦｅＯｘ（１．３３＜ｘ＜１．５）やＣｏ−ＦｅＯｘ
（１．３３＜ｘ＜１．５）で表される強磁性酸化粉末、
Ｆｅを主成分とする鉄系金属粉末、なかでもＦｅ−Ａｌ
系強磁性金属粉末等の強磁性金属粉末、六方晶板状粉末
等を挙げることができる。

【００４３】（２−２）バインダー 磁性層が含有するバインダーとしては、例えば、ポリウ
レタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化
ビニル系樹脂等が代表的なものであり、これらの樹脂は
−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ、ＰＯ（ＯＭ
¹ ）₂ 及びスルホベタイン基から選ばれた少なくとも一
種の極性基を有する繰り返し単位を含むことが好まし
い。ただし、上記極性基において、Ｍは水素原子又はＮ
ａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、またＭ¹ は水
素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子又はアルキル
基を表わす。

【００４４】上記極性基は磁性粉末の分散性を向上させ
る作用があり、各樹脂中の含有率は０．１〜８．０モル
％であり、好ましくは０．２〜６．０モル％である。こ
の含有率が０．１モル％未満であると、磁性粉末の分散
性が低下し、また含有率が８．０モル％を超えると、磁
性塗料がゲル化し易くなる。なお、前記各樹脂の重量平
均分子量は、１５，０００〜５０，０００の範囲が好ま
しい。

【００４５】バインダーの含有量は、強磁性金属粉末１
００重量部に対して、通常８〜２５重量部、好ましくは
１０〜２０重量部である。バインダーは一種単独に限ら
ず、二種以上を組合せて用いることができるが、この場
合、ポリウレタン及び／又はポリエステルと塩化ビニル
系樹脂との比は、重量比で、通常９０：１０〜１０：９
０であり、好ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲で
ある。

【００４６】この発明にバインダーとして用いられる極
性基含有塩化ビニル系共重合体は、例えば、塩化ビニル
−ビニルアルコール共重合体等、水酸基を有する共重合
体と下記の極性基及び塩素原子を有する化合物との付加
反応により合成することができる。なお、塩化ビニル系
共重合体への極性基の導入技術に関しては、特開昭５７
−４４２２７号、同５８−１０８０５２号、同５９−８
１２７号、同６０−１０１１６１号、同６０−２３５８
１４号、同６０−２３８３０６号、同６０−２３８３７
１号、同６２−１２１９２３号、同６２−１４６４３２
号、同６２−１４６４３３号等の公報に記載があり、こ
の発明においてもこれらを利用することができる。

【００４７】次に、この発明に用いるポリエステルはポ
リオールと多塩基酸との反応により得られる。なお、他
の極性基を導入したポリエステルも公知の方法で合成す
ることができる。また、ポリウレタンは、ポリオールと
ポリイソシアネートとの反応から得られる。ポリオール
としては、一般にポリオールと多塩基酸との反応によっ
て得られるポリエステルポリオールが使用されている。

【００４８】従って、極性基を有するポリエステルポリ
オールを原料として用いれば、極性基を有するポリウレ
タンを合成することができる。なお、ポリウレタンへの
極性基導入に関する技術としては、特公昭５８−４１５
６５号、特開昭５７−９２４２２号、同５７−９２４２
３号、同５９−８１２７号、同５９−５４２３号、同５
９−５４２４号、同６２−１２１９２３号等の公報に記
載があり、この発明においてもこれらを利用することが
できる。

【００４９】（２−３）その他の成分 この発明においては、磁性層の品質の向上を図るため、
研磨剤、潤滑剤、硬化剤、耐久性向上剤、分散剤、帯電
防止剤及び導電性（微）粉末等の添加剤をその他の成分
として含有させることができる。

【００５０】前記研磨剤としては、特開平４−２１４２
１８号の〔０１０５〕に記載の公知の物質を使用するこ
とができる。磁性層に含まれる研磨剤の数平均粒径とし
ては、モース硬度６以上の研磨剤の数平均粒径をＺａ
（μｍ）としたとき、好ましくは０．０３≦Ｚａ≦０．
３μｍであり、より好ましくは０．０５≦Ｚａ≦０．２
５μｍであり、特に好ましくは０．０５≦Ｚａ≦０．２
μｍである。そして非磁性層の研磨剤の数平均粒径をＺ
ｂ（μｍ）としたとき、好ましくは０．１０≦Ｚｂ≦
０．５０、より好ましくは０．１５≦Ｚｂ≦０．４０、
特に好ましくは０．１５≦Ｚｂ≦０．３０であり、Ｚａ
＜Ｚｂの関係となるものが特にドロップアウト特性を向
上させる上で好ましい。前記研磨剤の磁性層における含
有量としては、通常３〜２０重量部であり、好ましくは
５〜１５重量部であり、特に好ましくは５〜１０重量部
である。

【００５１】前記潤滑剤としては、脂肪酸及び／又は脂
肪酸エステルを使用することができる。この場合、脂肪
酸の添加量は、磁性粉末に対して０．２〜１０重量％が
好ましく、特に好ましくは０．５〜５重量％である。添
加量が０．２重量％未満であると、走行性が低下し易
く、また１０重量％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面
にしみ出したり、出力低下が生じ易くなる。

【００５２】また、脂肪酸エステルの添加量も、磁性粉
末に対して０．２〜１０重量％が好ましく、特に好まし
くは０．５〜５重量％である。その添加量が０．２重量
％未満であると、スチル耐久性が劣化し易くなり、また
１０重量％を超えると、脂肪酸エステルが磁性層の表面
にしみ出したり、出力低下が生じ易くなる。脂肪酸と脂
肪酸エステルは重量比で１０：９０〜９０：１０が好ま
しい。脂肪酸としては一塩基酸であっても二塩基酸であ
ってもよく、炭素数は６〜３０が好ましく、１２〜２２
の範囲がより好ましい。脂肪酸の具体例としては、特開
平４−２１４２１８号の〔０１０２〕に記載の脂肪酸が
挙げられる。

【００５３】脂肪酸のエステルの具体例としては、特開
平４−２１４２１８号〔０１０３〕に記載の脂肪酸エス
テルが挙げられる。また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル
以外の潤滑剤として各種の物質を使用することができ、
例えばシリコーンオイル、弗化カーボン、脂肪酸アミ
ド、α−オレフィンオキサイド等を使用することができ
る。

【００５４】前記硬化剤としては、ポリイソシアネート
を挙げることができ、ポリイソシアネートとしては、例
えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水
素化合物との付加体等の芳香族ポリイソシアネートと、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と活性
水素化合物との付加体等の脂肪族ポリイソシアネートが
ある。なお、前記ポリイソシアネートの重量平均分子量
は、１００〜３，０００の範囲にあることが望ましい。

【００５５】前記分散剤としては、特開平４−２１４２
１８号〔００９３〕に記載の化合物を挙げることができ
る。これらの分散剤は、通常、磁性粉末に対して０．５
〜５重量％の範囲で用いられる。

【００５６】前記帯電防止剤としては、特開平４−２１
４２１８号〔０１０７〕に記載の界面活性剤を挙げるこ
とができる。上述した帯電防止剤は、通常、バインダー
に対して０．０１〜４０重量％の範囲で添加される。

【００５７】更にこの発明においては、帯電防止剤とし
て導電性微粉末を好ましく用いることができる。前記帯
電防止剤としては、カーボンブラック、グラファイト、
酸化錫、銀粉、酸化銀、硝酸銀、銀の有機化合物、銅粉
等の金属粒子等、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化チタン
等の金属酸化物等の顔料を酸化錫被膜又はアンチモン固
溶酸化錫被膜等の導電性物質でコーティング処理したも
の等を挙げることができる。

【００５８】磁性層に含まれる前記導電性粉末の数平均
粒径（Ｙａ）としては、通常５〜５００ｎｍであり、好
ましくは４５〜３００ｎｍであり、より好ましくは６０
〜２００ｎｍである。前記導電性微粉末の含有量として
は、磁性粉末１００重量部に対して、０．１〜３重量部
であり、好ましくは０．１〜１重量部である。そして非
磁性層に含まれる導電性粉末の数平均粒径（Ｙｂ）とし
ては通常５〜４０ｎｍであり、好ましくは５〜３５ｎ
ｍ、より好ましくは１０〜３０ｎｍであることが、特に
走行耐久性（特にヘッド目づまり抑制）を改良できる点
で好ましい。

【００５９】（３）非磁性層 非磁性層は、少なくとも１層の層からなり、非磁性支持
体と磁性層との間に単層又は複数層をもって形成され
る。非磁性層は、１種類の層、あるいは２種以上の層の
組合せからなる層で形成されてもよく、特に制限はな
い。本発明においては、後記の非磁性層が好ましく、特
に好ましくは、針状の非磁性粉末を含有する非磁性層で
ある。

【００６０】なお、ここでいう非磁性層とは、完全に非
磁性である層（飽和磁束密度Ｂｍが０）のほかに実質的
に非磁性である層（わずかに磁性をおびた層のことで、
Ｂｍが０．０１〜２９ガウス）も含まれるものとする。
特に下層のフィラーとして針状のα−Ｆｅ_２Ｏ_３を用い
る場合は、層のＢｍが通常０．０１〜２９ガウス程度と
なるが、この場合も、本発明でいうところの非磁性層と
よぶこととする。

【００６１】非磁性層の厚みとしては、通常０．２〜
２．５μｍであり、好ましくは０．５〜２．０μｍであ
る。前記厚みが２．５μｍよりも大きいと、重層後の上
層表面の表面粗さが上昇する、いわゆる重層面粗れが発
生し、好ましい電磁変換特性が得られないことがあり、
一方、０．２μｍよりも小さいと、カレンダ時に高い平
滑性を得ることが困難になり、電磁変換特性が悪化し、
非磁性層を下に設けた意味が薄くなることがある。非磁
性粉末の形状、軸比をコントロールするには、出発物質
となる原体の選択や、酸化還元条件の選択、焼結防止剤
の選択等、公知の方法を組み合わせることで行うことが
できる。

【００６２】（３−１）非磁性層 非磁性層は、非磁性粉末を含有する。また必要に応じて
バインダー及びその他の成分を含有する。以下、この点
について説明する。

【００６３】（３−１−１）非磁性粉末 この発明においては、次のような非磁性粉末を使用する
ことができる。非磁性粉末としては、例えば、カーボン
ブラック、グラファイト、ＴｉＯ₂ 、硫酸バリウム、Ｚ
ｎＳ、ＭｇＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＺｎＯ、ＣａＯ、二硫
化タングステン、二硫化モリブデン、窒化硼素、Ｍｇ
Ｏ、ＳｎＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 、Ｃｒ₂Ｏ₃ 、α−Ａｌ₂ Ｏ
₃ 、α−Ｆｅ_２Ｏ_３、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、酸化セ
リウム、コランダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、
ざくろ石、ガーネット、珪石、窒化珪素、窒化硼素、炭
化珪素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タングステ
ン、チタンカーバイド、トリボリ、珪藻土、ドロマイト
等を挙げることができる。

【００６４】これらの中で好ましいのは、カーボンブラ
ック、ＣａＣＯ₃ 、ＴｉＯ₂ 、硫酸バリウム、α−Ａｌ
₂ Ｏ₃ 、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、α−ＦｅＯＯＨ、Ｃｒ₂ Ｏ₃
等の無機粉末であり、特にα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ が好ましい。

【００６５】本発明においては、粉末の形状が針状であ
るα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粉末を使用することが好ましい。前記
針状のα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粉末を用いると、下層の表面の平
滑性を向上させることができ、その上に積層される上層
の表面の平滑性も同時に向上させることができる点で好
ましい。更に、このα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粉末に０．０１〜５
重量％のγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、あるいはＦｅ₃ Ｏ₄ の少なく
とも１種以上を添加することが好ましい。また、α−Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ を骨格として（母体）その成分としてγ−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ あるいはＦｅ₃ Ｏ₄ の少なくとも１種以上を含む
ものも好ましい。そして、この粉末の保磁力は２００〜
６００ Ｏｅが好ましい。

【００６６】本発明における針状α−Ｆｅ_２Ｏ_３粉末
は、第一鉄塩とアルカリを混合した水懸濁液に、酸化性
ガスを吹き込むことによって得られるオキシ水酸化鉄を
出発原液とする。このオキシ水酸化鉄の種類としては、
α−ＦｅＯＯＨが好ましく、その製法としては、第一鉄
塩を水酸化アルカリで中和してＦｅ（ＯＨ）_２の水懸濁
液とし、この懸濁液に酸化性ガスを吹き込んで針状のα
−ＦｅＯＯＨとする製法がある。一方、第一鉄塩を炭酸
アルカリで中和してＦｅＣＯ_３の水懸濁液とし、この懸
濁液に酸化性ガスを吹き込んで紡錘状のα−ＦｅＯＯＨ
とする製法がある。本発明では後者の方法が適してい
る。このようなオキシ水酸化鉄は第一鉄塩水溶液とアル
カリ水溶液とを反応させて水酸化第一鉄を含有する水溶
液を得、これを空気酸化等により酸化して得られたもの
であることが好ましい。この際、第一鉄塩水溶液にＮｉ
塩や、Ｃａ塩、Ｂａ塩、Ｓｒ塩等のアルカリ土類元素の
塩、Ｃｒ塩、Ｚｎ塩、リン化合物などを共存させてもよ
く、この様な塩を適宜選択して用いることによって粒子
形状（針状比）などを制御できる。

【００６７】第一鉄塩としては、塩化第一鉄、硫酸第一
鉄、硝酸第一鉄等が好ましい。また、アルカリとしては
ＮａＯＨ、ＮＨ_４ＯＨ、（ＮＨ_４）_２ＣＯ_３、Ｎａ_２Ｃ
Ｏ_３等が好ましい。また、Ｎｉ塩としては塩化ニッケル
等、Ｃａ塩、Ｂａ塩、Ｓｒ塩、Ｍｇ塩としては各々、塩
化カルシウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウム、塩
化マグネシウム、Ｃｒ塩、Ｚｎ塩としては各々塩化クロ
ム、塩化亜鉛等の塩化物が好ましい。

【００６８】次に、Ａｌ、Ｓｉを導入について説明す
る。第一の製法は前記スラリーにＡｌ化合物および／ま
たはＳｉ化合物を含有する水溶液を添加し、撹拌混合す
る製法である。このスラリーを十分にろ過、水洗、乾燥
し、非還元性雰囲気中で、３００〜８００℃の温度で加
熱処理し、α−Ｆｅ_２Ｏ_３粉末を得る。処理温度が３０
０℃以下では、α−ＦｅＯＯＨが脱水して生じたα−Ｆ
ｅ_２Ｏ_３粉末中の空孔が多くなり、その結果、α−Ｆｅ
_２Ｏ_３の分散性が劣化する。また、処理温度が８００℃
以上では、α−Ｆｅ_２Ｏ_３の融解が始まり粒子形状が変
化したり、あるいは焼結が進行し、その結果得られたα
−Ｆｅ _２Ｏ_３の特性は劣化する。第二製法は前記スラリ
ーを十分に水洗して乾燥し、非還元性雰囲気中で、３０
０〜８００℃の温度で加熱処理し、α−Ｆｅ_２Ｏ_３粒子
を得、これを水溶液中に分散して水濁液とし、Ａｌ化合
物および／またはＳｉ化合物を添加し、撹拌する製法で
ある。この後ろ過、水洗、乾燥、粉砕、脱気などをする
ことによりα−Ｆｅ_２Ｏ_３が得られる。Ａｌ化合物とし
てはアルミン酸ナトリウム、メタアルミン酸ナトリウム
等があり、Ｓｉ化合物としてはケイ酸ナトリウム等があ
る。

【００６９】この様な製法を用いてα−Ｆｅ_２Ｏ_３粉末
を請求項に示す範囲になるようにＡｌ、Ｓｉ、Ｐ、アル
カリ土類元素、Ｎａの添加量を調整する。

【００７０】Ａｌ原子、Ｓｉ原子の全体組成における存
在量、表面での存在比率が請求の範囲外になるとα−Ｆ
ｅ_２Ｏ_３粉末とバインダーの接着性が確保できないため
に分散性が劣化し、結果的に下層の平滑性を劣化させて
磁性層（上層）の平滑性をも低下させる。また、アルカ
リ土類元素の原子、Ｐ原子、Ｎａ原子の全体組成におけ
る存在量、表面での存在比率が請求の範囲外になるとα
−Ｆｅ_２Ｏ_３粉末と針状性が悪くなる。例えば加熱処理
時に焼結したり、枝分かれしたり、また、針状性が低下
することにより、分散性の悪化、形状の不均一性による
平滑性の低下となる。

【００７１】この発明においては、粉末の形状が針状で
ある非磁性粉末を好適に使用することができる。前記針
状の非磁性粉末を用いると、非磁性層の表面の平滑性を
向上させることができ、その上に積層される磁性層から
なる上層における表面の平滑性も向上させることができ
る。

【００７２】前記非磁性粉末の長軸長（Ｌｂ）として
は、８０≦Ｌｂ≦２８０であり、好ましくは１００≦Ｌ
ｂ≦２５０であり、特に好ましくは１２０≦Ｌｂ≦２０
０である。前記非磁性粉末の軸比（Ｘｂ）としては、通
常２〜２０であり、好ましくは５〜１２であり、特に好
ましくは６〜９である。ここでいう軸比とは、短軸長に
対する長軸長の比（長軸長／短軸長）のことをいう。

【００７３】なお、上記の平均長軸長は、透過型電子顕
微鏡写真により強磁性粉末又は非磁性粉末の５００個の
長軸長を測定した平均値である。また結晶子サイズは、
Ｘ線回折装置によりＦｅの（１１０）回折線の積分幅を
用いて、Ｓｉ粉末を基準としたシェラー法で測定した。
また軸比は電子顕微鏡写真で５００個の粒子の平均長軸
長と平均短軸長を計測し（平均長軸長／平均短軸長）と
して求めた。

【００７４】前記非磁性粉末の比表面積としては、通常
１０〜２５０ｍ²／ｇであり、好ましくは２０〜１５０
ｍ²／ｇであり、特に好ましくは３０〜１００ｍ²／ｇで
ある。前記範囲の長軸長、軸比及び比表面積を有する非
磁性粉末を使用すると、非磁性層の表面性を良好にする
ことができると共に、磁性層である上層の表面性も良好
な状態にすることができる点で好ましい。

【００７５】また、この発明においては、前記非磁性粉
末が、Ｓｉ化合物及び／又はＡｌ化合物により表面処理
されていることが好ましい。かかる表面処理のなされた
非磁性粉末を用いると磁性層である上層の表面状態を良
好にすることができる。前記Ｓｉ及び／又はＡｌの含有
量としては、前記非磁性粉末に対して、Ｓｉが０．１〜
１０重量％、Ａｌが０．１〜１０重量％であるのが好ま
しい。又、Ｓｉ、Ａｌの重量比がＳｉ＜Ａｌであるのが
よい。表面処理に関しては特開平２−８３２１９号に記
載された方法により行うことができる。

【００７６】前記非磁性粉末の非磁性層中における含有
量としては、非磁性層を構成する全成分の合計に対し
て、通常５０〜９９重量％であり、好ましくは６０〜９
５重量％であり、特に好ましくは７０〜９５重量％であ
る。非磁性粉末の含有量が前記範囲内にあると、磁性層
である最上層及び非磁性層の表面状態を良好にすること
ができる。

【００７７】（３−１−２）バインダー 非磁性層が含有するバインダーとしては、（２−２）の
ところで例示した樹脂を用いることができ、その量とし
ては、非磁性粉末１００重量部に対し、通常５〜１５０
重量部であり、好ましくは１０〜１２０重量部である。

【００７８】（３−１−３）その他の成分 下層における非磁性層が含有するその他の成分として
は、（２−３）のところで例示した化合物を用いること
ができる。用いる導電性（微）粉末や研磨剤の数平均粒
径としては〔課題を解決するための手段〕で述べたよう
に選択して用いる。

【００７９】（４）バックコート層 公知の各種バックコート層を特別の制限なく用いること
ができる。特にバックコート層に数平均粒径が１０〜
３０ｎｍ及び３５〜１００ｎｍの少なくとも２種の導電
性粉末が用いられ、且つバックコート層の平均表面粗さ
（Ｒａ）が０．００３〜０．０２０μｍであること、
バックコート層に数平均粒径が５０〜１５０ｎｍの導電
性粉末が全導電性粉末の７０〜１００重量％用いられ、
且つバックコート層の平均表面粗さ（Ｒａ）が０．００
３〜０．０２０μｍであること、又はバックコート層
に数平均粒径０．０２〜０．３μｍの無機質粉末または
有機質粉末が含まれていることが好ましい。前記のよう
に構成した本発明の記録媒体の断面図を図１に示した。
図１において１は支持体、２は非磁性層、３は上層磁性
層、４はバックコート層である。

【００８０】−磁気記録媒体の製造− この発明の磁気記録媒体は、磁性層の塗設を、下層が湿
潤状態にあるときにする所謂ウェット−オン−ウェット
方式で塗設するのが好ましい。このウェット−オン−ウ
ェット方式は、公知の重層構造型の磁気記録媒体の製造
に使用される方法を適宜に採用することができる。例え
ば、一般的には磁性粉末、バインダー、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等と溶媒とを混練して高濃度磁
性塗料を調製し、次いでこの高濃度磁性塗料を希釈して
磁性塗料を調製した後、この磁性塗料を非磁性支持体の
表面に塗布する。上記溶媒としては、例えば、特開平４
−２１４２１８号〔０１１９〕記載の溶媒を用いること
ができる。

【００８１】磁性層形成成分の混練分散に当たっては、
各種の混練分散機を使用することできる。この混練分散
機としては、例えば、特開平４−２１４２１８号〔００
１２〕記載のものを挙げることができる。上記混練分散
機のうち、０．０５〜０．５ＫＷ（磁性粉末１Ｋｇ当た
り）の消費電力負荷を提供することのできる混練分散機
は、加圧ニーダ、オープンニーダ、連続ニーダ、二本ロ
ールミル、三本ロールミルである。

【００８２】非磁性支持体上に、上層の磁性層と、下層
とを塗布するには、具体的には、図２に示すように、ま
ず供給ロール３２から繰り出した非磁性支持体１に、エ
クストルージョン方式の押し出しコータ１０、１１によ
り、上層塗料と下層塗料とをウェット−オン−ウェット
方式で重層塗布した後、配向用磁石又は垂直配向用磁石
３３を通過し、乾燥器３４に導入し、ここで上下に配し
たノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。次に、乾燥し
た各塗布層付きの非磁性支持体１をカレンダロール３８
の組合せからなるスーパカレンダ装置３７に導き、ここ
でカレンダ処理した後に、巻き取りロール３９に巻き取
る。このようにして得られた磁性フィルムを所望幅のテ
ープ状に裁断して、例えば８ｍｍビデオ用磁気記録テー
プを製造することができる。

【００８３】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサを通して押し出しコータ１０、１１
へと供給してもよい。なお、図中、矢印は非磁性支持体
の搬送方向を示す。押し出しコータ１０、１１にはそれ
ぞれ、液留まり部１３、１４が設けられ、各コータから
の塗料をウェット−オン−ウェット方式で重ねる。即
ち、下層塗料の塗布直後（未乾燥状態のとき）に上層塗
料を重層塗布する。

【００８４】前記押し出しコータとしては、図３（ａ）
に示す２基の押し出しコータのほか、同図（ｂ）及び図
（ｃ）のような型式の押し出しコータを使用することが
できる。これらの中で、図３（ｃ）に示した押し出しコ
ータがこの発明においては好ましい。押し出しコータに
より、下層塗料と上層塗料とを共押し出しして重層塗布
する。上記塗料に配合される溶媒又はこの塗料の塗布時
の希釈溶媒としては、特開平４−２１４２１８号〔０１
１９〕記載のものが使用できる。これらの各種の溶媒は
単独で使用することもできるし、またそれらの二種以上
を併用することもできる。前記配向用磁石あるいは垂直
配向用磁石における磁場は、２０〜１０，０００ガウス
程度であり、乾燥器による乾燥温度は約３０〜１２０℃
であり、乾燥時間は約０．１〜１０分間程度である。

【００８５】なお、ウェット−オン−ウェット方式で
は、リバースロールと押し出しコータとの組合せ、グラ
ビアロールと押し出しコータとの組合せ等も使用するこ
とができる。更にはエアドクターコータ、ブレードコー
タ、エアナイフコータ、スクィズコータ、含浸コータ、
トランスファロールコータ、キスコータ、キャストコー
タ、スプレイコータ等を組合せることもできる。このウ
ェット−オン−ウェット方式における重層塗布において
は、上層の下に位置する下層が湿潤状態のままで上層を
塗布するので、下層の表面（即ち、上層との境界面）が
滑らかになると共に上層の表面性が良好になり、かつ、
上下層間の接着性も向上する。この結果、特に高密度記
録のために高出力、低ノイズの要求される、例えばデジ
タル記録用磁気テープとしての要求性能を満たしたもの
となり、かつ、高耐久性の性能が要求されることに対し
ても膜剥離をなくし、膜強度が向上し、耐久性が十分と
なる。また、ウェット−オン−ウェット重層塗布方式に
より、ドロップアウトも低減することができ、信頼性も
向上する。

【００８６】−表面の平滑化− この発明においては、次にカレンダリングにより表面平
滑化処理を行うのもよい。その後は、必要に応じてバー
ニッシュ処理又はブレード処理を行ってスリッティング
される。表面平滑化処理においては、カレンダ条件とし
て温度、線圧力、Ｃ／Ｓ（コーティングスピード）等を
挙げることができる。

【００８７】Ｒａを０．０００５〜０．００６μｍにコ
ントロールするには、例えば前記の製造工程においてカ
レンダ条件を設定し、磁性層の表面平滑状態をコントロ
ールすればよい。即ち、この表面平滑化処理において
は、カレンダ条件として制御する要因としては温度、線
圧力、Ｃ／Ｓ（コーティングスピード）等を挙げること
ができる。また、その他の要因としては、磁性粉の混練
条件、表面処理、磁性層中への添加粒子のサイズや量等
がある。

【００８８】本発明においては、通常、上記温度を５０
〜１４０℃、上記線圧力を５０〜１０００ｋｇ／ｃｍ、
上記Ｃ／Ｓを２０〜１，０００ｍ／分に保持することが
好ましい。

【００８９】−カール− カールは組成だけでなく工程等によっても制御すること
ができる。例えば組成で制御する場合は、磁性層、支持
体、バックコート層の厚みのバランスを変えたり、磁性
粉のバインダーに対する重量比を増したり、バックコー
ト層にニトロセルロース等の剛性の高いバインダーを用
いる等があげられる。工程で制御する場合は乾燥時の温
度条件、ウェブ搬送時のテンションコントロール等があ
げられる。本発明においては逆カール（磁性層を外側に
カールしている場合）であることが好ましく、好ましい
カール量は０．０５〜０．５ｍｍである。本発明の請求
項に示すように上、下層の磁性粉や非磁性粉の平均長軸
長や軸比をコントローすることで、上記したある同一の
組成や工程条件において、好ましい逆方向へカールさせ
ることができる。

【００９０】《磁性金属粉末の諸元素測定》 ＜全体組成＞：強磁性金属粉末における全体組成中のＦ
ｅ、Ａｌ、Ｃｏ及び、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａ群、
Ｎａ、Ｃａ各元素の存在比率については、波長分散型蛍
光Ｘ線分析装置（ＷＤＸ）を用いて試料中の各元素の蛍
光Ｘ線強度を測定した後、ファンダメンタルパラメータ
法（以下、ＦＰ法と称する。）に従い算出して求めた。

【００９１】＜結晶子の大きさ＞Ｘ線回析法によってＦ
ｅの（１１０）回折線の積分幅を用い、Ｓｉ粉末を基準
としたシェラー法によって求めた。求め方については、
Ｘ線回析の手引（理学電気株式会社）に記載の方法によ
り、二重線による拡がりの補正については、７７頁に記
載のＡ：Ｊｏｈｅｓによる補正（積分幅）により求め
た。

【００９２】

【実施例】次に実施例によって本発明の構成、効果を具
体的に説明する。以下に示す成分、割合、操作順序は、
この発明の範囲から逸脱しない範囲において種々変更す
ることができる。なお、下記の実施例において「部」は
特に断りのない限り「重量部」である。本発明に係る磁
性層（上層）及び非磁性層（下層）の特性を表１、２に
示す。下記組成を有する磁性層塗料及び非磁性層塗料の
各成分を、それぞれニーダ及びサンドミルを用いて混練
分散して磁性層塗料及び非磁性層塗料を調製した。

【００９３】｛磁性層塗料｝ Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（平均長軸長、結晶子サイ
ズ、軸比は表１、２記載）
１００部 （磁性粉Ａ） Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ：Ｙ：Ｓｉ＝１００：
５：２０：５：１（重量比） Ｈｃ：２０００ Ｏｅ、ＢＥＴ：６３ｍ²／ｇ σｓ：１４０ｅｍｕ／ｇは固定し、表に示すようにＬ
ａ、Ｘａ、Ｓａを変更した。

【００９４】（磁性粉Ｂ） Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ：Ｎｄ：
Ｓｉ＝１００：５：２０：５：１（重量比） Ｈｃ：２０００ Ｏｅ、ＢＥＴ：６３ｍ²／ｇ σｓ：１４０ｅｍｕ／ｇ （磁性粉Ｃ） Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ：Ｙ＝１００：１０：
４０：８（重量比） Ｈｃ：２２００ Ｏｅ、ＢＥＴ：６０ｍ²／ｇ σｓ：１４５ｅｍｕ／ｇ （磁性粉Ｄ） Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ：Ｎｄ：Ｃａ：Ｂａ：
Ｓｉ＝１００：１０：４０：８：１：１：２（重量比） Ｈｃ：２２００ Ｏｅ、ＢＥＴ：６０ｍ²／ｇ σｓ：１４５ｅｍｕ／ｇ （磁性粉Ｅ） Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ：Ｙ：Ｓｉ＝１００：
１：２０：５：１（重量比） Ｈｃ：２０００ Ｏｅ、ＢＥＴ：６０ｍ²／ｇ σｓ：１４０ｅｍｕ／ｇ

【００９５】（磁性粉Ｆ） Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ：Ｙ：Ｓ
ｉ＝１００：２２：２０：５：１（重量比） Ｈｃ：２０００ Ｏｅ、ＢＥＴ：６０ｍ²／ｇ σｓ：１４０ｅｍｕ／ｇ （磁性粉Ｇ） Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ：Ｙ：Ｓｉ＝１００：
５：５：５：１（重量比） Ｈｃ：１８００ Ｏｅ、ＢＥＴ：６０ｍ²／ｇ σｓ：１２５ｅｍｕ／ｇ （磁性粉Ｈ） Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ：Ｙ：Ｓｉ＝１００：
５：６５：５：１（重量比） Ｈｃ：２２００ Ｏｅ、ＢＥＴ：６０ｍ²／ｇ σｓ：１３０ｅｍｕ／ｇ （磁性粉Ｉ） Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ：Ｙ：Ｓｉ＝１００：
５：２０：０．５：１（重量比） Ｈｃ：１８００ Ｏｅ、ＢＥＴ：６３ｍ²／ｇ σｓ：１４０ｅｍｕ／ｇ （磁性粉Ｊ） Ｆｅ：Ａｌ：Ｃｏ：Ｙ：Ｓｉ＝１００：
５：２０：１８：１（重量比） Ｈｃ：２２００ Ｏｅ、ＢＥＴ：６３ｍ²／ｇ σｓ：１４５ｅｍｕ／ｇ

【００９６】 スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 １０部 （日本ゼオン（株）製 ＭＲ−１１０） スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 １０部 （東洋紡績（株）製 ＵＲ−８７００） カーボンブラック（数平均粒径９０ｎｍ） ０．５部 α−アルミナ（数平均粒径０．１５μｍ） ８部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【００９７】 ｛非磁性層塗料｝ 非磁性粉ａ［α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 平均長軸長Ｌｂ、結晶サイズＳｂ、軸比Ｘｂにつ いては表１、２に記載されるように変更して用いた。（Ｓｉをα−Ｆｅ_２Ｏ_３ に対して０．２重量％含有、Ａｌをα−Ｆｅ_２Ｏ_３に対して０．５重量％含有） ］ １００部 スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 １２部 （日本ゼオン（株）製 ＭＲ−１１０） スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 ８部 （東洋紡績（株）製 ＵＲ−８７００） α−アルミナ（数平均粒径０．２μｍ） ５部 カーボンブラック（数平均粒径１５ｎｍ） １０部 ステアリン酸 １部 ブチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【００９８】得られた磁性層塗料及び非磁性層塗料のそ
れぞれに、ポリイソシアネート化合物（コロネートＬ、
日本ポリウレタン工業（株）製）５部を添加した。

【００９９】実施例１〜１３及び比較例（１）〜（１
４） 強磁性金属粉末を含有する磁性層塗料、及び、非磁性粉
末を含有する非磁性層塗料を用いて、ウェット−オン−
ウェット方式で厚さ５μｍのポリエチレン−２，６−ナ
フタレートフィルム上に塗布した後、塗膜が未乾燥であ
るうちに磁場配向処理を行い、続いて７０℃、８０℃、
９０℃の温度で順次熱風乾燥を施してから、カレンダで
表面平滑化処理を行い、表１、２に示された諸特性を有
する構成層を形成した。なお、カレンダ条件は、温度８
５℃、線圧力を３００Ｋｇ／ｃｍ、但し比較例６につい
ては温度６０℃、線圧力を１５０Ｋｇ／ｃｍに変更し
た。また塗布ラインでのウェブのテンションは０．０１
Ｋｇ／ｍｍとした。

【０１００】更に、この磁性層とは反対側の前記ポリエ
チレン−２，６−ナフタレートフィルムの面（裏面）に
下記の組成を有する塗料Ｉ又はＩＩはＩＩＩを塗布し、
この塗膜を乾燥し、前記したカレンダ条件にしたがって
カレンダ加工をすることによって、厚さ０．８μｍのバ
ックコート層を形成し、広幅の原反磁気テープを得た。
その後６０℃の温度下で実施例１〜７、１０〜１３及び
比較例１〜１３のサンプルについては４８時間の熱硬化
を、実施例９、１０のサンプルについては７２時間の熱
硬化を行った。

【０１０１】 ｛バックコート塗料Ｉ｝ カーボンブラック１（数平均粒径２３ｎｍ） ４５部 カーボンブラック２（数平均粒径５０ｎｍ） ５部 硫酸バリウム（平均粒径２００ｎｍ） １部 ニトロセルロース ２５部 ポリウレタン系樹脂 ２５部 （日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−２３０１） ポリイソシアネート化合物 １０部 （日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ） シクロヘキサノン ４００部 メチルエチルケトン ２５０部 トルエン ２５０部

【０１０２】｛バックコート塗料ＩＩ｝バックコート塗
料Ｉにおいてカーボンブラック１、カーボンブラック２
にかえてカーボンブラック３（数平均粒径８０ｎｍ）５
０部を用いた他は、バックコート塗料Ｉと同様に作製し
た。

【０１０３】｛バックコート塗料ＩＩＩ｝バックコート
塗料Ｉにおいてカーボンブラック１、カーボンブラック
２にかえてカーボンブラック４（数平均粒径２３ｎｍ）
５０部を用いた他は、バックコート塗料Ｉと同様に作製
した。

【０１０４】こうして得られた原反磁気テープをスリッ
トして、ビデオ用磁気記録媒体を作成した。この磁気記
録媒体につき、以下の評価を行った。その結果を前記表
１に併記した。

【０１０５】電気特性（ｄＢ）のＣＮ比：ソニー（株）
製８ミリビデオカメラＣＣＤＶ−９００により、７ＭＨ
ｚのＣＮ比は７ＭＨｚと６ＭＨｚとの出力差（ｄＢ）
を、９ＭＨｚのＣＮ比は９ＭＨｚと８ＭＨｚとの出力差
（ｄＢ）を測定した。

【０１０６】｛低温における走行耐久性（ヘッド目づま
り）｝０℃の環境下でＳ−５５０（ソニー社製）を用い
てテープを全長走行させ、ＲＦ出力の低下が２ｄＢ以
上、１秒以上継続して起った場合をヘッド目づまりと
し、回数を数えた。

【０１０７】｛ヘッドタッチ特性｝オシロスコープ上で
エンベロープ特性を観察し、最小出力部の最大出力部に
対する比（％）で測定した。

【０１０８】｛ドロップアウト特性｝ソニー社製８ｍｍ
ビデオカメラＣＣＶＤ−９００を用い、−２０ｄＢ、１
５μｓでのドロップアウト数を１分間の平均値として求
めた。

【０１０９】｛高温における繰り返し走行耐久性｝温度
４０℃、湿度８０％ＲＨの環境下でＳ−５５０（ソニー
社製）を用いて、テープの先頭部を５分間録画した後、
繰り返し再生を行い２００パス走行後のＲＦ出力の低下
（ｄＢ）を評価した。

【０１１０】｛平均表面粗さ（Ｒａ）｝ＪＩＳ−Ｂ０６
０１の５項に示された方法により小坂研究所製の三次元
表面粗さ計（ＳＥ−３ＦＫ）にて測定（カットオフは
０．２５ｍｍ）した。

【０１１１】｛スチル耐久性｝Ｓ−５５０（ソニー社
製）を用いスチルモードで再生出力の低下を測定し、初
期値より２ｄＢ以上再生出力が低下するまでの時間を測
定した。 ｛テープのカール｝テープの幅方向に対するカール状態
を目視で観察し、磁性層を内側にカールしている場合を
正カール（図４参照）、磁性層を外側にカールしている
場合を逆カール（図５参照）とした。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【表３】

【０１１５】

【表４】

【０１１６】

【発明の効果】この発明によると、特にデジタル用記録
体として好適な、高周波数帯域での高Ｃ／Ｎ比を有し電
気的特性に優れ、低温における走行耐久性、ヘッドタッ
チ特性、ドロップアウト特性及び高温における繰り返し
走行耐久性、スチル耐久性にも優れた磁気記録媒体を提
供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体の断面図。

【図２】ウェット−オン−ウェット塗布方式による磁性
層の重層塗布を説明するための図。

【図３】（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、磁性塗料の押し
出しコータ例を示す図。

【図４】磁気記録媒体の正カールを示す斜視図。

【図５】磁気記録媒体の逆カールを示す斜視図。

【符号の説明】 １−非磁性支持体 ２−非磁性層 ３−上層磁性層 ４−バックコート層 １０−押し出しコータ １１−押し出しコータ １３−液溜り部 １４−液溜り部 ３２−供給ロール ３３−配向用磁石又は垂直配向用磁石 ３４−乾燥器 ３７−スーパカレンダ装置 ３８−カレンダロール ３９−巻き取りロール

フロントページの続き (72)発明者 斉藤 彰 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内 (72)発明者 関 昭彦 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に非磁性層と磁性層を含む複数層
   を設けてなり、磁性層に含まれる強磁性粉末（Ａ）がＦ
   ｅ原子１００重量部に対しＡｌを２〜２０重量部、Ｃｏ
   を１０〜６０重量部、及びＳｍ、Ｙ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｌａ
   より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を１〜１６重
   量部含有し、かつその飽和磁化（σｓ）が１３０〜１７
   ０ｅｍｕ／ｇであり、また強磁性粉末（Ａ）の平均長軸
   長をＬａ（ｎｍ）、軸比をＸａとし、非磁性層に含まれ
   る非磁性粉末（Ｂ）の平均長軸長をＬｂ（ｎｍ）、軸比
   をＸｂとするとき、 ３０≦Ｌａ≦１１０ ３≦Ｘａ≦８ Ｌａ＜Ｌ
   ｂ ８０≦Ｌｂ≦２８０ ５≦Ｘｂ≦１２ であり、かつ最上層の磁性層の平均表面粗さ（Ｒａ）が
   ０．０００５〜０．００６μｍである磁気記録媒体。
2. 【請求項２】支持体上に非磁性層と磁性層を含む複数層
   を設けてなり、磁性層に含まれる強磁性粉末（Ａ）がＦ
   ｅ原子１００重量部に対しＡｌを２〜２０重量部、Ｃｏ
   を１０〜６０重量部、及びＳｍ、Ｙ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｌａ
   より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を１〜１６重
   量部含有し、かつその飽和磁化（σｓ）が１３０〜１７
   ０ｅｍｕ／ｇであり、また強磁性粉末（Ａ）の結晶子サ
   イズをＳａ（ｎｍ）、軸比をＸａとし、非磁性層に含ま
   れる非磁性粉末（Ｂ）の結晶子サイズをＳｂ（ｎｍ）、
   軸比をＸｂとするとき、 Ｘａ＜Ｘｂ ５≦Ｓａ≦１７ ８≦Ｓｂ≦３０
   Ｓａ＜Ｓｂ である磁気記録媒体。