JPH0810361B2

JPH0810361B2 - 静電荷像現像用トナ−組成物

Info

Publication number: JPH0810361B2
Application number: JP62059944A
Authority: JP
Inventors: 将幸丸田; 健橋本; 義弘稲葉; 秀彦曽山
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1987-03-17
Filing date: 1987-03-17
Publication date: 1996-01-31
Anticipated expiration: 2011-01-31
Also published as: JPS63226660A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、電子写真法、静電記録法等、電気的潜像や
その他電気信号を可視画像化するために用いられる静電
荷像現像用トナー組成物に関し、特に、負荷電性、現像
性、転写性及び定着性に優れた静電荷像現像用トナー組
成物に関する。

従来の技術トナーに電荷を付与する方法としては、摩擦・接触帯
電法、イオン照射法、導電性を利用した静電誘電法、電
荷注入法等が知られているが、最も利用し易く、又広く
用いられているのが摩擦、接触帯電法である。この場
合、トナーに電荷を付与するための、トナーと逆極性に
帯電するキャリア粒子をトナーと混合する二成分現像剤
の他、帯電ブレードや帯電ロール等とトナーの摩擦帯電
を使用したり、トナー相互の摩擦帯電を用いる一成分現
像剤も知られている。

このような、摩擦・接触帯電でトナーを帯電する場
合、トナー側、あるいは、キャリア、ブレード等の電荷
付与材料側に、電子供与性の物質や、電子吸引性の物質
を添加することにより帯電制御が行われる。

従来より、トナーの帯電制御を行うために、染顔料、
界面活性剤、無機粉末等をトナー中に添加混合したり、
トナー表面に付着させることが行われ、あるいは又、結
着樹脂として、−COOH、−CN、−CI等のハロゲン、−NO
₂、−NH₂等の官能基を有する樹脂状物を用いるというよ
うな手段が取られている。

一方、紙、フィルム等の上にトナーにより形成された
画像を固定する方法として、ヒートロール定着法、ラジ
アント定着法、フラッシュ定着法等の熱定着法が従来よ
り最もよく用いられている。これら熱定着法において、
複写機等の余熱時間の減少、消費電力の低減等の目的の
ため、トナーの特性として低温定着が可能であることが
要求される。このような目的のためにトナー用樹脂中
に、分子量の低い、及び／又は、ガラス転移温度の低い
樹脂成分を含有させたり、可塑剤等の添加剤を含有させ
たりする試みがなされている。

発明が解決しようとする問題点このような、トナーに要求される帯電性及び定着性の
両特性を比較的容易に、ある程度満足させる結着樹脂と
して、ポリエステル系樹脂がよく使用される。しかしな
がら、ポリエステル系樹脂を使用した場合、ポリエステ
ル系樹脂の帯電性が、環境に依存し易いため、通常の環
境において良好な画像が得られる場合でも、高温高湿環
境において画像背景部にかぶりを生じたり、低温低湿環
境において望ましい画像濃度が得られない等の問題が生
じ易い。又、これらのポリエステル系樹脂の帯電性を改
善する目的で種々の帯電制御剤を添加する試みがなされ
ているが、トナー帯電性に及ぼすポリエステル系樹脂の
影響は大きく、上記問題の解決には至っていない。

したがって、本発明の目的は、帯電の立上りが速く、
適切な帯電量と電荷分布を持ち、環境安定性、経時安定
性に優れ、且つ、低温定着性にも優れた静電荷像現像用
トナー組成物を提供することにある。

問題点を解決するための手段本発明の上記目的は、結着樹脂として、酸価が5mgKOH
/g以下のポリエステル系樹脂を用い、且つ、帯電制御剤
として、有機ほう素系化合物を用いることにより達成さ
れる。

したがって、本発明の静電荷像現像用トナー組成物
は、少なくとも、結着樹脂と、着色剤、及び帯電制御剤
よりなり、そして、ｉ）結着樹脂が酸価5mgKOH/g以下の
ポリエステルよりなり、且つii）帯電制御剤が、有機ほ
う素アニオン性成分とカチオン性成分とから構成される
下記一般式（ａ）〜（ｈ）で示される有機ほう素化合物
を含有することを特徴とする有機ほう素アニオン性成分
とカチオン性成分とから構成されることを特徴とする。

（式中、Ｒは、有機基を表わし、R₁は、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリー
ルアルキル基又はアリール基を表わし、Ｍはカチオン
を表わし、ｎは１又はそれ以上の整数を表わし、但し、
ｎが２又はそれ以上の整数を表わす場合、R₁の各々は互
いに同一であっても、また異なるものであってもよ
い。）以下、本発明のトナー組成物について詳細に説明す
る。

本発明において、トナーに使用する上記有機ほう素化
合物を構成するアニオンとしては、Li⁺、Na⁺、K⁺、R
b₊、Cs⁺等のアルカリ金属カチオン類、Be²⁺、Mg²⁺、Ca
²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺等のアルカリ土類金属カチオン類、C
u⁺、Ag⁺、Zn²⁺、Cd²⁺等の遷移金属カチオン類、その他
多価金属カチオン類、アンモニウム、アルキルアンモニ
ウム、ピリジニウム、キノリニウム、イミダゾリニウム
等の有機アミン系カチオン類、スルホニウムカチオン
類、フオスホニウムカチオン類等から選択するものがあ
げられる。

本発明において用いる有機ほう素化合物のうちで、好
ましいものとしては、上記式（ａ）で表わされる化合物
が挙げられる。

更に代表的な化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物が挙げられる。

（式中、R₂は、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基又はハロゲン化メチル基を表わし、R₃は水素原子又は
ハロゲン化メチル基を表わし、Ｍはカチオンを表わ
す。）それ等の具体例は以下に例示する。

テトラフェニルほう素リチウムテトラフェニルほう素ナトリウムテトラフェニルほう素カリウムテトラフェニルほう素ルビジウムテトラフェニルほう素セシウムテトラフェニルほう素銀テトラフェニルほう素カルシウムテトラフェニルほう素アンモニウムテトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素リチウムテトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素ナトリウムテトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素カリウムテトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素ルビジウムテトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素セシウムテトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素銀テトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素カルシウムテトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素アンモニウムテトラ（ｐ−クロロフェニル）ほう素リチウムテトラ（ｐ−クロロフェニル）ほう素ナトリウムテトラ（ｐ−クロロフェニル）ほう素カリウムテトラ（ｐ−クロロフェニル）ほう素ルビジウムテトラ（ｐ−クロロフェニル）ほう素セシウムテトラ（ｐ−クロロフェニル）ほう素銀テトラ（ｐ−クロロフェニル）ほう素カルシウムテトラ（ｐ−クロロフェニル）ほう素アンモニウムテトラ（ｐ−トリル）ほう素リチウムテトラ（ｐ−トリル）ほう素ナトリウムテトラ（ｐ−トリル）ほう素カリウムテトラ（ｐ−トリル）ほう素ルビジウムテトラ（ｐ−トリル）ほう素セシウムテトラ（ｐ−トリル）ほう素銀テトラ（ｐ−トリル）ほう素カルシウムテトラ（ｐ−トリル）ほう素アンモニウムテトラキス［3,5−ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル］ほう素リチウムテトラキス［3,5−ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル］ほう素ナトリウムテトラキス［3,5−ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル］ほう素カリウムテトラキス［3,5−ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル］ほう素ルビジウムテトラキス［3,5−ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル］ほう素セシウムテトラキス［3,5−ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル］ほう素銀テトラキス［3,5−ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル］ほう素カルシウムテトラキス［3,5−ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル］ほう素アンモニウム本発明において、上記有機ほう素化合物は、単一の化
合物であってもよいが、２種以上の化合物が混合、又は
固溶した状態のものであってもよい。

本発明に用いられる有機ほう素化合物は、無色又は淡
色のものが多く、しかも帯電制御性に優れているので、
黒色現像剤の他、カラー現像剤のように着色を嫌う材料
の帯電制御に極めて良好に用いることができる。

また、本発明に用いられる有機ほう素化合物は、融点
又は軟化点が50℃以上の常温で固体状の物質であること
が望ましい。しかしながら、トナーの表面層のみを処理
する場合など使用法によっては液状物質であってもよ
い。さらに、液状物質の場合には、無機微粉末、樹脂微
粉末、多孔質物質、、ゲル化剤等に担持あるいは含浸し
て、見掛け上固体化して用いることもできる。

本発明において、帯電制御剤として用いる有機ほう素
化合物は、トナー中、約0.01重量％から10重量％、好ま
しくは、約0.1重量％から５重量％添加することにより
極めて良好にトナーの帯電性を改善できる。本発明にお
ける上記有機ほう素化合物は、トナー内部に分散もしく
は溶解させるだけでなく、トナー表面層のみに、選択的
に添加したり、トナー外部に添加混合してもよい。ま
た、本発明における有機ほう素化合物をトナー中に添加
混合する場合、結着樹脂と共に溶融混合、エマルジョン
混合、溶液混合等の方法で機械的に混合するほか、有機
ほう素化合物の存在下で、結着樹脂単量体を重合し、結
着樹脂中に上記有機ほう素化合物を混合もしくは融解さ
せてもよい。この場合、上記有機ほう素化合物と結着樹
脂、あるいは、トナー中の他の添加剤との間に化学結合
が生じてもよい。

本発明において結着樹脂であるポリエステル樹脂とし
ては、酸価が5mgKOH/g以下であれば、どのようなもので
も使用可能である。また、本発明のトナー組成物の用途
は、ポリエステル樹脂の水酸基価により限定されるもの
ではないが、水酸基価100mgKOH/g以下（より好ましくは
50mgKOH/g以下）のものが、トナーの耐高温高湿の観点
より都合よく用いられる。なお、本明細書中に示す酸
価、及び水酸基価とは、JISK0070に示される方法に準じ
測定した値をいう。

本発明に用いられるポリエステル樹脂としては、例え
ば、その酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボ
ン酸及びその誘導体、アジピン酸、ピメリン酸、コハク
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボ
ン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体
等が挙げられる。また、アルコール成分としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール
などの脂肪族ジオール及びその誘導体、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加
物等が挙げられる。又、本発明においては、ポリエステ
ルの酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸等のポリカルボン酸を
用いるか、アルコール成分として、グリセリン、トリメ
チルロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール等のポリオールをもちいるか、又は両者を
同時に用いて、縮合重合させることにより得られる部分
架橋、もしくは分岐ポリエステルを用いることができ
る。なお、不飽和ポリエステルの場合は、スチレン等の
ビニル系単量体と、重合することによりグラフト・ポリ
エステルとしたものを用いてもよい。

また、これらの低酸価ポリエステルは、それ単独で用
いてもよいが、必要に応じて、スチレン、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、エチレン、プロピレ
ン、ブタジエン等のビニル系共重合体、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のワックス類、シリコーン系樹脂、フ
ッ素系樹脂等従来より公知である樹脂との混合物の形で
用いてもよい。

本発明のトナーに用いられる着色剤としては、カーボ
ンブラック、オイルブラック、黒鉛等の黒色系染顔料;
C.I.ピグメント・イエロー・１、同３、同74、同97、同
98等のアセト酢酸アリールアミド系モノアゾ黄色顔料
（フアストエロー系）;C.I.ピグメント・イエロー12、
同13、同14等のアセト酢酸アリールアミド系ジスアゾ黄
色顔料;C.I.ソルベント・イエロー19、同77、同79、C.
I.ディスパース・イエロー164等の黄色染料、C.I.ピグ
メント・レッド48、同49:1、同53:1、同57:1、同81、同
122、同５等の赤色又は紅色又は紅色顔料;C.I.ソルベン
ト・レッド52、同58、同８等の赤色系染料;C.I.ピグメ
ント・ブルー15:3等銅フタロシアニン及びその誘導体、
変性体等の青色系染顔料、C.I.ピグメント・グリーン
７、同36（フタロシアニン・グリーン）などの緑色顔料
など、又有色もしくは無色の昇華性染料等従来、印刷イ
ンクその他の着色用途で周知の染顔料が使用できる。

これらの染顔料は単独でも２種以上混合して用いても
よい。勿論、体質顔料や白色顔料と混合し、色調を調整
してもよい。又、結着材成分に対する分散性を改善する
ため、着色剤表面を界面活性剤、シランカップリング剤
等のカップリング剤、高分子材料で処理したり、高分子
染料や高分子グラフト顔料を用いてもよい。

なお、着色剤は上述の例示したものに限定されるもの
ではない。

本発明のトナー組成物は、それ単独で十分に優れた負
帯電性を示すが、必要に応じて、フェライト等の磁性
体、導電性調整剤、酸化錫、シリカ、アルミナ、酸化チ
タン、酸化亜鉛等の金属酸化物等の無機物質、体質顔
料、繊維状物質のような補強充填剤、酸化防止剤、離型
剤等を添加することができる。

更に、トナー粒子表面に、トナーの粉体流動性や帯電
性を改善したり、感光体やキャリア粒子表面へのトナー
のフィルミングを防止したり、感光体上の残留トナーの
クリーニング性を向上させることを目的として、各種外
添剤を付着又は固着することができる。これら外添剤と
しては、ステアリン酸等の高級脂肪酸及びその金属塩、
エステル、アミド等の誘導体、カーボン・ブラック、酸
化錫、ふっ化黒鉛、炭化硅素、窒化ほう素、シリカ、ア
ルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機粉体、ふっ素
系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等の樹脂
粉、多環芳香族化合物、ワックス状物質等、従来公知の
ものがすべて用いられる。

本発明のトナー組成物の製造法としては、混練粉砕
法、スプレイドライ法、直接重合法等、従来公知である
すべての方法を用いることができる。本発明のトナー組
成物におけるトナー粒子の粒度としては、コールターカ
ウンター法で測定した平均粒径d50が、１〜20μｍ、好
ましくは、d50が、５〜15μｍになるよう調整されるこ
とが望ましい。

本発明のトナー組成物を用いて、電気的潜像やその他
電気的信号を可視画像化する方法としては、公知の現像
方法がすべて適用可能であり、通常の二成分現像法、マ
イクロトーニング法等に加え、キャリアを用いることな
く、一成分現像法にも適用できる。

作用本発明に用いられる含ほう素有機アニオン性成分とカ
チオン性成分との中和塩構造を有する有機ほう素化合物
が、なぜ、帯電制御性に優れているのか、その理由は必
ずしも明らかではないが、（ｉ）ほう素の電子受容性、
（ii）中和塩型の構造、（iii）有機官能基の効果によ
り、該化合物自体及び該化合物をポリマー等に分散もし
くは溶解した複合材料の電子及び／又はイオンの交換、
移動が促進されることによるものと推測される。又、本
発明における有機ほう素化合物は、上記のごとくそれ自
体で充分な帯電制御性を示すが、酸価が５以下のポリエ
ステルと組合せて用いることに依り、その帯電制御性は
さらに良好なものとなる。その理由は不明であるが、
ｉ）ポリエステルの酸価が低く、ポリエステル中のカル
ボキシル基が少ないため、カルボキシル基に起因するト
ナー帯電性の環境依存性が解消される、ii）ポリエステ
ル主鎖の二重結合、芳香族基により、上記有機ほう素化
合物の電子及び／又はイオン交換、移動促進効果が更に
発揮され易くなる等の理由によるものと考えられる。

実施例以下、実施例により本発明を説明するが、勿論、本発
明の内容はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。なお、例中の「部」は特にことわりのない限り、
「重量部」を表わす。又、Tgはガラス転移温度、Mnは数
平均分子量、Mwは重量平均分子量を表わす。

又、常温常湿は22℃、55％R.H.、高温高湿は28℃、85
％R.H.、低温低湿は10℃、15％R.H.の環境を意味する。

実施例１分岐ポリエステル樹脂（プロピ 100部レンオキサイト付加ビスフェノールと、テレフタル酸、トリメリット酸及びアルキルコハク酸との反応物）（Tg＝65℃,Mn＝5,000,Mw＝12,000 酸価1.2、水酸価＝25.0）マゼンタ顔料５部（C.I.ピグメント・レッド57）テトラフェニルほう素カリウム１部上記混合物を混練、粉砕、分級により、平均粒度d50
＝７μｍのマゼンタトナー粒子を得た。このトナーを平
均粒径約80μｍのフェライトキャリアと重合比2/100で
混合し、現像剤を調製した。チャージスペクトルグラフ
法、帯電性を評価したところ下表の結果が得られた。

更に、上記トナーに疎水性シリカ微粉末1.0重量％、
ステアリン酸亜鉛2.0重量％を外添混合し、上記フェラ
イトキャリアと組合せて現像剤とした。この現像剤をFX
−2300複写機（富士ゼロックス（株）製）に装着し、50
00枚の複写テストを行なったところ、常に良好な画像が
得られた。更に、このテスト時に採取した未定着画像を
カラー用定着装置（ヒートロール温度＝160℃、プレッ
シャーロール温度＝140℃）を用い定着したところ、ベ
タ画像のグロスの測定値は65であり、充分に光沢のある
良好なカラー画像が得られた。

比較例１分岐ポリエステル樹脂（プロピ 100部レンオキサイト付加ビスフェノールと、テレフタル酸、トリメリット酸及びアルキルコハク酸との反応物）（Tg＝65℃,Mn＝5,000,Mw＝12,000 酸価18.5、水酸価＝28.0）マゼンタ顔料５部（C.I.ピグメント・レッド57）テトラフェニルほう素カリウム１部上記混合物を混練、粉砕、分級により、平均粒度d50
＝７μｍマゼンタトナー粒子を得た。このトナーを用
い、実施例１と同様にして、帯電性を評価したところ、
下表のごとく使用できるレベルではなかった。

比較例２スチレン／ブチルアクリレート 100部共重合体（Tg＝62℃,Mn＝20,000,Mw＝70,000）マゼンタ顔料５部（C.I.ピグメント・レツド57）テトラフェニルほう素カリウム１部上記混合物を混練、粉砕、分級により、平均粒度d50
＝７μｍマゼンタトナー粒子を得た。このトナーを用
い、実施例１と同様にして、帯電性を評価したところ、
下表のごとく良好な帯電性を示した。

しかしながら、実施例１と同様に作成した現像剤をFX
−2300複写機に装着し、採取した未定着画像をカラー用
定着装置（ヒートロール温度＝160℃、プレッシャーロ
ール温度＝140℃）を用い定着したところ、ベタ画像の
グロスの測定値は15であり、光沢の無い不満足なカラー
画像となった。

比較例３スチレン／ブチルアクリレート 100部共重合体（Tg＝62℃,Mn＝8,000,Mw＝18,000）マゼンタ顔料５部（C.I.ピグメント・レツド57）テトラフェニルほう素カリウム１部上記混合物を混練、粉砕、分級により、平均粒度d50
＝７μｍマゼンタトナー粒子を得た。このトナーを用
い、実施例１と同様にして、帯電性を評価したところ、
下表のごとく良好な帯電性を示した。

更に、実施例１と同様に作成した現像剤をFX−2300複
写機に装着し、採取した未定着画像をカラー用定着装置
（ヒートロール温度＝160℃、プレッシャーロール温度
＝140℃）を用い定着したところ、ベタ画像のグロスの
測定値は65であり、充分に光沢のある良好なカラー画像
が得られた。しかしながら、上記複写機により、連続複
写テストを行なったところ、500枚付近よりかぶりが増
加し、テストを継続することができなかった。

実施例２部分架橋ポリエステル樹脂（プロピ 100部レンオキサイド付加ビスフェノールと、テレフタル酸、トリメリット酸及びアルキルコハク酸との反応物）（Tg＝65℃,Mn＝4,700,Mw＝50,000、酸価＝1.5、水酸価＝20.0、ゲル分率５％）低分子量ポリプロピレン４部カーボンブラック 10部テトラフェニルほう素ナトリウム１部上記混合物を、混練、粉砕、分級により、平均粒度d5
0＝８μｍの微粉体を得た。この微粉体に疎水性シリカ
微粉体（エアロシルＲ−972）0.7重量％、メチルメタ
クリレート系樹脂微粉体0.6重量％を外添混合しトナー
とした。このトナーを、粒径約100μｍのフェライトキ
ャリアと組合せて用い、帯電性を評価したところ、高温
高湿、常温常湿、低温低湿の全環境で−20μc/g前後の
良好な帯電性を示した。

更に、FX−3800複写機（富士ゼロツクス（株）製）に
装着し、5000枚の複写テストを行なったところ、常に良
好な画像が得られた。

実施例３分岐ポリエステル樹脂（プロピ 100部レンオキサイド付加ビスフェノールと、テレフタル酸、トリメリット酸及びアルキルコハク酸との反応物）（Tg＝65℃,Mn＝5,200,Mw＝15,00 酸価＝4.5、水酸価＝40.0）シアン顔料５部（C.I.ピグメント・ブルー15:3）テトラフェニルほう素セシウム１部上記混合物を混練、粉砕、分級により、平均粒度d50
＝７μｍのシアントナー粒子を得た。このトナーを、変
性シリコーン樹脂でコートした粒径約80μｍのフェライ
トキャリアと組合せて用い、帯電性を評価したところ、
高温高湿、常温常湿、低温低湿の全環境で−30μc/g前
後の良好な帯電性を示した。

更に、FX−2300複写機（富士ゼロツクス（株）製）に
装着し、5000枚の複写テストを行なったところ、常に良
好な画像が得られた。

実施例４実施例３のシアントナー粒子に疎水性シリカ微粉末1.
5重量％、ポリメチルメタクリレート系樹脂微粉末1.0重
量％を回転混合して、現像剤を調製した。この現像剤を
用い、下記構成の一成分現像装置を組み込んだ、改造FX
−2300複写機で、5000枚の連続複写テストを行なった
が、常に良好な画像が得られた。

一成分現像装置は、（１）熱硬化性樹脂、補強剤、グ
ラファイトからなる電気抵抗率約10⁸Ω・cmの表面層を
有する直径20mmの現像ロールと、（２）現像ロール上に
トナーを供給する導電ラバーからなるトナー供給ロール
と、（３）トナー供給ロールにより現像ロール上に供給
されたトナーの層厚を規制し、且つトナーに電荷を付与
するシリコーンラバー、補強剤、帯電制御剤からなる表
面層を有するブレードとから構成される。また、現像ロ
ールと感光体との間隔は、150μｍであり、現像バイア
スとして直流成分300V、交流成分2.5KVp−ｐ、2.5KHzが
印加される。この現像装置において、トナーは、トナー
供給ロールにより、主として機械的の現像ロールに供給
され、その後現像ロールに圧接したブレードにより、帯
電し、且つ現像ロール上にほぼ単層のトナー層を形成
し、鏡層力、ファンデルワールスカにより静電潜像部に
搬送され、現像が行われる。

実施例５分岐ポリエステル樹脂（プロピ 100部レンオキサイド付加ビスフェノールと、テレフタル酸、トリメリット酸及びアルキルコハク酸との反応物）（Tg＝65℃,Mn＝5,000,Mw＝12,00 酸価＝1.2、水酸価＝25.0）イエロー顔料５部（C.I.ピグメント・イエロー12）テトラフェニルほう素アンモニウム１部上記混合物を混練、粉砕、分級により、平均粒度d50
＝７μｍのイエロートナー粒子を得た。このトナーを、
変性シリコーン樹脂でコートした粒径約80μｍのフェラ
イトキャリアと組合せて用い、帯電性を評価したとこ
ろ、高温高湿、常温常湿、低温低湿の全環境で−35μc/
g前後の良好な帯電性を示した。

更に、FX−2300複写機に装着し、5000枚の複写テスト
を行なったところ、常に良好な画像が得られた。

実施例６直鎖ポリエステル樹脂（プロピ 100部レン付加ビスフェノールＡとフマル酸及びテレフタル酸との反応物）（Tg＝65℃,Mn＝5,600, Mw＝15,300酸価＝4.3、水酸価＝20.3）シアン顔料（銅フタロシアニン誘導体）７部テトラフェニルほう素セシウム１部上記混合物を混練、粉砕、分級により、平均粒度d50
＝７μｍのシアントナー粒子を得た。このトナーを、変
性シリコーン樹脂でコートした粒径約80μｍのフェライ
トキャリアと組合せて用い、帯電性を評価したところ、
高温高湿、常温常湿、低温低湿の全環境で−33μc/g前
後の良好な帯電性を示した。

実施例７部分架橋ポリエステル樹脂（プロピ 100部レンオキサイド付加ビスフェノールと、テレフタル酸、トリメリット酸及びアルキルコハク酸との反応物）（Tg＝65℃,Mn＝4,700,Mw＝50,000、酸価＝1.5、水酸価＝20.0、ゲル分率＝５％）低分子量ポリプロピレン５部イエロー顔料３部（C.I.ピグメント・イエロー12）シアン顔料３部（C.I.ピグメント・ブルー15:3）白色顔料（酸化チタン）４部テトラフェニルほう素カリウム１部上記混合物を、混練、粉砕、分級により、平均粒度d50
＝12μｍの緑色トナーを得た。このトナーに更に、疎水
性シリカ微粉末0.7重量％、ポリメチルメタクリレート
系樹脂微粉体0.6重量％を外添混合し変性シリコーン樹
脂でコートした鉄粉キャリアと組合わせて用い、帯電性
を評価したところ、高温高湿、常温常湿、低温低湿の全
環境で−15μc/g前後の良好な帯電性を示した。

更に、FX−2830複写機（富士ゼロックス（株）製）に
装着し、5000枚の複写テストを行なったところ、常に良
好な画像が得られた。

実施例８部分架橋ポリエステル樹脂（プロピ 100部レンオキサイド付加ビスフェノールと、テレフタル酸、トリメリット酸及びアルキルコハク酸との反応物）（Tg＝65℃,Mn＝4,700,Mw＝50,000、酸価＝1.5、水酸価＝20.0、ゲル分率＝５％）低分子量ポリプロピレン４部カーボンブラック 10部テトラフェニルほう素−N,N,N− １部トリメチルアンモニウム上記混合物を、混練、粉砕、分級により、平均粒度d50
＝８μｍの微粉体を得た。この微粉体に、疎水性シリカ
微粉末（エアロシルＲ−972）0.7重量％、メチルメタク
リレート系樹脂微粉体0.6重量％を外添混合しトナーと
した。このトナーを粒径100μｍのフェライトキャリア
と組合わせて用い、帯電性を評価したところ、高温高
湿、常温常湿、低温低湿の全環境で−18μc/g前後の良
好な帯電性を示した。

更に、FX−3800複写機に装着し、5000枚の複写テスト
を行なったところ、常に良好な画像が得られた。

発明の効果本発明の静電荷像現像用トナー組成物は、含ほう素有
機アニオン性成分とカチオン性成分とで構成される有機
ほう素化合物と、低酸価ポリエステルを組合せて用いる
ものであるから、ポリエステルの低温定着適性と、有機
ほう素化合物の優れた帯電制御効果とによって、帯電の
立上りが速く、適切な帯電量と電荷分布を持ち、環境安
定性、経時的安定性に優れ、かつ、低温定着性に優れた
ものとなる。

又、上記有機ほう素化合物は、その多くが無色又は淡
色であるため、本発明のトナー組成物はカラー現像剤と
しても好適であり、得られた画像は光沢のある良好な画
質を有するものとなる。そして又、本発明のトナー組成
物は、特に、負帯電性現像剤として使用する場合に優れ
たものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、結着樹脂と、着色剤、及び帯
電制御剤よりなる静電荷像現像用トナー組成物におい
て、ｉ）結着樹脂が酸価5mgKOH/g以下のポリエステルよ
りなり、且つ、ii）帯電制御剤が、有機ほう素アニオン
性成分とカチオン性成分から構成される下記一般式
（ａ）〜（ｈ）で示される有機ほう素化合物を含有する
ことを特徴とする静電荷像現像用トナー組成物。（式中、Ｒは、有機基を表わし、R₁は、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリー
ルアルキル基又はアリール基を表わし、Ｍはカチオン
を表わし、ｎは１又はそれ以上の整数を表わし、但し、
ｎが２又はそれ以上の整数を表わす場合、R₁の各々は互
いに同一であっても、また異なるものであってもよ
い。）
【請求項２】有機ほう素化合物が、下記一般式（Ｉ）で
表わされる化合物である特許請求の範囲第１項に記載の
静電荷像現像用トナー組成物。（式中、R₂は、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基又はハロゲン化メチル基を表わし、R₃は水素原子又は
ハロゲン化メチル基を表わし、Ｍはカチオンを表わ
す。）