JPH08104719A - フルオロエラストマーおよびその製造法 - Google Patents

フルオロエラストマーおよびその製造法

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JPH08104719A
JPH08104719A JP6266246A JP26624694A JPH08104719A JP H08104719 A JPH08104719 A JP H08104719A JP 6266246 A JP6266246 A JP 6266246A JP 26624694 A JP26624694 A JP 26624694A JP H08104719 A JPH08104719 A JP H08104719A
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JP
Japan
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perfluoro
allylbenzene
fluoroelastomer
mol
vinyl ether
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Pending
Application number
JP6266246A
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English (en)
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Satoshi Saito
智 斉藤
Harumi Tatsu
春美 達
Soromonobitsuchi Geruman Refu
ソロモノビッチ ゲルマン レフ
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Nippon Mektron KK
Original Assignee
Nippon Mektron KK
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F216/1408—Monomers containing halogen

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(低
級アルキルビニルエーテル)およびパーフルオロビニル
エーテルの共重合体であって、加硫速度の点で十分に改
良されたものを提供する。 【構成】 テトラフルオロエチレン50〜80モル%、パー
フルオロ(低級アルキルビニルエーテル)20〜45モル%お
よびパーフルオロ(アリルベンゼン)0.1〜2モル%の共重
合組成を有し、固有粘度0.1〜2.0dl/gの範囲内にあるフ
ルオロエラストマー。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フルオロエラストマー
およびその製造法に関する。更に詳しくは、加硫速度の
点ですぐれているフルオロエラストマーおよびその製造
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第3,467,638号明細書および同
第3,682,872号明細書には、テトラフルオロエチレンお
よびパーフルオロ(低級アルキルビニルエーテル)に、次
式で表わされるパーフルオロビニルエーテルを架橋性基
として共重合させたフルオロエラストマーが記載されて
いる。 CF2＝CF[OCF2CF(CF3)]nOC5F5 (n＝0，1，2) CF2＝CFO(CF2)3OC5F5
【０００３】このようなパーフルオロビニルエーテルを
共重合させたフルオロエラストマーは、高温でのすぐれ
た酸化安定性を有するとされているが、加硫速度が非常
に遅いという欠点を有している。このため、ジシクロヘ
キシル-18-クラウン-6 等の加硫促進剤も用いられているが、依然としてそれの
加硫特性は満足できる水準にはない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、テト
ラフルオロエチレン、パーフルオロ(低級アルキルビニ
ルエーテル)および架橋基としてのパーフルオロビニル
単量体の共重合体であって、加硫速度の点で十分に改良
されたものを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
テトラフルオロエチレン50〜80モル%、パーフルオロ(低
級アルキルビニルエーテル)20〜45モル%およびパーフル
オロ(アリルベンゼン)0.1〜2モル%の共重合組成を有
し、固有粘度［パーフルオロ(2-ブチルテトラヒドロフ
ラン)の0.1重量%溶液として、35℃で測定］0.1〜2.0dl/
gの範囲内にあるフルオロエラストマーによって達成さ
れる。
【０００６】この共重合体は、テトラフルオロエチレン
が50〜80モル%、好ましくは60〜75モル%、一般にパーフ
ルオロ(メチルビニルエーテル)が用いられるパーフルオ
ロ(低級アルキルビニルエーテル)が20〜45モル%、好ま
しくは25〜35モル%、またパーフルオロ(アリルベンゼ
ン)が0.1〜2モル%、好ましくは0.4〜1モル%の共重合組
成を有している。テトラフルオロエチレンおよびパーフ
ルオロ(低級アルキルビニルエーテル)の共重合割合は、
この種のフルオロエラストマーで用いられている共通の
共重合割合である。また、架橋性基として共重合される
パーフルオロ(アリルベンゼン)については、これ以下の
共重合割合では、目的とする物性および加硫特性を有す
る共重合体を得ることができず、またこれ以上の割合で
共重合させると、共重合体の加工性が低下するようにな
るので好ましくない。
【０００７】共重合体中には、本発明の目的を阻害しな
い範囲内、一般的には約20モル%以下の割合で、他のビ
ニル単量体、例えばフッ化ビニル、フッ化ビニリデン、
トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、
パーフルオロ(アルキレンオキシアルキルビニルエーテ
ル)、アルキルビニルエーテル、エチレン、プロピレ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニル等を共重合させることもで
きる。
【０００８】共重合反応は、乳化重合、けん濁重合、溶
液重合、塊状重合等の任意の重合法によって行うことが
できるが、経済性の面からは乳化重合法が好ましい。乳
化重合反応は、水溶性無機過酸化物またはそれのレドッ
クス系を触媒として、パーフルオロオクタン酸アンモニ
ウム等の界面活性剤を用いて、一般に圧力約3〜8MPa、
温度約40〜85℃の条件下で行われる。
【０００９】得られた共重合体の加硫は、他のフルオロ
エラストマーの場合と同様に、例えばヘキサメチレンジ
アミン、エチレンジアミン等の脂肪族ジアミンまたはビ
スフェノールAFによって代表される、一般式 R：CF2，C(CF3)2，SO2など X，Y：OH，NH2，SHなど で表わされる芳香族ジ官能性化合物等を用いて、約160
〜250℃の温度で行われる。その際、その加硫速度を更
に高めるため、ジシクロヘキシル-18-クラウン-6等の加
硫促進剤を併用することも有効である。加硫配合物中に
は、これら以外の成分として、充填剤としてのカーボン
ブラック、受酸剤としての2価金属の酸化物または水酸
化物等が必要に応じて添加される。
【００１０】
【発明の効果】テトラフルオロエチレンおよびパーフル
オロ(低級アルキルビニルエーテル)と共重合させるパー
フルオロビニルエーテルとして、パーフルオロ(アリル
ベンゼン)を用いることにより、加硫速度の点ですぐれ
たフルオロエラストマーが得られる。
【００１１】得られたフルオロエラストマーは、耐化学
薬品性、耐熱安定性等にすぐれているので、Oリング、
フランジ用シール、ガスケット、ストックポンプ用のダ
イヤフラムやライナなどの成形材料として有効に用いら
れる。
【００１２】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１３】実施例１ 2個のバルブ、ゲージ、安全弁、撹拌機および温度調節
装置を備えた容量500mlのステンレス鋼製オートクレー
ブに、Na2HPO4・12H2O 4.38g、パーフルオロオクタン酸
アンモニウム2.5gおよび水200mlを仕込み、内部を窒素
ガスで置換した。オートクレーブ内部を減圧後、そこに
市販パーフルオロ(アリルベンゼン)7.2g、テトラフルオ
ロエチレン22gおよびパーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)92gを仕込んだ。50℃に昇温させた後、亜硫酸ナトリ
ウム0.75gおよび過硫酸アンモニウム3.75gをそれぞれ25
mlの水溶液として加え、6時間重合反応を行った。内部
ガスをパージした後、塩析することにより、固有粘度0.
6dl/gの共重合体を30g得た。
【００１４】得られた共重合体は、波数1512cm-1に赤外
線吸収を示すことから、パーフルオロ(アリルベンゼン)
が共重合されていることが確認された。また、IR分析お
よび19F-NMR分析の結果から、この共重合体はテトラフ
ルオロエチレン62.6モル%、パーフルオロ(メチルビニル
エーテル)37.2モル%およびパーフルオロ(アリルベンゼ
ン)0.2モル%の共重合組成を有していることが確認され
た。
【００１５】実施例２ 実施例１において、パーフルオロ(アリルベンゼン)量を
10gに変更し、固有粘度0.5dl/gの共重合体を10g得た。
この共重合体の共重合組成は、テトラフルオロエチレン
55.8モル%、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)43.8
モル%およびパーフルオロ(アリルベンゼン)0.4モル%で
あった。
【００１６】比較例 実施例２において、パーフルオロ(アリルベンゼン)の代
わりに、同量のパーフルオロ(2-フェノキシ-1-ビニロキ
シプロパン)を用い、固有粘度0.8dl/gの共重合体を30g
得た。この共重合体の共重合組成は、テトラフルオロエ
チレン65.0モル%、パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)34.5モル%およびパーフルオロ(2-フェノキシ-1-ビニ
ロキシプロパン)0.5モル%であった。
【００１７】前記実施例２および比較例で得られた共重
合体に、それぞれ次のような配合成分を加え、2ロール
ミルで混合した後、キュラストメータV型(オリエンテッ
ク製)を用い、180℃におけるΔトルク値を測定し、加硫
速度を比較した。得られた結果は、次の表および図１の
グラフに示される。 表 試料1 試料2 試料3 試料4 [配合組成：重量部] 実施例２の共重合体 100 100 - - 比較例の共重合体 - - 100 100 ジシクロヘキシル-18-クラウン-6 - 2 - 2 MTカーボンブラック 10 10 10 10 ビスフェノールAF-K 3 3 3 3 酸化マグネシウム 4 4 4 4 [加硫速度] Δトルク 1.4 2.9 0.8 1.4
【図面の簡単な説明】
【図１】加硫速度の経時的変化を示すグラフである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 テトラフルオロエチレン50〜80モル%、
    パーフルオロ(低級アルキルビニルエーテル)20〜45モル
    %およびパーフルオロ(アリルベンゼン)0.1〜2モル%の共
    重合組成を有し、固有粘度0.1〜2.0dl/gの範囲内にある
    フルオロエラストマー。
  2. 【請求項２】 テトラフルオロエチレン、パーフルオロ
    (低級アルキルビニルエーテル)およびパーフルオロ(ア
    リルベンゼン)を共重合させることを特徴とするフルオ
    ロエラストマーの製造法。
JP6266246A 1994-10-04 1994-10-04 フルオロエラストマーおよびその製造法 Pending JPH08104719A (ja)

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