JPH08106162A - 感光材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像形成材料以外に廃棄物が出ない新規なモ
ノシート型感光材料及び画像形成方法を提供すること。 【構成】 支持体上に少なくともハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物および互いに接触することにより発色
反応を起こす２種類の物質のうちその一方を含有したマ
イクロカプセルを含む感光層、そして上記発色反応を起
こす他方の物質を含む受像層が、この順に積層してなる
感光材料である。前記感光材料を像様露光し、加熱現像
と同時にあるいは加熱現像後加圧することにより上記マ
イクロカプセルを破壊させ、上記受像層上に画像を形成
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いたモノシート型感光材料及びそれを用いた画像形
成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】可視光を含む輻射線に感光するマイクロ
カプセルを使用した画像形成システムが米国特許第４，
３９９，２０９号、第４，４１９，９６６号等に記載さ
れている。これらの画像形成システムは、光硬化可能な
または光軟化可能な感光性組成物を含有したマイクロカ
プセルを含む層を有する画像シートを、像様に露光し、
マイクロカプセルを像様に硬化あるいは軟化させた後、
圧力を加えマイクロカプセルを像様に破壊するものであ
る。上記の代表的な実施例態様はエチレン性不飽和化合
物と光重合開始剤及び色形成剤を含んだ光重合可能な組
成物がマイクロカプセルに封入されているものである。

【０００３】上記画像形成システムにおいて画像を形成
する為に通常受像材料が用いられているが、この場合、
使用済の画像シートの形で廃棄物が出る、あるいは受像
材料を重ね合せ、圧力を加えてマイクロカプセルを破壊
した後受像材料を剥離する工程を必要とするという問題
点があった。この問題点を解決するために受像材料の不
要な画像形成プロセスが米国特許第４４４０８４６号、
特開昭６３−２５９５５１号等に記載されている。これ
らの画像形成プロセスにおいて、一般に感光性組成物中
には、前記のように光重合開始剤が用いられているが、
一般に光重合開始剤により重合を開始させるためには多
量の（高照度あるいは長時間）光量を必要とする。

【０００４】このため、さらに重合をより速やかに行わ
せるため、上記画像形成プロセスは色形成剤としては、
フィルター効果による減感作用を防ぐため、一般に無色
のものが用いられ、圧力をかけられた際に他の物質と接
触（又は反応）することにより発色するシステムが用い
られている。これらの発色システムとして、感圧紙等に
用いられるロイコ色素と顕色剤との組合せを使用するこ
とが一般的である。

【０００５】マイクロカプセルを用いた画像形成方法の
他の態様としてハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質
および重合性化合物がマイクロカプセル（感光性マイク
ロカプセル）に収容されてなる感光材料が、特開昭６１
−２７５７４２号および同６１−２７８８４９号公報に
記載されている。上記構成の感光材料を用いた画像形成
方法としては、まず感光材料を像様露光して潜像を形成
させたのち、これを熱現像することにより、潜像が形成
された部分の重合性化合物を重合させ、更に該感光材料
を受像層を有する受像材料と重ね合せ、この状態で加圧
し、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材
料上に転写画像を得るという方法が記載されている。ま
た、逆に潜像の形成されなかった部分の重合性化合物を
重合させる方法については、特開昭６２−７０８３６
号、同６２−８１６３５号、特開平２−１４１７５６
号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５４号、同
２−２６２６６２号等の公報に記載されている。

【０００６】これらの感光材料においてハロゲン化銀は
光センサーとして用いられているがハロゲン化銀は一般
に感光性が高く低照度および短時間の露光が可能であ
る。ただしこれらの画像形成プロセスでは画像を形成す
るために受像材料を使用することが一般的であり、使用
済の感光材料が廃棄物となる等の問題を有していた。

【０００７】使用済の感光材料等の廃棄物が出ない感光
材料、即ち、受像材料を使用しないモノシート型の感光
材料については、発色剤を含有する上記マイクロカプセ
ルと顕色剤の固体分散物とを同一層に含む感光材料が、
特開昭６２−２０９９４４号に、発色剤を含有する上記
マイクロカプセルを含む感光層と顕色剤の乳化分散物を
含有する受像層をこの順に積層した感光材料が、特開昭
６４−３１１４６号にそれぞれ記載されている。しかし
ながら、上記モノシート型の感光材料では発色剤を含有
する上記マイクロカプセルと顕色剤の固体分散物とを混
合する際に凝集が生じたり、得られる画像がマイクロカ
プセル中に生じた銀による色濁りや還元剤の酸化体によ
るステイン等のために画質（画像のコントラスト）が低
下する場合や、顕色剤の乳化分散物を含有する受像層に
よる感光材料のべたつきを生じる場合が多かった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は高い感
度を有し、かつコントラストの良好な、使用済の感光材
料等の廃棄物が出ないような感光材料、および受像材料
を使用しないモノシート型の画像形成プロセスを提供す
ることである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記により
達成された。 （１） 支持体上に少なくともハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物および互いに接触することにより発色反応
を起こす２種類の物質のうちその一方を含有したマイク
ロカプセルを含む感光層、そして上記発色反応を起こす
他方の物質を含む受像層が、この順に積層してなる感光
材料において、上記受像層が上記発色反応を起こす他方
の物質を親水性バインダー中に固体分散物の形で含有す
ることを特徴とする感光材料。 （２） 上記受像層の可視光透過率が３０％以上であ
り、処理後の最低濃度部における上記受像層の可視光透
過率が５０％以下であることを特徴とする前記（１）記
載の感光材料。 （３） 上記受像層もしくは上記感光層に白色顔料を含
有するか、または感光層より上に受像層とは別に白色顔
料含有層を有することを特徴とする前記（１）記載の感
光材料。 （４） 前記（１）記載の感光材料を像様露光し、その
後あるいは同時に加熱現像し、その後加圧することによ
り未硬化のマイクロカプセルを破壊させ、上記受像層上
に画像を形成させる画像形成方法。

【００１０】上記画像プロセスでは前記のようにハロゲ
ン化銀をセンサーとして用いており、しかも受像層の可
視光透過率が３０％以上であるため露光量が減じられる
ことなく高感度であり、また本発明の画像形成において
加圧により破壊したマイクロカプセル中の互いに接触す
ることにより発色反応を起こす２種類の物質のうちその
一方は上記発色反応を起こす他方の物質を含む受像層の
中を拡散しながら発色し、画像を形成することが出来
る。従って受像材料を用いずモノシートでの画像形成が
可能である。また、上記発色反応を起こす他方の物質は
固体分散物の形で含まれているため、液体オイルを含ま
ず、感材がべたつくこともなく、処理後の最低濃度部に
おける上記受像層の可視光透過率が５０％以下であるた
めその遮蔽効果により、マイクロカプセル中に生じた銀
による色濁りや還元剤の酸化体によるステイン等が遮蔽
されて画質（画像のコントラスト）が低下することもな
い。上記発色反応を促進するために、加圧後に再加熱し
てもよい。本発明の画像形成プロセスによりコントラス
トの良好な画像をモノシート型の画像形成プロセスで得
られることは全く新たな知見である。

【００１１】次に、本発明の感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀、還元剤、互いに接触することにより発色反応
を起こす２種類の物質、重合性化合物、マイクロカプセ
ル及びマイクロカプセルを含有する感光層、受像層、支
持体について説明する。

【００１２】本発明の感光材料には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いること
ができる。

【００１３】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。

【００１４】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。

【００１５】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering) 、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。

【００１６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

【００１７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and types)"、
および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

【００１８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo. １７６４３および同No. １８７１６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

【００１９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００２０】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 感度上昇剤 同上 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 および安定剤

【００２１】なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特
開昭６３−６８８３０号公報記載の感光材料のように、
比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好
ましい。

【００２２】ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一
に含ませるため、重合性化合物には、親水性のくり返し
単位と疎水性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解
させておくことが好ましい。その詳細については、特開
昭６２−２０９４５０号公報、同６３−２８７８４４号
および特開平２−２１６１５１号公報に記載がある。

【００２３】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の
物質がある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテ
コール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジ
アミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール
類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシ
ル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン
類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ
−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホ
ンアミドナフトール類、２，４−ジスルホンアミドフェ
ノール類、２，４−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ
−またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−スルホン
アミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾ
ロン類、３−スルホンアミドインドール類、スルホンア
ミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピ
ラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、
ヒドラジン類等がある。

【００２４】なお、上記機能を有する各種還元剤につい
ては、特開昭６１−１８３６４０号、同６１−１８８５
３５号、同６１−２２８４４１号の各公報、および、特
開昭６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同６
２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２−
２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−２
５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１４
１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５
４号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号、
同２−２６７５５号等の公報に記載されている。（現像
薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む）ま
た上記還元剤については、T.Jmames著 "The Theory of
the Photographic Process" 第４版、２９１〜３３４頁
（１９７７年）リサーチ・ディスクロージャー誌 Vol.
１７０、１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５
頁）、および同誌 Vol. １７６、１９７８年１２月の第
１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。また、
特開昭６２−２１０４４６号公報記載の感光材料のよう
に、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状
態等において還元剤を放出することができる還元剤前駆
体を用いてもよい。本明細書における感光材料にも、上
記各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書における
「還元剤」には、上記各公報明細書および文献記載の還
元剤および還元剤前駆体が含まれる。

【００２５】又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成す
る塩基性を有するものは適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。

【００２６】これらの還元剤は、単独で用いてもよい
が、上記各公報にも記載されているように、二種以上の
還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を
併用する場合における、還元剤の相互作用としては、第
一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（および
／または有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハ
ロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元によって
生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤と
の酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起
こすこと（または重合を抑制すること）等が考えられ
る。ただし、実際の使用時においては、上記のような反
応は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用で
あるかを特定することは困難である。上記還元剤の具体
的な例を以下に示す。

【００２７】

【化１】

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】還元剤の添加量は巾広く変えることが出来
るが一般に銀塩に対して０．１〜１５００モル％、好ま
しくは１０〜３００モル％である。別の成分と接触する
ことにより発色する物質の例としては、２種以上の成分
の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カップリング反応、
キレート形成反応等により発色する種々のシステムが包
含される。これらの詳細については、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）２９〜５８頁、８
７〜９５頁、１１８〜１２０頁、あるいは近畿化学工業
会主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての
魅力ある活用と新展開−』の予稿集２６〜３２頁（１９
８０年６月１９日）等に記載されている。

【００３２】これらの中では、感圧紙に利用されている
ラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有す
る発色剤と、酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなるシステム、すなわちロイコ色素を用いる
システムが好ましい。本発明の感光材料には特開昭６２
−２０９４３６号公報２頁〜８頁に記載されているロイ
コ色素が使用できる。具体的には、ロイコ色素はトリフ
ェニルメタン−フタリド系、フルオラン系、フェノチア
ジン系、インドリルフタリド系、リューコオーラミン
系、スピロピラン系、ローダミンラクタム系、トリフェ
ニルメタン系、アザフタリド系、クロメノインドール系
等が利用できる。これらの発色剤は単独でもちいても、
混合して用いてもよい。

【００３３】上記のような発色剤を用いるシステムの顕
色剤としては、フェノール系化合物、有機酸もしくはそ
の金属塩、オキシ安息香酸エステル、酸性白土等がある
が、ロイコ色素を用いたシステムの場合には、サリチル
酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも３，５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸亜鉛、または特開平３−１
３８１９１号公報記載の化合物が好ましい。顕色剤を分
散する方法としては、インク製造やトナー製造時等に用
いられる公知の分散技術が使用できる。

【００３４】分散機としては、サンドミル、アトライタ
ー、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペラ
ー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダイナト
ロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等があげられる。
詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８
６）に記載がある。顕色剤の平均粒子サイズは０．１〜
２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量は
０．５ｇ〜２０ｇ、好ましくは２ｇ〜１０ｇの範囲であ
る。

【００３５】これらのロイコ色素を利用した感光材料に
ついては、特開昭６２−２０９４３６号、同６２−２０
９９４４号、同６２−２８８８２７号、同６２−２８８
８２８号、同６３−５３５４２号、同６３−１１２１８
８号、同６３−１１２１９０号、同６３−１１３４４６
号、同６３−１２９３３８号、同６３−２５１２７８
号、同６３−２５１２７９号、同６３−２５１２８０
号、同６４−３１１４６号、同６４−４２２７５号、特
開平２−４５１８９号等の各公報に記載されている。

【００３６】感光材料に使用される重合性化合物は、一
般に付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
はエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。

【００３７】感光材料に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリル
エーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。

【００３８】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレー
ト、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデ
カンジメチロールジアクリレート、

【００３９】トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビ
スフェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒドロキ
シ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル
−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２
−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，
５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアク
リレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサ
イド付加物のトリアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルのカプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、ヒド
ロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステル
アクリレートおよびポリウレタンアクリレート等を挙げ
ることができる。

【００４０】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００４１】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、前述した還元剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。

【００４２】本発明に用いられるマイクロカプセルは公
知のマイクロカプセル化方法によりつくることが出来
る。その方法は、例えば米国特許第４００１１４０号、
同第４０８７３７６号、同第４０８９８０２号および同
４０２５４５５号、特開昭６２−２０９４３９号、同６
４−９１１３１号、特開平１−１５４１４０号および同
２−８９６８０号、特開昭６２−２０９４３７号、同６
２−２０９４３８号、同６２−２０９４４０号、同６２
−２０９４４１号、同６２−２０９４４７号、同６２−
２０９４４２号、同６３−２６９１４６号公報に記載さ
れている。本発明においてマイクロカプセル内部の重合
性化合物の反応を円滑に進める為に緻密性の高いカプセ
ル壁を得ることが好ましく、この点からアミノ・アルデ
ヒド樹脂をカプセル壁材料に用いることが好ましい。ア
ミノ・アルデヒド樹脂の例としては、尿素−ホルムアル
デヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド−レゾルシン樹
脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルム
アルデヒド樹脂などを挙げることができる。

【００４３】本発明においては、特にメラミン・ホルム
アルデヒト樹脂を用いると、非常に緻密性の高いカプセ
ルを得ることができ、特に好ましい。

【００４４】また、特開平２−２１６１５１号公報には
特に壁の緻密性に優れたカプセルを得るため、スルフィ
ン酸基を有する水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を
有する重合性化合物との反応生成物からなる膜の周囲に
メラミン・ホルムアルデヒド樹脂等の高分子化合物の重
合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、本
発明には好ましい。なお、特開昭６３−３２５３５号公
報記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値
以下とすることが好ましい。

【００４５】本発明の方法により形成されたマイクロカ
プセルの平均粒子径は、５乃至２５μｍであることが好
ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は、特開昭６
３−５３３４号公報記載の感光材料のように、一定値以
上に均一に分布していることが好ましい。また、マイク
ロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号公報記
載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲
内にあることが好ましい。

【００４６】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下
とすることが好ましく、１０分の１以下とすることがさ
らに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすること
によって、均一でなめらかな画像を得ることができる。

【００４７】マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容す
る場合は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中に
ハロゲン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカ
プセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料について
は特開昭６２−１６９１４７号公報に記載がある。

【００４８】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、少くともハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物
質、および重合性化合物を含む油性液体を水性媒体中に
分散させる際、水性媒体中には、非イオン性の水溶性ポ
リマーおよびアニオン性の水溶性ポリマーが含まれてい
ることが好ましい。この場合、重合性化合物を含む油性
液体は、水性媒体に対して、１０〜１２０重量％が好ま
しく、２０〜９０重量％がさらに好ましい。

【００４９】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレートーコーアク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。

【００５０】アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・イソブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。この場合、アニオン性の水溶性ポリマ
ーの水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が
好ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲
である。

【００５１】上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマー
と少量のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用
することが特に好ましい。

【００５２】本発明による感光材料の支持体としては、
特に制限はないが、現像時の処理温度に耐えることので
きる素材を用いることが好ましい。支持体に用いること
ができる素材としては、ガラス、紙、上質紙、コート
紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ア
セチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニルア
セタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリイミド、ポリエチレンナフタ
レート等のフィルム、白色顔料等を内部に分散したポリ
エステル、アセチルセルロース、セルロースエステル、
ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリエ
チレンナフタレート等のフィルム及び樹脂材料やポリエ
チレン等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙
げることができる。

【００５３】なお、支持体が紙等の多孔性の素材からな
る場合は、特開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光
材料に用いられている支持体のように、うねりによる規
定方法に従う一定の平滑度を有していることが好まし
い。

【００５４】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層を設け
る事が好ましい。

【００５５】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。本発明においては、熱現
像反応を迅速に進行させるため、塩基プレカーサーを用
いることが好ましい。本発明の感光材料に使用できる塩
基プレカーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基
の塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型およ
び錯塩形成型など）が使用できる。

【００５６】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５
号、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同
６１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６
１−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１
−３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−
６８７４６号および特開平１−５４４５２号各公報に記
載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
また、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９
４３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱により
塩基を脱離する化合物が挙げられる。

【００５７】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明においては、熱現像反応を更に迅速に進行させるた
め、塩基プレカーサーをマイクロカプセル中に収容させ
ることが好ましい。その場合、２５℃での水および重合
性化合物に対する溶解度が１％以下の次のようなカルボ
ン酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが好まし
い。

【００５８】(a) 塩基プレカーサーがカルボン酸と有機
塩基との塩からなり、該有機塩基が、下記式（１）で表
わされるアミジンから水素原子一個または二個除いた原
子団に相当する部分構造を二乃至四個、および該部分構
造の構造基からなる二酸乃至四酸塩基である。

【００５９】

【化５】

【００６０】〔上記式（１）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ
¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ、水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アリール基および複素環残基からなる群より選
ばれる一価の基を表わし（各基は一個以上の置換基を有
していてもよい）、そして、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ
¹⁴から選ばれる任意の二個の基は互いに結合して五員ま
たは六員の含窒素複素環を形成していてもよい〕

【００６１】(b) 塩基プレカーサーがカルボン酸と有機
塩基との塩からなり、該有機塩基が、下記式（２）で表
わされるグアニジンから水素原子一個または二個除いた
原子団に相当する部分構造を二乃至四個、および該部分
構造の連結基からなる二酸乃至四酸塩基である。

【００６２】

【化６】

【００６３】〔上記式（２）において、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ
²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、それぞれ、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基および複素環残基からなる群
より選ばれる一価の基を表わし（各基は一個以上の置換
基を有していてもよい）、そして、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、
Ｒ²⁴およびＲ²⁵から選ばれる任意の二個の基は互いに結
合して五員または六員の含窒素複素環を形成していても
よい〕 なお、上記(a) および(b) の塩基プレカーサーについて
は、それぞれ特開昭６３−３１６７０号、及び同６４−
６８７４６号公報に詳細に記載されている。以下にこれ
らの塩基プレカーサーの具体例を示すが、これに限るも
のではない。

【００６４】

【化７】

【００６５】

【化８】

【００６６】

【化９】

【００６７】

【化１０】

【００６８】

【化１１】

【００６９】

【化１２】

【００７０】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特開平２−１４６０４１号、同３−２５４
４４号各公報記載） ここで、塩基プレカーサーの水への分散に際しては、非
イオン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用するこ
とが好ましい。

【００７１】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、
ゼラチンを挙げることができる。

【００７２】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。

【００７３】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の重合性化合物に溶解し、かつ−ＯＨ、
−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−ＣＯＮＨ₂ 、−ＮＨＣＯＮＨ₂ など
の親水性基を有する化合物を添加する事もできる。

【００７４】感光材料に用いることができるバインダー
は、単独であるいは組合せて感光層に含有させることが
できる。このバインダーには主に親水性のものを用いる
ことが好ましい。親水性バインダーとしては透明か半透
明の親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、ア
ラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の
水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含
む。他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに
写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
がある。なお、バインダーを用いた感光材料について
は、特開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。ま
た、マイクロカプセルと共にバインダーを使用した感光
材料については、特開昭６２−２０９５２５号公報に記
載がある。

【００７５】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０
−１１３２３５号公報記載のフェニルプロピオール酸銀
などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開
昭６１−２４９０４４号、同６４−５７２５６号の各公
報記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以
上を併用してもよい。

【００７６】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モル併用することができる。感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で１mgないし１
０ｇ／m²が適当である。感光材料には種々の画像形成促
進剤を用いることができる。

【００７７】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進、還元剤と銀塩との反応の促
進、重合による色素供与性物質の不動化の促進、など
の機能が有り物理化学的な機能からは前記の塩基または
塩基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界
面活性剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除
去機能を有する化合物等に分類される。ただしこれらの
物質群は一般に複合機能を有しており上記の促進効果の
いくつかを合わせ持つのが普通である。これらの詳細に
ついては、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０
欄、特開昭６２−２０９４４３号等の公報および明細書
中に記載がある。

【００７８】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分重合性化合物を重合させる系において、重
合を開始させることあるいは画像転写後、未重合の重合
性化合物の重合化処理することを目的として熱あるいは
光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤の例
としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物、ス
ルフィン酸類等を挙げることができる。これらの詳細に
ついては高分子学会、高分子実験学編集委員会編、「付
加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第６頁
〜第１８頁等に記載されている。

【００７９】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細については
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号公報等に記載されて
いる。特に、マイクロカプセルと顕色剤の固体分散物の
凝集を防ぐ目的で、両性界面活性剤が好ましく用いられ
る。

【００８０】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチ・
ディスクロージャー誌、１９７８年１１月の第１７６４
３号（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層
に、ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的
として、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白
色顔料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７
４８号公報に記載がある。

【００８１】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００８２】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。前述したハロゲ
ン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いて
もよい。上記のように水溶性ビニルポリマーを用いた感
光材料については特開昭６２−９１６５２号公報に記載
がある。

【００８３】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号公報記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸
類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９
５９号公報に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。

【００８４】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平２−４２４
４７号、同２−２６２６６１号公報等に記載されてい
る。以上述べた以外に感光層中に含ませることができる
任意の成分の例およびその使用態様についても、上述し
た一連の感光材料に関する公報、およびリサーチ・ディ
スクロージャー誌 Vol. １７０、１９７８年６月の第１
７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。本発明の受像
層は、顕色剤およびバインダー、その他の添加剤より構
成され顕色剤自身あるいは顕色剤の粒子間の空隙が重合
性化合物の受容性を持っている。

【００８５】感光層に対する遮蔽効果を持たせるため
に、感光層もしくは受像層に白色顔料を含ませてもよ
い。また、感光層より上に白色顔料含有層を設けてもよ
い。白色顔料としては、無機の白色顔料として例えば、
酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸
水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、そのほか、
ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛、
各種クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白
土、活性白土、ガラス等が挙げられる。有機の白色顔料
として、ポリエチレン、ポリスチレン、ベンゾグァナミ
ン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマリン
樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これらの白色顔
料は単独でまたは併用して用いても良いが、重合性化合
物に対する吸油量の高いものが好ましい。白色顔料は前
述した顕色剤と同様の方法（粒子サイズ、塗布量を同様
に）で分散できる。

【００８６】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分
子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビ
アゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００８７】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリ
レート・ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【００８８】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を使用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平１−１５４７８９
号公報に記述がある。顕色剤とバインダーの重量比は、
顕色剤１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好
ましく、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００８９】受像層には、バインダー、顕色剤以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。

【００９０】受像層には熱可塑性化合物を含ませてもよ
い。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、層その
ものを熱可塑性化合物微粒子の凝集体として構成するこ
とが好ましい。この場合画像形成後、加熱することによ
り光沢のある画像が得られるという利点を有する。上記
熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の可塑
性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意に選
択して用いることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラ
ス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下である
ことが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子に
ついては、特開昭６２−２８００７１号、同６２−２８
０７３９号公報に記載がある。

【００９１】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、発色剤は、未重合の重合性化合物と共に拡
散する。このため、未重合の重合性化合物の硬化処理
（定着処理）の円滑な進行を目的として、不透明化剤を
含有する層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加す
ることができる。感光材料に任意に設けることができる
層としては、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止
層（着色層）、発泡層等を挙げることができる。

【００９２】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、発泡層を設けた感光材料については特願平６
−１８８１３１号明細書にそれぞれ記載されている。更
に、他の補助層の例およびその使用態様についても、上
述した一連の感光材料に関する出願明細書中に記載があ
る。

【００９３】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を、加熱する工程、および該感光材料を
加圧する工程等の一連の工程について述べる。

【００９４】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）
や、感度に応じて選択することができる。

【００９５】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。

【００９６】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００９７】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００９８】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００９９】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせて用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合わせなど別種のものを
組み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎
に単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露
光速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。

【０１００】また、最近進展が著しい青色光発色ダイオ
ードを用い、緑色光発色ダイオード赤色光発色ダイオー
ドと組み合わせた光源を用いることができる。特に、特
願平６−４０１６４号、同６−４００１２号、同６−４
２７３２号、同６−８６９１９号、同６−８６９２０
号、同６−９３４２１号、同６−９４８２０号、同６−
９６６２８号、同６−１４９６０９号明細書に記載の露
光装置を好ましく用いることができる。

【０１０１】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数
回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２次元の
画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利用して
もよいし１画面を数個に分割して走査と組み合わせて利
用してもよい。

【０１０２】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同
時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するため
に、加熱する工程が含まれる。

【０１０３】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【０１０４】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【０１０５】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なう場合、感光層の塗設してある
面の方は直接空気に接触していても良いが、熱を逃がさ
ないように保温するために、断熱材などでカバーしても
良い。この場合感光層中に含まれているマイクロカプセ
ルを破壊しないように、感光層には強い圧力（１０kg／
cm² 以上）をかけない様にする事が好ましい。

【０１０６】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃〜１８０℃で
あり、加熱時間は０．１秒から１０秒の間である。

【０１０７】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。これらの場合前に
述べた像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全
面加熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その
方法は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【０１０８】本発明の画像形成方法により、感光層上に
ポリマー画像を得た感光材料を加圧する工程により、未
重合の重合性化合物を受像層に拡散させ、色画像を得る
ことができる。上記の加圧方法としては、従来公知の方
法を用いることがてきる。例えば、プレッサーなどのプ
レス板の間に感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロ
ールなどの圧力ローラーを用いて搬送しながら加圧して
もよい。ドットインパクト装置などにより断続的に加圧
してもよい。また、高圧に加圧した空気をエアガン等に
よりふきつけたり、超音波発生装置、圧電素子などによ
り加圧することもできる。加圧に必要な圧力は５００kg
／cm² 以上、好ましくは８００kg／cm² 以上である。た
だし、加圧時４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は
３００kg／cm² 以下でもよい。

【０１０９】また、受像層中での発色反応を促進するた
めに、あるいは発泡層を白濁させて白色反射層を形成す
るために加圧後に加熱することもできる。加熱温度は熱
現像時と同じまたは熱現像時よりも高温にすることが好
ましい。加熱温度は一般に６０℃から２５０℃、好まし
くは８０℃〜１８０℃であり、加熱時間は１秒から２０
秒の間である。

【０１１０】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【０１１１】

【実施例】以下本発明の感光材料の製造方法を実施例に
より具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるも
のではない。 実施例１ 青感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水９００ｍｌに
添加し、４０℃で１時間かけて溶解後ＫＢｒ１．５ｇを
加え、これに１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。

【０１１２】この液に（ＡＧＳ−１）を５ｍｇ加えたの
ちＩ液およびII液を、７５℃にてコントロールダブルジ
ェット法を用いｐＡｇ＝８．５に保ちながら同時にＩ液
がなくなるまで４５分かけて添加した。添加終了後、ｐ
Ｈを１Ｎ−ＮａＯＨで６．０に調節し、（ＡＺ−１）２
ｍｇ、（ＡＺ−２）２．５ｍｇ、（ＡＺ−３）２０ｍｇ
およびＫＢｒ３ｇを加えて６０℃にて４０分熟成した。
熟成後、（ＳＢ−１）３２０ｍｇおよび（ＳＢ−２）１
６０ｍｇを添加し、更に添加後２０分からＫＩ３．５ｇ
を含む水溶液１００ｍｌを５分間で添加した。

【０１１３】この乳剤にポリ（イソブチレン−コ−マレ
イン酸モノナトリウム）１．１ｇを加えて沈降させ水洗
して脱塩したのち石灰処理イナートゼラチン６ｇを加え
て溶解し、さらに（ＡＴＲ−１）の７２％水溶液３ｍｌ
を加えｐＨを６．２に調節した。以上のようにして平均
粒子サイズ０．２４μｍ、変動係数２０％の青感性単分
散沃臭化銀乳剤（ＥＢ−１）５５０ｇを調製した。

【０１１４】

【０１１５】緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調
製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様に、ただしＩ液と
II液の添加時間を１０分とし、またこの添加時の温度を
７０℃とし、さらに（ＳＢ−１）および（ＳＢ−２）の
かわりに（ＳＧ−１）２３０ｍｇ、（ＳＧ−２）１００
ｍｇおよび（ＳＧ−３）２００ｍｇを添加して、平均粒
子サイズ０．１８μｍ、変動係数２０％の緑感性単分散
沃臭化銀乳剤（ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【０１１６】赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調
製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様に、ただしＩ液と
II液の添加時間を１５分とし、またこの添加時の温度を
７０℃とし、さらに（ＳＢ−１）および（ＳＢ−２）の
かわりに（ＳＲ−１）３００ｍｇ、（ＳＲ−２）１５０
ｍｇおよび（ＳＲ−３）３０ｍｇを添加して、平均粒子
サイズ０．１８μｍ、変動係数２２％の赤感性単分散沃
臭化銀乳剤（ＥＲ−１）５５０ｇを調製した。

【０１１７】

【化１３】

【０１１８】

【化１４】

【０１１９】

【化１５】

【０１２０】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【０１２１】

【化１６】

【０１２２】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製 コポリマー（１Ｐ−１）の（ＳＶ−１）２０％（重量
％）溶液を１００ｇにロイコ色素（ＲＢ−１）１５ｇを
溶解し、溶液（ＧＹ−１）を調製した。（ＧＹ−１）４
５ｇに（ＲＤ−１）１．２ｇ、（ＲＤ−２）９ｇ、（Ｒ
Ｄ−３）３．４ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−１）０．５
％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−１）０．５ｇを
加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【０１２３】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）
７．６ｇと固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０
℃に保温しながら、４０φのディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＢ−１）を得た。

【０１２４】感光性組成物（ＰＧ−１）の調製 コポリマー（１Ｐ−１）の（ＳＶ−１）２０％（重量
％）溶液を１００ｇにロイコ色素（ＲＧ−１）１５ｇを
溶解し、溶液（ＧＭ−１）を調製した。（ＧＭ−１）４
５ｇに（ＲＤ−１）１．２ｇ、（ＲＤ−２）９ｇ、（Ｒ
Ｄ−３）３．４ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−１）０．５
％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−１）０．５ｇを
加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【０１２５】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）
３．８ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６
０℃に保温しながら、４０φディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＧ−１）を得た。

【０１２６】感光性組成物（ＰＲ−１）の調製 コポリマー（１Ｐ−１）の（ＳＶ−１）２０％（重量
％）溶液を１００ｇにロイコ色素（ＲＲ−１）１２．５
ｇを溶解し、溶液（ＧＲ−１）を調製した。（ＧＲ−
１）４５ｇに（ＲＤ−１）１．２ｇ、（ＲＤ−２）９
ｇ、（ＲＤ−３）３．４ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−
１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−１）
０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【０１２７】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）
３．８ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、５
０℃に保温しながら、４０φディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＲ−１）を得た。

【０１２８】

【化１７】

【０１２９】

【化１８】

【０１３０】

【化１９】

【０１３１】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）４ｇに水を３６ｇ加え、混合した
液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。この液にポリマ
ー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを加え、６０℃で
３０分間混合した。この混合液を上記感光性組成物（Ｐ
Ｂ−１）に加え、４０φディゾルバーを用いて６０℃で
毎分８０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマル
ジョンの状態の乳化物を得た。

【０１３２】別に、メラミン３１．５ｇにホルムアルデ
ヒド３７％水溶液を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを
加え、６０℃に加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミ
ン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

【０１３３】この初期縮合物３３ｇを４０℃に冷却した
上記乳化物沈降再分散物に加え、プロペラ羽根で１２０
０rpm で攪拌しながら２Ｎ硫酸を用いてｐＨ４．５に調
整した。次いで、この液を３０分間で６０℃になるよう
昇温し、更に３０分間攪拌した。これに尿素の４０％水
溶液を１３．６ｇ加え、２Ｎ硫酸でｐＨを３．５に合わ
せ、更に４０分間、６０℃での攪拌を続けた。これにポ
リマー（２Ｐ−３）の３％水溶液９ｇを加えて、４０℃
に冷却後、２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
５．５に調整して、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂を
カプセル壁とする、感光性マイクロカプセル分散液（Ｃ
Ｂ−１）を調製した。

【０１３４】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）４ｇに水を３６ｇ加え、混合した
液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。この液にポリマ
ー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを加え、６０℃で
３０分間混合した。この混合液を上記感光性組成物（Ｐ
Ｇ−１）に加え、４０φディゾルバーを用いて６０℃で
毎分８０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマル
ジョンの状態の乳化物を得た。次いで（ＣＢ−１）の調
製と同様にしてメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物
を加え、カプセル化することにより、感光性マイクロカ
プセル分散液（ＣＧ−１）を調製した。

【０１３５】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）４ｇに水を３６ｇ加え、混合した
液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。この液にポリマ
ー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを加え、６０℃で
３０分間混合した。この混合液を上記感光性組成物（Ｐ
Ｒ−１）に加え、４０φディゾルバーを用いて６０℃で
毎分８０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマル
ジョンの状態の乳化物を得た。次いで（ＣＢ−１）の調
製と同様にしてメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物
を加え、カプセル化することにより、感光性マイクロカ
プセル分散液（ＣＲ−１）を調製した。

【０１３６】

【化２０】

【０１３７】感光層用塗布液の作成 感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）１５ｇ、（ＣＧ−
１）１５ｇ、（ＣＲ−１）１５ｇを混合した後に、界面
活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液７ｇ、ＰＶＡ−２０５
（クラレ製）の１０％水溶液１６ｇを室温で混合し、感
光層用塗布液を調製した。

【０１３８】

【化２１】

【０１３９】受像層用塗布液の作成 ３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛３０
ｇ、ＭＰ−１０３（末端アルキル変性ＰＶＡ、（株）ク
ラレ製）の３％水溶液１２０ｇを攪拌混合したのち、ダ
イノミルで平均粒径０．７５μｍのガラスビーズを用い
て３０００r.p.m.にて３０分間分散した。さらに、ガラ
スビーズを分離除去し、均一な顕色剤分散物（ＫＣ−
１）を得た。炭酸カルシウム（ＰＣ７００、白石工業
（株）製）３４．８ｇ、界面活性剤（ポイズ５２０、花
王（株）製）０．７２ｇ、および水１００mlを攪拌混合
したのち、ダイノミルで平均粒径０．７５μｍのガラス
ビーズを用いて３０００r.p.m.にて１０分間分散した。
さらに、ガラスビーズを分離除去し、均一な分散物を得
た。この分散液１００ｇと、１０％ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）水溶液３５．４
ｇとを混合し、顔料分散物（ＫＤ−１）を得た。顕色剤
分散物（ＫＣ−１）９６ｇ、顔料分散物（ＫＤ−１）１
３０ｇ、界面活性剤（ＷＷ−２）の２０％水溶液１０
ｇ、界面活性剤（ＷＷ−３）の５％水溶液８ｇを攪拌し
ながら順次混合し、受像層形成用塗布液を調製した。

【０１４０】

【化２２】

【０１４１】感光材料の作成 上記各塗布液を下塗り層付きで厚さ１８０μｍの酸化チ
タンを練り込んだ白色のポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に感光層用塗布液のウエット塗布量７０ｃｃ／
ｍ² 、その上に受像層用塗布液のウエット塗布量７９ｃ
ｃ／ｍ² となるように塗布し、６０℃で乾燥して感光材
料１０１を作成し２５℃、５５％の条件下でアルミをラ
ミネートした防湿性の袋に封入した。

【０１４２】画像形成 以下の実験は２５℃、５０％の条件下で実施した。防湿
袋から取り出した感光材料１０１を色温度３１００Ｋに
調節したハロゲンランプを用い、連続的に変化する０〜
４．０の透過濃度を有するウェッジおよび濃度１．０の
ＮＤフィルターおよびグレーバランスを合わせるように
イエローとマゼンタのＣＣフィルター（富士フイルム
製）を通し２００００lux 、１秒の露光条件にて露光し
た。露光して１０秒後、該感光材料の塗布された反対面
側から１４０℃に加熱した排気装置付き熱現像機にて５
秒間加熱現像した。

【０１４３】加熱して１０秒後、該感光材料を２cm／秒
の速度で、径３cm、圧力１２００kg／cm² の加圧ローラ
ーに通した。加圧ローラーに通して１０秒後、該感光材
料を該感光材料の塗布された反対面側から１４０℃に加
熱した排気装置付き熱現像機にて１０秒間加熱した。そ
の後観察したところ、後掲の表１に示す最高濃度と最低
濃度の、感材のべとつきやざらつきのない鮮明なポジの
反射画像が得られた。別に厚さ１００μｍの下塗り層付
きポリエチレンテレフタレートフィルム上に受像層用塗
布液のウエット塗布量７９ｃｃ／ｍ² となるように塗布
し、６０℃で乾燥して、感光材料と同様の処理を行った
ところ、可視光透過率は３０％から５０％に変化してい
たが、マイクロカプセル中に生じた銀による色濁りや還
元剤の酸化体によるステイン等を被覆するには十分だっ
た。

【０１４４】比較例１ 実施例１で使用した感光性マイクロカプセル（ＣＢ−
１）１５ｇ、（ＣＧ−１）１５ｇ、（ＣＲ−１）１５ｇ
を混合した後に、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液
７ｇ、および顕色剤分散物（ＫＣ−１）４８ｇを攪拌し
ながら混合し、感光層形成用塗布液を調製した。下塗り
層付きで厚さ１８０μｍの酸化チタンを練り込んだ白色
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に感光層形成
用塗布液をウエット塗布量１０６ｃｃ／ｍ² となるよう
に塗布し、６０℃で乾燥して感光材料２０１を作成し２
５℃、５５％の条件下でアルミをラミネートした防湿性
の袋に封入した。実施例１と同様に露光、処理し、下表
１に示す最高濃度と最低濃度のポジの反射画像を得た。
凝集による感材のざらつきが見られた。

【０１４５】

【表１】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくともハロゲン化銀、還
   元剤、重合性化合物および互いに接触することにより発
   色反応を起こす２種類の物質のうちその一方を含有した
   マイクロカプセルを含む感光層、そして上記発色反応を
   起こす他方の物質を含む受像層が、この順に積層してな
   る感光材料において、上記受像層が上記発色反応を起こ
   す他方の物質を親水性バインダー中に固体分散物の形で
   含有することを特徴とする感光材料。
2. 【請求項２】 上記受像層の可視光透過率が３０％以上
   であり、処理後の最低濃度部における上記受像層の可視
   光透過率が５０％以下であることを特徴とする請求項１
   記載の感光材料。
3. 【請求項３】 上記受像層もしくは上記感光層に白色顔
   料を含有するか、または感光層より上に受像層とは別に
   白色顔料含有層を有することを特徴とする請求項１記載
   の感光材料。
4. 【請求項４】 請求項１記載の感光材料を像様露光し、
   その後あるいは同時に加熱現像し、その後加圧すること
   により未硬化のマイクロカプセルを破壊させ、上記受像
   層上に画像を形成させる画像形成方法。