JPH0683070A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、発色反応を利用する感光材料を用い
て、コントラストが高く、透明性に優れた画像を提供す
る事を目的とする。 【構成】支持体上に、少くともハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物及び発色反応を起こす二種類の物質のうち
の一方の物質を含む感光層を有する感光材料を、像様露
光と同時又は像様露光後に現像処理を行い、次に、上記
発色反応を起こす他方の物質を透明支持体上に有する別
シートとラミネートすることを特徴とする画像形成方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光材料上に色画像を
得ることができる感光材料を用いた画像形成方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、お
よび重合性化合物を含む感光層を有する感光材料は、ハ
ロゲン化銀に潜像を形成させ、それと対応させて重合性
化合物を重合させる画像形成方法に使用することができ
る。この画像形成方法の例は、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、同５７−１４２６３８号、
同５７−１７６０３３号、同５７−２１１１４６号、同
５８−１０７５２９号、同５８−１２１０３１号、同５
８−１６９１４３号各公報に記載されている。これらの
方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像
する際、共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）が
重合する事により、画像様に高分子化合物を形成させる
ものである。従って上記方法は、液体を用いる現像処理
が必要であり、またその処理には比較的長い時間が必要
であった。

【０００３】上記方法の改良として、特開昭６１−６９
０６２号、同６１−７３１４５号、同６１−１８３６４
０号、同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１
号各公報に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうこ
とができる方法が記載されている。上記方法は、感光性
銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性
化合物）及びバインダーからなる感光層を支持体上に担
持させた記録材料（感光材料）を使用するものである。
以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部部の重合性化合物を重合させる方法である。

【０００４】さらに、ハロゲン化銀の潜像が形成されな
い部分の重合性化合物を重合させる方法が、特開昭６１
−１８３６４１号、同６１−２６０２４１号、同６２−
７０８３６号、同６２−８１６３５号、特開平２−１４
１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５
４号、同２−２６２６６２号公報に記載されている。

【０００５】以上述べたような画像形成方法に用いるこ
とができる感光材料の一態様として、ハロゲン化銀と重
合性化合物をマイクロカプセルに収容した構成の感光材
料が特開昭６１−２７５７４２号公報に記載されてい
る。上記のようなマイクロカプセル（以下、感光性マイ
クロカプセルと記す）を用いた態様の感光材料は、鮮明
な、特に鮮鋭度に優れた画像が得られる利点がある。一
方、上記の画像形成方法における現像および重合反応
は、アルカリ性の条件下において円滑に進行する。この
ため、感光材料の感光層中に画像形成促進剤として、塩
基または塩基プレカーサーを含ませておくことが好まし
い。感光層が塩基または塩基プレカーサーを含むことを
特徴とする感光材料については、特開昭６２−２６４０
４１号明細書に記載がある。

【０００６】塩基または塩基プレカーサーを、前述した
感光性マイクロカプセルを用いた感光材料に添加する場
合、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカプ
セルに収容することが、塩基または塩基プレカーサーの
画像形成促進機能の点で好ましい。特開昭６４−３２２
５１号公報、特開平１−２６３６４１号、特願平１−１
８２２４５号、および特願平１−１６０１４８号公報お
よび明細書には、塩基または塩基プレカーサーをその内
容に収容した事を特徴とする感光性マイクロカプセルを
用いた感光材料に関する記載がある。

【０００７】これら感光性マイクロカプセルを用いた感
光材料による画像形成方法としては、感光材料上の画像
を受像材料に転写する方法が一般的である。一方、上記
転写型の画像形成方法では、転写後の感光材料の廃棄等
の問題があるため、モノシート化することが望まれてい
た。モノシート型の感光材料に関しては、特開昭６２−
２０９４４４号及び特開昭６３−２６１３４８３号に記
述がある。これ等に記載の感光材料は、接触状態で発色
反応を起こす二成分の物質の一方がマイクロカプセルに
含まれ、他の成分から隔離されることにより、発色が抑
えられている。画像形成時に、マイクロカプセルを破壊
することにより二成分の接触を実現し、発色画像が得ら
れる仕組みになっている。

【０００８】上記の感光材料の難点は、発色反応を起こ
す二成分が同一の感光材料上に存在するために、例え
ば、高温、高湿下に感光材料を保存しておくと、徐々に
発色してしまうという問題があった。又、感光材料の加
工工程や使用中にマイクロカプセルが破壊すると、発色
し、画像を形成した時の白地部分の汚れが目立つという
難点があった。本発明者等は以上の問題を解決するため
に、マイクロカプセルの壁を強固にし、発色二成分の隔
離を充分にする等の検討をしてきたが、画像形成時に必
要な発色濃度が得られない等の問題があった。又、上記
の感光材料を用いて、透過画像を得る際、透明性に欠け
るためＯＨＰ用や医療用（レントゲン用、超音波診断用
等）の感光材料としては、不適当であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、感光材料の廃材がなく、保存性と
透明性の点で従来公知のモノシートよりも優れた透過画
像を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、下記(1)
に示す画像形成方法により達成された。また、好ましい
態様として(2) 〜(4) を挙げる。

【００１１】(1) 支持体上に、少くともハロゲン化銀、
還元剤、重合性化合物及び発色反応を起こす二種類の物
質のうちの一方の物質を含む感光層を有する感光材料
を、像様露光と同時又は像様露光後に現像処理を行い、
次に、上記発色反応を起こす他方の物質を透明支持体上
に有する別シートを上記現像処理剤感光材料にラミネー
トすることを特徴とする画像形成方法。

【００１２】(2) 上記、重合性化合物及び発色反応を起
こす二種類の物質のうちの一方の物質が油滴状態又は、
マイクロカプセルに収容された状態で感光層に含まれる
ことを特徴とする前記(1) 記載の画像形成方法。

【００１３】(3) 上記、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物及び発色反応を起こす二種類の物質のうちの一方
の物質が油滴状態又は、マイクロカプセルに収容された
状態で感光層に含まれることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の画像形成方法。

【００１４】(4) 発色反応を起こす二種類の物質のう
ち、感光層に含まれる物質が無色の発色剤であり、別シ
ートに含まれる他の物質が顕色剤であることを特徴とす
る特許請求の範囲第項１記載の画像形成方法。

【００１５】以上の説明で明らかなように、本発明の特
徴は、接触時発色反応を起こす二種類の物質を各々感光
材料上と別シート上に分けておき、画像形成時に両者を
ラミネートすることで重合性化合物の未硬化部分での発
色反応を促進させ、発色画像を得ることにある。これに
より、従来のモノシート型感光材料の欠点であった、画
像形成前の望ましからざる発色を完全になくすことがで
きる。また、画像形成後も、画像が支持体でサンドイッ
チされているため、従来型よりも環境依存性、および傷
の影響が少い。

【００１６】以下、本発明に用いる接触状態で発色反応
を起こす二種類の物質（色画像形成物質とよぶ）につい
て説明する。色画像形成物質として、それ自身は無色な
いし淡色であるが、別の成分と接触することにより発色
するものが使用される。

【００１７】例としては２種以上の成分の間の酸塩基反
応、酸化還元反応、カップリング反応、キレート形成反
応等により発色する種々のシステムが包含される。例え
ば、感圧紙等に利用されているラクトン、ラクタム、ス
ピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフ
ェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システ
ム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスル
ホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカップリング反応を利用したシステム；ヘキ
サメチレンテトラミンと第２鉄イオンおよび没食子酸と
の反応やフェノールフタレイン−コンプレクソン類とア
ルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反
応；ステアリン酸第２鉄とピロガロールとの反応やベへ
ン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸
化還元反応などが利用できる。

【００１８】また、同じく２成分の間の反応による発色
するシステムの他の例として、この反応が加熱により進
行する場合が知られている。この場合には加圧時のマイ
クロカプセル破壊によって２成分が混合されると同時或
いは加圧の直後に加熱することが必要である。

【００１９】発色剤／顕色剤システムにおける発色剤と
しては、(1) トリアリールメタン系、(2) ジフェニルメ
タン系、(3) キサンテン系、(4) チアジン系、(5) スピ
ロピラン系化合物などがあり、具体的な例としては、特
開昭５５−２７２５３号等に記載されているもの等があ
げられる。中でも(1) トリアリールメタン系、(3) キサ
ンテン系の発色剤はカブリが少なく、高い発色濃度を与
えるものが多く好ましい。具体例としては、クリスタル
バイオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−トリエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ｏ−クロロアニリノフルオラン等があり、これらは
単独もしくは混合して用いられる。

【００２０】顕色剤としては、フェノール系化合物、有
機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、酸
性白土などが用いられる。

【００２１】フェノール化合物の例を示せば、４，４′
−イソプロピリデン−ジフェノール（ビスフェノール
Ａ）、ｐ−tert−ブチルフェノール、２，４−ジニトロ
フェノール、３，４−ジクロロフェノール、４，４′−
メチレン−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノー
ル）、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２′−
メチレンビス（４−tert−ブチルフェノール）、２，
２′−メチレンビス（α−フェニル−ｐ−クレゾール）
チオジフェノール、４，４′−チオビス（６−tert−ブ
チル−ｍ−クレゾール）スルホニルジフェノールのほ
か、ｐ−tert−ブチルフェノール−ホルマリン縮合物、
ｐ−フェニルフェノールホルマリン縮合物などがある。

【００２２】有機酸もしくはその金属塩としては、フタ
ル酸、無水フタル酸、マレイン酸、安息香酸、没食子
酸、ｏ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、サリチル酸、３
−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチル
サリチル酸、５−α−メチルベンジルサリチル酸、３，
５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−tert−オ
クチルサリチル酸およびその亜鉛、鉛、アルミニウム
塩、マグネシウム塩、ニッケル塩等が有用である。特に
サリチル酸誘導体およびその亜鉛塩、またはアルミニウ
ム塩は、顕色能、発色像の堅牢性、記録シートの保存性
などの点で優れている。

【００２３】オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オ
キシ安息香酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ−
オキシ安息香酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸ベンジル
等がある。

【００２４】本発明は以上述べた発色剤／顕色剤システ
ムを利用することが特に好ましい。別な発色剤／顕色剤
システムの発色剤としては、例えばフェノールフタレイ
ン、フルオレッセイン、２′、４′，５′，７′−テト
ラブロモ−３，４，５，６−テトラクロロフルオレッセ
イン、テトラブロモフェノールブルー、４，５，６，７
−テトラブロフェノールフタレイン、エオシン、アウリ
ンクレゾールレッド、２−ナフトールフェノールフタレ
インなどがある。

【００２５】顕色剤としては、無機および有機アンモニ
ウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素およびそ
の誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、
ピペラジン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾ
ール類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モルホリン
類、ピペリジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピ
リジン類等の含窒素化合物が挙げられる。これらの具体
例としては、例えば酢酸アンモニウム、トリシクロヘキ
シルアミン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジ
ルアミン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、
メチルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、
２−ベンジルイミダゾール、４−フェニルイミダゾー
ル、２−フェニル−４−メチル−イミダゾール、２−ウ
ンデシル−イミダゾリン、２，４，５−トリフリル−２
−イミダゾリン、１，２−ジフェニル−４，４−ジメチ
ル−２−イミダゾリン、２−フェニル−２−イミダゾリ
ン、１，２，３−トリフェニルグアニジン、１，２−ジ
トリルグアニジン、１，２−ジシクロヘキシルグアニジ
ン、１，２−ジシクロヘキシル−３−フェニルグアニジ
ン、１，２，３−トリシクロヘキシルグアニジン、グア
ニジントリクロロ酢酸塩、Ｎ，Ｎ′−ジベンジルピペラ
ジン、４，４′−ジチオモルホリン、モルホリニウムト
リクロロ酢酸塩、２−アミノ−ベンゾチアゾール、２−
ベンゾイルヒドラジノ−ベンゾチアゾールがある。

【００２６】本発明の色画像形成物質は、重合性化合物
１００重量部に対して０．５〜１００重量部、特に好ま
しく１０〜５０重量部の割合で用いられる。顕色剤は発
色剤１重量部に対して約０．３〜５０重量部の割合で用
いられる。

【００２７】尚、フルカラーの画像を形成する場合は、
上記のような発色システムを複数用いてもよい。この場
合は、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有する少
くとも三種のハロゲン化銀乳剤と組合わせて、マイクロ
カプセル毎に各々の乳剤と対応するように発色剤を封入
することでフルカラー画像が形成できる。

【００２８】本発明は、上述の色画像形成物質の一方を
感光材料の感光層中に、他方を別シート上に設ける。色
画像形成物質が特に発色剤／顕色剤の組合わせの場合
（本発明で最も望ましい系）は、発色剤成分を感光層
に、顕色剤成分を別シート上に設けることが望ましい。

【００２９】以下、別シートの構成成分について述べ
る。別シートは、透明支持体の片面上に、前述の色画像
形成物質を粒子分散層又は、分子分散層の形で塗設して
作られる。色画像形成物質が顕色剤の場合は、軟化点が
８０℃〜１６０℃の範囲を有するものが、画像の透明性
を向上させる上で好ましい。別シート上には、上記色画
像形成物質の他に、熱可塑性物質を粒子分散状態又は、
分子分散状態で併用してもよく、画像の透明性が一層改
良される。

【００３０】本発明に用いる熱可塑性物質の代表的具体
例を以下に挙げるが、その軟化点が１０℃乃至２００℃
であることが好ましく、６０℃乃至１６０℃であること
がさらに好ましい。代表的具体例としては、一般の熱可
塑性ポリマーが挙げられ、ポリエチレン（好ましくは無
定型）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、アイオノマー、エチレン−アクリル
エステル共重合体、エチレン−メタクリルエステル共重
合体、ポリプロピレン（好ましくは無定型）、ポリスチ
レン、ポリα−メチルスチレン、α−メチルスチレン−
ビニルトルエン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合
体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−アクリレート共重合体、ポリメ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルアクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブ
チルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、メチル
メタクリレート−メタクリレート共重合物、２−エチル
ヘキシルアクリレート−メタクリレート共重合物、エチ
ルアクリレート−アクリル酸共重合体、メチルメタクリ
レート−メタクリル酸重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビ
ニル−塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリアクリ
ロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリウレタン、エチ
ルセルロース、酢酸セルロース等がある。

【００３１】又、低分子量の熱可塑性樹脂としては、ホ
ットメルト型接着剤等に使われるものが使用でき、ロジ
ン及びロジン変性樹脂、水素添加ロジン、スチレン変性
ポリテルペン樹脂、スチレン変性石油樹脂、石油系不飽
和炭化水素、スチレン系樹脂、テルペン−フェノール、
脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジェン樹脂、変性
フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、アルキルフ
ェノール−アセチレン樹脂等が挙げられる。

【００３２】以上挙げた熱可塑性物質は各々単独又は、
二種以上組み合わせて使用しても良い。本発明は、熱可
塑性を有するものであれば、以上のものに限定されな
い。別シート上には、他に、上記の色画像形成物質を支
持体に固定するためのバインダーや塗布用の界面活性剤
等を用いてもよい。これ等に関しては、後述の感光材料
に用いられるものと同様のものが使用できる。

【００３３】次に、別シートに用いる透明支持体として
は、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ア
セチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニルア
セタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリイミド等のプラスチックベー
スやガラスシート等が用いられ、本発明はこれ等に限定
されない。

【００３４】次に、本発明に関する感光材料について述
べる。感光材料は、支持体上に、少くともハロゲン化
銀、還元剤、重合性化合物及び前述の色画像形成物質を
含む感光層を有するものであるが、実際には、重合性化
合物と色画像形成物質が、油滴粒子又はマイクロカプセ
ル中に封入された状態で感光層に含まれるのが一般的で
ある。この際、感光成分であるハロゲン化銀は、適宜、
油滴粒子やマイクロカプセル粒子の内・外又は界面に置
かれる。尚、フルカラー画像を得る場合は、重合性化合
物、色画像形成物質及びハロゲン化銀を含む感光波長の
異なる感光性マイクロカプセルが感光層に用いられる。

【００３５】以下に本発明の画像形成用感光材料に用い
るハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、画像形成促進
剤、マイクロカプセル、支持体およびその他の成分につ
いて説明する。本発明の感光材料には、ハロゲン化銀と
して、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いるこ
とができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．０１ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１
０ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でもまた米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤でもよい。

【００３６】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff ,Photographic Science and
Engineering ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サイ
ズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用する
こともできる。

【００３７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and types)"
、および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６
４８頁、などに記載された方法を用いて調製することが
できる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ーNo. １７６４３および同No. １８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。

【００３８】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用添加剤につい
ての詳細は「公知技術第５号」（アズテック有限会社、
１９９１年３月２２日発行）２頁〜１７頁に記載されて
いる。ハロゲン化銀の使用量は感光材料１m²当り銀換算
で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．０５〜２ｇであ
る。また、本発明においてはハロゲン化銀と共に有機銀
塩を用いることができる。有機銀塩については前記「公
知技術第５号」１７頁〜１８頁に記載されている。

【００３９】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
ェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノ
ピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−ア
ミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピ
リミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ
−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジスルホンア
ミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミドナフトー
ル類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−
スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５
−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。なお、上記各種還元剤
については、前記「公知技術第５号」１８頁〜３５頁に
詳細に記載されている。還元剤の添加量は巾広く変える
ことが出来るが一般に銀塩に対して０．１〜１５００モ
ル％、好ましくは１０〜３００モル％である。

【００４０】感光材料に使用される重合性化合物は、一
般に付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
はエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。感光材料に使用
することができるエチレン性不飽和基を有する化合物に
は、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、
アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メタク
リル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−
ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類
およびそれらの誘導体等がある。

【００４１】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフエニルオキシエチルアクリレー
ト、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデ
カンジメチロールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリ
オキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、
２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５
−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサン
アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチ
ルエチル）−５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジ
オキサントリアクリレート、トリメチロールプロパンの
プロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサア
クリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレー
ト、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタンアク
リレート等を挙げることができる。

【００４２】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００４３】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、前述した還元剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。

【００４４】次に、本発明の感光材料は画像形成促進剤
として、塩基プレカーサーを用いることができる。本発
明の感光材料に使用できる塩基プレカーサーとしては、
無機の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー（脱炭
酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が使用
できる。これらの塩基プレカーサーおよびその使用技術
についての詳細は前記「公知技術第５号」５５頁〜８６
頁に記載されている。

【００４５】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５
号、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同
６１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６
１−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１
−３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−
６８７４６号および特願平１−５４４５２号各公報に記
載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
また、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９
４３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱により
塩基を脱離する化合物が挙げられる。

【００４６】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーは、特願平２
−２７０１５９号に記載のように２５℃での水および重
合性化合物に対する溶解度が１％以下のカルボン酸と有
機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが特に好ましい。

【００４７】本発明において塩基プレカーサーを重合性
化合物の油滴中又はマイクロカプセルに収容させる場合
は、塩基プレカーサーを重合性化合物中に直接固体分散
させた感光性組成物を用いてもよいが（特開昭６４−３
２２５１号、特開平１−２６３６４１号各公報記載）、
塩基プレカーサーを水中に分散させた状態で重合性化合
物中に乳化させた感光性組成物を用いることが特に好ま
しい。（特開昭６３−２１８９６４号、特願平１−１８
２２４５号、特願平１−１６０１４８号各公報および明
細書記載） ここで、塩基プレカーサーの水への分散に際しては、非
イオン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用するこ
とが好ましい。

【００４８】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、
ゼラチンを挙げることができる。

【００４９】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。

【００５０】本発明の感光性マイクロカプセルに使用で
きるカプセル化方法については、特に制限なく様々な公
知技術を適用することができ、前記「公知技術第５号」
８８頁〜９８頁に詳細に記載されている。本発明におい
ては、特にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂を用いる
と、緻密性の高いカプセルを得ることができ、特に好ま
しい。また、特開平２−２１６１５１号公報には特に壁
の緻密性に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基
を有する水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する
重合性化合物との反応生成物からなる膜の周囲にメラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂等の高分子化合物の重合体壁
を設けたマイクロカプセルが開示されており、本発明に
は好ましい。

【００５１】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭６３−１４
２３４３号等に記載されている。

【００５２】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下
とすることが好ましく、１０分の１以下とすることがさ
らに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすること
によって、均一でなめらかな画像を得ることができる。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

【００５３】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質、およ
び塩基プレカーサーを含む重合性化合物からなる油性液
体を水性媒体中に分散し、カプセルの外殻を形成させる
際、水性媒体中には、非イオン性の水溶性ポリマーおよ
びアニオン性の水溶性ポリマーが含まれていることが好
ましい。この場合、重合性化合物を含む油性液体は、水
性媒体に対して、１０〜１２０重量％が好ましく、２０
〜９０重量％がさらに好ましい。

【００５４】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・インブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。この場合、アニオン性の水溶性ポリマ
ーの水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が
好ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲
である。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少
量のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用する
ことが特に好ましい。

【００５５】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−ＣＯＮＨ
₂ 、−ＮＨＣＯＮＨ₂ などの親水性基を有する化合物を
添加する事もできる。

【００５６】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を重合性化合物と共に
使用できる。このような酸化防止剤としては、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブ
チル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、４，４′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤；ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２−エチ
ルヘキシル）ホスファイト等のホスファイト系酸化防止
剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジプロピオン酸エス
テル、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウ
リル−チオ−プスピオン酸エステル）、チオ−ジプロピ
オン酸等のイオウ系酸化防止剤；フェニル−１−ナフチ
ルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノジベンジ
ル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。

【００５７】支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることができる。詳細は前記「公知技術第５
号」１４４頁〜１４９頁に記載されている。尚、本発明
を利用して、透過画像を得たい場合、例えばＯＨＰ用や
医療用（レントゲン用、超音波診断用等）の感光材料と
して供する場合は、透明な支持体を選ぶ必要がある。

【００５８】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポ
リビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光
材料については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載
がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使
用した感光材料については、特開昭６２−２０９５２５
号公報に記載がある。

【００５９】感光材料には他の画像形成促進剤を用いる
ことができる。

【００６０】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平２−２７２８７８号記載の六価の金
属化合物も効果的である。

【００６１】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。

【００６２】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細について
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。界面活性剤の具体例は、特開昭６２−１７
３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を使用す
ることができる。帯電防止剤としてリサーチディスクロ
ージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号（２７
頁）等に記載されている。

【００６３】感光性のマイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭６
３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００６４】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

【００６５】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平１−７２４
７９号、同１−３４７１号公報等に記載されている。

【００６６】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌 Vol １７０、１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層等を挙
げることができる。

【００６７】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報にその記載がある。
更に、他の補助層の例およびその使用態様についても、
上述した一連の感光材料に関する出願明細書中に記載が
ある。

【００６８】次に本発明の画像形成方法における像様に
露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光後、
該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面から
加熱する工程、および該感光材料を別シートと重ねてラ
ミネートする工程について述べる。上記像様に露光する
工程における露光方法としては、様々な露光手段を用い
る事ができるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露
光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光
量は、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を施した場合
は、増感した波長）や、感度に応じて選択することがで
きる。

【００６９】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。

【００７０】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００７１】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００７２】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００７３】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。

【００７４】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをカラーフィルターを組み合わ
せて数回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２
次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利
用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せ
て利用してもよい。上記の像様に露光する工程によっ
て、マイクロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像
が得られる。本発明の画像形成方法においては、像様露
光と同時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像す
るために、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材
料の感光層が塗設されていない支持体の面から加熱する
事で熱現像が行なわれる。

【００７５】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００７６】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【００７７】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０kg／cm² 以上）をかけない様にする事が好まし
い。また加熱による熱現像は、像様露光と同時または像
様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以上経過し
てから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般に６０℃
から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃であり、
加熱時間は０．１秒から２０秒の間好ましくは０．５秒
から５秒の間である。

【００７８】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【００７９】本発明の画像形成方法は、上記の、感光層
上にポリマー画像を得た感光材料を別シートと重ね、ラ
ミネートすることにより、未硬化部の色画像形成物質
（例えば発色剤）と別シート上の色画像形成物質（例え
ば顕色剤）を接触・反応させる。これにより感光材料上
に透明な色画像を得ることができる。上記のラミネート
は、両シートを重ね、加圧するか、または加熱しながら
加圧する方法がとられる。

【００８０】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と別シートを重ねて挟んだり、ニップロールな
どの圧力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよ
い。上記の場合、加圧に必要な圧力は３００kg／cm² 以
上、好ましくは６００kg／cm² 以上である。本発明の画
像形成方法の場合、上記の加圧法に加熱（４０℃〜１８
０℃）を併用することがさらに好ましく、この場合３０
０kg／cm² 以下の加圧で充分な透明性が得られる。又、
発色が速くなるという利点もある。また、加熱温度を変
えて、２回以上加圧および加熱しても良い。

【００８１】本発明の感光材料は、白黒あるいはカラー
の、撮影およびプリント用感材、印刷感材、刷版、コン
ピューターグラフィックハードコピー感材、複写機用感
材、医療用感材（レントゲン用、超音波診断ＣＲＴ用）
の数多くの用途があり、さらに、本発明の画像形成方法
は、コンパクトで安価な複写機、プリンター、簡易印刷
機等の画像形成システムを作り上げるのに適している。

【００８２】

【実施例】

実施例１ 感光材料（Ａ）の作成 ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水９００ccに添
加し、４０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ３ｇを加
え、これに１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。

【００８３】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、６０℃にてコントロールダブルジ
ェット法を用いｐＡｇ＝８．５に保ちながら同時にＩ液
がなくなるまで１５分かけて添加した。添加終了後、ｐ
Ｈを１ＮＮａＯＨで６．０に調節し、（ＡＺ−１）６．
４mgおよび（ＡＺ−２）４．８mgを加えて６０℃で６０
分熟成した。熟成後（ＳＧ−１）４５０mgを添加し、更
に添加後２０分から３０分かけてＫＩ４．１ｇを含む水
溶液１００ｇを等流量で添加した。

【００８４】この乳剤にポリ（イソブチレン−コーマレ
イン酸モノナトリウム）１．１ｇを加えて沈降させ水洗
して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを加えて溶解
し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液１．５ccを
加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイズ０．１８
μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＧ−
１）５５０ｇを調製した。

【００８５】 Ｉ 液 ＡｇＮＯ₃ １２０ｇ 蒸留水 ５５０cc II 液 ＫＢｒ ８５ｇ 蒸留水 ５５０cc

【００８６】

【化１】

【００８７】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【００８８】

【化２】

【００８９】発色剤溶液（ＤＳ）の調製 下記重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに下記、黒系発
色剤（Ｄ−１）３８ｇを混ぜ、８０℃で１時間攪拌し、
発色剤溶液（ＤＳ）を調製した。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）

【００９０】

【化３】

【００９１】感光性組成物（ＤＧ−１）の調製 発色剤溶液（ＤＳ）１９４ｇに（１Ｐ−４）の（ＳＶ−
１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−１）４．
６ｇ、（ＲＤ−３）１２．４ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を８ccおよびポリエチレ
ングリコール２０００ ２ｇを加え、溶解させて油性溶
液を調製した。この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−
１）５０ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）９６ｇを加え、
６０℃に保温しながら、５０φディゾルバーを用いて毎
分７０００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＤＧ−１）を得た。

【００９２】

【化４】

【００９３】感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）の調
製 ポリマー（２Ｐ−４）の１２％水溶液１８ｇに水を２０
２ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調製し
た。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液１８
０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液を
上記感光性組成物（ＤＧ−１）に加え、５０φディゾル
バーを用いて６０℃で毎分８０００回転で１０分間攪拌
し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。別
に、メラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水溶
液を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃に
加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。

【００９４】この初期縮合物１３２ｇを、４０℃に冷却
した上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加
え、プロペラ羽根で１２００r.p.m.で攪拌しながら１Ｎ
硫酸を３２cc加えた。次いで、この液を３０分間で７０
℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。これに尿
素の４０％水溶液を５４ｇ加え、１Ｎ硫酸を２４cc加
え、更に４０分間、７０℃での攪拌を続けた。この液を
５０℃に冷却後、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加え
てｐＨを６．５にし感光性マイクロカプセル分散液
（Ａ）を調製した。コールター・マルチサイザーII（コ
ールター社）で測定したマイクロカプセルの体積平均粒
径は１４．５μｍであった。 ポリマー（２Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９０ ポリマー（２Ｐ−４） ポリビニルベンゼンスルフィン
酸カリウム−コ−アクリルアミド

【００９５】感光材料（Ａ）の作成 前記の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）を１０ｇ、
スルホコハク酸エステルソーダの５％水溶液１０ｇを混
合し、塗布液を作製した。これを液塗布量が１０５cc／
m²になるようにロッドを用い、厚さ１００μｍのゼラチ
ン下塗り付のポリエステル透明ベース上に塗布し、５０
℃で乾燥して、感光材料（Ａ）を作成した。

【００９６】別シート（Ａ）の作成 顕色剤固体分散液の調製 顕色剤（ＤＰ−１）の粉体３０ｇを、ポリビニルアルコ
ール（商品名；ＰＶＡ−２０５、クラレ製）の３％水溶
液１２０ｇに混ぜダイノミル分散機を使って毎分３００
０r.p.m.で２０分間粉砕・分散した。得られた液を顕色
剤固体分散液（ＤＰ−１）とする。一方、顕色剤（ＤＰ
−２）の粉体３０ｇを、同様の方法で粉砕分散して得ら
れた液を顕色剤固体分散液（ＤＰ−２）とする。

【００９７】

【化５】

【００９８】熱可塑性樹脂分散液（Ａ）の調製 ポリα−メチルスチレン（商品名；クリスタレックス１
１２０、軟化点１２０℃、理化ハーキュレス（株）製）
の粉体を自動乳鉢で粗粉砕し、このうち６０ｇを採っ
て、スルホコハク酸エステルのナトリウム塩の１％水溶
液１２０ｇと水１２０ｇの混合液中に粗分散した。この
粗分散液をアイガーモーターミルにかけ、２０００r.p.
m.で約２５分間粉砕し、平均粒径が約１μｍの熱可塑性
樹脂分散液（Ａ）を作製した。

【００９９】別シート（Ａ）の作成 上記で得た顕色剤固体分散液（ＤＰ−１）１０ｇ、顕色
剤固体分散液（ＤＰ−２）１０ｇ及び熱可塑性樹脂分散
液（Ａ）１０ｇの混合液を、液塗布量で１０５cc／m²に
なるように透明なゼラチン下塗り付のポリエステルベー
ス（厚み６６μm ）上に塗布し、別シート（Ａ）を作成
した。 感光材料（Ａ）の評価 上記感光材料（Ａ）を濃度が０〜３．０まで連続的に変
化するウェッジを通し、タングステン電球を用い、２０
００ルクスで１秒間、像様露光したのち、１４０℃に加
熱したホットプレート上に載せ１０秒間加熱した。次い
で、上記別シート（Ａ）の塗布層を感光層に重ね、圧力
１５０kg／cm² で５０℃の加熱ローラーを通した後、１
５０℃に加熱した１組のローラー間に通した。その結
果、透明性のある鮮明な画像が得られた。

【０１００】実施例２ 感光材料（Ｂ）の作成及び評価 ハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１５００ml中にゼラチン１
６ｇと塩化ナトリウム０．５ｇを含み、これを１Ｎ硫酸
を用いてｐＨ３．８に調整し、さらに６０℃に保温した
もの）に、臭化カリウム７１ｇを含有する水溶液３００
mlと硝酸銀水溶液（水３００mlに硝酸銀０．５９モルを
溶解させたもの）を同時に５０分間にわたって等流量で
添加した。これが終了して１０分後から、更に沃化カリ
ウム２．９ｇを含有する水溶液１００mlと硝酸銀水溶液
（水１００mlに硝酸銀０．０１８モルを溶解させたも
の）を同時に５分間にわたって添加した。このようにし
て平均粒子サイズ０．２２μｍの単分散１４面体沃臭化
銀乳剤を調製した。上記乳剤を水洗して脱塩したのち、
この乳剤に下記の赤外増感色素（ＩＳ−１）の０．５％
メタノール溶液９４ml及び下記に示す化合物（ａ）の２
％水溶液７５mlを添加して、収量６００ｇのハロゲン化
銀乳剤（Ａ−１）を得た。

【０１０１】

【化６】

【０１０２】ハロゲン化銀乳剤（Ａ−２〜Ａ−４）の調
製 上記ハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製において、赤外
増感色素（ＩＳ−１）の代りに、下記に示す赤外増感色
素（ＩＳ−２）、（ＩＳ−３）および（ＩＳ−４）を第
１表に記載の添加量でそれぞれ用いること以外は、ハロ
ゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製と同様な操作を行なうこ
とにより、それぞれに対応してハロゲン化銀乳剤（Ａ−
２）、（Ａ−３）および（Ａ−４）を調製した。

【０１０３】

【化７】

【０１０４】以上のようにして得られた各ハロゲン化銀
乳剤について、以下の第１表にまとめて示す。 第１表 ハロゲン化銀乳剤 赤外増感色素 添加量（ml） (0.5%メタノール溶液) Ａ−１ （ＩＳ−１） ９４ Ａ−２ （ＩＳ−２） １４５ Ａ−３ （ＩＳ−３） ６７ Ａ−４ （ＩＳ−４） ８５

【０１０５】感光材料（Ｂ）の作成 実施例−１の感光性組成物の調製に於て、ハロゲン化銀
乳剤（ＥＧ−１）５０ｇの代わりに、上記で作製したハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−１）２０ｇ、（Ａ−２）１０ｇ、
（Ａ−３）１０ｇ、（Ａ−４）１０ｇの混合物を使うこ
と以外は全く同様の方法で、感光材料（Ｂ）を作製し
た。

【０１０６】感光材料（Ｂ）の評価 上記で得られた感光材料（Ｂ）を実施例−１と同様の方
法で処理し、評価したところ、透明性のある鮮明な画像
が得られた。但し、露光の際、露光量の調節は、電圧又
は、露光時間を変えることにより適宜行なった。また、
ピーク波長７８０ｎｍのレーザーダイオードを用いて露
光し、同様に処理したところ、透明性のある鮮明な画像
が得られた。

【０１０７】実施例３ 感光性組成物（ＤＧ−２）の調製 発色剤溶液（ＤＳ）１９４ｇに（１Ｐ−４）の（ＳＶ−
１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−１）４．
６ｇ、（ＲＤ−３）１２．４ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を８cc加え、溶解させて
油性溶液を調製した。この溶液にハロゲン化銀乳剤（Ｅ
Ｇ−１）３５ｇを加え、４０℃に保温しながら、５０φ
ディゾルバーを用いて毎分１００００回転で５分間攪拌
し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物（ＤＧ−２）を
得た。

【０１０８】感光性マイクロカプセル分散液（Ｃ）の調
製 上記の感光性組成物（ＤＧ−２）の３５ｇに、タケネー
トＤ１１０Ｎ（武田薬品、多価イソシアネート）５ｇを
加えよく攪拌した。次に１００ccのホモジナイザー容器
にポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２１７、クラレ製）
の４％水溶液５０ｇを採り、その中へ上記混合液を添加
後８０００r.p.m.で５分間攪拌し、乳化物を得た。この
乳化物を４０℃下で約３時間攪拌し、感光性マイクロカ
プセル分散液（Ｃ）を作製した。

【０１０９】感光材料（Ｃ）の作成 上記で得た感光性マイクロカプセル分散液（Ｃ）１０ｇ
に実施例１で作製した固体分散物（ＫＢ−１）を０．８
ｇ及び界面活性剤（商品名：エマレックスＮＰ−８、日
本エマルジョン（株）製）を０．０５ｇ混合し、塗布液
を作製した。これを液塗布量が５２cc／m²になるように
ロッドを用い、厚さ１００μm のゼラチン下塗り付のポ
リエステル透明ベース上に塗布し、５０℃で乾燥して感
光材料（Ｃ）を作成した。

【０１１０】別シート（Ｂ）の作成 実施例１の別シート（Ａ）の作成で、熱可塑性樹脂分散
液（Ａ）１０ｇの代わりに水１０ｇを用いる以外は、全
く同様にして別シート（Ｂ）を作成した。

【０１１１】感光材料（Ｃ）の評価 上記感光材料（Ｃ）及び別シート（Ｂ）を用いて、実施
例１の感光材料（Ａ）と同様の評価をしたところ、透明
性のよい鮮明な画像が得られた。

【０１１２】実施例４ 発色剤乳化物（ＥＭ）の調製 実施例１で調製した発色剤溶液（ＤＳ）５１ｇに酢酸エ
チル１０ｇを混合した。一方２００mlのホモジナイザー
容器に、ＰＶＡ−２１７の３％水溶液１１９ｇとドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダの５％水溶液６ｇの混合液
を入れ、その中へ先の発色剤溶液を加え、８０００r.p.
m.で１０分間乳化分散し、発色剤乳化物（ＥＭ）を得
た。

【０１１３】固体分散物（ＫＢ−２）の調製 ダイノミルの分散コンテナ中に、ＰＶＡ−２０５の３％
水溶液１８０ｇ、還元剤（ＲＤ−１）２０ｇ及びガラス
ビーズ２００mlを加え、３０００r.p.m.で３０分間分散
し、還元剤の固体分散物（ＫＢ−２）を得た。

【０１１４】感光材料（Ｄ）の作成 実施例１で調製したハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）０．
５ｇに、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−１）０．５％（重量
％）溶液を０．０５ｇ、固体分散物（ＫＢ−２）を１．
６ｇ、固体分散物（ＫＢ−１）を３ｇ及び上記の発色剤
乳化物（ＥＭ）を１２ｇ加え、４０℃で１５分間攪拌し
た。この混合液を透明のゼラチン下塗り付のポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（厚さ１００μm ）上に塗布
液で５２cc／m²となるように塗布、乾燥し、感光材料
（Ｄ）を作成した。

【０１１５】感光材料（Ｄ）の評価 上記感光材料（Ｄ）及び実施例３で作成した別シート
（Ｂ）を用いて、実施例１の感光材料（Ａ）と同様の評
価をしたところ、透明性のよい鮮明な画像が得られた。

【０１１６】比較例１ 感光材料（Ｅ）の作成 実施例１で用いた感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）
１０ｇに、フッ素系界面活性剤（商品名；サーフロンＳ
−１１１、旭硝子（株）製）の３０％水溶液２ｇ、及び
ポリスチレンスルホン酸ソーダの３％水溶液３ｇを加え
て、５分間スターラーで攪拌後、実施例１で調製した顕
色剤固体分散液（ＤＰ−１）を１０ｇと顕色剤固体分散
液（ＤＰ−２）１０ｇを加えてよく攪拌した。こうして
得た塗布液を、液塗布量が１０５cc／m²になるよう実施
例１と同様の方法で塗布し、感光材料（Ｅ）を作成し
た。

【０１１７】感光材料（Ｅ）の評価 上記感光材料（Ｅ）を濃度が０〜３．０まで連続的に変
化するウェッジを通し、タングステン電球を用い、２０
００ルクスで１秒間、像様露光したのち、１４０℃に加
熱したホットプレート上に載せ１０秒間加熱した。次い
で、圧力１５０kg／cm² で５０℃の加熱ローラーを通し
た後、シリコーン樹脂をコートした剥離紙と重ねた状態
で、１５０℃に加熱した１組のローラー間に通した。そ
の後剥離紙を剥離したところ透明性に欠ける不鮮明な画
像が得られた。特に、露光部に対応する白地部分の汚れ
が目立った。

【０１１８】以上、実施例１〜実施例４及び比較例１か
ら明らかなように、発色反応を起こす二成分を感光材料
上と別シートに各々分けて使用すると、マイクロカプセ
ルの破損にもとづく白地部分の汚れが顕著に減り、発色
画像がより鮮明になることがわかった。又、別シートを
ラミネートすることで透過画像の透明性が向上した。そ
の他、実施例１〜実施例４及び比較例１で得られた画像
シートを数枚重ねて加圧し、４０℃、８０％ＲＨの高温
高湿下に保存したところ、比較例１のみがシート間で接
着を起こしたのに対し、実施例は全て接着しなかった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少くともハロゲン化銀、還
   元剤、重合性化合物及び発色反応を起こす二種類の物質
   のうちの一方の物質を含む感光層を有する感光材料を、
   像様露光と同時又は像様露光後に現像処理を行い、次
   に、上記発色反応を起こす他方の物質を透明支持体上に
   有する別シートを上記現像処理剤感光材料にラミネート
   することを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 重合性化合物及び発色反応を起こす二種
   類の物質のうちの一方の物質が油滴状態又は、マイクロ
   カプセルに収容された状態で感光層に含まれることを特
   徴とする請求項１記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物及
   び発色反応を起こす二種類の物質のうちの一方の物質が
   油滴状態又は、マイクロカプセルに収容された状態で感
   光層に含まれることを特徴とする請求項１記載の画像形
   成方法。
4. 【請求項４】 発色反応を起こす二種類の物質のうち、
   感光層に含まれる物質が無色の発色剤であり、別シート
   に含まれる他の物質が顕色剤であることを特徴とする請
   求項１記載の画像形成方法。