JPH08109271A - 表皮材の接着方法 - Google Patents

表皮材の接着方法

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JPH08109271A
JPH08109271A JP6243881A JP24388194A JPH08109271A JP H08109271 A JPH08109271 A JP H08109271A JP 6243881 A JP6243881 A JP 6243881A JP 24388194 A JP24388194 A JP 24388194A JP H08109271 A JPH08109271 A JP H08109271A
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skin material
abs
emulsion
aqueous emulsion
carboxyl group
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JP6243881A
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Makoto Oyama
眞 大山
Tetsuya Oda
哲也 小田
Keiichi Honjo
圭一 本庄
Masaki Ukai
正樹 鵜飼
Kiyoshi Nakayama
清 中山
Masahito Mori
正仁 森
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Honda Motor Co Ltd
Sunstar Engineering Inc
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Honda Motor Co Ltd
Sunstar Engineering Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、ABS基材と表皮材を真空成形法
で接着する方法において、基材の複雑形状に伴なう表皮
材の剥離応力に十分に耐え、かつ自動車内装部品に要求
される高い耐久性を有する接着方法を提供する。 【構成】 本発明の接着方法は、(a)カーボネートジオ
ールとカルボキシル基含有鎖伸長剤とポリイソシアネー
ト化合物の反応生成物を水中に自己乳化したポリカーボ
ネート・ウレタン系エマルジョン、(b)エチレン−酢酸
ビニル系コポリマー水性エマルジョンおよび(c)粘着付
与樹脂水性エマルジョンからなる主剤と、特定ポリウレ
タンポリマーからなる硬化剤を組合せた二液型水性接着
剤を用いることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は表皮材の接着方法、更に
詳しくは、たとえば自動車内装部品に用いるアクリロニ
トリル/ブタジエン/スチレン共重合体(以下、ABS
と略す)基材と表皮材を真空成形法で接着する方法にお
いて、特に低温活性で架橋硬化性の二液型水性接着剤を
用いることにより、基材の複雑形状に伴う表皮材の剥離
応力に十分に耐え、かつ自動車内装部品に要求される高
い耐久性(耐熱性、耐湿性)を有する、いわゆる、高耐久
性、高初期凝集力タイプの成形品を付与しうる接着方法
に関する。
【0002】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、自動車内装部品パネルには、基材としてABSが、
そして表皮材として発泡層を有する、たとえばポリオレ
フィン発泡体が用いられ、これらABS基材と表皮材の
接着方法として、一般に真空成形法が多用されている。
かかる真空成形法は、たとえばABS基材に接着剤を塗
布した後、成形可能な温度に加熱された表皮材(予め接
着面をプライマー処理したもの)を真空状態でABS基
材側へ引き込むことにより成形と接着を同時に行う工法
である。
【0003】しかして、この工法では、接着剤としてポ
リイソシアネート化合物を硬化剤とする二液溶剤型のポ
リエステルウレタン系またはクロロプレン系接着剤が使
用されていたが、有機溶剤使用による環境汚染の問題か
ら、該有機溶剤を全くもしくは少量程度にしか含まない
水性接着剤への切替えが検討されつつある。これらの状
況下で、主剤としてポリエステルポリウレタン系の水性
エマルジョンに、ポリイソシアネート化合物の硬化剤を
組合せた二液型水性接着剤の使用が試みられているが、
自動車内装部品、とりわけ、インストルメントパネル要
件での低温活性(特に成形後の外観品質の艶、絞流れが
抑制でき、しかも省エネルギー化や作業安全性の点で有
利となる)や、初期高耐熱性、高耐久性を満足すること
ができない。
【0004】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
かかるABS基材パネルにおける表皮材の接着方法にお
いて、自動車内装部品としての性能を満足すべき工法を
提供するため鋭意研究を進めたところ、コーティング剤
や繊維処理剤の成分として知られているが接着性に乏し
い、ポリカーボネートジオールとカルボキシル基含有鎖
伸長剤を導入し、かつ三級アミンの存在下で水中に自己
乳化したポリカーボネート・ウレタン系エマルジョン
に、エチレン−酢酸ビニル系コポリマー水性エマルジョ
ンおよび粘着付与樹脂水性エマルジョンを配合したもの
を主剤とし、これに硬化剤として特定のポリウレタンプ
レポリマーを組合せた二液型水性接着剤を使用すれば、
その低温活性および架橋硬化性に基づき、所期目的が達
成しうることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0005】すなわち、本発明は、ABS基材に対し、
発泡層を有する表皮材を真空成形法で接着するに当り、
上記ABS基材または接着面をプライマー処理した表皮
材のいずれか一方に二液型水性接着剤を塗布、乾燥した
後、ABS基材に加熱状態の表皮材を重ね合せ、真空状
態で接着成形する方法において、上記二液型水性接着剤
は、(a)カーボネートジオールと式:
【化2】 (式中、Rは水素または炭素数1〜3の直鎖もしくは分
枝鎖アルキルである)のカルボキシル基含有鎖伸長剤と
ポリイソシアネート化合物とを反応して得られるカルボ
キシル基を有する末端水酸基含有ポリウレタンポリマー
を、三級アミンの存在下で水中に自己乳化したポリカー
ボネート・ウレタン系エマルジョン、(b)エチレン−酢
酸ビニル系コポリマー水性エマルジョンおよび(c)粘着
付与樹脂水性エマルジョンからなる主剤と、過剰量の脂
肪族系ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールの
反応生成物であるポリウレタンプレポリマーからなる硬
化剤から成ることを特徴とするABS基材に発泡層を有
する表皮材を真空成形法で接着する方法を提供するもの
である。
【0006】本発明で用いる上記ポリカーボネート・ウ
レタン系エマルジョン(a)は、以下の手順で製造するこ
とができる。すなわち、カーボネートジオール(通常、
数平均分子量500〜3000)と上記式[I]のカルボ
キシル基含有鎖伸長剤(たとえばジメチロールプロピオ
ン酸(DMPA)、ジメチロールブタン酸、ジメチロール
ペンタン酸等)とポリイソシアネート化合物(たとえばヘ
キサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系ポリイ
ソシアネート; イソホロンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、4,4−シクロヘキシルメタ
ンジイソシアネートなどの脂環族系ポリイソシアネー
ト; キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリ
レンジイソシアネートなどの芳香脂肪族系ポリイソシア
ネート; トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネートなどの芳香族系ポリイソシアネート
等)を、要すれば適当な有機溶媒(たとえばメチルエチル
ケトン、酢酸エチル、トルエン、ジメチルホルムアミ
ド、N−メチルピロリドン、メチルイソブチルケトン、
又はこれらの混合物等)中、60〜120℃で2〜8時
間反応させることにより、カルボキシル基を有する末端
水酸基含有ポリウレタンポリマーを得る。該反応におい
て、カルボキシル基含有鎖伸長剤[I]の比率は、カーボ
ネートジオール1モルに対して1.0〜3.0モルとな
る割合で選定すればよい。また、ポリイソシアネート化
合物の比率は、カーボネートジオールとカルボキシル基
含有鎖伸長剤の合計1モルに対して0.5モル以上1モ
ル未満となる割合で選定すればよい。なお、他の鎖伸長
剤として、たとえば1,2−プロパンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオ
ール、エチルブチルプロパンジオールなどのジオール類
を、ポリカーボネート1モルに対して2.5モル以下の
範囲で追加してもよい。ただし、この場合、ポリイソシ
アネート化合物も適宜追加する必要がある。
【0007】次に、上記カルボキシル基を有する末端水
酸基含有ポリウレタンポリマー(溶液状態で得られる場
合はそのままで)を三級アミンで中和した後、水中に自
己乳化せしめ、次いで要すれば系中の有機溶媒を常法に
従って除去することにより、固形分25〜50%のポリ
カーボネート・ウレタン系エマルジョンを得る。上記三
級アミンとしては、式:
【化3】 (式中、R1,R2およびR3は同一もしくは異なって、炭
素数1〜4の直鎖もしくは分枝鎖アルキル、−(CH2)n
−OH、−(CH2O)m−H、−(CH2CH2O)m−H、
【化4】 、−((CH2)l−O)m−H、nは1〜4、mは2〜5、lは
2〜5である)で示され、たとえばトリエチルアミン、
トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジ
エチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、
アミノエトキシエタノールアミン、メチルエタノールア
ミン、エチルエタノールアミン、N−エチルモルフォリ
ン、ジメチルアミノエトキシエタノール等が挙げられ
る。中和度は、カルボキシル基を有する末端水酸基含有
ポリウレタンポリマーのCOOHに対し0.5〜2.5
当量となるように選定すればよい。
【0008】本発明で用いる上記エチレン−酢酸ビニル
系コポリマー水性エマルジョン(b)としては、エチレン
と酢酸ビニルを、またはエチレンと酢酸ビニルと他の共
重合性モノマー(たとえばアクリル酸およびその誘導
体、メタアクリル酸およびその誘導体、各種ビニル化合
物、無水マレイン酸等)を水中にて乳化重合した、通
常、固形分30〜55%、ガラス転移点(Tg)−20〜
+20℃のものを使用すればよい。エチレンの共重合含
量5〜40モル%、また他の共重合性モノマーを含む場
合は0.1〜10モル%に設定したものが好適である。
使用量(固形分換算で)は通常、上記ポリカーボネート・
ウレタン系エマルジョン(a)の固形分100部(重量部、
以下同様)に対して5〜1000部の範囲で選定すれば
よい。5部未満では、初期クリープ性が発現せず、また
1000部を越えると、耐熱性、耐久性が低下する傾向
となる。
【0009】本発明で用いる上記粘着付与樹脂水性エマ
ルジョン(c)とは、各種粘着付与樹脂(たとえばロジン
酸、ロジン酸エステル、C5石油樹脂、C9石油樹脂、ク
マロンインデン樹脂、これらの水添、不衡化、部分水添
変性体等)の有機溶剤溶液をアニオン系もしくはノニオ
ン系乳化剤の存在下、水中に自己乳化せしめ、次いで溶
剤除去したものを指称し、通常、固形分30〜55%の
ものを使用すればよい。使用量(固形分換算で)は通常、
上記ポリカーボネート・ウレタン系エマルジョン(a)の
固形分100部に対して1〜50部の範囲で選定すれば
よい。1部未満では、初期低温密着性が得られず、また
50部を越えると、耐熱性、耐久性が低下する傾向にあ
る。
【0010】本発明で硬化剤として用いる上記ポリウレ
タンプレポリマーは、過剰量の脂肪族系ポリイソシアネ
ート(たとえばヘキサメチレンジイソシアネート、2,
2,4−または2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート等)とポリエ
ーテルポリオール(たとえばポリオキシアルキレンポリ
オール、ポリエーテルポリオール変性体、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール等)の反応生成物を指称し、
通常、NCO基含量10〜30%のものを使用すればよ
い。
【0011】本発明で用いる二液型水性接着剤は、上記
所定割合のポリカーボネート・ウレタン系エマルジョン
(a)、エチレン−酢酸ビニル系コポリマー水性エマルジ
ョン(b)および粘着付与樹脂水性エマルジョン(c)からな
る主剤と、ポリウレタンプレポリマー硬化剤との二液型
で構成され、接着使用の直前に主剤と硬化剤を計量混合
する。必要に応じ、主剤に他の水性エマルジョン(たと
えばアクリル系、スチレン−ブタジエンラバー(SBR)
系、アクリロニトリル−ブタジエンラバー(NBR)系、
塩素化ポリプロピレン系、塩化ゴム系、ポリエステル系
のアニオンまたはノニオン性水性エマルジョン)、増粘
剤(たとえばアクリル系、ウレタン系、ポリビニルアル
コール系)、潜在性架橋剤(たとえばエポキシ系、オキサ
ゾリン系、カルボジイミド系、メラミン系、ブロック化
ポリイソシアネート系)、乳化剤、保護コロイド類、防
腐剤、その他老化防止剤、造膜助剤、凍結防止剤、染顔
料などを適量配合してもよく、また前述のポリカーボネ
ート・ウレタン系エマルジョン(a)の製造において中和
に用いた三級アミンまたはアンモニア水で主剤pHを通
常4〜10の範囲内に調整することができる。なお、硬
化剤の使用量は通常、主剤成分全量に対して3〜10重
量%の範囲で選定すればよい。
【0012】本発明に係る表皮材の接着方法は、上述の
二液型水性接着剤を使用することを特徴とし、従来の真
空成形法に準じて実施することができる。先ず、ABS
基材に接着する、発泡層を有する表皮材(たとえばポリ
エチレンフォーム、ポリプロピレンフォーム)の接着面
を、たとえばウレタン系プライマー(ポリエステル樹脂
/ポリイソシアネートの溶剤溶液)で予めプライマー処
理を施しておく。次に、ABS基材の表面または表皮材
のプライマー処理した接着面のいずれか一方に、当該二
液型水性接着剤を通常、20〜150g/m2の量で塗布
し、次いで40〜80℃で5〜30分間乾燥した後、A
BS基材に成形可能な温度(通常100〜180℃)に加
熱された表皮材を重ね合せ、真空状態でABS基材側へ
引き込むことにより、接着成形を完了する。
【0013】
【発明の効果】以上の構成から成る本発明接着方法によ
れば、低温活性で架橋硬化性の二液型水性接着剤を用い
たことにより、真空成形法に対応する低温接着と初期耐
熱性、並びに自動車内装部品、特にインストルメントパ
ネル要件の耐久性を発揮することができ、同時に環境改
善に寄与する。
【0014】
【実施例】次に参考例、実施例および比較例を挙げて、
本発明をより具体的に説明する。 参考例1 二液型水性接着剤の製造:− (1)ポリカーボネート・ウレタン系エマルジョン 数平均分子量2000のポリカーボネートジオール(東
亜合成(株)製、D−2000、OH価=57.4)20
0gをメチルエチルケトン400gに溶かし、DMPA2
0.1gを加え、60℃で撹拌した後、ヘキサメチレン
ジイソシアネート35gを加え80℃まで昇温し、80
℃×24時間反応させる。得られるカルボキシル基を有
する末端水酸基含有ポリウレタンポリマーの反応溶液を
60℃まで冷却した後、トリエチルアミン12.1gを
加えて中和を行った後、蒸留水300gを加え自己乳化
させて水分散を行う。この分散液にエバポレーターを用
いて脱溶剤を行い、固形分45%のポリカーボネート・
ウレタン系エマルジョンを得る。
【0015】(2)主剤 上記(1)のポリカーボネート・ウレタン系エマルジョン
を用い、これに以下に示す部数の各成分を配合した後、
アンモニア水でpH7.5に調整して主剤とする。 成分 ポリカーボネート・ウレタン系エマルジョン(固形分45%) −−−100 エチレン−酢酸ビニルコポリマー水性エマルジョン((株)クラレ製、OM−6 000、固形分50%、Tg6℃) −−− 50 SBRラテックス(日本合成ゴム(株)製、0700、固形分57%) −−− 0.7 ロジンエステル水性エマルジョン(荒川化学社製、E−650、固形分50%) −−− 5 石油樹脂水性エマルジョン(日本石油(株)製、700E、固形分50%) −−− 5 メラミン系潜在性架橋剤(大日本インキ化学工業(株)製、スーパーベッカミン L−127−60) −−− 5 造膜助剤((株)クラレ製、PMG) −−− 1
【0016】(3)硬化剤 ポリエーテルジオール(アデカ社製、PR−1007)1
00gを100℃で減圧脱泡した後、ヘキサメチレンジ
イソシアネート(住友バイエル社製、スミジュールH−
S)65gを加え、90℃で8時間反応させて、NCO基
含量13%のポリウレタンプレポリマーを得る。 (4)二液型水性接着剤 上記(2)の主剤と(3)の硬化剤を100/5の重量比で
撹拌混合して二液型水性接着剤とする。
【0017】実施例1 ABS基材(住友ダウ社製、ABS K−2938FS)
に、参考例1で製造した二液型水性接着剤を塗布量50
g/m2となるようにバーコーターで塗布し、50℃×
7.5分間乾燥した後、これに予め表面温度140℃に
加熱した、プライマー(ウレタン系)付ポリプロピレンフ
オーム(東レ(株)製、PPX)を0.5kg/cm2の圧力で
30秒間圧着して、試験片を作製する。次いで、下記試
験項目に供し、結果を表1に示す。
【0018】初期クリープ 貼合せ直後200g荷重、40℃×30分+80℃×3
0分後の90°角クリープ耐熱クリープ 貼合せてから、20℃,65%RH×24時間放置後、
100℃雰囲気中での100g荷重、24時間後の90
°角クリープ耐久後熱間剥離 貼合せてから、20℃、65%RH×24時間養生し、
次いで以下の条件で放置した後、100℃雰囲気中での
180°角熱間剥離強度 耐熱老化: 110℃×1500時間放置 耐湿熱老化: 50℃, 95%RH×500時間放置
【0019】比較例1 ポリエステルポリウレタン系水性エマルジョン(ゼネカ
社製、R−9621、固形分30%)100gに、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー水性エマルジョン(電気化学
社製、EVAテックス63、固形分60%)80gおよび
テルペンフェノールエマルジョン(荒川化学社製、E−
101)10gを混合した後、増粘剤(サンノプコ(株)
製、サンノプコA−814)2gを加え主剤とする。この
主剤に、硬化剤として水分散性ポリイソシアネート化合
物(住友バイエル社製、0772)を100/5の重量比
で混合して二液型水性接着剤を得、実施例1と同様な接
着試験に供し、結果を表1に併記する。
【0020】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 175/04 JFB (72)発明者 本庄 圭一 埼玉県和光市中央1丁目4番1号 株式会 社本田技術研究所内 (72)発明者 鵜飼 正樹 大阪府高槻市明田町7番1号 サンスター 技研株式会社内 (72)発明者 中山 清 大阪府高槻市明田町7番1号 サンスター 技研株式会社内 (72)発明者 森 正仁 大阪府高槻市明田町7番1号 サンスター 技研株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アクリロニトリル/ブタジエン/スチレ
    ン共重合体(ABS)基材に対し、発泡層を有する表皮材
    を真空成形法で接着するに当り、 上記ABS基材または接着面をプライマー処理した表皮
    材のいずれか一方に二液型水性接着剤を塗布、乾燥した
    後、ABS基材に加熱状態の表皮材を重ね合せ、真空状
    態で接着成形する方法において、上記二液型水性接着剤
    は、 (a)カーボネートジオールと式: 【化1】 (式中、Rは水素または炭素数1〜3の直鎖もしくは分
    枝鎖アルキルである)のカルボキシル基含有鎖伸長剤と
    ポリイソシアネート化合物とを反応して得られるカルボ
    キシル基を有する末端水酸基含有ポリウレタンポリマー
    を、三級アミンの存在下で水中に自己乳化したポリカー
    ボネート・ウレタン系エマルジョン、 (b)エチレン−酢酸ビニル系コポリマー水性エマルジョ
    ンおよび (c)粘着付与樹脂水性エマルジョンからなる主剤と、 過剰量の脂肪族系ポリイソシアネートとポリエーテルポ
    リオールの反応生成物であるポリウレタンプレポリマー
    からなる硬化剤から成ることを特徴とするABS基材に
    発泡層を有する表皮材を真空成形法で接着する方法。
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