JPH08113561A - カルボン酸塩、その製造方法およびカルボン酸塩化合物を用いる感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式（４）で表されるカルボン酸塩を支持
体上に担持させた感熱記録材料。 【化１】 〔式中、環Ｘは置換基を有してもよい芳香族残基を表
し、Ｒ²は水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜
２０のアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル
基、または、置換基を有してもよいアリール基を表す〕 【効果】 本発明により発色像安定性に優れ、光学文字
読み取りも可能な感熱記録材料を得ることができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なカルボン酸塩化
合物および該化合物を用いる感熱記録材料に関する。さ
らに詳しくは、発色像の安定性に優れ、その発色像が可
視領域と近赤外領域の両方に吸収を有する感熱記録材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、巷間に流布している感熱記録材料
は、簡便な装置で鮮明な発色像が容易に得られるため、
ファクシミリ用紙をはじめ、ワープロ用紙、各種分析機
器のチャート紙、切符、定期券、プリペイドカード、タ
ッグ等として広く実用化されてきている。しかし、発色
剤としてフタリド系やフルオラン系のロイコ色素が用い
られている、これらの感熱記録材料が発色像安定性に問
題を有していることは、周知の通りである。つまり、日
光や蛍光灯の光、化粧品に含まれているアルコール類、
樹脂フィルムや消しゴムに含まれている可塑剤等によっ
て褪色するという欠点を有している。

【０００３】最近、普通紙ファクスの開発が急ピッチで
進められており、感熱紙の独壇場であった分野が脅かさ
れ始めたことも要因の一つであり、発色像の高安定性を
求める要望が頓に高まってきている。ついては、この問
題を解決すべく、種々検討されている。

【０００４】フタロシアニン前駆体と金属塩との熱反応
により金属フタロシアニンを生成させる試みもその一つ
であり、例えば、特公昭５８−８３５７号公報では、１
−アミノ−３−イミノイソインドレニンまたはその誘導
体と、有機酸金属塩または金属錯塩化合物とを感熱層に
用いている。しかし、低感度であり、環境に悪影響を及
ぼす金属化合物を使用していることも問題であった。

【０００５】また、特公平４−１６３５３号公報では、
１，３−ジイミノイソインドリン等のイミノ化合物を担
持させる記録材料が開示されている。しかし、このジイ
ミノイソインドリン化合物は、水中でアンモニアガスを
発生して、フタルイミド化合物やオルトジカルボン酸モ
ノアミド化合物に分解することが判った。ベンゼン環に
塩素が４つ入った化合物だけが水系塗布可能と判明した
が、この化合物を用いた記録材料は、２００℃で１０秒
間熱を加えても何ら発色しなかった。

【０００６】水系で分散・塗布しても分解しない１，３
−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リンと芳香族イソシアナートとの反応を用いた感熱記録
材料については、特公平３−３８９９５号公報や特公平
３−３８９９６号公報で開示されている。やはり、発色
感度が低く、芳香族イソシアナートのために地肌の保存
安定性も良くない等の欠点を有していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
のカルボン酸塩、及び発色像の安定性に優れ、その発色
像が可視領域と近赤外領域の両方に吸収を有する感熱記
録材料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成
させるに到った。即ち、本発明は、一般式（１）で表さ
れる新規なカルボン酸塩および一般式（４）で表わされ
るカルボン酸塩を用いた感熱記録材料に関するものであ
る。

【０００９】

【化５】 〔式中、環Ｘは置換基を有してもよい芳香族残基を表
し、Ｒ¹は置換基を有してもよいアリール基を表す〕

【００１０】

【化６】 〔式中、環Ｘは置換基を有してもよい芳香族残基を表
し、Ｒ²は水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜
２０のアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル
基、または、置換基を有してもよいアリール基を表す〕

【００１１】一般式（１）で表されるカルボン酸塩は、
一般式（２）で表されるイミノ化合物と一般式（３）で
表されるカルボン酸とを、無溶媒あるいは溶媒の存在
下、０〜１８０℃で反応させることにより製造すること
ができる。

【００１２】

【化７】 〔式中、環Ｘは一般式（１）に示したそれと同義であ
る〕

【００１３】

【化８】 〔式中、Ｒ¹は置換基を有してもよいアリール基を表
す〕

【００１４】また、一般式（４）で、一般式（１）以外
のカルボン酸塩も上記と同様に一般式（２）で表わされ
るイミノ化合物と相当するカルボン酸（式（３）中のＲ
¹がＲ²に変更されたもの）とを、無溶媒あるいは溶媒の
存在下、０〜１８０℃で反応させることにより製造する
ことができる。

【００１５】一般式（２）で表されるイミノ化合物は、
反応性が高く、それ自体わずかな熱量で他のアミノ基や
イミノ基、イソシアナート基、カルボニル基、カルボキ
シル基あるいは水酸基等と反応し、発色体を形成するこ
とも多いため、感熱記録材料の発色成分としては好適な
化合物と考えられる。ところが、水とも反応し、より不
活性なイミド化合物、アミド化合物あるいはカルボキシ
ル化合物へと変化してしまうため、支持体への水系塗布
ができないばかりでなく、有機溶剤系で塗布しても空気
中の水分で徐々に分解し、熱を加えても発色しなくなる
という致命的な欠陥を有している。（例外的なものとし
ては、水中でも分解しない１，３−ジイミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリンがあるが、反応性
も極端に低下し、単独では２００℃の熱を加えても発色
しなかった。） この点を改良すべく検討した結果、塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩、塩素酸塩、燐酸塩等の無機酸塩は安定な塩を形成
できるが、安定になり過ぎて熱を加えても望む反応が起
こらないことが判った。ところが、カルボン酸塩は水に
対する安定性を維持しながら、溶融時には不可逆性発色
体を生成するという事実を見い出した。この場合、カル
ボン酸はイミノ化合物の発色反応を阻害しないことも判
った。さらに、カルボン酸塩は融点も比較的低いものが
多く、低エネルギーでの発色反応に好適であることも確
認した。

【００１６】即ち、一般式（４）で表される本発明のカ
ルボン酸塩は、常態では安定でありながら、わずかな熱
量の印加で反応性が急激に増大するという、感熱記録材
料の発色成分としては申し分ない性能を保持するもので
あった。

【００１７】一般式（４）で表される化合物（一般式
（１）を含む）は、一般式（２）で表わされるイミノ化
合物と一般式（５）で表されるカルボン酸（一般式
（３）を含む）との反応によって生じる塩である。

【００１８】

【化９】 〔環Ｘ、Ｒ²は、前述のそれらと同義である〕

【００１９】一般式（１）及び（４）におけるイミノ化
合物とカルボン酸との間の・印は、両者が塩を形成して
いる化合物であることを示している。

【００２０】反応に使用される（２）と（５）とのモル
比は、理論上１：１であるが、実際にはどちらがどれだ
け過剰であってもさしつかえない。しかし、反応後の精
製等を考慮すれば、（２）：（５）＝１：０．２〜１：
５が好ましい。

【００２１】反応は、イミノ化合物かカルボン酸かのど
ちらかが溶融状態あるいは溶解状態であれば進行するの
で、無溶媒では、どちらか一方が溶ける温度まで熱を加
える必要がある。

【００２２】反応温度は、０〜１８０℃が好ましいが、
１０〜１２０℃がより好ましく、２０〜７０℃がさらに
好ましい。

【００２３】反応溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｎ−ア
ミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチ
ルアルコール、ｎ−オクチルアルコール等のアルコール
系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロルエタン、トリクロルエタン、テトラクロルエタ
ン、テトラクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン系溶媒、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼン、ニトロベンゼン等の芳香族系溶媒が好適
に使用できる。

【００２４】反応時間は、（２）と（５）との両者混合
の瞬間に反応完結といったものもあるが、たいていは両
者が溶けた状態になればすぐに反応するため、溶融ある
いは溶解状態にするまでの時間ということになる。通
常、１時間以内で反応するが、数時間を要して、塩を形
成する場合もある。

【００２５】反応終了後、溶媒を使用した反応では、冷
却した後析出物を濾別し、乾燥することにより高純度の
目的物が得られる。無溶媒反応では、目的物が固体状態
で塊として得られるが、純度を考慮すれば適当な溶媒で
再結晶することが望ましい。収率は、イミノ化合物
（２）が無置換の時には９０％以上の高収率である場合
が多い。

【００２６】一般式（２）で表されるイミノ化合物の環
Ｘの置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アミノ基、アルキ
ルシリル基、アルキルシリルオキシ基またはトリフルオ
ロメチル基が使用可能である。

【００２７】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が好ましく、塩素、ヨウ素がより好ましい。
アルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、ア
ルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、アルキルシリル基
またはアルキルシリルオキシ基のアルキル部分として
は、炭素数１〜１２のアルキル基が、また、アリールオ
キシ基、アリールカルボニル基あるいはアリールチオ基
のアリール部分としては、フェニル基、ナフチル基、ビ
フェニル基が好適に使用できる。

【００２８】環Ｘの例としては、ベンゼン環、ナフタレ
ン環、ビフェニル環、アントラセン環、インデン環、フ
ルオレン環、フェナンスレン環、アセナフテン環等の芳
香族環や、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ベン
ゾフラン環、インドール環、インダゾール環、クマロン
環、ベンズイミダゾロン環、ベンゾチオフェン環、ベン
ゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダ
ゾール環、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、
キナゾリン環、アクリジン環、フェナジン環、ピラジン
環、オキサジン環、キサンテン環、プリン環、ジベンゾ
フラン環、ジベンゾピロール環等の複素環が挙げられ
る。

【００２９】一般式（２）で表されるイミノ化合物の具
体例としては、１，３−ジイミノイソインドリン、１，
３−ジイミノ−４−メチルイソインドリン、１，３−ジ
イミノ−５−メチルイソインドリン、１，３−ジイミノ
−５−ｔ−ブチルイソインドリン、１，３−ジイミノ−
５−ｔ−アミルイソインドリン、１，３−ジイミノ−５
−ｔ−オクチルイソインドリン、１，３−ジイミノ−４
−クロルイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−クロ
ルイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７
−テトラクロルイソインドリン、１，３−ジイミノ−
４，５，６，７−テトラブロモイソインドリン、１，３
−ジイミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジメトキシ−５，
６−ジクロルイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，
７−ジフェノキシ−５，６−ジクロルイソインドリン、

【００３０】１，３−ジイミノ−４−メトキシイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４−エトキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４−ブトキシイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４−ヘキシルオキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４−（２，５−ジメチルペンチ
ルオキシ）イソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ブ
トキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ヘキシ
ルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−
（２，５−ジメチルペンチルオキシ）イソインドリン、
１，３−ジイミノ−４−フェノキシイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）
イソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ナフチルオキ
シイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−フェノキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−５−（４−ｔ−ブ
チルフェノキシ）イソインドリン、１，３−ジイミノ−
５−ナフチルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ
−４−エチルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ−
４−ブチルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ−４
−フェニルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ−４
−（ｔ−ブチルチオ）イソインドリン、１，３−ジイミ
ノ−５−エチルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ
−５−ブチルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ−
５−フェニルチオイソインドリン、１，３−ジイミノ−
５−（ｔ−ブチルチオ）イソインドリン、

【００３１】１，３−ジイミノ−４−ジメチルアミノイ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ジエチルアミノ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ジブチルアミ
ノイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ジメチルア
ミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ジエチル
アミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ジブチ
ルアミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−４−アミ
ノイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−アミノイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−４−ニトロイソインド
リン、１，３−ジイミノ−５−ニトロイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４−ジメチルシリルイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４−ジエチルシリルイソインド
リン、１，３−ジイミノ−４−ジブチルシリルイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−５−ジメチルシリルイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−５−ジエチルシリルイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−５−ジブチルシリルイ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ジメチルシリル
オキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ジエチ
ルシリルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−４
−ジブチルシリルオキシイソインドリン、１，３−ジイ
ミノ−５−ジメチルシリルオキシイソインドリン、１，
３−ジイミノ−５−ジエチルシリルオキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−５−ジブチルシリルオキシイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−４−トリフルオロメチ
ルイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−トリフルオ
ロメチルイソインドリン、

【００３２】３−イミノイソインドリノン、３−イミノ
−４，５，６，７−テトラクロルイソインドリノン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソインドリ
ノン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイ
ソインドリノン、１，３−ジイミノベンゾイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−６−クロロベンゾイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−６−ｔ−アミルベンゾイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−６−ニトロベンゾイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−６−アミノベンゾイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−６−トリメチルシリルベン
ゾイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジアザ
イソインドリン等が挙げられる。

【００３３】本発明で使用される一般式（５）のカルボ
ン酸化合物について、Ｒ²は、脂肪族基、芳香族基を含
む脂肪族基、芳香族基の３つに大別される。

【００３４】脂肪族基の置換基としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、アリールオキシ基、炭素数１〜４の
アルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニ
ル基、アミノ基、アミド基等が使用できる。

【００３５】芳香族基としては、フェニル基、ナフチル
基、ビフェニル基が好適に使用できる。

【００３６】芳香族基の置換基としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数
１〜４のアルキルチオ基、カルボキシル基、アミノ基、
アシル基、ニトロ基等が使用できる。

【００３７】一般式（５）に含まれる化合物の具体例と
しては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソブチル
酸、吉草酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリル酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪族飽和カルボン酸、
アクリル酸、ビニル酢酸、オレイン酸等の脂肪族不飽和
カルボン酸、フルオロ酢酸、クロル酢酸、ブロモ酢酸、
ヨード酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、α−クロ
ルプロピオン酸、β−クロルプロピオン酸等のハロゲン
化脂肪族カルボン酸、シュウ酸モノメチルエステル、シ
ュウ酸モノエチルエステル、シュウ酸モノブチルエステ
ル、シュウ酸モノオクチルエステル、シュウ酸モノラウ
リルエステル、シュウ酸モノステアリルエステル、マロ
ン酸モノメチルエステル、マロン酸モノエチルエステ
ル、マロン酸モノブチルエステル、マロン酸モノオクチ
ルエステル、マロン酸モノラウリルエステル、マロン酸
モノステアリルエステル、コハク酸モノメチルエステ
ル、コハク酸モノエチルエステル、コハク酸モノブチル
エステル、コハク酸モノオクチルエステル、コハク酸モ
ノラウリルエステル、コハク酸モノステアリルエステ
ル、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエ
チルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、マレイ
ン酸モノオクチルエステル、マレイン酸モノラウリルエ
ステル、マレイン酸モノステアリルエステル等の脂肪族
ジカルボン酸モノエステル、グリコール酸、乳酸等の水
酸基を有する脂肪族カルボン酸、メトキシ酢酸のような
アルコキシ基を有する脂肪族カルボン酸、シュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸
等の脂肪族ジカルボン酸、フェニル酢酸、桂皮酸、ヒド
ロ桂皮酸、γ−フェニル酪酸、δ−フェニル吉草酸、ε
−フェニルカプロン酸等のアラルキル基を有するカルボ
ン酸、安息香酸、オルトトルイル酸、メタトルイル酸、
パラトルイル酸、パラエチル安息香酸、パラブチル安息
香酸、オルトクロル安息香酸、メタクロル安息香酸、パ
ラクロル安息香酸、オルトブロモ安息香酸、メタブロモ
安息香酸、パラブロモ安息香酸、サリチル酸、メタヒド
ロキシ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、パラメトキ
シ安息香酸、パラエトキシ安息香酸、アントラニル酸、
メタアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸、メタニトロ
安息香酸、パラエチルチオ安息香酸等の芳香族モノカル
ボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフ
ェン酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレ
ン−１，５−ジカルボン酸、ナフタレン−１，８−ジカ
ルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の
芳香族ポリカルボン酸、グリシン、アラニン、セリン、
システィン、シスチン、アミノ酪酸、スレオニン、バリ
ン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、フェニルア
ラニン、チロシン、チロキシン、プロリン、ヒドロキシ
プロリン、トリプトファン、アスパルチン酸、グルタミ
ン酸、アルギニン、リジン、オルニチン、ヒスチジン等
のアミノ酸が挙げられ、一般式（３）の場合は、安息香
酸、クロル安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、アニス酸、
トルイル酸、ニトロ安息香酸等の安息香酸誘導体が挙げ
られる。

【００３８】感熱記録材料としての発色感度は、１塩基
酸の塩の方が２塩基酸の塩よりも優れた性能を示した。
従って、本発明のカルボン酸塩形成に用いるカルボン酸
は、１塩基酸がより好ましい。

【００３９】一般式（４）で表されるカルボン酸塩の具
体例としては、上記に示したイミノ化合物とカルボン酸
とのすべての組み合わせによって生じた塩が挙げられ
る。

【００４０】次に、本発明のカルボン酸塩化合物を感熱
記録材料として用いる場合について説明する。

【００４１】感熱記録材料は、支持体上に本発明のカル
ボン酸塩化合物を含有し、熱により発色状態を具現でき
る記録層を設けたものである。支持体としては、紙、合
成紙、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、不織布シート
等が目的に応じて用いられる。

【００４２】記録層は、基本的には発色成分とバインダ
ーとから構成されるが、後述の添加剤を加えることもで
きる。

【００４３】発色成分としては、カルボン酸塩化合物単
独でもよいし、α位に水素原子を有するカルボニル化合
物または芳香族イソシアナート化合物を共反応物として
加えることもできる。

【００４４】発色成分をバインダー溶液中、アトライタ
ーあるいはサンドミルを用いて分散する。発色成分が２
種以上の場合、同時に混合分散してもよいし、別々に分
散後混合し、感熱塗液としてもよい。この場合、発色成
分は微粒子として懸濁状態にあってもよいし、溶解して
溶液状態にあってもよい。得られた感熱塗液を支持体上
に塗布・乾燥することにより記録層が形成される。

【００４５】発色成分とバインダーとの重量比は、１：
１〜１：０．０１が好ましく、１：０．５〜１：０．０
５がさらに好ましい。

【００４６】また、発色成分のカルボン酸塩化合物とα
位に水素原子を有するカルボニル化合物または芳香族イ
ソシアナート化合物とのモル比は、１：０．１〜１：１
０が好ましく、１：０．４〜１：４がさらに好ましい。

【００４７】α位に水素原子を有するカルボニル化合物
とは、その構造において少なくとも１個のカルボニル基
を有し、カルボニル基の隣接炭素原子（α位）に水素原
子が結合している化合物であり、具体的に示すと、次の
式群で表される化合物群より選択されるものである。

【００４８】

【化１０】 〔Ｒ³は、炭素数１〜１２の脂肪族化合物残基または芳
香族化合物残基を有する脂肪族化合物残基を示し、ｈは
１〜６の整数を示す。〕

【００４９】

【化１１】 〔Ｒ⁴,Ｒ⁵は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、アラルキル基または芳香族化合物残基
を示し、Ｒ⁴とＲ⁵は、結合して環を形成してもよい。Ｒ
⁶は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アシル
基、アラルキル基または芳香族化合物残基を示す。ｉ
は、１〜６の整数を示す。〕

【００５０】

【化１２】 〔Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰は、それぞれ独立して水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、アシル基、アラルキル
基または芳香族化合物残基を示し、Ｒ⁷とＲ⁸は結合して
環を形成してもよい。ｊは１〜６の整数を示す。〕

【００５１】

【化１３】 〔ｋは、１〜５の整数を示す。〕

【００５２】

【化１４】 〔Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴は、それぞれ独立して水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、アラル
キル基、シアノ基、芳香族化合物残基または−ＣＯ₂Ｒ
¹⁵（Ｒ¹⁵は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、
アラルキル基あるいは芳香族化合物残基を示す）を示
す。〕ここで残基とは、１価基および２価以上の多価基
を表す。

【００５３】芳香族化合物残基とは、ベンゼン環、ナフ
タレン環、ビフェニル環、アントラセン環、インデン
環、フルオレン環、フェナンスレン環、アセナフテン環
等の炭化水素系芳香族化合物と、フラン環、ピロール
環、チオフェン環、ベンゾフラン環、インドール環、イ
ンダゾール環、クマロン環、ベンズイミダゾロン環、ベ
ンゾチオフェン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチア
ゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、キノリ
ン環、イソキノリン環、キナゾリン環、アクリジン環、
フェナジン環、ピラジン環、オキサジン環、キサンテン
環、プリン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾピロール環
等の複素環系芳香族化合物及びこれらの誘導体を表す。

【００５４】ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素が使用可能であるが、フッ素、塩素が好ましい。

【００５５】アシル基は、アセチル基、プロピオニル
基、ブチロイル基等の脂肪族アシル基と、ベンゾイル
基、ニコチノイル基等の芳香族アシル基が好適に用いら
れる。

【００５６】アラルキル基は、アルキル部分の炭素数と
しては１〜４が好ましく、アリール部分としては、ベン
ゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、インデン環等が
好ましく用いられる。

【００５７】α位に水素原子を有するカルボニル化合物
の具体例としては、アセトフェノン等のモノケトン類
、１−フェニル−１，２−プロパンジオン、アセチル
アセトン、３，４−ヘキサンジオン、２，５−ヘキサン
ジオン、１−フェニル−１，３−ブタンジオン、２，３
−ジシアノ−１，４−シクロヘキサンジオン、ジベンゾ
イルメタン、２，４−ペンタンジオン、１，３−シクロ
ペンタンジオン、１，３−ヘキサンジオン、１，２−シ
クロヘキサンジオン、１，３−シクロヘキサンジオン、
１，４−シクロヘキサンジオン、１，２−ジアセチルベ
ンゼン、１，４−シクロヘキサンジオン−２，５−ジカ
ルボン酸、１，４−シクロヘキサンジオン−２，５−ジ
カルボン酸ジエチルエステル、１，４−シクロヘキサン
ジオン−２，５−ジカルボン酸ジブチルエステル、１，
４−シクロヘキサンジオン−２，５−ジカルボン酸ジオ
クチルエステル等のジケトン類、トリアセチルメタン、
１，１，２−トリアセチルエタン、１，２，３−トリア
セチルプロパン、２，４，６−ヘプタントリオン、１，
３，５−シクロヘキサントリオン等のトリケトン類、
１，１，２，２−テトラアセチルエタン、１，４，５，
８−デカリンテトラオン等のテトラケトン類が挙げられ
る。これらは単独で、あるいは２種以上混合して使用で
きる。

【００５８】本発明で使用される芳香族イソシアナート
は、無色あるいは淡色の常温で固体の化合物であり、そ
の具体例としては、４−クロロフェニルイソシアナー
ト、２，６−ジクロロフェニルイソシアナート、１，２
−フェニレンジイソシアナート、１，３−フェニレンジ
イソシアナート、１，４−フェニレンジイソシアナー
ト、１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナート、
１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナート、１
−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナート、１−
クロロベンゼン−２，５−ジイソシアナート、１，３−
ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナート、１，４
−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナート、１−
メトキシベンゼン−２，５−ジイソシアナート、２，５
−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、
２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナー
ト、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジイソシア
ナート、アゾベンゼン−４，４’−ジイソシアナート、
ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアナート、ナ
フタレン−１，４−ジイソシアナート、ナフタレン−
１，５−ジイソシアナート、ナフタレン−２，６−ジイ
ソシアナート、ナフタレン−２，７−ジイソシアナー
ト、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイソ
シアナート、３，３’−ジメトキシビフェニル−４，
４’−ジイソシアナート、３，３−ジクロロジフェニル
−４，４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−
４，４’−ジフェニルジイソシアナート、４，４’−ベ
ンゾフェノンジイソシアナート、ジフェニルスルホン−
４，４’−ジイソシアナート、４，４’−ベンゾアニリ
ドジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４’−ジ
イソシアナート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイソシ
アナート、アントラキノン−２，６−ジイソシアナー
ト、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシアナー
ト、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレン−
１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−２，
４，４’−トリイソシアナート、４，４’，４”−トリ
イソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミ
ン、４−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、トリ
ス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェート
等が挙げられる。

【００５９】これらは単独であるいは２種以上混合して
用いることができる。また、これらは、必要に応じ、フ
ェノール類、ラクタム類、オキシム類との付加化合物で
あるブロックイソシアナートとして用いることも可能で
あり、ジイソシアナートの２量体、３量体であるイソシ
アヌレートとして用いることも可能である。さらに、各
種ポリオール類等を付加させたポリイソシアナートして
用いることもできる。

【００６０】この記録層中には、目的に応じて融点降下
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機及び無機顔料等を
添加することができる。

【００６１】融点降下剤としては、パラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸及びそのエステ
ル類等のワックス、ステアリン酸アミドのような酸アミ
ド類、４，４’−ジメチルビフェニールのようなジフェ
ニル類、メチロールアミド類、１，３−ジニトロナフタ
リンのようなナフタリン類、尿素類、無水フタル酸のよ
うな酸類、アセトアニリド、ベンズアニリド、アルキル
カルボン酸アニリドのようなアニリド類、トリフェニル
類、フタロニトリル類、ビスレゾルシノールエチレンエ
ーテルのようなエーテル類、４−ｔ−ブチルサリシレー
トのようなサリチル酸誘導体、エチル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート、ベンゾトリアゾール
類、フルオレン、ジメチルイソフタレート、ジフェニル
スルホン、マンデル酸、ベンゾイン、エチルアントラキ
ノン、クマロン化合物、Ｎ−エチルカルバゾールのよう
なカルバゾール類、スルホンアミド類、トリフェニルメ
タン類、ジベンゾチアジルジスルフィドのようなチアゾ
ール類、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルス
ルフェンアミドのようなスルフェンアミド類、テトラメ
チルチウラムジスルフィドのようなチウラム類、ジブチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛のようなジチオ酸塩類、ジフ
ェニルグアニジンのようなグアニジン類、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルチオ尿素のようなチオ尿素類、カルボン酸のフェ
ニルヒドラジド誘導体、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル類、Ｎ，Ｎ−ジフェニルホルムアミドのようなアミド
類等が挙げられる。

【００６２】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル及びその誘導体、ベンゾイン及びその誘導体、２−ク
ロロアントラキノン、ベンゾールパーオキサイド、サリ
チル酸ｐ−ｔ−ブチルフェニルのようなサリチル酸エス
テル類、ジフェニルアクリル酸エチルのようなシアノア
クリレート類が挙げられる。

【００６３】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール、ジ（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）チオエーテル、
１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタンのようなヒンダードフェノール
類、セバシン酸ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジン）のようなヒンダードアミン類が挙げられ
る。

【００６４】顔料としては、タルク、クレー、シリカ、
焼成カオリン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、尿素−ホルマリン樹脂が挙げられる。

【００６５】バインダー溶液の分散媒としては、水と有
機溶媒（トルエン、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−
オクタノール、エチルシクロヘキサン、ジオキサン等）
が用いられる。

【００６６】分散媒が水の時のバインダーとしては、ポ
リビニルアルコール樹脂、メチルセルロース樹脂、ヒド
ロキシエチルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロ
ース樹脂、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重
合体樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリビニルピロリドン
樹脂、アクリルアマイド樹脂、ゼラチン、アラビアゴム
等が使用できる。

【００６７】分散媒が有機溶媒の時のバインダーとして
は、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、
キシレン樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、ビニル
トルエン樹脂、テルペン樹脂、ビニルトルエン／ブタジ
エン共重合体樹脂、ビニルトルエン／アクリレート共重
合体樹脂、スチレン／アクリレート共重合体樹脂、ビニ
ル／イソブチルエーテル共重合体樹脂等が使用できる。

【００６８】また、記録層の上に保護層、記録層の下に
下塗り層を設けることもできる。

【００６９】保護層には、ウレタン樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂が使用できる。

【００７０】下塗り層は、発色性を向上させるために断
熱性の微小中空粒子、焼成カオリン、有機顔料、熱膨張
性マイクロカプセル等を使用することができる。

【００７１】本発明の感熱記録材料を感熱記録ラベルと
して使用するには、支持体上に感熱記録層を設け、この
上に必要に応じオーバーコート層を設けるが、各層は層
形成後、スーパーカレンダー処理を行う。支持体の裏面
（支持体を介して感熱記録層と反対側の面）に粘着剤層
と剥離シートを取り付けると、感熱記録ラベルが得られ
る。

【００７２】通常、粘着ラベル形成方法としては、剥離
シートの剥離層面上に粘着剤を塗布し、乾燥することに
よって粘着剤層を形成した後、該粘着剤層に感熱記録体
（支持体上に感熱記録層を設けたもの）を貼り合わせる
方法が用いられる。

【００７３】粘着剤としては、ゴム系、アクリル系、ビ
ニルエーテル系のエマルジョンあるいは溶剤系粘着剤ま
たは無溶剤系粘着剤が使用できる。

【００７４】剥離シートとしては、グラシン紙等の高密
度原紙、クレーコート紙、クラフト紙またはポリラミネ
ート紙にフッソ樹脂あるいはシリコーン樹脂を塗布した
ものが用いられる。

【００７５】オーバーコート層の乾燥塗布量は３〜１２
ｇ／ｍ²、感熱記録層の乾燥塗布量は２〜１０ｇ／ｍ²、
粘着剤層の乾燥塗布量は、５〜５０ｇ／ｍ²が好まし
い。

【００７６】本発明の感熱記録材料を情報記録カードと
して使用するには、支持体として、カードの携帯に必要
な剛性を具備するポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル、ポリメタクリ
ル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸
エチル等のアクリル系樹脂、ポリスチレン、アクリロニ
トリル／ブタジエン／スチレン共重合体、三酢酸セルロ
ース、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネイト等の厚さ１０
〜５００ミクロンのプラスチックあるいは上質紙を選
び、これに感熱記録層を設けることにより得ることがで
きる。

【００７７】本発明の情報記録カードの記録像は、水、
油、可塑剤、薬品、光に対して堅牢であるので、オーバ
ーコート層は必ずしも必要ではないが、未発色部分の汚
れを防ぐという目的で、オーバーコート層を設けてもよ
い。

【００７８】オーバーコート層には、ウレタン系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系
樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂が使用でき、こ
の中に上記で述べた有機および無機顔料やステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クス等の滑剤を添加することもできる。

【００７９】本発明の情報記録カードは、上で説明した
不可逆性感熱記録に加え、可逆性記録、例えば、光記
録、熱記録（白濁、ロイコ色素系等）、電気記録（ＩＣ
カード）、光磁気記録、熱磁気記録等を併用すること
で、視覚情報に加えて、コード情報も記録可能である。

【００８０】磁気記録層は、支持体と不可逆性感熱記録
層との間あるいは支持体をはさんで反対側に設けること
ができる。

【００８１】磁気記録層は、磁性粉、カーボンブラッ
ク、分散剤、バインダーを有機溶剤中で混合、支持体上
に塗布し、水平磁界中で磁場配向をかけた後、乾燥させ
て形成させることができる。膜厚は、１０〜１５ミクロ
ンが好ましい。

【００８２】磁気記録層上には、保護層あるいは隠蔽層
を設けることもできる。保護層、隠蔽層の材料は、先に
述べたオーバーコート層の材料を用いることができる。
隠蔽層は、これに顔料を添加・分散させることにより得
ることができる。

【００８３】白濁記録層は、通常、不可逆記録層とは支
持体をはさんで反対側に設けるが、層どうし重なり合わ
なければ、支持体に対し同じ側に設けることも可能であ
る。白濁記録層は、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子物質を主体として構成されている。この
記録は、低温時、多結晶状態の有機低分子物質が入射光
を散乱するため白濁不透明状態となり、熱を加えると、
有機低分子が多結晶から半溶融状態を経由して単結晶と
なり、入射光は散乱されることなく通過するため、透明
状態になることを利用したものである。

【００８４】白濁記録層を形成するには、樹脂母材を溶
剤に溶かし、有機低分子物質を微粒子状に分散し、この
分散液を支持体あるいは層を形成したい面上に塗布・乾
燥すればよい。

【００８５】樹脂母材としては、塩素化塩化ビニル樹
脂、フェノキシ樹脂、スチロール樹脂、ポリメチルメタ
クリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレ
ン、ポリジビニルベンゼン、ポリカーボネイト、ポリビ
ニルホルマールまたはこれらの重合体が用いられる。

【００８６】有機低分子物質としては、高級アルコー
ル、脂肪族飽和カルボン酸および／または該カルボン酸
の誘導体あるいは高級ケトンが用いられる。

【００８７】その具体例としては、ペンタデカノール、
ヘプタデカノール、オクタデカノール、エイコサノー
ル、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノー
ル、オクタコサノール、トリアコンタノール等の高級ア
ルコール、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン
酸、ヘンエイコ酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセ
リン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン
酸、モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、ヘントリ
アコンタン酸、ラクセル酸、トリトリアコンタン酸、ゲ
ダ酸、セロプラスチン酸、ヘキサトリアコンタン酸、ヘ
プタトリアコンタン酸、ノナトリアコンタン酸、テトラ
コンタン酸等の高級飽和カルボン酸、ドデカン二酸、ト
リデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、
ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナンデカン二
酸、エイコサン二酸、ヘンエイコサン二酸、ドコサン二
酸、トリコサン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサン
二酸、トリアコンタン二酸、テトラトリアコンタン二酸
等の脂肪族飽和ジカルボン酸、８−ペンタデカノン、９
−ヘプタデカノン、１０−ノナデカノン、１１−ヘンエ
イコサノン、１２−トリコサノン、１４−ヘプタコサノ
ン、１６−ヘントリアコンタノン、１８−ペンタトリア
コンタノン、２２−トリテトラコンタノン、２−ペンタ
デカノン、２−ヘプタデカノン、２−オクタデカノン、
２−ノナデカノン、シクロペンタデカノン、シクロヘキ
サデカノン、シクロオクタデカノン、シクロノナデカノ
ン、シクロエイコサノン、シクロドコサノン、シクロト
リコサノン、シクロペンタコサノン、シクロヘキサコサ
ノン、シクロノナコサノン等の高級ケトンが挙げられ
る。

【００８８】用いる溶剤としては、樹脂母材および有機
低分子物質の種類によって種々選択できるが、例えば、
テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノー
ル、トルエン、ベンゼン等が挙げられる。

【００８９】白濁記録層には、上記成分以外に透明画像
の形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等
の添加物を加えることができる。

【００９０】界面活性剤としては、多価アルコール高級
脂肪酸エステル、多価アルコール高級アルキルエーテ
ル、高級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂
肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、高級アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム、高級アルキルベン
ゼンスルホン酸カルシウム、高級アルキルベンゼンスル
ホン酸バリウム、高級アルキルベンゼンスルホン酸マグ
ネシウム等を用いることができる。

【００９１】高沸点溶剤の具体例としては、リン酸トリ
ブチル、リン酸トリ（２−エチルヘキシル）、リン酸ト
リフェニル、リン酸トリクレジル、オレイン酸ブチル、
フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ（ｎ−オクチ
ル）、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジ
イソノニル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイ
ソデシル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチ
ル、アジピン酸ジ（ｎ−ヘキシル）、アジピン酸ジ（２
−エチルヘキシル）、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキ
シル）、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチ
ルヘキシル）、ジエチレングリコールジベンゾエート、
トリエチレングリコール−２−エチルブチラート、アセ
チルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチ
ル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエ
ン酸トリブチル等が挙げられる。

【００９２】可逆性感熱記録層は、ロイコ色素、顕減色
剤、バインダーの３者で構成でき、不可逆性感熱記録層
よりも少ない熱量で記録することができる。透過性を付
与すれば、不可逆性感熱記録層の上に設けることもでき
る。

【００９３】支持体上に可逆性感熱記録層を設ける方法
としては、ロイコ色素と顕減色剤とバインダーとを水ま
たは有機溶媒中に均一に分散あるいは溶解させ、また必
要に応じて増感剤や白色顔料などの改良剤を添加して得
られる塗工液を支持体上にバー、ブレード、エアナイフ
等を用いて塗布し、乾燥する方法が一般的に採用され得
る。

【００９４】可逆性感熱記録層の厚さとしては、２〜２
０ミクロンが好ましい。

【００９５】ロイコ色素の具体例としては、クリスタル
バイオレットラクトン、２−（２−クロロアニリノ）−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（２−クロ
ロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリ
ノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−トルイルアミノ）フルオラ
ン，２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリジノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピペリジノフル
オラン等を挙げることができる。

【００９６】顕減色剤としては、カルボン酸のアミン塩
が用いられる。

【００９７】カルボン酸の具体例としては、没食子酸、
２−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、４
−ヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５
−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香
酸、３，６−ジヒドロキシ安息香酸、４，５−ジヒドロ
キシ安息香酸、４，６−ジヒドロキシ安息香酸、ゲンチ
シン酸、プロトカテク酸、２，３，４−トリヒドロキシ
安息香酸、２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸、ヒド
ロキシ−ｏ−トルイル酸、ヒドロキシ−ｍ−トルイル
酸、ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、ヒドロキシフタル
酸、ヒドロキシイソフタル酸、５−メトキシサリチル
酸、カフェー酸、ウンベル酸、ヒドロキシフェニル酢
酸、３−（ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、ヒドロ
フェルラ酸が挙げられる。

【００９８】アミンとしては、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ
−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘ
キシルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、
ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テト
ラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタ
デシルアミン等の脂肪族アミン、シクロヘキシルアミ
ン、４−メチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシ
ルアミン、シクロオクチルアミン、シクロドデシルアミ
ン、アダマンタンアミン等の脂環族アミン、ベンジルア
ミン、ジベンジルアミン、１，２−ジフェニルエチルア
ミン、２，２−ジフェニルエチルアミン、３，３−ジフ
ェニルエチルアミン、２−フェニルエチルアミン、３−
フェニルプロピルアミン、４−フェニルブチルアミン、
トリフェニルメチルアミン等のアラルキルアミン、アニ
リン、トルイジン、アミノジフェニル、アニシジン、ジ
アミノトルエン、キシリジン、ベンジジン、トリジン等
の芳香族アミンを挙げることができる。可逆性感熱記録
層のバインダーの具体例としては、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、酢酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ポリウレタン、ポ
リビニルブチラール、ニトロセルロース等が挙げられ
る。

【００９９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。尚、％、部はすべて重量％、重量部を表
す。

【０１００】実施例１〜１６および参考例１〜２０でカ
ルボン酸塩の合成について記す。原料として用いたジイ
ミノイソインドリン誘導体は、それぞれ対応するジカル
ボン酸の無水物、イミド、アミド、ジニトリル等から公
知の方法（特開昭６３−２８００８３号公報等）により
得たものを用いた。

【０１０１】（実施例１） １，３−ジイミノイソイン
ドリン安息香酸塩 １，３−ジイミノイソインドリン１．４５ｇをメタノー
ル１０ｍｌに加え、還流下に撹拌し、溶解させた。こ
の、メタノール溶液に安息香酸１．２２ｇを加え、さら
に５分間還流下に撹拌を続けた。冷却後、析出物を濾別
し、メタノール５ｍｌで洗浄した。乾燥後、白色粉末
２．５４ｇ（収率９５％）を得た。この化合物の融点お
よび元素分析値は、下記の通りであった。赤外吸収スペ
クトルを図１に示す。 融点：１８４〜１８６℃（分解を伴う）

【０１０２】

【表１】

【０１０３】（実施例２〜１６）実施例１と同様の操作
を行い、実施例２〜１６のカルボン酸塩を得た。その結
果を表１．にまとめて示す。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】（参考例１〜２０）実施例１と同様の操作
を行い、参考例１〜２０のカルボン酸塩を得た。その結
果を表２．にまとめて示す。なお、参考例１で得られた
カルボン酸塩の赤外吸収スペクトルを図２に示す。

【０１０７】

【表４】

【０１０８】

【表５】

【０１０９】（実施例１７） 感熱記録材料の作製 実施例１で得た１，３−ジイミノイソインドリン・安息
香酸塩１部を、５％ポリビニルアルコール水溶液１０部
に加え、サンドミルで平均粒径が１．５μ以下になるよ
うに磨砕して分散液を得た。

【０１１０】この分散液に６０％軽質炭酸カルシウムの
水分散液４部を加えてよく混合し、感熱塗液を得た。

【０１１１】感熱塗液を上質紙上にマイヤーバーＮｏ．
１０を用いて、固形分塗布量が６ｇ／ｍ²となるように
塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【０１１２】得られた感熱記録材料に、２００℃の熱ア
イロンを３秒間接触させ全面発色像を得た。この発色像
の反射スペクトルを図３の曲線１として示す。

【０１１３】（実施例１８） 感熱記録材料の作製 実施例１７において、１，３−ジイミノイソインドリン
・安息香酸塩の代わりに実施例１６で得た１，３−ジイ
ミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジメチルイソインドリ
ン・安息香酸塩を用いた以外は実施例４２と同様の操作
を行って、感熱記録材料および全面発色像を得た。この
発色像の反射スペクトルを図４の曲線３として示す。

【０１１４】（実施例１９） 感熱記録材料の作製 下記の組成を有する混合物をサンドミルで平均粒径が
１．５μ以下となるように磨砕し、それぞれ分散液を得
た。

【０１１５】

【表６】

【０１１６】

【表７】

【０１１７】感熱塗液 上記で作製した２つの分散液全量混合に６０％軽質炭酸
カルシウム水分散液８部を加えてよく混合し感熱塗液を
得た。

【０１１８】この感熱塗液を上質紙上にマイヤーバーＮ
ｏ．１０を用いて、固形分塗布量が６ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【０１１９】得られた感熱記録材料に２００℃の熱アイ
ロンを３秒間接触させ、全面発色像を得た。この発色像
の反射スペクトルを図３の曲線２として示す。

【０１２０】（実施例２０） 感熱記録材料の作製 実施例１７において、１，３−ジイミノイソインドリン
・安息香酸塩の代わりに実施例１６で得た１，３−ジイ
ミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジメチルイソインドリ
ン・安息香酸塩を用いた以外は実施例４２と同様の操作
を行って、感熱記録材料および全面発色像を得た。この
発色像の反射スペクトルを図４の曲線４として示す。

【０１２１】（実施例２１〜３２） 感熱記録材料の作
製 実施例１９において、カルボン酸塩として１，３−ジイ
ミノイソインドリン・安息香酸塩の代わりに、それぞれ
実施例または参考例で得たカルボン酸塩を、また、カル
ボニル化合物として、２，５−ジエトキシカルボニル−
１，４−シクロヘキサンジオンの代わりに、それぞれ表
４．に記載したカルボニル化合物を用いた以外は実施例
１９と同様の操作を行い、感熱記録材料および全面発色
像を得た。結果を表３．にまとめて示す。

【０１２２】

【表８】

【０１２３】（比較例１） 感熱記録材料の作製 下記の組成を有する混合物をサンドミルで平均粒径が
１．５μ以下になるように磨砕し、それぞれ分散液を得
た。

【０１２４】

【表９】

【０１２５】

【表１０】

【０１２６】感熱塗液 上記で作製した２つの分散液全量混合に６０％軽質炭酸
カルシウム水分散液８部を加えてよく混合し感熱塗液を
得た。

【０１２７】この感熱塗液を用い、実施例４２と同様の
操作を行い、感熱記録材料および全面発色像を得た。

【０１２８】（比較例２） 感熱記録材料の作製 下記の組成を有する混合物をサンドミルで平均粒径が
１．５μ以下になるように磨砕し、それぞれ分散液を得
た。

【０１２９】

【表１１】

【０１３０】

【表１２】

【０１３１】感熱塗液 上記で作製した２つの分散液全量混合に６０％軽質炭酸
カルシウム水分散液８部を加えてよく混合し感熱塗液を
得た。

【０１３２】この感熱塗液を用い、実施例４２と同様の
操作を行い、感熱記録材料および全面発色像を得た。

【０１３３】（比較例３） 感熱記録材料の作製 下記の組成を有する混合物をサンドミルで平均粒径が
１．５μ以下になるように磨砕し、それぞれ分散液を得
た。

【０１３４】

【表１３】

【０１３５】

【表１４】

【０１３６】感熱塗液 上記で作製した２つの分散液全量混合に６０％軽質炭酸
カルシウム水分散液８部を加えてよく混合し感熱塗液を
得た。

【０１３７】この感熱塗液を用い、実施例１７と同様の
操作を行い、感熱記録材料および全面発色像を得た。

【０１３８】（評価）実施例および比較例で得た感熱記
録材料の地肌（未発色部）と発色像について安定性を調
べ、それぞれ表４．と表５．に示した。

【０１３９】 地肌の保存安定性 次式に示す残存率（白色度維持率）を求め、この値で保
存安定性を評価した。 残存率（％）＝（試験後の地肌白色度／試験前の地肌白
色度）×１００ 白色度は、色差計Σ８０（日本電色製）によりアンバー
フィルターを用いて測定した。

【０１４０】耐光性試験 未発色部に２万ルックスの蛍光灯を１０日間照射後の白
色度を測定し、残存率を求めた。

【０１４１】耐熱性試験 未発色部を６０℃で２４時間保った後の白色度を測定
し、残存率を求めた。

【０１４２】耐湿熱性試験 未発色部を４０℃、相対湿度９０％で２４時間保った後
の白色度を測定し、残存率を求めた。

【０１４３】ＤＯＰ安定性試験 未発色部にジオクチルフタレートを含有させたカプセル
塗工液を塗布した紙を重ね合わせ、加圧ロールを通過さ
せた後、２５℃で１週間保った後の白色度を測定し、残
存率を求めた。

【０１４４】塩ビフィルム安定性試験 未発色部にハイラップ（商品名：三井東圧化学製）を接
触させ、１００ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて４０℃で２４
時間保った後の白色度を測定し、残存率を求めた。

【０１４５】

【表１５】

【０１４６】 発色像安定性 次式に示す残像率（光学濃度保持率）を求め、この値で
発色像安定性を評価した。 残像率（％）＝（試験後の発色像濃度／試験前の発色像
濃度）×１００ 濃度は、マクベス濃度計（ＴＲ−２５４型）により測定
し、アンバーフィルターを用いた時のＯＤ値を表す。

【０１４７】耐光性試験 発色像に紫外線カーボンアーク（スガ試験機製）を２４
時間照射後の残像率で表した。

【０１４８】耐湿熱性試験 発色像に６０℃、相対湿度９０％で２４時間保った後の
濃度を測定し、残像率を求めた。

【０１４９】ＤＯＰ安定性試験 発色像にジオクチルフタレートを含有させたカプセル塗
工液を塗布した紙を重ね合わせ、加圧ロールを通過させ
た後、２５℃で１週間保った後の濃度を測定し、残像率
を求めた。

【０１５０】塩ビフィルム安定性試験 発色像にハイラップ（商品名：三井東圧化学製）を接触
させ１００ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて４０℃で２４時間
保った後の濃度を測定し、残像率を求めた。

【０１５１】

【表１６】 比較例３は、熱を加えても発色しなかったため評価でき
なかった。

【０１５２】次に、本発明のカルボン酸塩と芳香族イソ
シアナートとを感熱記録層中に含有する感熱記録材料に
ついて説明する。

【０１５３】（実施例３３）下記の組成を有する混合物
を、それぞれサンドミルで平均粒径数ミクロンになるよ
うに分散させ、Ａ、Ｂの各分散液を得た。

【０１５４】

【表１７】

【０１５５】

【表１８】

【０１５６】感熱塗液 上記で作製した分散液をＡ液：Ｂ液＝１：１の割合で混
合し、この混合液６部に６０％軽質炭酸カルシウムの水
分散液１部を加え、よく混合して感熱塗液を得た。

【０１５７】感熱塗液を上質紙上にマイヤーバーＮｏ．
１０を用いて、固形分塗布量が６ｇ／ｍ²となるように
塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【０１５８】得られた感熱記録材料に２００℃の熱アイ
ロンを３秒間接触させたところ、紫味茶色に発色した。

【０１５９】（実施例３４）下記の組成を有する混合物
を、それぞれサンドミルで平均粒径数ミクロンになるよ
うに分散させ、Ａ、Ｂ、Ｃの各分散液を得た。

【０１６０】

【表１９】

【０１６１】

【表２０】

【０１６２】

【表２１】

【０１６３】感熱塗液 上記で作製した分散液をＡ液：Ｂ液：Ｃ液＝２：１：１
の割合で混合し、この混合液６部に６０％軽質炭酸カル
シウムの水分散液１部を加え、よく混合して感熱塗液を
得た。

【０１６４】感熱塗液を上質紙上にマイヤーバーＮｏ．
１０を用いて、固形分塗布量が６ｇ／ｍ²となるように
塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【０１６５】得られた感熱記録材料に１５０℃の熱アイ
ロンを３秒間接触させたところ、黒色に発色した。

【０１６６】（実施例３５〜６８）実施例３３におい
て、１，３−ジイミノイソインドリン・オルトトルイル
酸塩および４，４’，４”−トリイソシアナート−２，
５−ジメトキシトリフェニルアミンの代わりに、それぞ
れ表６．に示したカルボン酸塩および芳香族イソシアナ
ートを用いて感熱記録材料を作製し、実施例３３と同様
の操作で熱発色させた。発色色相は、表６．に合わせて
示す。

【０１６７】

【表２２】

【０１６８】

【表２３】

【０１６９】

【表２４】

【０１７０】

【表２５】

【０１７１】（比較例４）下記の組成を有する混合物
を、それぞれサンドミルを用い平均粒径数ミクロンにな
るように分散させ、Ｄ、Ｅの分散液を得た。

【０１７２】

【表２６】

【０１７３】

【表２７】

【０１７４】感熱塗液 上記で作製した分散液を Ｄ液：Ｅ液＝１：２ の割合で混合し、この混合液６部に、６０％軽質炭酸カ
ルシウムの水分散液１部を加え、よく混合して感熱塗液
を得た。

【０１７５】感熱塗液を上質紙上に、ワイヤーバーＮ
ｏ．１０を用いて、固形分塗布量が６ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【０１７６】実施例１と同様の操作で熱発色させ、黒色
の発色像を得た。

【０１７７】（比較例５）実施例３３において、１，３
−ジイミノイソインドリン・オルトトルイル酸塩の代わ
りに、１，３−ジイミノイソインドリンを用いた以外は
実施例３３と同様の操作を行った。淡茶褐色の発色像が
得られた。

【０１７８】（評価）実施例３３、３４および比較例
４、５で得た感熱記録材料の地肌と発色像の安定性につ
いて調べ、それぞれ表７．と表８．に示した。

【０１７９】 地肌安定性 次式に示す残存率（白色度維持率）を求め、この値で保
存安定性を評価した。 残存率（％）＝（試験後の地肌白色度／試験前の地肌白
色度）×１００ 白色度は、色差計Σ８０（日本電色製）によりアンバー
フィルターを用いて測定した。

【０１８０】耐光性試験 未発色部に２万ルックスの蛍光灯を１０日間照射後の白
色度を測定し、残存率を求めた。

【０１８１】耐熱性試験 未発色部を６０℃で２４時間保った後の白色度を測定
し、残存率を求めた。

【０１８２】耐湿熱性試験 未発色部を４０℃、相対湿度９０％で２４時間保った後
の白色度を測定し、残存率を求めた。

【０１８３】ＤＯＰ安定性試験 未発色部に、ジオクチルフタレートを含有させたカプセ
ルを塗布した紙を重ね合わせて加圧ロールを通過させ、
２５℃で１週間保った後の白色度を測定し、残存率を求
めた。

【０１８４】耐湿熱試験後の発色性能 発色の可否を調べ、発色する場合を○、発色しなくなっ
た場合を×で示した。

【０１８５】

【表２８】

【０１８６】 発色像安定性 次式に示す残存率（光学濃度保持率）を求め、この値で
発色像安定性を評価した。 残存率（％）＝（試験後の発色像濃度／試験前の発色像
濃度）×１００ 濃度は、マクベス濃度計（ＴＲ−２５４型）により測定
し、アンバーフィルターを用いた時のＯＤ値を表す。

【０１８７】耐光性試験 発色像に紫外線カーボンアーク（スガ試験機製）を８時
間照射後の残存率で表した。

【０１８８】耐湿熱性試験 発色像に６０℃、相対湿度９０％で２４時間保った後の
濃度を測定し、残存率を求めた。

【０１８９】ＤＯＰ安定性試験 発色像に、ジオクチルフタレートを含有させたカプセル
を塗布した紙を重ね合わせて加圧ロールを通過させ、２
５℃で１週間保った後の濃度を測定し、残存率を求め
た。

【０１９０】

【表２９】

【０１９１】本発明のカルボン酸塩を感熱記録層に含有
する感熱記録ラベルについて説明する。

【０１９２】（実施例８９）下記の組成を有するＡ液お
よびＢ液を、サンドミルで平均粒子径３ミクロンになる
まで粉砕し、それぞれ分散液を得た。Ｃ液については、
混合・撹拌のみ行った。

【０１９３】

【表３０】

【０１９４】

【表３１】

【０１９５】感熱塗液 Ａ液：Ｂ液：微粒子状無水シリカ：１０％ポリビニルア
ルコール水溶液＝５：５：２：４の割合でよく混合し、
感熱塗液を得た。

【０１９６】感熱記録体の作製 ６０ｇ／ｍ²の原紙の片面に、上で調製した感熱塗液
を、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ²となるように塗布・乾
燥して感熱記録体を得た。

【０１９７】感熱記録ラベルの作製 ７０ｇ／ｍ²のグラシン紙に、シリコーン剥離剤（商品
名：ＫＳ−７７０、信越化学株式会社製）を乾燥重量が
０．９ｇ／ｍ²となるように塗布・乾燥し、剥離シート
を得た。この剥離シートの剥離層上にアクリル系粘着剤
（商品名：ニカゾールＬ−１２０、日本カーバイト工業
株式会社製）を乾燥重量が２５ｇ／ｍ²となるようにロ
ールコーターで塗布・乾燥し、粘着剤層を形成した。こ
の粘着剤層上に感熱記録体の支持体側を重ね、プレスロ
ールで貼り合わせて感熱記録ラベルを得た。

【０１９８】（実施例７０〜７３）実施例６９における
カルボン酸塩とα位に水素原子を有するカルボニル化合
物を、それぞれ表９．に示したように変えた以外は、実
施例６９と同様の操作を行い、感熱記録ラベルを得た。

【０１９９】

【表３２】

【０２００】（比較例７）実施例６９における１，３−
ジイミノイソインドリン・メタトルイル酸塩の代わり
に、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルア
ミノフルオランを用い、ジエチルサクシニルサクシネー
トの代わりに、ビスフェノールＡを用いた以外は、実施
例６９と同様の操作を行い、感熱記録ラベルを得た。

【０２０１】（評価）実施例６９〜７３と比較例７で得
た感熱記録ラベルに、１６０℃の熱アイロンを３秒間接
触させて記録像を得た。この記録像に耐光性、耐湿熱
性、ＤＯＰ安定性、塩ビフィルム安定性の各試験を行
い、その結果を表１０．に示した。

【０２０２】記録像の安定性は、次式に示す残像率（光
学濃度保持率）を求め、この値で記録像安定性を評価し
た。 残像率（％）＝（試験後の記録像濃度／試験前の記録像
濃度）×１００ 濃度は、マクベス濃度計（ＴＲ−２５４型）により測定
し、アンバーフィルターを用いた時のＯＤ値を表す。

【０２０３】耐光性試験 記録像に紫外線カーボンアーク（スガ試験機製）を８時
間照射後の残像率で表した。

【０２０４】耐湿熱性試験 記録像に６０℃、相対湿度９０％で２４時間保った後の
濃度を測定し、残像率を求めた。

【０２０５】ＤＯＰ安定性試験 記録像に、ジオクチルフタレートを含有させたカプセル
を塗布した紙を重ね合わせて加圧ロールを通過させ、２
５℃で１週間保った後の濃度を測定し、残像率を求め
た。

【０２０６】塩ビフィルム安定性試験 記録像に、ハイラップ（商品名：三井東圧化学株式会社
製）を接触させ、１００ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて、４
０℃で２４時間保った後の濃度を測定し、残像率を求め
た。

【０２０７】

【表３３】

【０２０８】本発明のカルボン酸塩を感熱記録層中に含
有する情報記録カードについて以下に説明する。

【０２０９】（実施例７４）下記の組成を有する混合物
をサンドミルで１時間磨砕して、それぞれＡ液、Ｂ液を
得た。

【０２１０】

【表３４】

【０２１１】

【表３５】

【０２１２】不可逆性感熱塗液 Ａ液１０部とＢ液１０部とを混合し、これにバインダー
として「アルマテックス」（商品名：三井東圧化学製）
１部を加え、よくかきまぜ感熱塗液とした。

【０２１３】この感熱塗液を厚さ１００ミクロンのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥塗布量が６
ｇ／ｍ²となるように塗布・乾燥し、情報記録カードを
作製した。

【０２１４】（実施例７５）以下の組成物を充分に撹拌
・混合し、磁気記録層塗液を得た。

【０２１５】

【表３６】

【０２１６】得られた磁気記録層塗液を、実施例７４と
同様の操作で得たカードの裏面に１２ミクロン厚で塗布
し、約３０００ガウスの水平磁界中で磁場配向をかけた
後に乾燥させ、情報記録カードを得た。

【０２１７】このカードは、不可逆性感熱記録と可逆性
磁気記録が可能であった。

【０２１８】（実施例７６）下記の樹脂母材と有機低分
子物質とをテトラヒドロフラン中に溶解させ、可逆性記
録材料の塗液を作製した。

【０２１９】

【表３７】

【０２２０】得られた塗液を、実施例７４と同様の操作
で得たカードの裏面に１５ミクロン厚で塗布・乾燥さ
せ、情報記録カードを得た。

【０２２１】この可逆性記録部に、印加エネルギー１．
３ジュール／ｃｍ²のサーマルヘッドで印字したとこ
ろ、印字可能であり、８０℃の加熱スタンプで消去する
と白濁状態に戻った。また、５００回以上繰り返しても
最初と同等の白濁度が維持された。

【０２２２】（実施例７７）下記の組成を有する混合物
をサンドミルで１時間磨砕し、Ｃ液、Ｄ液を得た。

【０２２３】

【表３８】

【０２２４】

【表３９】

【０２２５】可逆性感熱塗液 Ｃ液１部とＤ液５部を充分に混合し、可逆性感熱塗液を
得た。

【０２２６】この可逆性感熱塗液を実施例７４と同様の
操作で得たカードの裏面に７ミクロン厚で塗布・乾燥
し、情報記録カードを得た。

【０２２７】この可逆性記録部にサーマルヘッドを用い
て全面発色させた後、１００℃の熱アイロンで１秒間押
圧すると消色した。数百回の繰り返しに対しても良好な
発色、消色状態が得られた。

【０２２８】（比較例７）下記の組成を有する混合物を
サンドミルで２時間磨砕し、それぞれＥ，Ｆ，Ｇの各分
散液を得た。

【０２２９】

【表４０】

【０２３０】

【表４１】

【０２３１】

【表４２】

【０２３２】感熱塗液 Ｅ液１部、Ｆ液３部、Ｇ液５部をよく混合し、感熱塗液
とした。

【０２３３】感熱塗液を厚さ１００ミクロンのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に、乾燥塗布量が５ｇ／
ｍ²となるように塗布・乾燥し、情報記録カードを得
た。

【０２３４】（評価）実施例７４と比較例７で得た情報
記録カードをサーマルプリンター（ＴＨ−ＰＭＤ、大倉
電気製）を用い、印加電圧２４Ｖ、印加エネルギー０．
４３ｍｊ／ｄｏｔで全面発色させ、耐光性試験、耐湿熱
性試験、耐可塑剤性試験を行った。

【０２３５】また、バーコードプリンター（ＤＰＳ６０
００Ｊｒ、寺岡精工製）を用いてバーコード印字させ、
バーコード検証機（ＩＮＳＰＥＣＴＯＲ III、ＲＪＳ
製）を用いて８８０ｎｍの近赤外領域の波長を読み取り
可能かどうかを調べた。結果を表１１．に示す。

【０２３６】発色像の堅牢度は、次式に示す残存率で評
価した。 残存率（％）＝（試験後の発色像濃度／試験前の発色像
濃度）×１００ 濃度は、マクベス濃度計（ＴＲ−２５４型）により測定
し、アンバーフィルターを用いた時のＯＤ値を表す。

【０２３７】耐光性試験 発色像に、紫外線カーボンアーク（スガ試験機製）を２
４時間照射後の残存率で表した。

【０２３８】耐湿熱性試験 発色像に、６０℃、相対湿度９０％で２４時間保った後
の濃度を測定し、残存率を求めた。

【０２３９】耐可塑剤性試験 発色像に、ハイラップ（三井東圧化学製）を接触させ、
１００ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて４０℃で２４時間保っ
た後の濃度を測定し、残存率を求めた。

【０２４０】

【表４３】

【０２４１】

【発明の効果】表５．表８．表１０．表１１．から明ら
かなように、本発明のカルボン酸塩を用いた感熱記録材
料は発色像安定性に優れ、図３、図４および表１１．か
ら判るように、近赤外領域にも吸収が示唆されているた
め広い用途が期待できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図２】参考例１で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。

【図３】発色像の反射スペクトル図である。

【図４】発色像の反射スペクトル図である。

【符号の説明】

１ 実施例１７で得た発色像の反射スペクトル ２ 実施例１８で得た発色像の反射スペクトル ３ 実施例１９で得た発色像の反射スペクトル ４ 実施例２０で得た発色像の反射スペクトル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/36 7416−2Ｈ Ｂ４１Ｍ 5/26 １０２ (31)優先権主張番号 特願平6−200774 (32)優先日 平６(1994)８月25日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 澤野 文二 大阪府八尾市弓削町南一丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 長谷川 清春 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 吉川 和良 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表されるカルボン酸塩。 【化１】 〔式中、環Ｘは置換基を有してもよい芳香族残基を表
   し、Ｒ¹は置換基を有してもよいアリール基を表す〕
2. 【請求項２】 一般式（２） 【化２】 〔式中、環Ｘは置換基を有してもよい芳香族残基を表
   す。〕で表されるイミノ化合物と一般式（３） 【化３】 〔式中、Ｒ¹は置換基を有してもよいアリール基を表
   す〕で表されるカルボン酸とを、無溶媒あるいは溶媒の
   存在下、０〜１８０℃で反応させたことを特徴とする請
   求項１の一般式（１）で表わされるカルボン酸塩の製造
   方法。
3. 【請求項３】 支持体上に感熱記録層を有する感熱記録
   材料において、感熱記録層に、一般式（４） 【化４】 〔式中、環Ｘは置換基を有してもよい芳香族残基を表
   し、Ｒ²は水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜
   ２０のアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル
   基、または、置換基を有してもよいアリール基を表す〕
   で表わされるカルボン酸塩の少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とする感熱記録材料。
4. 【請求項４】 支持体上に感熱記録層を有する感熱記録
   材料において、感熱記録層に、更にα位に水素原子を有
   するカルボニル化合物および／または芳香族イソシアナ
   ート化合物の少なくとも１種を含有する請求項３の感熱
   記録材料。
5. 【請求項５】 請求項３または４記載の感熱記録材料に
   おいて、感熱記録層が設けられた支持体の裏面に粘着剤
   層と剥離シートを設けた感熱記録材料。
6. 【請求項６】 請求項３または４記載の感熱記録材料に
   おいて、支持体上に可逆性記録層を設けた感熱記録材
   料。
7. 【請求項７】 可逆性記録層が、磁気記録層である請求
   項６記載の感熱記録材料。
8. 【請求項８】 可逆性記録層が、白濁記録層である請求
   項６記載の感熱記録材料。
9. 【請求項９】 可逆性記録層が、ロイコ色素と顕減色剤
   とを含む感熱記録層である請求項６記載の感熱記録材
   料。