JPH08113692A - 超微粉シリカとカルシウム塩との相乗剤を含み、改善された凝結防止特性及び流動性を示す熱可塑性ポリマー強化用組成物 - Google Patents
超微粉シリカとカルシウム塩との相乗剤を含み、改善された凝結防止特性及び流動性を示す熱可塑性ポリマー強化用組成物Info
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- JPH08113692A JPH08113692A JP7258689A JP25868995A JPH08113692A JP H08113692 A JPH08113692 A JP H08113692A JP 7258689 A JP7258689 A JP 7258689A JP 25868995 A JP25868995 A JP 25868995A JP H08113692 A JPH08113692 A JP H08113692A
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 改善された凝結防止特性及び流動性を示す熱
可塑性ポリマー強化用組成物を提供する。 【解決手段】 該強化用組成物は、少なくとも１種の衝
撃添加剤を含み、超微粉シリカと、炭酸カルシウム、ス
テアリン酸カルシウム及びヒドロアルミン酸カルシウム
Ｃａ6Ａｌ（ＯＨ）15の中から選択される少なくとも１
種のカルシウム塩とを含んでなる相乗剤を更に含んでい
ることを特徴とする。
可塑性ポリマー強化用組成物を提供する。 【解決手段】 該強化用組成物は、少なくとも１種の衝
撃添加剤を含み、超微粉シリカと、炭酸カルシウム、ス
テアリン酸カルシウム及びヒドロアルミン酸カルシウム
Ｃａ6Ａｌ（ＯＨ）15の中から選択される少なくとも１
種のカルシウム塩とを含んでなる相乗剤を更に含んでい
ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、改善された凝結防
止特性及び流動性を示し、少なくとも２種の不活性充填
剤を含んでいる熱可塑性ポリマー強化用組成物に関す
る。
止特性及び流動性を示し、少なくとも２種の不活性充填
剤を含んでいる熱可塑性ポリマー強化用組成物に関す
る。
【０００２】本発明は特に、ブタジエン及び／又はアク
リル酸エステルから誘導されるコポリマー、及びＣａＣ
Ｏ3と超微粉シリカとの“相乗性”化合物を含み得る塩
化ビニルポリマー強化用組成物に関する。
リル酸エステルから誘導されるコポリマー、及びＣａＣ
Ｏ3と超微粉シリカとの“相乗性”化合物を含み得る塩
化ビニルポリマー強化用組成物に関する。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ある種
の合成樹脂、特にポリ塩化ビニル又は塩化ビニル含量の
多いコポリマーを主成分とする樹脂は、特に低コストで
ありまた良好な物理的及び／又は化学的性質を示すため
に建築産業で広く使用されている。
の合成樹脂、特にポリ塩化ビニル又は塩化ビニル含量の
多いコポリマーを主成分とする樹脂は、特に低コストで
ありまた良好な物理的及び／又は化学的性質を示すため
に建築産業で広く使用されている。
【０００４】にもかかわらず、前記樹脂は、室温もしく
は低温での衝撃強さが低く、エージング後の衝撃強さも
低い。
は低温での衝撃強さが低く、エージング後の衝撃強さも
低い。
【０００５】一般に多少のエラストマー特性を示すポリ
マーである衝撃添加剤と称する物質を前記熱可塑性樹脂
に配合することによりこれらの欠点を克服することが提
案されている。
マーである衝撃添加剤と称する物質を前記熱可塑性樹脂
に配合することによりこれらの欠点を克服することが提
案されている。
【０００６】これらの衝撃添加剤中のエラストマーの重
量は広範囲で変動し得、一般に４０％〜７０％である。
しかしながら、効果を高めるために衝撃添加剤中のこの
エラストマー重量を増したいとしても、添加剤を粉末形
態で単離したとき、更には貯蔵中に、かなりの凝結が確
認される。
量は広範囲で変動し得、一般に４０％〜７０％である。
しかしながら、効果を高めるために衝撃添加剤中のこの
エラストマー重量を増したいとしても、添加剤を粉末形
態で単離したとき、更には貯蔵中に、かなりの凝結が確
認される。
【０００７】このため、取り扱いが困難となり、空気コ
ンベヤによる添加剤の輸送が不可能となる。
ンベヤによる添加剤の輸送が不可能となる。
【０００８】米国特許第４ ２７８ ５７６号は、“ポ
リマーグラフトＭＢＳ”タイプ又はコア／シェルアクリ
ルタイプポリマーの衝撃添加剤の凝結を低減し得る粉末
形態の衝撃添加剤の単離方法を記載している。
リマーグラフトＭＢＳ”タイプ又はコア／シェルアクリ
ルタイプポリマーの衝撃添加剤の凝結を低減し得る粉末
形態の衝撃添加剤の単離方法を記載している。
【０００９】改善された流動性及び凝結防止特性を示す
粉末形態の衝撃添加剤ポリマーを単離することができる
前記方法は、前記ポリマーの生成後ではあるが、粉末の
単離前又は単離中に平均粒子直径が０．０４〜１ミクロ
ンでありステアリン酸でコーティングされた炭酸カルシ
ウムを、混合物を基準にして約０．５〜５０重量％配合
することからなる。
粉末形態の衝撃添加剤ポリマーを単離することができる
前記方法は、前記ポリマーの生成後ではあるが、粉末の
単離前又は単離中に平均粒子直径が０．０４〜１ミクロ
ンでありステアリン酸でコーティングされた炭酸カルシ
ウムを、混合物を基準にして約０．５〜５０重量％配合
することからなる。
【００１０】米国特許第３ ９８５ ７０３号にも、エ
ラストマー部分の含量が５５〜８５％で、改善された流
動性及び凝結防止特性を示すコア／シェルアクリルポリ
マー粉末を製造できる方法が記載されている。
ラストマー部分の含量が５５〜８５％で、改善された流
動性及び凝結防止特性を示すコア／シェルアクリルポリ
マー粉末を製造できる方法が記載されている。
【００１１】前記方法は、特に前記粉末の噴霧乾燥時
に、粒子直径が０．０１２ミクロンの超微粉シリカの不
活性粒子０．０１〜１．５％を添加することからなる。
に、粒子直径が０．０１２ミクロンの超微粉シリカの不
活性粒子０．０１〜１．５％を添加することからなる。
【００１２】
【課題を解決するための手段】現在では、少なくとも１
種の衝撃添加剤を含み、改善された凝結防止特性及び流
動性を示し、更に少なくとも２種の不活性充填材の相乗
剤を含んでいることを特徴とする熱可塑性ポリマー強化
用組成物が知見されている。
種の衝撃添加剤を含み、改善された凝結防止特性及び流
動性を示し、更に少なくとも２種の不活性充填材の相乗
剤を含んでいることを特徴とする熱可塑性ポリマー強化
用組成物が知見されている。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明によれば、相乗剤は、超微
粉シリカと、炭酸カルシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ヒドロキシアルミン酸カルシウムＣａ6Ａｌ（Ｏ
Ｈ）15の中から選択される少なくとも１種のカルシウム
塩とを含んでなる。本発明によれば、炭酸カルシウムは
少なくとも１２個の炭素原子を有する高級脂肪酸のカル
シウム塩でコーティングされていることが好ましい。ス
テアリン酸が好ましい脂肪酸である。カルシウム塩のコ
ーティングは、脂肪酸が炭酸カルシウムの表面と反応し
て、炭酸塩粒子上にカルシウム塩の粘着コーティングが
形成されるように、脂肪酸と炭酸カルシウム粒子とを好
ましくは６０〜約２００℃の温度で混合する従来の方法
で実施する。
粉シリカと、炭酸カルシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ヒドロキシアルミン酸カルシウムＣａ6Ａｌ（Ｏ
Ｈ）15の中から選択される少なくとも１種のカルシウム
塩とを含んでなる。本発明によれば、炭酸カルシウムは
少なくとも１２個の炭素原子を有する高級脂肪酸のカル
シウム塩でコーティングされていることが好ましい。ス
テアリン酸が好ましい脂肪酸である。カルシウム塩のコ
ーティングは、脂肪酸が炭酸カルシウムの表面と反応し
て、炭酸塩粒子上にカルシウム塩の粘着コーティングが
形成されるように、脂肪酸と炭酸カルシウム粒子とを好
ましくは６０〜約２００℃の温度で混合する従来の方法
で実施する。
【００１４】場合によっては、脂肪酸の一部が炭酸塩粒
子の表面に存在することもあり得るが、前記コーティン
グは個々の粒子をほぼ被覆する。
子の表面に存在することもあり得るが、前記コーティン
グは個々の粒子をほぼ被覆する。
【００１５】本発明のカルシウム塩粒子の平均直径は
０．０４〜１０ミクロン、好ましくは０．５〜２ミクロ
ンである。
０．０４〜１０ミクロン、好ましくは０．５〜２ミクロ
ンである。
【００１６】炭酸カルシウム粒子の平均直径は１〜１．
５ミクロンである。
５ミクロンである。
【００１７】ＯＭＹＡ社製の商品名ＯＭＹＡＬＩＴＥ
９０Ｔ，９５Ｔのようなコーティングされた炭酸カルシ
ウムを入手することができる。
９０Ｔ，９５Ｔのようなコーティングされた炭酸カルシ
ウムを入手することができる。
【００１８】本発明では、平均粒子直径が約１．５ミク
ロンであるＯＭＹＡＬＩＴＥ ９５Ｔを使用することが
好ましい。
ロンであるＯＭＹＡＬＩＴＥ ９５Ｔを使用することが
好ましい。
【００１９】本発明では、超微粉シリカのＳｉＯ2含量
は少なくとも９９．５％であり、平均粒子直径は０．０
２ミクロン未満、好ましくは０．０１０〜０．０１５ミ
クロンである。超微粉シリカの比表面積は１５０〜２５
０ｍ2／ｇ、好ましくは１７５〜２２５ｍ2／ｇである。
は少なくとも９９．５％であり、平均粒子直径は０．０
２ミクロン未満、好ましくは０．０１０〜０．０１５ミ
クロンである。超微粉シリカの比表面積は１５０〜２５
０ｍ2／ｇ、好ましくは１７５〜２２５ｍ2／ｇである。
【００２０】商品名ＣＡＢＯＳＩＬ Ｍ５，ＡＥＲＯＳ
ＩＬ Ｒ８０５及びＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２のようなシ
リカを入手することができる。
ＩＬ Ｒ８０５及びＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２のようなシ
リカを入手することができる。
【００２１】本発明によれば、超微粉シリカ対カルシウ
ム塩の重量比は広範囲内で変動し得る。しかしながら、
超微粉シリカ／カルシウム塩化合物の相乗効果は、特に
カルシウム塩／超微粉シリカの重量比が９５／５〜７０
／３０、好ましくは９０／１０〜８５／１５のときに現
れる。
ム塩の重量比は広範囲内で変動し得る。しかしながら、
超微粉シリカ／カルシウム塩化合物の相乗効果は、特に
カルシウム塩／超微粉シリカの重量比が９５／５〜７０
／３０、好ましくは９０／１０〜８５／１５のときに現
れる。
【００２２】本発明で使用できる衝撃添加剤の例として
は特に、ブタジエン−スチレン熱可塑性樹脂（例えばア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹
脂）、メタクリル酸アルキルエステル−ブタジエン−ス
チレン樹脂（ＭＢＳ樹脂）、及びアクリル酸及び／又は
メタクリル酸アルキルエステルーブタジエン−スチレン
樹脂）の中から選択されるブタジエン又はイソプレンの
ような共役ジエンから誘導されるグラフトコポリマーを
挙げることができる。メタクリル酸アルキルエステル樹
脂の中では特に、メチルメタクリレート−ブタジエン−
スチレン樹脂、エチルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレン樹脂、ブチルメタクリレート−ブタジエン−スチ
レン樹脂及びラウリルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレン樹脂を挙げることができる。アクリル酸アルキル
エステル−ブタジエン−スチレン樹脂に関しては、メチ
ル、エチル、ブチル又は２−エチルヘキシルアクリレー
トから誘導される樹脂を挙げることができる。更には、
共役ジエンとＣ2−Ｃ12アルキルアクリレートとのラン
ダムコポリマーからなる主鎖に、Ｃ1−Ｃ4アルキルメタ
クリレートとＣ1−Ｃ8アルキルアクリレートとのコポリ
マーの鎖がグラフトしているグラフトコポリマーを挙げ
ることができる。この主鎖コポリマーは更に、少なくと
も２個のＣＨ2＝Ｃ＜基を含む架橋剤から誘導される単
位を含み得る。このコポリマーは例えばフランス特許第
２ ５５１ ４４６号及び第２ ５５１ ４４７号に記
載されており、同特許の内容は参考として本明細書に組
み入れる。
は特に、ブタジエン−スチレン熱可塑性樹脂（例えばア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹
脂）、メタクリル酸アルキルエステル−ブタジエン−ス
チレン樹脂（ＭＢＳ樹脂）、及びアクリル酸及び／又は
メタクリル酸アルキルエステルーブタジエン−スチレン
樹脂）の中から選択されるブタジエン又はイソプレンの
ような共役ジエンから誘導されるグラフトコポリマーを
挙げることができる。メタクリル酸アルキルエステル樹
脂の中では特に、メチルメタクリレート−ブタジエン−
スチレン樹脂、エチルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレン樹脂、ブチルメタクリレート−ブタジエン−スチ
レン樹脂及びラウリルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレン樹脂を挙げることができる。アクリル酸アルキル
エステル−ブタジエン−スチレン樹脂に関しては、メチ
ル、エチル、ブチル又は２−エチルヘキシルアクリレー
トから誘導される樹脂を挙げることができる。更には、
共役ジエンとＣ2−Ｃ12アルキルアクリレートとのラン
ダムコポリマーからなる主鎖に、Ｃ1−Ｃ4アルキルメタ
クリレートとＣ1−Ｃ8アルキルアクリレートとのコポリ
マーの鎖がグラフトしているグラフトコポリマーを挙げ
ることができる。この主鎖コポリマーは更に、少なくと
も２個のＣＨ2＝Ｃ＜基を含む架橋剤から誘導される単
位を含み得る。このコポリマーは例えばフランス特許第
２ ５５１ ４４６号及び第２ ５５１ ４４７号に記
載されており、同特許の内容は参考として本明細書に組
み入れる。
【００２３】ブタジエンから誘導され、処理中及び加硫
前には熱可塑性の樹脂（例えばスチレン−ブタジエンゴ
ム（ＳＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）及
びアクリレート−ブタジエンゴム（ＡＢＲ））を使用す
ることもできる。
前には熱可塑性の樹脂（例えばスチレン−ブタジエンゴ
ム（ＳＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）及
びアクリレート−ブタジエンゴム（ＡＢＲ））を使用す
ることもできる。
【００２４】ブタジエンから誘導されるこれらのポリマ
ーの中では、ＭＢＳ及びＡＢＳ樹脂が好ましい。
ーの中では、ＭＢＳ及びＡＢＳ樹脂が好ましい。
【００２５】本質的にアクリル樹脂、即ち９０重量％以
上の重合アクリル酸エステルを含む樹脂を使用すること
もできる。
上の重合アクリル酸エステルを含む樹脂を使用すること
もできる。
【００２６】本発明によれば、ポリマー衝撃添加剤中の
エラストマー含量は少なくとも６０重量％、好ましくは
７０〜９０重量％である。
エラストマー含量は少なくとも６０重量％、好ましくは
７０〜９０重量％である。
【００２７】本発明の強化用組成物は、少なくとも８０
重量％、好ましくは９５〜９９重量％の衝撃添加剤と、
２０重量％以下、好ましくは１〜５重量％の相乗剤とを
含んでなる。
重量％、好ましくは９５〜９９重量％の衝撃添加剤と、
２０重量％以下、好ましくは１〜５重量％の相乗剤とを
含んでなる。
【００２８】衝撃強さ改善のために本発明の強化用組成
物を導入できる熱可塑性ポリマーは特に、多縮合物タイ
プのポリマー（とりわけポリブチレンテレフタレートの
ようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド）
又は例えばポリメタクリレート、特にポリメチルメタク
リレートのようなポリマータイプのポリマーからなり得
る。熱可塑性ポリマーは、任意に過塩素化されてもよい
塩化ビニルホモポリマー、及び塩化ビニルと１種以上の
エチレン不飽和コモノマーとの共重合により得られ、少
なくとも８０重量％の重合塩化ビニルを含んでいるコポ
リマーからなる群の中から選択される１種以上の付加ポ
リマーからなってもよい。このようなコポリマーの製造
に特に適したコモノマーは、ビニリデンハライド（例え
ば塩化ビニリデン又はフッ化ビニリデン）、ビニルカル
ボキシレート（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
及び酪酸ビニル）、アクリル酸及びメタクリル酸、これ
らから誘導されるニトリル、アミド及びアルキルエステ
ル（特にアクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、メチルメタクリレート、メチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート）、ビニル芳香族誘導体（例
えばスチレン及びビニルナルタレン）、並びにオレフィ
ン（例えばビシクロ（２．２．１）−２−ヘプテン、ビ
シクロ（２．２．１）ヘプタ−２，５−ジエン、エチレ
ン、プロペン及び１−ブテン）である。
物を導入できる熱可塑性ポリマーは特に、多縮合物タイ
プのポリマー（とりわけポリブチレンテレフタレートの
ようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド）
又は例えばポリメタクリレート、特にポリメチルメタク
リレートのようなポリマータイプのポリマーからなり得
る。熱可塑性ポリマーは、任意に過塩素化されてもよい
塩化ビニルホモポリマー、及び塩化ビニルと１種以上の
エチレン不飽和コモノマーとの共重合により得られ、少
なくとも８０重量％の重合塩化ビニルを含んでいるコポ
リマーからなる群の中から選択される１種以上の付加ポ
リマーからなってもよい。このようなコポリマーの製造
に特に適したコモノマーは、ビニリデンハライド（例え
ば塩化ビニリデン又はフッ化ビニリデン）、ビニルカル
ボキシレート（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
及び酪酸ビニル）、アクリル酸及びメタクリル酸、これ
らから誘導されるニトリル、アミド及びアルキルエステ
ル（特にアクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、メチルメタクリレート、メチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート）、ビニル芳香族誘導体（例
えばスチレン及びビニルナルタレン）、並びにオレフィ
ン（例えばビシクロ（２．２．１）−２−ヘプテン、ビ
シクロ（２．２．１）ヘプタ−２，５−ジエン、エチレ
ン、プロペン及び１−ブテン）である。
【００２９】これらのポリマーの中では、本発明は特に
塩化ビニルホモポリマー及びコポリマーに関する。
塩化ビニルホモポリマー及びコポリマーに関する。
【００３０】本発明の強化用組成物は、熱可塑性ポリマ
ー１００重量部に対して１〜１５部、好ましくは４〜９
部の割合で使用する。
ー１００重量部に対して１〜１５部、好ましくは４〜９
部の割合で使用する。
【００３１】本発明は更に、前述のような熱可塑性ポリ
マー及び強化用組成物を含んでなる組成物に関する。
マー及び強化用組成物を含んでなる組成物に関する。
【００３２】本発明は更に、処理もしくは加工条件及び
／又は用途に応じて慣用的な添加剤（例えば顔料及び／
又は充填剤、可塑剤、酸化防止剤、光又は紫外線安定
剤）をも含んでいる組成物に関する。
／又は用途に応じて慣用的な添加剤（例えば顔料及び／
又は充填剤、可塑剤、酸化防止剤、光又は紫外線安定
剤）をも含んでいる組成物に関する。
【００３３】これらの添加剤の例としては、β−ジケト
ン、ハイドロタルク石、ジヒドロピリジン、金属（例え
ばＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｐｂ，Ｚ
ｎ，Ｃｄ，Ｚｒ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｓｂ，Ｂｉ）又はこれら
の金属の対（例えばＣａ／Ｚｎ，Ｂａ／Ｃａ，Ｃａ／Ｃ
ｄ，Ｂａ／Ｚｎ）のカルボン酸塩、メルカプチド（特に
スズメルカプチド）、アルキル又はアリールホスファイ
ト、エポキシ化合物、ポリオール、内部又は外部滑剤
（例えばエステルろう、脂肪酸エステル、酸化又は非酸
化ポリエチレンろう、水素化ヒマシ油、グリセロールモ
ノオレエート又はステアレート、モンタン酸エステ
ル）、並びに充填剤（例えば二酸化チタン又は炭酸カル
シウム）を挙げることができる。
ン、ハイドロタルク石、ジヒドロピリジン、金属（例え
ばＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｐｂ，Ｚ
ｎ，Ｃｄ，Ｚｒ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｓｂ，Ｂｉ）又はこれら
の金属の対（例えばＣａ／Ｚｎ，Ｂａ／Ｃａ，Ｃａ／Ｃ
ｄ，Ｂａ／Ｚｎ）のカルボン酸塩、メルカプチド（特に
スズメルカプチド）、アルキル又はアリールホスファイ
ト、エポキシ化合物、ポリオール、内部又は外部滑剤
（例えばエステルろう、脂肪酸エステル、酸化又は非酸
化ポリエチレンろう、水素化ヒマシ油、グリセロールモ
ノオレエート又はステアレート、モンタン酸エステ
ル）、並びに充填剤（例えば二酸化チタン又は炭酸カル
シウム）を挙げることができる。
【００３４】一般に熱可塑性ポリマーの１００重量％に
達し得る割合で使用され得る可塑剤を除き、前述の他の
添加剤は、熱可塑性ポリマーの０．０５〜２０重量％に
相当し得る割合で使用することができる。
達し得る割合で使用され得る可塑剤を除き、前述の他の
添加剤は、熱可塑性ポリマーの０．０５〜２０重量％に
相当し得る割合で使用することができる。
【００３５】本発明の強化用組成物は、粒度の小さい粉
末を良好に分散させる装置で組成物成分を単に乾式混合
することにより製造することができる。このために、少
なくとも５０００ｒｐｍ、好ましくは７０００〜１０，
０００ｒｐｍの速度で回転するＣｌｏｕｐ型混合機を使
用することができる。
末を良好に分散させる装置で組成物成分を単に乾式混合
することにより製造することができる。このために、少
なくとも５０００ｒｐｍ、好ましくは７０００〜１０，
０００ｒｐｍの速度で回転するＣｌｏｕｐ型混合機を使
用することができる。
【００３６】相乗剤成分の混合物を製造し、次いで得ら
れた混合物中に衝撃添加剤を添加することもできる。
れた混合物中に衝撃添加剤を添加することもできる。
【００３７】衝撃添加剤及び相乗剤は、前述の他の添加
剤を使用するときにはこれらの添加剤の前でも同時でも
後でも、混合物（強化用組成物）として又は別個のまま
熱可塑性ポリマーに配合することができる。
剤を使用するときにはこれらの添加剤の前でも同時でも
後でも、混合物（強化用組成物）として又は別個のまま
熱可塑性ポリマーに配合することができる。
【００３８】相乗性混合物は、特に噴霧によって実施さ
れ得る衝撃添加剤の乾燥時に導入することもできる。
れ得る衝撃添加剤の乾燥時に導入することもできる。
【００３９】
【実施例】以下の実施例で本発明を説明する。
【００４０】本発明の強化用組成物の製造 以下の成分を用いて組成物を調製した。
【００４１】衝撃添加剤Ａ１ 標準的な乳化重合技術を用いる米国特許第４ ２７８
５７６号に記載の技術に従ってコア／シェルタイプ（８
０／２０）の衝撃添加剤を調製した。即ち、７９．２部
のブチルアクリレート、０．４部のブチレングリコール
ジアクリレート及び０．４部のジアリルマレエートをエ
ラストマーコアとして使用し、次いで２０部のメチルメ
タクリレートを重合してコア／シェルアクリルポリマー
を調製した。
５７６号に記載の技術に従ってコア／シェルタイプ（８
０／２０）の衝撃添加剤を調製した。即ち、７９．２部
のブチルアクリレート、０．４部のブチレングリコール
ジアクリレート及び０．４部のジアリルマレエートをエ
ラストマーコアとして使用し、次いで２０部のメチルメ
タクリレートを重合してコア／シェルアクリルポリマー
を調製した。
【００４２】エマルジョンを噴霧乾燥して粉末を得た。
【００４３】添加剤の含水率は１％であった。
【００４４】衝撃添加剤Ａ２ ＭＥＴＡＢＬＥＮ Ｂ．Ｖ．社からＭｅｔａｂｌｅｎ
Ｃ３２３の名称で販売されているブタジエンからのみな
るエラストマー相を７０％含んでいるメチルメタクリレ
ート／ブタジエン／スチレン。
Ｃ３２３の名称で販売されているブタジエンからのみな
るエラストマー相を７０％含んでいるメチルメタクリレ
ート／ブタジエン／スチレン。
【００４５】ＣａＣＯ 3 ＯＭＹＡＬＩＴＥ ９５ＴタイプのコーティングＣａＣ
Ｏ3、以下９５Ｔ ＣａＣＯ3と称する。
Ｏ3、以下９５Ｔ ＣａＣＯ3と称する。
【００４６】超微粉シリカ 直径が０．０１２ミクロン、ＳｉＯ2含量が９９．８％
より多く、比表面積が２００ｍ2／ｇのＣＡＢＯＳＩＬ
Ｍ５タイプの超微粉シリカ。
より多く、比表面積が２００ｍ2／ｇのＣＡＢＯＳＩＬ
Ｍ５タイプの超微粉シリカ。
【００４７】ステアリン酸カルシウム（以下ＣａＳｔ．
と称する）ＳＴＡＶＩＮＯＲ ＣＡＰ ＳＥ ７０００ｒｐｍで回転する“Ｃｌｏｕｐ”タイプの混合
機内で種々の成分を室温で乾式混合して、強化用組成物
を製造した。
と称する）ＳＴＡＶＩＮＯＲ ＣＡＰ ＳＥ ７０００ｒｐｍで回転する“Ｃｌｏｕｐ”タイプの混合
機内で種々の成分を室温で乾式混合して、強化用組成物
を製造した。
【００４８】得られた混合物に関して、凝結試験及び流
動性試験を実施した。
動性試験を実施した。
【００４９】凝結試験 図１に示すような装置で試験を実施した。
【００５０】６０×６０ｍｍで厚さ７ｍｍのＰＶＣプレ
ート（１）上に、高さ５０ｍｍ、内径５５ｍｍの中空シ
リンダー（２）を置いた。
ート（１）上に、高さ５０ｍｍ、内径５５ｍｍの中空シ
リンダー（２）を置いた。
【００５１】シリンダー（２）内に２０ｇの粉末を導入
し、表面を平坦にして、直径５５ｍｍ、厚さ１０ｍｍの
ディスク（３）をはめた。このディスク上に、直径５０
ｍｍ、高さ４０ｍｍのＰＶＣ中実シリンダー（４）、次
いで８５×８５ｍｍ、厚さ６ｍｍのプレート（５）を置
いた。
し、表面を平坦にして、直径５５ｍｍ、厚さ１０ｍｍの
ディスク（３）をはめた。このディスク上に、直径５０
ｍｍ、高さ４０ｍｍのＰＶＣ中実シリンダー（４）、次
いで８５×８５ｍｍ、厚さ６ｍｍのプレート（５）を置
いた。
【００５２】全体を４５℃の炉内に導入し、プレート
（５）上に５ｋｇの重し（６）を置いた。
（５）上に５ｋｇの重し（６）を置いた。
【００５３】これらを４５℃で２時間維持した。
【００５４】２時間後、５ｋｇの重し、プレート（５）
及び中実シリンダー（４）を取り除いた。
及び中実シリンダー（４）を取り除いた。
【００５５】材料を４５℃の炉内で更に３０分間維持
し、次いで室温で３０分間圧縮粉末試料を冷却した。
し、次いで室温で３０分間圧縮粉末試料を冷却した。
【００５６】圧縮タブレット形態の粉末を、振動状態
（設定値５．５）にセットしたＰｒｏｌａｂｏタイプの
スクリーニングユニットの１２−メッシュスクリーン
（メッシュ寸法１．４０ｍｍ）内に導入した。
（設定値５．５）にセットしたＰｒｏｌａｂｏタイプの
スクリーニングユニットの１２−メッシュスクリーン
（メッシュ寸法１．４０ｍｍ）内に導入した。
【００５７】６０％の生成物が通過するまで、残留重量
を５秒毎に記録した。
を５秒毎に記録した。
【００５８】結果は秒で表す：６０％の生成物の通過時
間が長い程、凝結が進んでいる。
間が長い程、凝結が進んでいる。
【００５９】流動性試験はＩＳＯ国際規格６１８６−１
９８０（Ｆ）に従って実施した。
９８０（Ｆ）に従って実施した。
【００６０】結果は秒で表した。時間が長い程、流動性
は悪い。
は悪い。
【００６１】衝撃添加剤Ａ１又はＡ２と９５Ｔ ＣａＣ
Ｏ3／シリカ又はステアリン酸カルシウム／シリカ相乗
剤とを主成分とする強化用組成物で実施した凝結試験及
び流動性試験の結果を表１に示す。
Ｏ3／シリカ又はステアリン酸カルシウム／シリカ相乗
剤とを主成分とする強化用組成物で実施した凝結試験及
び流動性試験の結果を表１に示す。
【００６２】この表では、強化用組成物の成分比を重量
％で表す。
％で表す。
【００６３】例４、５、６、８、１２及び１３は本発明
に基づくものである。ＣａＣＯ3／ＳｉＯ2又はステアリ
ン酸カルシウム／ＳｉＯ2相乗剤が本発明の強化用組成
物の凝結防止性及び流動性を改善することが判明し得
る。例えば、２．５５％のＣａＣＯ3と０．４５％のシ
リカとを含む組成物の場合、生成物は流動し、８秒間の
凝結が生じる（例６）が、３％のＣａＣＯ3を含む場
合、２４秒間凝結が生じ、生成物は断続的に流動する
（例２、本発明の範囲外）。
に基づくものである。ＣａＣＯ3／ＳｉＯ2又はステアリ
ン酸カルシウム／ＳｉＯ2相乗剤が本発明の強化用組成
物の凝結防止性及び流動性を改善することが判明し得
る。例えば、２．５５％のＣａＣＯ3と０．４５％のシ
リカとを含む組成物の場合、生成物は流動し、８秒間の
凝結が生じる（例６）が、３％のＣａＣＯ3を含む場
合、２４秒間凝結が生じ、生成物は断続的に流動する
（例２、本発明の範囲外）。
【００６４】
【表１】
【００６５】本発明の組成物の衝撃強さの評価 以下の成分（重量部）：Ｋ値＝６７の塩化ビニルホモポ
リマー１００部、亜燐酸鉛２．５部、ステアリン酸カル
シウム１．５部、炭酸カルシウム６部、ＴｉＯ2４部、
処理助剤（Ｍｅｔａｂｌｅｎ Ｂ．Ｖ社製Ｍｅｔａｂｌ
ｅｎ Ｐ５５０）１部、１２ステアリン酸０．２部、Ｌ
ｏｘｉｏｌ Ｇ６０（内部滑剤）０．３部、ポリエチレ
ンろう（外部滑剤）４部及び本発明に包含されない例２
の強化用組成物９部［→例１４、表２］又は本発明に包
含される例５の強化用組成物９部［→例１５、表２］を
含む組成物を２５℃で調製した。
リマー１００部、亜燐酸鉛２．５部、ステアリン酸カル
シウム１．５部、炭酸カルシウム６部、ＴｉＯ2４部、
処理助剤（Ｍｅｔａｂｌｅｎ Ｂ．Ｖ社製Ｍｅｔａｂｌ
ｅｎ Ｐ５５０）１部、１２ステアリン酸０．２部、Ｌ
ｏｘｉｏｌ Ｇ６０（内部滑剤）０．３部、ポリエチレ
ンろう（外部滑剤）４部及び本発明に包含されない例２
の強化用組成物９部［→例１４、表２］又は本発明に包
含される例５の強化用組成物９部［→例１５、表２］を
含む組成物を２５℃で調製した。
【００６６】予め調製したＰＶＣ組成物から試験片を製
造し、規格ＢＳ：２７８２に従ってノッチ付シャルピー
衝撃強さ特性の測定試験を実施した。
造し、規格ＢＳ：２７８２に従ってノッチ付シャルピー
衝撃強さ特性の測定試験を実施した。
【００６７】シャルピー衝撃試験用試験片を製造するた
めに、前述の成分を混合して得られたＰＶＣ樹脂組成物
を、ＳＣＨＷＡＮＢＥＮＴＨＡＮタイプのカレンダー
で、１７５℃で６分間圧延し、次いでＤＥＲＲＡＧＯＮ
プレスにて２００バールの圧力で５分間、１９０℃でプ
レート形状に成形し、前記プレートを加圧冷却した。
めに、前述の成分を混合して得られたＰＶＣ樹脂組成物
を、ＳＣＨＷＡＮＢＥＮＴＨＡＮタイプのカレンダー
で、１７５℃で６分間圧延し、次いでＤＥＲＲＡＧＯＮ
プレスにて２００バールの圧力で５分間、１９０℃でプ
レート形状に成形し、前記プレートを加圧冷却した。
【００６８】円形鋸、次いでシャルピー衝撃試験用カッ
ターを用いて試験片を切断した。
ターを用いて試験片を切断した。
【００６９】上記規格によって規定された形状を示す試
験片の厚さは２．５ｍｍである。
験片の厚さは２．５ｍｍである。
【００７０】結果を表２に示す。
【００７１】
【表２】
【００７２】ＣａＣＯ3／ＳｉＯ2相乗剤を添加しても
（例１５）、ＰＶＣ組成物の衝撃強さが殆ど変化しない
ことが確認され得る。
（例１５）、ＰＶＣ組成物の衝撃強さが殆ど変化しない
ことが確認され得る。
【図１】凝結試験を実施するための装置を示す。
【符号の説明】 １ ＰＶＣプレート ２ 中空シリンダー ３ ディスク ４ 中実シリンダー ５ プレート
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/098 //(Ｃ０８Ｌ 51/04 27:06） (72)発明者 ポール・キユネスク フランス国、64230・ウス、リユ・ドウ・ レグリーズ（番地なし) (72)発明者 ジル・ムニエ フランス国、64230・マズロール、ブー ル・ドウ・マズロール（番地なし)
Claims (14)
- 【請求項１】 少なくとも１種の衝撃添加剤を含み、超
微粉シリカと、炭酸カルシウム、ステアリン酸カルシウ
ム及びヒドロアルミン酸カルシウムＣａ6Ａｌ（ＯＨ）
15の中から選択される少なくとも１種のカルシウム塩と
を含んでなる相乗剤を更に含んでいることを特徴とする
熱可塑性ポリマー強化用組成物。 - 【請求項２】 炭酸カルシウムが、少なくとも１２個の
炭素原子を有する脂肪酸のカルシウム塩でコーティング
されていることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 脂肪酸がステアリン酸であることを特徴
とする請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 カルシウム塩の平均粒子直径が０．０４
〜１０ミクロン、好ましくは０．５〜２ミクロンである
ことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項５】 炭酸カルシウムの平均粒子直径が１〜
１．５ミクロンであることを特徴とする請求項１、２又
は４に記載の組成物。 - 【請求項６】 超微粉シリカの平均粒子直径が０．０２
ミクロン未満であることを特徴とする請求項１に記載の
組成物。 - 【請求項７】 超微粉シリカの平均粒子直径が０．０１
０〜０．０１５ミクロンであることを特徴とする請求項
６に記載の組成物。 - 【請求項８】 相乗剤のカルシウム塩／超微粉シリカの
重量比が９５／５〜７０／３０であることを特徴とする
請求項１に記載の組成物。 - 【請求項９】 カルシウム塩／超微粉シリカの重量比が
９０／１０〜８５／１５であることを特徴とする請求項
８に記載の組成物。 - 【請求項１０】 衝撃添加剤が、メタクリル酸アルキル
エステル−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）樹脂、又は
９０重量％以上の重合アクリル酸エステルを含むアクリ
ル樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の組成
物。 - 【請求項１１】 少なくとも８０重量％の衝撃添加剤
と、２０重量％以下の相乗剤とを含んでなることを特徴
とする請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成
物。 - 【請求項１２】 ９５〜９９重量％の衝撃添加剤と、１
〜５重量％の相乗剤とを含んでなることを特徴とする請
求項１１に記載の組成物。 - 【請求項１３】 請求項１から１２のいずれか一項に記
載の強化用組成物を含む熱可塑性ポリマー組成物。 - 【請求項１４】 熱可塑性ポリマーが塩化ビニルホモポ
リマー又はコポリマーである請求項１３に記載の熱可塑
性ポリマー組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9411897 | 1994-10-05 | ||
| FR9411897A FR2725452B1 (fr) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | Compositions renforcantes pour polymeres thermoplastiques comprenant une combinaison synergique de silice micronisee et de sel de calcium ayant des proprietes d'anti-mottage et d'ecoulement ameliorees |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08113692A true JPH08113692A (ja) | 1996-05-07 |
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| EP (1) | EP0705881B1 (ja) |
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| ES (1) | ES2120147T3 (ja) |
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| JP5784982B2 (ja) * | 2011-05-25 | 2015-09-24 | 矢崎エナジーシステム株式会社 | 電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物およびそれを用いた電線 |
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| CN115678336B (zh) * | 2022-10-28 | 2024-04-05 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种利用含氟硅粉制备的消光粉及制备方法 |
| CN116063742A (zh) * | 2023-04-06 | 2023-05-05 | 山东东临新材料股份有限公司 | 一种聚氯乙烯复合加工助剂及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2348177A1 (de) * | 1973-09-25 | 1975-04-24 | Wacker Chemie Gmbh | Schlagfeste thermoplastische formmassen |
| US3985704A (en) * | 1975-06-19 | 1976-10-12 | Rohm And Haas Company | Methacrylate-butadiene-styrene graft polymers and process for their production |
| US3985703A (en) | 1975-06-24 | 1976-10-12 | Rohm And Haas Company | Process for manufacture of acrylic core/shell polymers |
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| FR2551446B1 (fr) | 1983-08-31 | 1987-03-20 | Elf Aquitaine | Compositions de resines ayant une resistance amelioree au choc renfermant un polymere thermoplastique, un additif choc du type copolymere greffe, et eventuellement d'autres additifs, et copolymere greffe correspondant, a caractere d'additif choc |
| US4956398A (en) * | 1989-06-07 | 1990-09-11 | Polysar Limited | Nitrile rubber/vinyl chloride polymer/silica compositions |
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- 1994-10-05 FR FR9411897A patent/FR2725452B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
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- 1995-09-28 EP EP95402180A patent/EP0705881B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-28 AT AT95402180T patent/ATE168400T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-09-28 DK DK95402180T patent/DK0705881T3/da active
- 1995-10-04 CA CA002159876A patent/CA2159876C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-05 JP JP25868995A patent/JP3879871B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-05 US US08/539,636 patent/US5693699A/en not_active Expired - Lifetime
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