JPH0811434A

JPH0811434A - 熱可逆性記録媒体

Info

Publication number: JPH0811434A
Application number: JP6170016A
Authority: JP
Inventors: Masaru Shimada; 勝島田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1994-06-29
Filing date: 1994-06-29
Publication date: 1996-01-16

Abstract

(57)【要約】【目的】記録画像の形成（発色）が容易であり、かつ
消色装置を必要とせず、室温で放置することにより記録
画像の消去（消色）をすることができ、しかも該画像形
成・消去を繰り返し行なうことができる熱可逆性記録媒
体を提供する。【構成】電子供与性呈色性化合物、電子受容性化合物
及びシリコーン化合物から成る消色剤を主成分とする熱
可逆性記録層を有する熱可逆性記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、無色の状態から、加熱
によって発色し、自然放置によって消色する、可逆的な
熱変色を示す、繰り返し使用可能な熱可逆性記録媒体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、この種熱可逆性記録媒体の消色剤
として、例えば特開平４−１４４８２号公報には、脂肪
族アミン類、ピペラジン類、ピリジン類等の有機塩基性
化合物や芳香族アミド類、ポリエーテル類、グリコール
類を使用したものが開示されているが、有機塩基性化合
物は臭気のあるものが多く、また発色画像濃度が低くな
ると云う欠点がある。また、アミド類、ポリエーテル
類、グリコール類では消色性にも問題があり、消え残り
があると云う欠点がある。

【０００３】近年、ワードプロセッサー等の機器を用い
た印字システムはオフィスをはじめ一般家庭にまで広く
普及されている。この機器による文書や図面等の作成家
庭では通常、入力後ディスプレイに表示された画面をプ
リントする際に、ディスプレイ上での文章、レイアウ
ト、誤字等の確認、校正、修正は充分に行なわれないた
めに、一度プリントアウトしてから確認する作業が行な
われている。

【０００４】一般にディスプレイ上で確認作業が行なわ
れてもプリントアウトにより更に修正を必要とする作業
がしばしば生ずるものである。これらの確認、校正、修
正などの作業に必要なプリントのために、現在は特別な
手段は用いられておらず、最近、一部で感熱紙にプリン
トアウトして確認、校正、修正などの作業を行ない、最
終プリントをインクリボンにより熱転写印字している例
もあるが、多くは通常のプリントを行なって確認、校
正、修正などの作業を行なっているのが実情である。従
って、サーマルヘッドを用いる感熱プリンターでは、用
紙やインクリボン等の消耗品の無駄が発生している。

【０００５】ところで、特開昭６０−５２３８８号公報
には、サーマルプリンターを用いた用紙再生プリント方
式が提示されている。これは印刷用紙の再利用を目的と
したものであり、Ａｇ₂ＨｇＩ₄のような低温雰囲気中で
可逆性のある感熱材料を塗布したサーモシートを用い、
再使用する場合には低温度例えば５℃以下に冷却して再
度記録媒体として使用するものである。しかし、ここで
使用されている感熱材料は当初から着色していること、
コントラストが悪い（Ａｇ₂ＨｇＩ₄では黄色から黄橙色
に変化する）ことのために、再使用には印字内容の消去
に冷却装置を必要とする等の問題がある。

【０００６】この他にも、こうした印刷用紙の再利用と
関連して、再抄紙によるＯＡ機器用紙の再生紙利用
（特開平１−９５０８２号公報、特開平１−１０１５７
６号公報、特開平２−５５１９５号の公報等）、イン
クがしみ込まないシートに印字しこれを消去液で拭き取
って再生する（特開平１−９０５８２号公報）、印字さ
れたものを溶剤中に通してインクを溶解除去する（特開
平１−１０１５７６号公報）、支持体表面の離型層上に
印字したものにインク剥離体を重ねヒートロールを通し
てインクを剥離体側に転移させて除去する（特開平２−
５５１９５号公報）、フェトクロミック材料を用いた
紙により繰り返し印字を行なう（特開昭６４−３３７４
２号公報）、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容
性化合物としてのヒドロキシ安息香酸エステル誘導体に
よって構成されたサーモクロミック材料を用いた感熱記
録体（特開昭５２−１４０４８３号公報）等が提案され
ている。

【０００７】しかしながら、前記では古紙回収、脱墨
処理、パルプ化、再抄紙という過程をふむため再生紙の
製造は今のところ割高である。前記ではインク除去装
置を必要とし、或いは、溶剤や剥離体を必要とするた
め、これらの再生処理等の問題がある。前記では紫外
線照射による光源の制約、感度、安定性など多くの課題
が残されている。また、前記では熱応答性、発色濃
度、消色性及び可逆性において更に改善が必要とされ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のよう
な問題点を解決し、感熱プリンターによる文書、図面等
の印字内容が確認後、自然放置により容易に抹消するよ
うにして、コントラストの良い鮮明な印字の繰り返しが
行なえる熱可逆性記録媒体を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、電子供
与性呈色性化合物と電子受容性化合物を含む記録層を備
え、加熱溶融によって該記録層に発色記録状態を形成
し、発色記録温度より低温に加熱することにより該記録
層に記録の消えた消色状態を形成しうる熱可逆性記録媒
体において、該記録層中に消色剤としてシリコーン化合
物を添加したことを特徴とする熱可逆性記録媒体が提供
され、特に、前記消色剤の記録層中への含有量が、電子
供与性呈色性化合物と電子受容性化合物の総量に対し１
重量％以上２０重量％未満であることを特徴とする前記
熱可逆性記録媒体が提供される。

【００１０】本発明の熱可逆性記録媒体は、電子供与性
呈色性化合物、電子受容性化合物および消色剤を主成分
とする熱可逆性記録層形成用組成物をバインダーと共に
支持体に塗布、乾燥して作製する。そして、この記録媒
体にサーマルヘッド等を用いて、印字することによっ
て、発色記録状態としての画像形成を行ない、室温に放
置することにより消色状態としての画像消去を行なうと
共に、該画像の形成・消去を繰り返して行なうことがで
きることを特徴としている。また、形成された画像が消
去されるまでの時間を、消色剤の種類および添加量で任
意に調節できることも特徴としている。

【００１１】以下、本発明の具体例について述べる。本
発明においては、電子供与性呈色性化合物、電子受容性
化合物および消色剤を主成分としバインダーと共に記録
層形成用塗布液が調整される。ここで使用できる電子供
与性呈色性化合物としては、それ自体無色或いは淡色の
染料前駆体であり、特に限定されず、従来知られてい
る、例えばトリフェニルメタンフタリド系化合物、フル
オラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオー
ラミン系化合物、インドリノフタリド系化合物等が用い
られるが、特にフルオラン系化合物が好ましく用いられ
る。

【００１２】これら電子供与性呈色性化合物と反応して
呈色する電子受容性化合物としては、例えば長鎖アルキ
ルホスホン酸、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸、長鎖アルキ
ルチオリンゴ酸、長鎖アルキルマロン酸等が好ましく用
いられる。

【００１３】また本発明において、消色剤としては、シ
リコーン化合物が用いられる。具体的にはシリコーン化
合物としては、例えばジメチルシリコーンオイル、カル
ビノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリ
コーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ア
ルキル変性シリコーンオイル、アルコキシ変性シリコー
ンオイル、高級脂肪酸およびそのエステル変性シリコー
ンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル等を挙
げることができる。

【００１４】各成分の混合比率は使用する材料の物性お
よび用途によって適切な比率を選択する必要があるが、
電子供与性呈色性化合物／電子受容性化合物／消色剤の
混合比率（重量基準）は１．０／１．０〜１０．０／
０．０２〜２．２の範囲が適当である。

【００１５】また、これら材料を用いて記録層を形成す
るには、通常、バインダー樹脂と共に使用される。この
ようなバインダー樹脂としては例えばヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メトキシ
セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース、ゼラチン、カゼイン、澱粉、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレン
系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリア
クリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ア
クリル酸共重合体、マレイン酸共重合体、ポリビニルア
ルコール、塩素化塩化ビニル樹脂、これらの樹脂の混合
物等が用いられる。

【００１６】本発明の記録媒体では、記録層の上に保護
層を積層させることができる。該層には、熱印加時の熱
と圧力による記録層表面の変形や劣化を防ぐと共に、記
録媒体の耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、ヘッドマッチン
グ性等を高める役割もある。従って、保護層形成材料は
耐熱性のほか強度も大きいものが良く、シリコーン系ゴ
ム、シリコーン樹脂、ポリシロキサングラフトポリマ
ー、水溶性高分子、高分子水性エマルジョン、紫外線効
果性樹脂、電子線硬化性樹脂等が使われる。このような
保護層を設けることにより、耐熱性が向上すると共に、
有機溶剤、可塑剤、油、汗、水等の接触に対する抵抗力
も増加し、悪い環境でも画像の形成や消去を繰り返すこ
とのできる記録媒体が得られる。また、保護層中に光安
定化剤を含有させれば画像及び地肌の耐光性が改良さ
れ、高分子カチオン系導電剤の添加で帯電が防止され、
有機又は無機フィラー及び滑剤の添加でスティキング現
象が減少する。

【００１７】本発明の感熱記録媒体の支持体としては、
紙、合成紙、プラスチックフィルム或いはこれらの複合
物等であり、記録層を保持できるものであれば限定され
ないから、使用目的によって適当なものを選択すれば良
い。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例で更に詳細に説明する
が、本発明はこの実施例で限定されるものではない。な
お、以下の部及び％はいずれも重量基準である。

【００１９】実施例比較例下記組成物をボールミルで粒径約１〜３μｍとなるよう
に粉砕・分散し、熱可逆性記録層形成用塗布液を調製し
た。２−ｏ−クロルアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン３部オクタデシルホスホン酸１０部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１０部（ユニオンカーバイト社製；ＶＹＨＨ）消色剤（表１に記載の消色剤と添加量）トルエン４５部メチルエチルケトン４５部この塗布液を白色ＰＥＴフィルム（ルミラーＥ２０、東
レ社製）にワイヤーバーで塗布・乾燥し、膜厚約６μｍ
の熱可逆性記録層を設けた。次に、前記熱可逆性記録層
の上に下記組成の保護層形成用塗布液をワイヤーバーで
塗布・乾燥し、乾燥後に８０Ｗ／ｃｍの強さの紫外線を
照射して塗布・乾燥物を硬化させ、膜厚約４．５μｍの
保護層を積層した。ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂１００部（大日本インキ化学社製；ユニディックＣ７−１５７）酢酸エチル５０部

【００２０】このようにして作製した各実施例及び比較
例の記録シートにリコー製ワードプロセッサーＮＴ−３
５０で印字したところ、いずれも鮮明な画像が得られ
た。これらの画像は室温（２５℃）に放置したところ、
徐々に消色し、２４時間後はほぼ地肌と同程度の濃度と
なった。これは印字・消色を１０回繰り返しても同じで
あった。この消色の様子を、経過時間による濃度を、マ
クベス濃度計、ＲＤ−９１４により測定し、評価した。
その結果を表１に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】表１によれば消色剤の種類、添加量をかえ
ることにより画像濃度、消色濃度、消色するまでの時間
がかわることがわかる。また、消色剤の添加量が少ない
と消色効果が小さく、多すぎると画像濃度が低く消色も
速過ぎることがわかる。

【００２３】

【発明の効果】本発明の熱可逆性記録媒体は、記録層中
に消色剤としてシリコーン化合物を添加したことによ
り、ワードプロセッサーで容易に記録画像を形成させる
ことができる上に、消色装置を必要とせず室温で自然に
消色することができる。しかもこの画像形成・消色は１
０回以上繰り返して使うことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子供与性呈色性化合物と電子受容性化
合物を含む記録層を備え、加熱溶融によって該記録層に
発色記録状態を形成し、発色記録温度より低温に加熱す
ることにより該記録層に記録の消えた消色状態を形成し
うる熱可逆性記録媒体において、該記録層中に消色剤と
してシリコーン化合物を添加したことを特徴とする熱可
逆性記録媒体。
【請求項２】前記消色剤の記録層中への含有量が、電
子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物の総量に対し
１重量％以上２０重量％未満であることを特徴とする請
求項１記載の熱可逆性記録媒体。