JPH08120171A - 耐電離放射線性カーボネート樹脂組成物及びそれよりなる医療部品 - Google Patents

耐電離放射線性カーボネート樹脂組成物及びそれよりなる医療部品

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JPH08120171A
JPH08120171A JP6282918A JP28291894A JPH08120171A JP H08120171 A JPH08120171 A JP H08120171A JP 6282918 A JP6282918 A JP 6282918A JP 28291894 A JP28291894 A JP 28291894A JP H08120171 A JPH08120171 A JP H08120171A
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宜和 広瀬
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直義 川本
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 カーボネート樹脂100重量部に対して分子
内に二個以上の炭素−炭素の不飽和二重結合および一個
以上の水酸基を有する化合物を0.1〜10重量部配合
してなる耐電離放射線性カーボネート樹脂組成物及びそ
れよりなる医療部品。 【効果】 本発明の耐電離放射線性カーボネート樹脂組
成物及びそれよりなる医療用部品は、殺菌のための電離
放射線照射処理を行っても色調や物性劣化が少なく、医
療部品材料および医療部品として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐電離放射線性カーボ
ネート樹脂組成物及びそれよりなる医療用部品に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、殺菌のための電離放射
線の照射処理を行っても色調変化や物性劣化の少ないカ
ーボネート樹脂組成物及びかかる組成物よりなる医療部
品に関するものである。
【0002】
【従来の技術】カーボネート樹脂は機械的、熱的特性に
優れ、広範な用途に使用されている。又、透明性、衛生
性に優れ、強靱で耐熱性も秀でているため、例えば注射
器、外科用具、静脈注射器、手術用器具などを収容、包
装する容器状包装具や、人工肺、人工腎臓、麻酔吸入
器、静脈コネクター及び付属品、血液遠心分離装置など
の医療用装置、そして、外科用具、手術用具等の医療用
の部品に使用されている。これらの医療部品は通常完全
滅菌が行われる。具体的にはエチレンオキサイドによる
接触処理、オートクレーブ中での加熱処理又は電離放射
線、例えばガンマー線や電子線の照射が挙げられる。こ
のうち、エチレンオキサイドを使用するのはエチレンオ
キサイド自体の毒性、不安定性及び廃棄物処理に関する
環境問題などがあり、好ましくはない。又、オートクレ
ーブを使用する場合には、高温処理の際に樹脂の劣化を
招くことがあること、エネルギーコストが高いこと及び
処理後の部品に湿気が残るために乾燥する必要があると
いう欠点を有する。従って、低温で処理でき、しかも比
較的安価となる電離放射線による殺菌処理が、これらの
方法に代わって使用される。
【0003】
【本発明が解決しようとする問題点】しかしながら、カ
ーボネート樹脂は、電離放射線を照射されると、本来は
光学的に透明であるポリマーが黄色く変色する。このた
め、樹脂中に青系着色剤を混入する方法や、各種の添加
物を添加してこの黄変を抑制する方法が提案されてい
る。たとえば、1、4ーシクロヘキシルジメタノールと
六員炭素環式ジカルボン酸からなるポリエステルに代表
されるポリエステル、コポリエステルを添加物として配
合する方法(特開昭60ー199051、62ー187
755)、チオグリコール類に代表されるメルカプト化
合物を配合する方法(特開平2ー49058、2ー11
5260、4ー36343)、ポリプロピレングリコー
ルに代表されるポリエーテルポリオール又はそのアルキ
ルエーテルを添加する方法(特開昭62ー13556、
64ー22959、特開平1ー311165、2ー38
450、2ー71752、1ー161050、2ー30
0257、4ー339857)、エポキシド化合物を添
加する方法(特開昭63ー213553)、ほう素化合
物を添加する方法(特開昭61ー215651)、脂肪
族性の二重結合を分子内に二個以上含有する多官能モノ
マーを添加する方法(特開平3ー33115)、さらに
ハロゲン化ビスフェノールAから誘導されるカーボネー
ト、コポリカーボネートに代表されるハロゲン化合物を
添加する方法(特開平2ー55062、2ー6806
8、2ー174850)がすでに公知であるが、これら
の方法によっても、電離放射線が照射された場合のカー
ボネート樹脂の黄変を十分に抑制することはできない。
【0004】さらに、上記の添加剤又は官能基を組み合
わせて添加する方法も各種提案されている。たとえば、
ハロゲン化ビスフェノールA型エポキシ化合物を添加す
る方法(特開平4ー7356)、ハロゲン化ビスフェノ
ールAとチオエーテルを添加する方法(特開平2ー23
2259)、ハロゲン原子を含有するポリエステルを添
加する方法(特開平4ー11653)、脂肪族性の不飽
和結合を二個以上含有する化合物とハロゲン化合物を併
せて添加する方法(特開平2ー163156)、さらに
ハロゲン化合物とポリアルキレングリコールもしくはそ
の誘導体を併用する方法(特開平2ー71752、2ー
129261、2ー238049、2ー265957、
4ー7356、4ー11653、4ー13759)等で
ある。しかしながら、これらの方法を利用して得られた
カーボネート樹脂も、黄変を防止する効果が充分でない
か、又は、効果を発現するのに充分な量を配合するとカ
ーボネート樹脂自体の強度を著しく損なうという欠点を
有する。
【0005】従って、電離放射線による殺菌処理に際し
て黄変がきわめて少なく、なお充分な強度と強靭性を保
持する材料ならびにそれを使用した医療部品は得られて
いないのが実情であった。
【0006】本発明者は、上記問題に鑑み鋭意検討した
結果、カーボネート樹脂に、分子内に二個以上の炭素−
炭素の不飽和二重結合および一個以上の水酸基を有する
化合物を添加することにより、電離放射線の照射を受け
ても、色調変化が少なく、優れた物理的特性を保持する
材料及び医療部品が得られることを見い出し、本発明に
到達したものである。
【0007】
【問題点を解決するための手段】すなわち、本発明は、
カーボネート樹脂100重量部に対して分子内に二個以
上の炭素−炭素の不飽和二重結合および一個以上の水酸
基を有する化合物を0.1〜10重量部配合してなる耐
電離放射線性カーボネート樹脂組成物及び医療部品を提
供するものである。
【0008】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明において使用されるカーボネート樹脂とは、種々のジ
ヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させる
ホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジ
フェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させ
るエステル交換法によって得られる重合体であり、代表
的なものとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたカ
ーボネート樹脂が挙げられる。
【0009】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールAの他に、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オク
タン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチ
ルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロ
キシアリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒド
ロキシアリール)シクロアルカン類、4,4’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−
3,3’−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’−ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロ
キシジアリールスルフィド類、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−
3,3’−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジ
ヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ
−3,3’−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒ
ドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。これら
は1種又は2種類以上混合して使用されるが、これらの
他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾ
ルシン、4,4’−ジヒドロキシジフェニル等を混合し
て使用してもよい。
【0010】さらに、上記のジヒドロキシアリール化合
物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。3価以上のフェノールとしてはフロ
ログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−
(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン−2、4,6−
ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシ
フェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−エタンおよび2,2−ビス−
〔4,4−(4,4’−ジヒドロキシジフェニル)−シ
クロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられ、1種又は2
種類以上用いることができる。
【0011】カーボネート樹脂の粘度平均分子量には特
に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常100
00〜100000、好ましくは15000〜3500
0である。又、かかるカーボネート樹脂を製造するに際
し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用すること
ができる。
【0012】本発明で使用する分子内に二個以上の炭素
−炭素の不飽和二重結合および一個以上の水酸基を有す
る化合物としては、ペンタエリスリトールジアリルエー
テル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリ
メチロールポロパンジアリルエーテル、グリセリンジア
リルエーテルなどが挙げられ、一種又は二種以上用いる
ことができる。
【0013】本発明で使用する分子内に二個以上の炭素
−炭素の不飽和二重結合および一個以上の水酸基を有す
る化合物は、カーボネート樹脂100重量部当たり、
0.1〜10重量部、さらに好適には0.3〜5重量部
である。0.1%未満では、充分な耐電離放射線性の改
良効果を得ることができず、又10重量部を越すと、成
型加工時の樹脂の劣化や最終製品における物性低下を招
く。
【0014】本発明で使用するポリエーテルポリオール
又はそのアルキルエールとしては、特開昭62ー135
56、64ー22959、特開平1ー311165、2
ー38450、2ー71752、1ー161050、2
ー300257、4ー339857等の各公報に開示さ
れる化合物が挙げられる。特にポリプロピレングリコー
ルが好ましい。又、ポリエーテルポリオール又はそのア
ルキルエーテルは、カーボネート樹脂100重量部に対
して0.1〜5重量部含有される。分子内に二個以上の
炭素−炭素の不飽和二重結合および一個以上の水酸基を
有する化合物0.1〜10重量部とポリエーテルポリオ
ール又はそのアルキルエーテル0.1〜5重量部を併用
することにより、相乗効果が得られる。
【0015】又、本発明で使用する有機ハロゲン化合物
としては、特開平2−55062、2−68068、2
−174850、4−7356、2−232259、4
−11653、2−163156、2−71752、2
−129261、2−238049、2−26595
7、4−13759などの各公報に開示される化合物が
挙げられる。特にビスフェノールAとテトラブロモビス
フェノールAのコポリカーボネートが好ましい。有機ハ
ロゲン化合物はカーボネート樹脂100重量部に対して
ハロゲン原子換算で0.1〜10重量部含有される。分
子内に二個以上の炭素−炭素の不飽和二重結合および一
個以上の水酸基を有する化合物0.1〜10重量部とポ
リエーテルポリオール又はそのアルキルエーテル0.1
〜5重量部を併用することにより、相乗効果が得られ
る。
【0016】上述の化合物、該化合物とポリエーテルポ
リオール又はそのアルキルエーテル、又は該化合物と有
機ハロゲン化合物を配合する方法としては、最終成型品
を成型する直前までの任意の段階で、当該業者に周知の
手段によって行うことができる。例えば、カーボネート
樹脂の重合前、中、又は直後に該化合物(およびポリエ
ーテルポリオール又はそのアルキルエーテルや有機ハロ
ゲン化合物)を配合する方法はもちろんのこと、重合に
て得られたカーボネート樹脂と該化合物(およびポリエ
ーテルポリオール又はそのアルキルエーテルや有機ハロ
ゲン化合物)をタンブラー、リボンブレンダー、高速ミ
キサー等で混合し、一軸または二軸押出機等で溶融混練
する方法などである。該化合物とポリエーテルポリオー
ル又はそのアルキルエーテルや有機ハロゲン化合物との
配合順には何ら制限はなく、同時配合はもちろんのこと
任意の順にて配合することが可能である。
【0017】また、本発明の耐電離放射線性カーボネー
ト樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、
他の樹脂材料、たとえば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステルポリカ
ーボネート、シクロヘキサンジメタノールとテレフタル
酸及び/またはイソフタル酸との重縮合物又はそれとポ
リエチレンテレフタレートとの共重合物などを少量添加
して使用することができる。
【0018】さらに、その他周知の耐電離放射線性改良
剤(ポリエステル、メルカプト化合物、エポキシド化合
物、ほう素化合物、多官能モノマー、ハロゲン化合物)
をはじめ、各種の添加剤、例えばエポキシ化合物などの
加水分解防止剤、パラフィンワックス、脂肪酸エステル
等の滑剤、ヒンダードフェノール、リン酸エステル、亜
リン酸エステル等の酸化防止剤、トリアジン系化合物等
の耐候性改良剤、ハロゲン系、リン酸系等の難燃剤又は
顔料、染料等の着色剤等を配合しても良い。
【0019】本発明の耐電離放射線性カーボネート樹脂
組成物は、当該業者に周知の方法で医療部品に加工され
る。医療部品としては、注射器、外科用具、静脈注射
器、手術用器具などを収容、包装する容器状包装具や、
人工肺、人工腎臓、麻酔吸入器、静脈コネクター及び付
属品、血液遠心分離装置などの医療用装置、外科用具、
手術用具などである。加工法にも特に制限はなく、例え
ば、射出成型、押出成型、ブロー成型、プレス成型など
が適用され、従来公知のカーボネート樹脂ならびに耐電
離放射線性改良カーボネート樹脂と同様の条件で成型す
ることができる。
【0020】電離放射線としては、アルファ線、重電子
線、陽子線、ベータ線、電子線、中性子線、ガンマ線及
びエックス線が挙げられるが、工業的にはガンマ線が使
用される。放射される電離放射線の量にも特に制限はな
いが、通常25KGray程度である。
【0021】以下に本発明を実施例によって具体的に説
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら
の実施例に限定されるものではない。
【0022】実施例1〜3及び比較例1〜3 以下に示す添加物をカーボネート樹脂(粘度平均分子量
21000)ペレット100重量部に添加した後、十分
にタンブラーで混合し、40mm一軸押出機を用いて、
定法によりペレット化した。このペレットを射出成型に
より加工し、45mm×55mm、厚さ3mmの試験プ
レートを得た。この初期プレートのYI値と、このプレ
ートを25KGrayのガンマ線で処理した後のプレー
トのYI値を表1に示す。 添加剤A:ペンタエリスリトールジアリルエーテル 添加剤B:分子量2000のポリプロピレングリコール 添加剤C:分子量2500、末端フェノキシのテトラブ
ロモビスフェノールAのオリゴマー(ハロゲン量52重
量%)
【0023】 *ハロゲン原子としては2.6部
【0024】
【発明の効果】本発明の耐電離放射線性カーボネート樹
脂組成物及びそれよりなる医療部品は、電離放射線によ
る殺菌処理に際して黄変がきわめて少なく、なお充分な
強度と強靭性を保持するものであり、電離放射線による
殺菌処理が行われる医療部品材料として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 65:00)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 カーボネート樹脂100重量部に対して
    分子内に二個以上の炭素−炭素の不飽和二重結合および
    一個以上の水酸基を有する化合物を0.1〜10重量部
    配合してなることを特徴とする耐電離放射線性カーボネ
    ート樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 ポリエーテルポリオール又はそのアルキ
    ルエーテルを0.1〜5重量部含有する特許請求の範囲
    第1項記載の耐電離放射線性カーボネート樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 有機ハロゲン化合物をハロゲン原子換算
    にて0.1〜10重量部含有する特許請求の範囲第1項
    又は第2項記載の耐電離放射線性カーボネート樹脂組成
    物。
  4. 【請求項4】 特許請求の範囲第1項、第2項又は第3
    項記載の耐電離放射線性カーボネート樹脂組成物よりな
    る医療部品。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US20160137811A1 (en) * 2014-11-18 2016-05-19 Samsung Sdi Co., Ltd. Ionizing Radiation Resistant Polycarbonate Resin Composition and Article Comprising the Same
US10144826B2 (en) 2015-04-13 2018-12-04 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same
US10150864B2 (en) 2015-06-30 2018-12-11 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same

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