JPH08120573A - 水素化ニトリルゴム補強用ガラス繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 オーバーコート液で処理することなく従来技
術の有していた前述の欠点を解消して、高温下で繰り返
し屈曲応力を受けるような条件下で使用しても、時間の
経過とともに接着力が低下することなく、安価で耐熱性
の高い、水素化ニトリルゴム補強用ガラス繊維を提供す
ること。 【構成】 ヨウ素価が１２０以下のニトリル基含有高飽
和重合体ゴムラテックス（Ａ）、前記高飽和重合体ゴム
ラテックスを除くゴムラテックス（Ｂ）、アクリル酸塩
またはメタアクリル酸塩（Ｃ）及びレゾルシン−ホルム
アルデヒド水溶性縮合物（Ｄ）を、固形分重量比でそれ
ぞれ１５〜９５重量％、０〜７０重量％、０．０１〜５
重量％及び２〜１５重量％含む処理剤で被覆したことを
特徴とする水素化ニトリルゴム補強用ガラス繊維であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はゴムベルト、タイヤ等の
ゴム製品の補強用に用いる耐熱性、屈曲性及び耐水性に
優れたゴム補強用ガラス繊維に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ゴムベルト、タイヤ等のゴム製品の補強
材として、ガラス繊維等の補強繊維が広く用いられる。
ゴムベルト等のゴム製品は繰り返し屈曲応力を受けるた
め屈曲疲労を生じて性能が低下し、補強材とゴムマトリ
ックスの間に剥離が生じたり、補強繊維が摩耗し、強度
低下が生じ易い。このような現象は熱及び水分によって
特に加速される傾向にある。このような屈曲疲労による
剥離を防止し、十分な補強効果を得るためには、補強繊
維とゴムとの馴染み、接着力を大きくし、且つ耐熱、耐
水性を持たせる必要があり、このため補強繊維表面に種
々の処理剤が塗布される。

【０００３】処理剤としては各種のものが提案されてい
る。例えば特開平１−２２１４３３号公報には、レゾル
シン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物、ビニルピリジン
−ブタジエン−スチレンターポリマーラテックス、ジカ
ルボキシル化ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス
およびクロロスルホン化ポリエチレンラテックスを併用
した処理剤が提案されている。

【０００４】また、例えば特開昭６３−２７０８７７号
公報には、レゾルシン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物
及びヨウ素価が１２０以下のニトリル基含有高飽和重合
体ゴムから主として成る組成物が提案されている。

【０００５】更に、例えば特開昭６３−１６９７５号公
報には、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエンターポ
リマーラテックス、ゴムラテックス、及びレゾルシン−
ホルムアルデヒドの水溶性縮合物を含む第１液で処理し
た後、ハロゲン含有ポリマー、イソシアネートを含む第
２液で処理する方法が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このような従来の処理
剤及び処理方法では、高温下での接着性が十分とは云え
ず、従って充分な屈曲強度を有するゴム製品が得難い。
近年、自動車エンジンルーム内の温度上昇に伴い、タイ
ミングベルト用のゴムとして、耐熱性の高い水素化ニト
リルゴムの使用が一般的となって来たが、一般的に耐熱
性の高いゴムは接着性が低いため、上述の欠点が、従来
から使用されているクロロプレンゴム等の耐熱性の低い
ゴムに比して大きくなり易く、ゴムの耐熱性が改善され
たにも関わらず、長距離走行に耐える水素化ニトリルゴ
ム製のタイミングベルトは得られていない。

【０００７】ＲＦＬ液でゴム補強繊維を処理し、次いで
ゴムおよびイソシアネートを含むオーバーコート液で処
理することにより、上述の問題点をある程度解消するこ
とができるが、この方法では、次のような問題点を有す
る。 （１）オーバーコート剤の耐熱性が不十分なため、接着
力が時間の経過とともに低下する。 （２）ＲＦＬ液で処理した後更にオーバーコート液で処
理するため、製造工程が長くなりコストが高い。

【０００８】本発明は、オーバーコート液で処理するこ
となく従来技術の有していた前述の欠点を解消して、高
温下で繰り返し屈曲応力を受けるような条件下で使用し
ても、時間の経過とともに接着力が低下することなく、
安価で耐熱性の高い、水素化ニトリルゴム補強用ガラス
繊維を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、ヨウ素価が１
２０以下のニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテックス
（Ａ）、前記高飽和重合体ゴムラテックスを除くゴムラ
テックス（Ｂ）、アクリル酸塩またはメタアクリル酸塩
（Ｃ）及びレゾルシン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物
（Ｄ）を、固形分重量比でそれぞれ１５〜９５重量％、
０〜７０重量％、０．０１〜５重量％及び２〜１５重量
％含む処理剤で被覆したことを特徴とする水素化ニトリ
ルゴム補強用ガラス繊維である。

【００１０】次に、本発明を更に具体的に説明する。本
発明に用いられるニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテ
ックス（Ａ）としては、ヨウ素価が１２０以下であるこ
とが、ゴムのフィルム強度及びマトリックスゴムに対す
る接着強度の観点から必要であり、好ましいヨウ素価は
０〜１００であり、更に好ましいヨウ素価は０〜５０で
ある。このラテックスとしてはゼットポールラテックス
２０２０（ヨウ素価２８ 商品名、日本ゼオン社製）
が好適に使用できる。なお、ヨウ素価はＪＩＳ Ｋ００
７０に従って求めた値である。

【００１１】ニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテック
ス（Ａ）は、具体的にはブタジエン−アクリロニトリル
共重合ゴム、イソプレン−ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合ゴム、イソプレン−アクリロニトリル共重合ゴ
ムなどを水素化したもの：ブタジエン−メチルアクリレ
ート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−アク
リル酸−アクリロニトリル共重合ゴムなど及びこれらを
水素化したもの：ブタジエン−エチレン−アクリロニト
リル共重合ゴム、ブチルアクリレート−エトキシエチル
アクリレート−ビニルクロロアセテート−アクリロニト
リル共重合ゴム、ブチルアクリレート−エトキシエチル
アクリレート−ビニルノルボルネン−アクリロニトリル
共重合ゴム等が例示でき、通常の重合手法および通常の
水素化方法を用いることにより得られる。

【００１２】前記高飽和重合体ゴムラテックスを除くゴ
ムラテックス（Ｂ）は必須ではないが、ベルトの柔軟性
が特に要求される場合には、７０重量％以下含有させる
ことが好ましい。ゴムラテックス（Ｂ）としては、ブタ
ジエン−スチレン共重合体ラテックス、ジカルボキシル
化ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス、ビニルピ
リジン−ブタジエン−スチレンターポリマーラテック
ス、イソプレンゴムラテックス、クロロプレンラテック
ス、クロロスルホン化ポリエチレンラテックス、および
ヨウ素価が１２０を越えるアクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体ラテックス等を好適に使用できる。その中
で、ビニルピリジン−ブタジエン−スチレンターポリマ
ーラテックス及びクロロスルホン化ポリエチレンラテッ
クスの混合物（混合比（重量）３：７〜７：３）を使用
した場合特に好適な結果を得ることができる。ブタジエ
ン−スチレン共重合体ラテックスとしては、Ｊ９０４０
（商品名、住友ノ−ガタック社製）、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ
１１０（商品名、日本ゼオン社製）等が好適に使用でき
る。

【００１３】ジカルボキシル化ブタジエン−スチレン共
重合体ラテックスとしては、ブタジエン２０〜８０重量
％、スチレン５〜７０重量％およびエチレン性不飽和ジ
カルボン酸１〜１０重量％を含有するものが特に適当で
あり、Ｎｉｐｏｌ ２５７０Ｘ５（商品名、日本ゼオン
社製）、ＪＳＲ ０６６８（商品名、日本合成ゴム社
製）等が好適に使用できる。

【００１４】ビニルピリジン−ブタジエン−スチレンタ
ーポリマーラテックスとしては、当業界の技術者に周知
されている多数のその種のターポリマー類を使用でき
る。例えばビニルピリジン、ブタジエン、スチレンの重
合割合が１０〜２０：６０〜８０：１０〜２０のものが
特に適当であり、Ｎｉｐｏｌ ２５１８ＦＳ（商品名、
日本ゼオン社製）、Ｐｙｒａｔｅｘ（商品名、住友ノー
ガタック社製）等が好適に使用できる。

【００１５】イソプレンゴムラテックスとしては、マッ
クスプレンＩＲ−９００（商品名、住友精化社製）等が
好適に使用できる。クロロプレンラテックスとしては、
ネオプレン６５０（商品名、昭和ネオプレン社製）等が
好適に使用される。

【００１６】クロロスルホン化ポリエチレンラテックス
としては、塩素含量２５〜４３重量％及び硫黄含量１．
０〜１．５重量％のものが特に適当であり、Ｅｓｐｒｅ
ｎｅ（商品名、住友化学社製）等が好適に使用できる。

【００１７】アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラ
テックスとしては、結合アクリロニトリル量３６〜４３
％のもの（ヨウ素価；２００〜３００）が特に適当であ
り、Ｎｉｐｏｌ１５６１（商品名、日本ゼオン社製）等
が好適に使用できる。

【００１８】本発明に用いられるアクリル酸塩、又はメ
タアクリル酸塩（Ｃ）としては、アクリル酸亜鉛、メア
クリル酸亜鉛、アクリル酸鉛、メタアクリル酸鉛、アク
リル酸アルミニウム、メタアクリル酸アルミニウム等の
（メタ）アクリル酸金属塩を使用することができ、その
中で特にアクリル酸亜鉛およびメアクリル酸亜鉛が好適
に使用できる。

【００１９】本発明に用いられるレゾルシン−ホルムア
ルデヒド水溶性縮合物（Ｄ）（以下ＲＦという）として
は、レゾルシンとホルムアルデヒドを水酸化アルカリ、
アミンなどのアルカリ性触媒の存在下で反応させて得ら
れるレゾール型の水溶性付加縮合物が好適に使用でき
る。特にレゾルシン（Ｒ）とホルムアルデヒド（Ｆ）の
反応モル比がＲ／Ｆ＝１：０．５〜３の割合で反応させ
たものが望ましい。

【００２０】本発明においては、ヨウ素価が１２０以下
のニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテックス（Ａ）、
前記高飽和重合体ゴムラテックスを除くゴムラテックス
（Ｂ）、アクリル酸塩またはメタアクリル酸塩（Ｃ）及
びレゾルシン−ホルムアルデヒド（ＲＦ）水溶性縮合物
（Ｄ）を、それらの配合割合が固形分重量比でそれぞれ
１５〜９５重量％、０〜７０重量％、０．０１〜５重量
％及び２〜１５重量％として、これら３種類または４種
類の物質を均一に混合して処理剤とする。より好ましい
配合割合はそれぞれ３０〜７０重量％、２０〜６０重量
％、０．０３〜３重量％及び３〜１２重量％である。

【００２１】処理剤中のニトリル基含有高飽和重合体ゴ
ムラテックス（Ａ）の割合が１５重量％未満または８０
重量％を越えた場合には耐熱、耐水、耐屈曲性が向上し
ない。ＲＦ水溶性縮合物（Ｄ）の割合が１５重量％を越
えると、本発明処理剤の被膜が硬くなり、充分な耐屈曲
疲労性が得られない。又この割合が２重量％未満である
とゴムマトリックスとの充分な接着力が得られない。ま
たゴムラテックス（Ｂ）の量が７０重量％を越えると、
充分な耐熱耐屈曲性が得られない。又この割合が小さす
ぎると耐水性の向上が十分でないので２重量％以上含ま
れていることが好ましく、５重量％を越えることがより
好ましい。アクリル酸塩またはメタアクリル酸塩の量
（ただしアクリル酸塩とメタアクリル酸塩を併用する場
合および複数種類の（メタ）アクリル酸塩を併用する場
合はその合計）が０．０１重量％より少ないと、マトリ
ックスゴムとの共架橋結合が不十分となり、本発明の効
果である耐熱耐屈曲疲労性が得られ難くなり、又この量
が５重量％越えて使用しても効果の増大は余り望めず、
経済的でない。アクリル酸塩またはメタアクリル酸塩
（Ｃ）の量の更に好ましい範囲は０．１〜３重量％であ
る。

【００２２】本発明における処理剤の固形分濃度は１０
〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％とするのが
適当である。濃度があまり低いと補強繊維への付着が不
充分となり、又濃度が高すぎると補強繊維への付着量の
コントロ−ルが難しくなり、均一な付着量の補強繊維が
得難い。

【００２３】本発明において、処理剤は前述したニトリ
ル基含有高飽和重合体ゴムラテックス（Ａ）、ゴムラテ
ックス（Ｂ）、アクリル酸塩、又はメタアクリル酸塩
（Ｃ）およびＲＦを必須成分とするが、必要に応じ、ｐ
Ｈを調整するため塩基、例えばアンモニアを含有するこ
とができ、さらに安定剤、老化防止剤等を含有すること
が出来る。

【００２４】本発明において、本発明処理剤が適用され
るガラス繊維のガラス組成は限定されるものではなく、
Ｅ−ガラス、高強度ガラス等が例示される。またガラス
繊維のフィラメント径も特に限定されるものではない
が、５〜１３μｍのものが一般的に使用される。

【００２５】本発明において、ガラス繊維、特にストラ
ンド状ガラス繊維を前記処理剤の中に浸漬し、過剰分の
処理剤を除去し、ついで必要により乾燥することによっ
てガラス繊維ストランド表面に処理剤が被覆される。そ
の際、ガラス繊維ストランドには、ガラス繊維の紡糸時
に施される集束剤が施されていても、いなくてもいずれ
でもよい。処理剤が被覆されたガラス繊維ストランドは
次いで所望の本数を集めて、通常撚りが施されてガラス
繊維コードが得られる。そしてこのガラス繊維コードは
未加硫のゴム基材中に、それ自体公知の方法で埋め込ま
れ、加圧下で加熱加硫される。

【００２６】本発明において、処理剤はガラス繊維コー
ドに対し、固形分量で通常１０〜３０重量％の量で塗布
される。本発明のガラス繊維コードは、クロロプレンゴ
ム、アクリルニトリルブタジエンゴム、クロロスルホン
化ポリエチレンゴム等を補強するのにも用いることがで
きるが、特に水素化ニトリルゴムに対して極めて好適な
結果を得ることが出来る。

【００２７】本発明のガラス繊維を補強材として製造さ
れた水素化ニトリルゴム製品は耐熱耐屈曲疲労性及び耐
水性に優れる。それ故、本発明のガラス繊維は熱及び水
分の影響を受ける環境下で屈曲応力を受ける例えば自動
車タイミングベルトの補強繊維としてきわめて好適に使
用することが出来る。

【００２８】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例１ （１）直径９μｍの無アルカリガラスのフィラメントを
紡糸し、これを集束剤により集束して３３．７テックス
のガラスストランドを得、これを３本合糸させ下記組
成、 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− レゾルシン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物 ３０重量部 （Ｒ／Ｆ＝１／１.５ 固形分含量８重量％） ビニルピリジン−ブタジエン−スチレンターポリマー ３０重量部 ラテックス（Nipol2518FS 固形分含量４０重量％） ニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテックス ３５重量部 （ゼットポールラテックス ２０２０、ブタジエン−アク リロニトリル共重合ゴムを水素化したもの、ヨウ素価２８、 固形分含量 ４０重量％） メタアクリル酸亜鉛 ０．６重量部 ２５％アンモニア水 １重量部 水 ４重量部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− からなる処理剤を、ガラス繊維に対して付着量（固形
分）が２０重量％となるように付与したのち、２８０℃
で２分間熱処理した。

【００２９】次にこのガラス繊維束を１インチ当り２．
１回のＺ方向（Ｓ方向）の下撚りを与え、更にこの下撚
りを与えた繊維束を１１本合糸して１インチ当り２．１
回のＳ方向（Ｚ方向）の上撚りを施し、ＥＣＧ１５０
３／１１ ２．１Ｓ（Ｚ）のガラス繊維コードを得た。

【００３０】ここでＥＣＧ１５０ ３／１１ ２．１Ｓ
（Ｚ）について説明すると、Ｅは無アルカリガラス（Ｅ
ガラス）、Ｃは長繊維、Ｇはフィラメント直径が約９μ
ｍであることをそれぞれ表し、１５０はストランドが１
５，０００ヤード／ポンドであること、３／１１の分子
の３は下撚りするストランドの数、３／１１の分母の１
１は上撚りをかける下撚りされた糸束の本数をそれぞれ
表す。また２．１Ｓ（Ｚ）は下撚りを与えた繊維束を１
１本合糸して１インチあたり２．１回のＳ方向（Ｚ方
向）の上撚りを施すことを表す。

【００３１】このようにして得られた処理コードを、表
１記載のゴム配合物のシート上に、長さ１２ｃｍ、幅２
５ｍｍとなるように並べ、ゴム配合物（イ）については
プレス圧５ＭＰａ、１５０℃で３０分、ゴム配合物
（ロ）および（ハ）についてはプレス圧５ＭＰａ、１６
０℃で３０分加硫して接着強度試験片を得た。

【００３２】得られた試験片について剥離試験を行って
初期接着力を測定した。同様にして得られた試験片を１
２０℃で１６８時間空気オーブン中で熱処理したあとの
接着力（耐熱接着力）を剥離試験により測定した。ま
た、同様にして得られた試験片を１時間水中で煮沸した
後の接着力（耐水接着力）を測定した。その結果を表２
に示す。

【００３３】更に同様にして得たガラス繊維コードを補
強繊維として表１の配合のゴムを用い、幅１９ｍｍ、長
さ９８０ｍｍの歯付ベルトを作成した。この歯付きベル
トを６０００ｒｐｍの駆動モーターを備えた走行試験機
に装着し、１２０℃の環境下で４００時間耐熱走行試験
を実施した。この試験後のベルトの引張強度を測定し、
試験前の引張強度に対する比率すなわち引張強度保持率
を求めた。更に同様にして得た歯付きベルトを６０００
ｒｐｍの駆動モーターを備えた注水走行試験に装着し、
室温下で２４時間の注水走行試験を実施した。そして同
様に引張強度保持率を求めた。その結果を表２に示す。

【００３４】

【表１】 ゴム配合 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 配 合 処 方 イ（部） ロ（部） ハ（部） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ゼットポール２０２０(*1) １００ ゼットポール２０００(*2) １００ ＺＳＣ２２９５Ｎ (*3) １００ 亜鉛華１号 ５ ２ ５ ステアリン酸 １ １ １ ＳＲＦカーボン ６０ ６０ ３０ トリオクチルトリメリテイト １０ １０ ５ 酸化マグネシュウム − ２ − ４、４−（α，α−ジメチルベン １．５ １．５ １．５ ジル）ジフェニルアミン ２−メルカプトベンズイミダゾー １．５ １．５ １．５ ル亜鉛塩 硫黄 ０．５ − − テトラメチルチウラムスルフィド １．５ − − シクロヘキシル−ベンゾチアジル １ − − スルフェンアミド Ｖｕｌ−ｋｕｐ４０ＫＥ(*4) − ８ ６ トリアリールイソシアヌレート − ２ − −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− (*1)日本ゼオン社製品：ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム ヨウ素価 ２８、結合アクリロニトリル量 ３６％ (*2)日本ゼオン社製品：ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム ヨウ素価 ４、結合アクリロニトリル量 ３６％ (*3)日本ゼオン社製品：ポリメタアクリル酸亜鉛分散ニトリル基含有高飽和 共重合体ゴム (*4)ハーキュレス社製品：４０％、１、３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ− イソプロピル）ベンゼン

【００３５】実施例２ 実施例１で用いた組成の代わりに、 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− レゾルシン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物 ３０重量部 （Ｒ／Ｆ＝１／１.５ 固形分含量８重量％） ビニルピリジン−ブタジエン−スチレンターポリマー ３０重量部 ラテックス（Nipol2518FS 固形分含量４０重量％） ニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテックス １５重量部 （ゼットポールラテックス ２０２０ ヨウ素価２８ 固形分含量４０重量％） クロロスルホン化ポリエチレンラテックス ２０重量部 （Ｅｓｐｒｅｎｅ ２００ 固形分含量４０重量％） メタアクリル酸亜鉛 ０．４重量部 ２５％アンモニア水 １重量部 水 ４重量部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− から成る処理剤を用いて、 実施例１ と同様な試験を行
なった結果を表２に示す。

【００３６】比較例１ メタアクリル酸亜鉛を使用しない他は全く実施例１と同
じ組成からなる処理剤を用いて、実施例１と同様な試験
を行なった。結果を表２に示す。 比較例２ メタアクリル酸亜鉛を使用しない他は全く実施例２と同
じ組成からなる処理剤を用いて、実施例２と同様な試験
を行なった。結果を表２に示す。 比較例３ 比較例１で得たガラス繊維コードに下記組成の二次被覆
用処理液を不揮発分の付着量が２．５〜３．５重量％と
なる様に塗布、乾燥して二次被覆層を備えたガラス繊維
コードを得た。 クロロスルホン化ポリエチレン ＴＳ−３４０ ５．２５重量部 （ＴＯＳＯ社製） メチレンビス（４−フェニルイソシアネート） ４．５０重量部 ｐ−ジニトロソベンゼン ２．２５重量部 カーボンブラック ３．００重量部 キシレン ８５．００重量部 このガラス繊維コードを用いて実施例１と同様な試験を
実施した。結果を表２に示す。

【００３７】

【表２】 試験結果 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例１ 比較例１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ゴム配合物 イ ロ ハ イ ロ ハ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 接着力 初期 23.5 21.8 26.5 16.4 14.2 13.8 (kg/25mm) 耐熱 19.5 20.0 23.4 12.2 9.1 9.4 耐水 22.3 21.2 22.8 16.1 13.4 12.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ベルト 耐熱 89 90 95 63 57 53 強度保持率 （％） 注水 76 71 70 53 55 48 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００３８】 表 ２ （つづき） ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例２ 比較例２ 比較例３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ゴム配合物 イ ロ ハ イ ロ ハ イ ロ ハ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 接着力 初期 22.5 20.3 24.0 16.7 14.6 14.1 23.8 18.5 16.7 (kg/25mm) 耐熱 18.2 19.1 21.6 11.6 10.3 9.2 16.3 12.6 11.8 耐水 18.8 19.6 20.2 15.1 12.7 11.9 21.8 16.4 13.9 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ベルト 耐熱 84 86 91 58 53 48 76 68 62 強度保持率 （％） 注水 80 75 74 55 57 43 73 62 55 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００３９】実施例３ 実施例１と同様にして、３３．７テックスのガラススト
ランドを得、これを３本合糸させ下記組成、 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− レゾルシン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物 ３０重量部 （Ｒ／Ｆ＝１／１.５ 固形分含量８重量％） ニトリル基含有高飽和重合体ゴムラテックス ６５重量部 （ゼットポールラテックス ２０２０ ヨウ素価２８ 固形分含量 ４０重量％） メタアクリル酸亜鉛 ０．６重量部 ２５％アンモニア水 １重量部 水 ４重量部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− からなる処理剤を、ガラス繊維に対して付着量が２０重
量％となるように付与したのち、２８０℃で２分間熱処
理した。

【００４０】次にこのガラス繊維束を実施例１と同様に
下撚り、合糸、上撚りを施し、ＥＣＧ１５０ ３／１１
２．１Ｓ（Ｚ）のガラス繊維コードを得た。このよう
にして得られた処理コードを、実施例１と同様に表１記
載のゴム配合物のシート上に並べて加硫して接着強度試
験片を得た。

【００４１】得られた試験片について剥離試験を行って
初期接着力を測定した。同様にして得られた試験片を１
２０℃で１６８時間空気オーブン中で熱処理したあとの
剥離試験を測定した。また、同様にして得られた試験片
を１時間水中で煮沸した後の接着力（耐水接着力）を測
定した。その結果を表３に示す。

【００４２】更に同様にして得たガラス繊維コードを補
強繊維として、実施例１と同様に、表１の配合のゴムを
用い、歯付ベルトを作成し、耐熱走行試験および注水走
行試験を実施した。その結果を表３に示す。

【００４３】比較例４ メタアクリル酸亜鉛を使用しない他は全く実施例３と同
じ組成からなる処理剤を用いて、実施例１と同様な試験
を行なった。結果を表３に示す。

【００４４】比較例５ 比較例４で得たガラス繊維コードに、比較例３で用いた
のと同じ二次被覆用処理液を不揮発分の付着量が２．５
〜３．５重量％となる様に塗布、乾燥して二次被覆層を
備えたガラス繊維コードを得た。このガラス繊維コード
を用いて実施例３と同様な試験を実施した。結果を表３
に示す。

【００４５】

【表３】 表３ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例３ 比較例４ 比較例５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ゴム配合物 イ ロ ハ イ ロ ハ イ ロ ハ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 接着力 初期 25.6 23.8 27.2 19.5 17.3 16.0 22.7 19.4 17.8 (kg/25mm) 耐熱 22.1 20.4 25.7 14.6 12.5 11.2 16.3 14.1 12.5 耐水 24.5 23.6 24.9 17.7 14.6 13.3 19.4 17.6 14.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ベルト 耐熱 90 93 97 69 63 57 82 75 63 強度保 持率(％) 注水 74 72 78 58 51 51 64 56 57 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００４６】表１、２、３に示すように、実施例１、
２、３は比較例１〜５に比して、接着力、特に耐熱接着
力が優れ、そしてベルト強度保持率、特に耐熱ベルト強
度保持率が優れていることがわかる。

【００４７】

【発明の効果】本発明のガラス繊維コードで補強した水
素化ニトリルゴム製品は耐熱性が大きく、高温環境下で
繰り返し屈曲応力を与えても強度低下が少ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 101:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヨウ素価が１２０以下のニトリル基含有
   高飽和重合体ゴムラテックス（Ａ）、前記高飽和重合体
   ゴムラテックスを除くゴムラテックス（Ｂ）、アクリル
   酸塩またはメタアクリル酸塩（Ｃ）及びレゾルシン−ホ
   ルムアルデヒド水溶性縮合物（Ｄ）を、固形分重量比で
   それぞれ１５〜９５重量％、０〜７０重量％、０．０１
   〜５重量％及び２〜１５重量％含む処理剤で被覆したこ
   とを特徴とする水素化ニトリルゴム補強用ガラス繊維。
2. 【請求項２】 前記ニトリル基含有高飽和重合体ゴムラ
   テックス（Ａ）、前記ゴムラテックス（Ｂ）、前記アク
   リル酸塩またはメタアクリル酸塩（Ｃ）及び前記レゾル
   シン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物（Ｄ）の配合割合
   が固形分重量比でそれぞれ１５〜８０重量％、５〜７０
   重量％、０．０１〜５重量％及び２〜１５重量％である
   請求項１記載の水素化ニトリルゴム補強用ガラス繊維。
3. 【請求項３】 前記ゴムラテックス（Ｂ）は、ブタジエ
   ン−スチレン共重合体ラテックス、ジカルボキシル化ブ
   タジエン−スチレン共重合体ラテックス、ビニルピリジ
   ン−ブタジエン−スチレンターポリマーラテックス、イ
   ソプレンゴムラテックス、クロロプレンゴムラテック
   ス、クロロスルホン化ポリエチレンラテック、およびア
   クリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスからな
   る群より選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の
   水素化ニトリルゴム補強用ガラス繊維。
4. 【請求項４】 前記ゴムラテックス（Ｂ）は、ビニルピ
   リジン−ブタジエン−スチレンターポリマーラテックス
   及びクロロスルホン化ポリエチレンラテックスの混合物
   である請求項３記載の水素化ニトリルゴム補強用ガラス
   繊維。
5. 【請求項５】 前記アクリル酸塩またはメタアクリル酸
   塩（Ｃ）は、アクリル酸亜鉛、メタアクリル酸亜鉛、ア
   クリル酸鉛、メタアクリル酸鉛、アクリル酸アルミニウ
   ム、メタアクリル酸アルミニウムからなる群より選ばれ
   た１種である請求項１記載の水素化ニトリルゴム補強用
   ガラス繊維。
6. 【請求項６】 前記処理剤が、ガラス繊維コードに対
   し、固形分量で１０〜３０重量％の量で付着される請求
   項１記載の水素化ニトリルゴム補強用ガラス繊維。