JPH08122987A

JPH08122987A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH08122987A
Application number: JP27725194A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Shimura; 良雄志村; Keisuke Matsumoto; 圭右松本; Michio Ono; 三千夫小野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1994-10-18
Filing date: 1994-10-18
Publication date: 1996-05-17

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】製造中、または保存中に色カブリ防止能が変化
せずに長期間安定な写真性能を示す色再現性の優れたカ
ラー感材を提供する。【構成】下記一般式（１）で表わされる化合物またはそ
のアルカリ不安定プレカーサーを少なくとも１種含有す
る。式中Ｒ₁は−ＯＲ₃、−ＳＲ₃、−ＮＨＣＯＲ
₃等、Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子、それぞれ置換ま
たは無置換のアルキル基、アシル基、アシルアミノ基
等、Ｒ₃はそれぞれ置換または無置換のアルキル基、ア
リール基、又はヘテロ環、Ｒ₄は水素原子、又はＲ₃で
表わされる基を表わす。Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄は共同し
て環を形成しても良く、ｎは１、２又は３ｍは０、１又
は２を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し更に詳しくは色カブリ、保存性の改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光
後、芳香族第１級アミン現像主薬を含有する発色現像液
で処理することによりカラー画像を形成させる方法は、
従来から良く知られている。このようなカラー画像形成
法において、上記の現像主薬が空気中の酸素により酸化
され、この現像主薬の酸化体が感材の未露光部または低
露光部でカラーカプラーと反応して色素を形成し色カブ
リを生起する。この好ましくない色カブリを防止するた
めの１つの手段としてハイドロキノン系化合物を用いる
方法が提案されている。

【０００３】例えば米国特許第２，３６０，２９０号、
特開昭５０−１５６４３８号、特公昭５０−２１２４９
号、米国特許第２，４１８，６１３号等に種々のアルキ
ルおよびアリール置換ハイドロキノン類が記載されてい
る。これらの化合物は確かに色カブリ防止にある程度の
効果を有しているがその効果は小さく、また該防止効果
を発現した後、着色物を生成するという問題点があっ
た。

【０００４】また、米国特許第４，１９８，２３９号に
は脂肪族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基など
で置換されたハイドロキノン類が提案されている。確か
にこれらの化合物は着色も少なく色カブリ防止能もある
程度高いものの、まだ不十分であり感材製造中などに結
晶を析出するなど保存安定性にも問題があった。また、
特開昭６２−１０３６３８号には芳香族アシルアミノ基
で置換されたハイドロキノン類が提案されている。これ
らの化合物は着色も少なく、色カブリ防止能もある程度
高いがまだ十分ではなかった。

【０００５】さらに米国特許第３，２９７，４４５号に
はヨウ素、アルキル基で置換されたハイドロキノン類
が、特公昭６１−５７６２２号にはヨウ素、アルキル
基、アリール基で置換されたハイドロキノン類が提案さ
れているがこれ等の化合物についてもその色カブリ防止
能が不十分であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】近年の写真感光材料に
はより高感度、より高画質、より優れたタフネスが以前
にも増して強く要求されている。従って色カブリ防止能
に優れ、かつ保存時の安定性にも優れたハイドロキノン
系化合物の開発が強く望まれていた。しかし従来のハイ
ドロキノン系化合物では前述のように、これらの要求を
満たすことは困難であった。

【０００７】従って、本発明の目的は第一に色カブリの
少ない感光材料を提供することであり、第二に製造中、
または保存中に色カブリ防止能が変化せずに長期間安定
な写真性能を示す色再現性の優れた感光材料を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は下記
のハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成される。
下記一般式（１）で表わされる化合物またはそのアルカ
リ不安定プレカーサーを少なくとも１種含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料

【０００９】

【化２】

【００１０】式中Ｒ₁は−ＯＲ₃、−ＳＲ₃、−ＮＨＣ
ＯＲ₃、−ＮＨＳＯ₂Ｒ₃、−ＮＨＣＯＮ（Ｒ₃)Ｒ₄、
−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₃)Ｒ₄または−ＣＯＮ（Ｒ₃)Ｒ₄を表わ
し、Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子、それぞれ置換また
は無置換のアルキル基、アシル基、アシルアミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、スルホニル基、カルバモイル基、又はスル
ファモイル基を表わし、Ｒ₃はそれぞれ置換または無置
換のアルキル基、アリール基、又はヘテロ環を表わし、
Ｒ₄は水素原子、又はＲ₃で表わされる基を表わす。Ｒ
₂、Ｒ₃またはＲ₄は共同して環を形成しても良く、ｎ
は１、２又は３を表わしｍは０、１又は２を表わす。

【００１１】以下に本発明のヨウ素置換ハイドロキノン
化合物について詳しく説明する。一般式（１）式中、Ｒ
₁のＲ₃はそれぞれ置換または無置換のアルキル基（炭
素数１〜６０、例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘキサ
デシル、３−ドデシルオキシプロピル、３−（２',４'
−di−tert−ペンチルフェノキシ）プロピルなど）また
は、アリール基（炭素数６〜６０、例えばフェニル、１
−ナフチル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、４−メトキシフ
ェニル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、３−ペンタ
デシルフェニル、２，４−di−tert−ペンチルフェニ
ル、８−キノリル、５−（１−ドデシルオキシカルボニ
ルエトキシカルボニル）−２−クロロフェニルなど）ま
たはヘテロ環（Ｎ，Ｓ，Ｏ，Ｓｅのヘテロ原子を少なく
とも一つ含む５員ないし２０員のもので、例えば４−ピ
リジル、２−フリル、ピロロ、２−チアゾリル、２−オ
キサゾリル、２−イミダゾリル、トリアゾリル、テトラ
ゾリル、ベンゾトリアゾリル、モルホリニルなど）を表
わし、Ｒ₁のＲ₄は水素原子、又はＲ₃で表わされる基
を表わす。

【００１２】Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子など）、それぞれ置換または無置換のアル
キル基（炭素数１〜６０、例えばメチル、ｔ−ブチル、
ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、
ｎ−ヘキサデシル、３−ドデシルオキシプロピル、３−
（２',４' −di−tert−ペンチルフェノキシ）プロピル
など）または、アリール基（炭素数６〜６０、例えばフ
ェニル、１−ナフチル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、４−
メトキシフェニル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、
３−ペンタデシルフェニル、２，４−di−tert−ペンチ
ルフェニル、８−キノリル、５−（１−ドデシルオキシ
カルボニルエトキシカルボニル）−２−クロロフェニル
基など）、アシル基（例えばアセチル、ブタノイル、
ドデカノイル、ベンゾイルなど）、アシルアミノ基（炭
素数２〜６０、例えばアセチルアミノ、ｎ−ブタンアミ
ド、２−ヘキシルデカンアミド、２−（２',４' −di−
tert−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド、ベンゾイル
アミノなど）、アルコキシ基（炭素数１〜６０、例えば
メトキシ、エトキシ、ブトキシ、メトキシエトキシ、ｎ
−オクチルオキシなど）、アリールオキシ基（炭素数６
〜６０、例えばフェノキシ、４−tert−オクチルフェノ
キシなど）、アルキルチオ基（炭素数１〜６０、例えば
ブチルチオ、ヘキサデシルチオなど）、アリールチオ基
（炭素数６〜６０、例えばフェニルチオ、４−ドデシル
オキシフェニルチオなど）、スルホニル基（炭素数１〜
６０、例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
ドデシルベンゼンスルホニルなど）、カルバモイル基、
スルファモイル基を表わす。また、Ｒ₁が−ＮＨＣＯＮ
（Ｒ₃）Ｒ₄、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₃）Ｒ₄または−ＣＯＮ
（Ｒ₃）Ｒ₄を表わす場合、Ｒ₃、Ｒ₄は同じでも異な
っていても良い。Ｒ₂，Ｒ₃またはＲ₄は共同して環を
形成しても良い。

【００１３】一般式（１）において好ましく用いられる
置換基について説明する。一般式（１）式中Ｒ₁は−Ｏ
Ｒ₃、−ＳＲ₃、−ＮＨＣＯＲ₃、−ＮＨＣＯＮ
（Ｒ₃）Ｒ₄が好ましく、−ＮＨＣＯＲ₃、−ＮＨＣＯ
Ｎ（Ｒ₃）Ｒ₄がより好ましい。Ｒ₁のＲ₃はそれぞれ
置換または無置換のアルキル基またはアリール基であっ
てその炭素数は、アルキル基（炭素数８〜３５）、アリ
ール基（炭素数１０〜４５）が好ましく、アルキル基
（炭素数１０〜２５）、アリール基（炭素数１４〜３
０）がより好ましい。Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子、
それぞれ置換または無置換のアルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基が好ましい。ｎは１または２が好ま
しくその置換位置はｎが１の場合はＲ₁に対してパラ位
置が好ましくｎが２の場合はＲ₁に対してパラ位置とメ
タ位置が好ましい。ｍは０または１が好ましく、０がよ
り好ましい。Ｒ₁が−ＮＨＣＯＲ₃、−ＮＨＣＯＮ（Ｒ
₃）Ｒ₄で、ｎが１または２、ｍが０の場合が最も好ま
しい。

【００１４】本発明の一般式（１）で表わされる化合物
のアルカリ不安定プレカーサーとは一般式（１）におい
て、そのハイドロキノン骨格の１位および４位の水酸基
部分が、アルカリ条件下で解裂しうる保護基を有する化
合物をいう。保護基としては、アシル基（例えばアセチ
ル基、クロルアセチル基、ベンゾイル基、エトキシカル
ボニル基など）、β脱離しうる基（例えば２−シアノエ
チル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−トルエン
スルホニルエチル基など）が代表例として挙げられ
る。

【００１５】本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるが、ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料
に用いるのが最も好ましい。

【００１６】本発明の化合物は感材中の層、例えば、感
光性乳剤層（青感層、緑感層および赤感層）またはそれ
らの隣接層（例えば異なる感色性乳剤層に隣接する中間
層および実質的に同一の感色性乳剤層にはさまれた中間
層など）、保護層、ハレーション防止層などに含有させ
る。

【００１７】本発明の化合物の添加量は、中間層、アン
チハレーション層および保護層の場合には１×１０^-7か
ら１×１０^-2ｍｏｌ／ｍ²であり、好ましくは１×１０
^-6から３×１０^-3ｍｏｌ／ｍ²、より好ましくは、１×
１０^-5から１×１０^-3ｍｏｌ／ｍ²である。ハロゲン化
乳剤層の場合にはその層に含有されるハロゲン化銀１モ
ルあたり１×１０^-4から１モル、好ましくは３×１０^-4
から３×１０^-1モル、より好ましくは、１×１０^-3から
１×１０^-1モルである。

【００１８】本発明に含まれる化合物の具体例を以下に
挙げるが、本発明はこれ等の化合物に限定されるもので
はない。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】一般式（１）で示される本発明の化合物
は、ハイドロキノンを原料にＮ−ヨードコハク酸イミド
などのヨード化剤を用いてヨウ素化することにより合成
できる。またハイドロキノンのヒドロキシル基にベンジ
ル基などの保護基を導入後、式（１）で表わされる置換
基Ｒ₁、Ｒ₂を導入、ヨード化、脱保護することによっ
ても合成できる。以下に、前記本発明化合物の例示化合
物の代表的なものの合成について述べる。

【００２９】合成例１（例示化合物（１）の合成）

【００３０】

【化１２】

【００３１】ハイドロキノン４７．８ｇ、ベンジルクロ
ライド１１５．４ｇ、ヨウ化カリウム７．２ｇ、炭酸カ
リウム１２０ｇ、アセトニトリル２００ｍｌの混合物を
５時間加熱還流する。反応混合物を水に注加し、析出す
る結晶を瀘過し化合物Ｂの結晶１１８．２ｇを得た。収
率９６％融点１２１〜１２２℃

【００３２】化合物Ｂ１１８ｇを酢酸５００ｍｌに溶
解し室温下、硝酸（ｄ＝１．３８）４２ｇを３０分かけ
て滴下する。室温にて更に２時間反応後反応混合物を水
に注加し、析出する化合物Ｃ１３４ｇを得た。収率９
８％融点７０〜７１℃

【００３３】還元鉄５０ｇ、塩化アンモニウム３ｇ、水
３０ｍｌ、ＩＰＡ３００ｍｌの混合物を加熱還流しその
中へ化合物Ｃ６７ｇを３０分かけて添加する。更に１
時間加熱還流後ＤＭＦ１００ｍｌを加え反応混合物をセ
ライトをひいたヌッチェで吸引濾過する。瀘液に水６０
０ｍｌを加え析出する化合物Ｄ５８ｇを得た。収率９５．３％融点９６〜９７℃

【００３４】化合物Ｄ４８．９ｇ、アセトニトリル３
００ｍｌの混合物に室温下クロルギ酸フェニル２５ｇを
３０分かけて滴下する。滴下後３０分攪拌したのち反応
混合物に水３００ｍｌを加え析出する化合物Ｅ６６ｇ
を得た。収率９７％融点１２１〜１２３℃

【００３５】化合物Ｅ２０ｇ、３−（２',４' −di−
tert−ペンチルフェノキシ）プロピルアミン１３．６
ｇ、アセトニトリル２５ｍｌ、イミダゾール０．１ｇの
混合物を４時間加熱還流する。溶媒および生成するフェ
ノールを減圧留去したのち残留物をエタノールで晶析す
ることにより化合物Ｆ２３ｇを得た。収率７８．６％融点８９〜９０℃

【００３６】化合物Ｆ１２．５ｇを酢酸エチル１５０
ｍｌに溶解し、室温下その中へ一塩化ヨウ素３．３２ｇ
を１５分間かけて滴下する。反応混合物を減圧濃縮し残
留物をアセトニトリルで晶析し化合物Ｇ１１．３ｇを
得た。収率７５．４％融点１３１〜１３２℃

【００３７】化合物Ｇ１３．９ｇをジクロルメタン１
００ｍｌに溶解し内温を−５℃以下に保ちつつ、三臭化
ホウ素９．３ｇを１０分間かけて滴下する。さらに１０
分間反応後、系内に氷１００ｍｌを加え反応混合物を減
圧留去してジクロルメタン５０ｍｌを除去する。反応混
合物にｎ−ヘキサン１５０ｍｌを加え有機層中に析出す
る結晶を減圧濾過する。得られた結晶をｎ−ヘキサン／
ジクロルメタン＝５／１の混合液で洗浄、さらに水で２
００ｍｌで洗って例示化合物１８．６ｇを得た。収率
８１％融点１１８〜１２０℃（分解）

【００３８】この化合物の構造は¹ＨＮＭＲスペクト
ル、ＭＳスペクトルおよび元素分析により確認した。

【００３９】元素分析値計算値Ｈ％６．５６
Ｃ％５４．９２Ｎ％４．９２測定値Ｈ％６．５４Ｃ％５４．４４Ｎ％
４．８７

【００４０】¹ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＬ3） δ；0.５〜0.75(m,6H),1.25(s,6H),1.35(S,6H),1.6(q,2
H),1.84(q,2H) 2.05(m,2H),3.46(q,2H),4.0(t,2H),6.1(t,1H),6.8(s,1
H),7.1(d.d,1H) 7.15(d,1H),7.25(s,1H),7.48(s,1H),7.85(s,1H)9.5(s,1
H)

【００４１】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャー No.３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。

【００４２】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００４３】項目該当箇所１）層構成第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目２）ハロゲン化銀乳剤第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目３）イエローカプラー第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目４）マゼンタカプラー第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目５）シアンカプラー第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目６）ポリマーカプラー第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁３７行目７）カラードカプラー第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目８）その他の機能性第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６行カプラー目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目９）防腐・防黴剤第１５０頁２５行目〜２８行目 10) ホルマリン第１４９頁１５行目〜１７行目スカベンジャー 11) その他の添加剤第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分散方法第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像工程第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16）脱銀工程第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程第１５３頁３行目〜３７行目

【００４４】

【実施例】

実施例１以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれ
に限定されるものではない。試料１０１の作製下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はm²当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

【００４５】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀 0.20ｇゼラチン 1.90ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ

【００４６】第２層：中間層ゼラチン 0.40ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ染料Ｄ−４ 0.80mg

【００４７】第３層：中間層表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％）銀量 0.050ｇ黄色コロイド銀銀量 0.030ｇゼラチン 0.40ｇ

【００４８】第４層：低感度赤感性乳剤層乳剤Ａ銀量 0.30ｇ乳剤Ｂ銀量 0.20ｇゼラチン 0.80ｇカプラーＣ−１ 0.15ｇカプラーＣ−２ 0.050ｇカプラーＣ−３ 0.050ｇカプラーＣ−９ 0.050ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００４９】第５層：中感度赤感性乳剤層乳剤Ｂ銀量 0.20ｇ乳剤Ｃ銀量 0.30ｇゼラチン 0.80ｇカプラーＣ−１ 0.20ｇカプラーＣ−２ 0.050ｇカプラーＣ−３ 0.20ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ添加物Ｐ−１ 0.10ｇ比較化合物Ａ−１ 0.50ｇ

【００５０】第６層：高感度赤感性乳剤層乳剤Ｄ銀量 0.40ｇゼラチン 1.10ｇカプラーＣ−１ 0.30ｇカプラーＣ−２ 0.10ｇカプラーＣ−３ 0.70ｇ添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００５１】第７層：中間層ゼラチン 0.60ｇ添加物Ｍ−１ 0.30ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ 2.6 mg 染料Ｄ−５ 0.020ｇ染料Ｄ−６ 0.010ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ

【００５２】第８層：中間層表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％）銀量 0.020ｇ黄色コロイド銀銀量 0.020ｇゼラチン 1.00ｇ添加物Ｐ−１ 0.20ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.10ｇ

【００５３】第９層：低感度緑感性乳剤層乳剤Ｅ銀量 0.10ｇ乳剤Ｆ銀量 0.20ｇ乳剤Ｇ銀量 0.20ｇゼラチン 0.50ｇカプラーＣ−４ 0.10ｇカプラーＣ−７ 0.050ｇカプラーＣ−８ 0.20ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.020ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００５４】第１０層：中感度緑感性乳剤層乳剤Ｇ銀量 0.30ｇ乳剤Ｈ銀量 0.10ｇゼラチン 0.60ｇカプラーＣ−４ 0.10ｇカプラーＣ−７ 0.20ｇカプラーＣ−８ 0.10ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.050ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ

【００５５】第１１層：高感度緑感性乳剤層乳剤Ｉ銀量 0.50ｇゼラチン 1.00ｇカプラーＣ−４ 0.30ｇカプラーＣ−７ 0.10ｇカプラーＣ−８ 0.10ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.020ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ

【００５６】第１２層：中間層ゼラチン 0.60ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.050ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.050ｇ

【００５７】第１３層：イエローフィルター層黄色コロイド銀銀量 0.070ｇゼラチン 1.10ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.010ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.010ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.010ｇ染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.050ｇ

【００５８】第１４層：中間層ゼラチン 0.60ｇ

【００５９】第１５層：低感度青感性乳剤層乳剤Ｊ銀量 0.20ｇ乳剤Ｋ銀量 0.30ｇゼラチン 0.80ｇカプラーＣ−５ 0.20ｇカプラーＣ−６ 0.10ｇカプラーＣ−１０ 0.40ｇ

【００６０】第１６層：中感度青感性乳剤層乳剤Ｌ銀量 0.30ｇ乳剤Ｍ銀量 0.30ｇゼラチン 0.90ｇカプラーＣ−５ 0.10ｇカプラーＣ−６ 0.10ｇカプラーＣ−１０ 0.60ｇ

【００６１】第１７層：高感度青感性乳剤層乳剤Ｎ銀量 0.20ｇ乳剤Ｏ銀量 0.20ｇゼラチン 1.20ｇカプラーＣ−５ 0.10ｇカプラーＣ−６ 0.10ｇカプラーＣ−１０ 0.60ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００６２】第１８層：第１保護層ゼラチン 0.70ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.20ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.30ｇホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ 0.40ｇ染料Ｄ−１ 0.15ｇ染料Ｄ−２ 0.050ｇ染料Ｄ−３ 0.10ｇ

【００６３】第１９層：第２保護層コロイド銀銀量 0.10mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％）銀量 0.10ｇゼラチン 0.40ｇ

【００６４】第２０層：第３保護層ゼラチン 0.40ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） 0.10ｇメチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体（平均粒径１．５μ） 0.10ｇシリコーンオイル 0.030ｇ界面活性剤Ｗ−１ 3.0 mg 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【００６５】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】

【化１３】

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】

【化１８】

【００７５】

【化１９】

【００７６】

【化２０】

【００７７】

【化２１】

【００７８】

【化２２】

【００７９】

【化２３】

【００８０】

【化２４】

【００８１】

【化２５】

【００８２】

【化２６】

【００８３】試料１０２〜１１１の作製試料１０１の第５層の比較化合物Ａ−１の代わりに比較
化合物Ａ−２、３および本発明の化合物（１）、
（２）、（５）、（22）、（24）、（25）、（31）、
（32）にそれぞれ等モルで置き換える他は試料１０１と
全く同様に試料１０２〜１１１を作製した。これら試料
に赤色の像様露光を与え下記現像処理を行った。

【００８４】

【化２７】

【００８５】以上のようにして作成したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を露光した後、以下の工程に従い処理
した。処理工程時間温度第一現像４分 38℃ 第一水洗 45秒 38℃ 反転 45秒 38℃ 発色現像４分 38℃ 漂白３分 38℃ 定着３分 38℃ 第二水洗(1) １分 38℃ 第二水洗(2) １分 38℃ 安定１分 25℃

【００８６】各処理液の組成は以下の通りであった。〔第一現像液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ亜硫酸ナトリウム 30 ｇハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 30 ｇ炭酸カリウム 40 ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ 2.0 ｇメチル−３−ピラゾリドン臭化カリウム 2.5 ｇチオシアン酸カリウム 1.2 ｇヨウ化カリウム 2.0 mg 水を加えて 1000 ミリリットルｐＨ 10.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００８７】〔第一水洗液〕エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 2.0 ｇリン酸２ナトリウム 5.0 ｇ水を加えて 1000 ミリリットルｐＨ 7.00 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００８８】〔反転液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ水酸化ナトリウム 8 ｇ氷酢酸 15 ミリリットル水を加えて 1000 ミリリットルｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００８９】〔発色現像液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇリン酸３ナトリウム・１２水塩 40 ｇ臭化カリウム 1.0 ｇヨウ化カリウム 90 mg 水酸化ナトリウム 3.0 ｇシトラジン酸 1.5 ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 15 ｇ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ水を加えて 1000 ミリリットルｐＨ 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００９０】〔漂白液〕１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム・１水塩 50 ｇ臭化カリウム 100 ｇ硝酸アンモニウム 10 ｇ酢酸（90％） 60 ｇ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.0005 モル水を加えて 1000 ミリリットルｐＨ 4.3 ｐＨは硝酸又はアンモニア水で調整した。

【００９１】〔定着液〕エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 10.0ｇチオ硫酸アンモニウム 120 ｇ亜硫酸ナトリウム 25.0ｇ水を加えて 1000 ミリリットルｐＨ 6.60 ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。

【００９２】〔第二水洗液〕水道水をＨ型強酸性カチオ
ン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩ
Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバ
ーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水
してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リ
ットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１．５ｇ／
リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の
範囲にある。

【００９３】〔安定液〕１−ヒドロキシメチル−１，２，４−トリアゾール 2.3 ｇポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） 0.3 ｇ１，２，４−トリアゾール 2.0 ｇ１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.2 ｇ１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05ｇ水を加えて 1000ミリリットルｐＨ（水酸化ナトリウムと酢酸で調整） 6.5

【００９４】処理後の試料を赤フィルターを用いて赤感
色性層の最大発色濃度（Ｄmax ）と最小発色濃度（Ｄmi
n ）を測定し、表４に示した。またこれらの試料を５０
℃６０％の温湿度において１週間経時した後に処理した
ものを青、緑および赤フィルターで測定して得られた
青、緑、赤感色性層の最大発色濃度の上記経時を行なわ
なかったものとの差（△Ｄmax ）を保存性の尺度とし、
併わせて表４に示した。

【００９５】

【表４】

【００９６】表４から本発明の化合物を用いることによ
り赤感色性層Ｄmin を低下させる。すなわち色カブリが
防止されていることがわかる。また本発明の化合物を用
いた試料は保存経時による発色濃度の変動も小さく、保
存安定性にも優れていることがわかる。実施例２特開昭６２−１０３６３８号公報に記載の実施例１、試
料１１１において第５層の化合物（３）を本発明の化合
物（１）、（２）および（５）に等モル置きかえた以外
は試料１１１と同様にして試料Ａ、ＢおよびＣを調製し
た。この試料Ａ、ＢおよびＣを前記特開昭６２−１０３
６３８号公報記載の実施例１と同様に露光、現像処理し
たところ本発明の実施例１と同様の結果が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表わされる化合物ま
たはそのアルカリ不安定プレカーサーを少なくとも１種
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料【化１】式中Ｒ₁は−ＯＲ₃、−ＳＲ₃、−ＮＨＣＯＲ₃、−Ｎ
ＨＳＯ₂Ｒ₃、−ＮＨＣＯＮ（Ｒ₃)Ｒ₄、−ＳＯ₂Ｎ
（Ｒ₃)Ｒ₄または−ＣＯＮ（Ｒ₃)Ｒ₄を表わしＲ₂は水
素原子、ハロゲン原子、それぞれ置換または無置換のア
ルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニル基、カルバモイル基、
又はスルファモイル基を表わしＲ₃はそれぞれ置換また
は無置換のアルキル基、アリール基、又はヘテロ環を表
わしＲ₄は水素原子、又はＲ₃で表わされる基を表わ
す。Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄は共同して環を形成しても良
く、ｎは１、２又は３を表わしｍは０、１又は２を表わ
す。