JPH08127559A - フェナントリレンジアミン誘導体とそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】電荷輸送能力、結着樹脂との相溶性および安定
性に優れた新規なフェナントリレンジアミン誘導体と、
より高感度でかつ耐久性に優れた電子写真感光体とを提
供する。 【解決手段】フェナントリレンジアミン誘導体は一般式
(1) で表され、電子写真感光体は、このフェナントリレ
ンジアミン誘導体を電荷輸送剤として含む感光層を、導
電性基体上に設けた。 【化１】 〔式中Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基を示し、ａ，ｂ，ｃ，ｄ
は１〜５の整数を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば電子写真感
光体、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子等にお
いて、電荷輸送剤、とりわけ正孔輸送剤として好適に使
用される新規なフェナントリレンジアミン誘導体と、静
電式複写機やレーザービームプリンタ等の画像形成装置
に使用される電子写真感光体とに関する。

【０００２】

【従来の技術】上記用途に使用される電荷輸送剤として
は、カルバゾール系化合物、オキサジアゾール系化合
物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチル
ベン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、ベンジジ
ン系化合物等の種々の有機化合物が知られている。

【０００３】これらの電荷輸送剤は、通常、適当な結着
樹脂からなる膜中に分散された状態で使用される。例え
ば、電子写真感光体の場合は、上記電荷輸送剤を電荷発
生剤とともに結着樹脂中に分散させた単層型有機感光
体、あるいは上記電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と電
荷発生剤を含有する電荷発生層とを備えた積層型有機感
光体が多く使用されている。この有機感光体は、無機半
導体材料を用いた無機感光体に比べて製造が容易である
とともに、上記電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等の
感光体の構成材料の選択肢が多様であるため、機能設計
の自由度が大きいという利点がある。

【０００４】上記各電荷輸送剤のうち代表的なものとし
ては、下記一般式で表されるｍ−フェニレンジアミン誘
導体があげられる。

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、Ｒ^A ，Ｒ^B ，Ｒ^C およびＲ^D は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基、または置換基を有してもよいアリール基を示
す。）

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記ｍ−フェニレンジ
アミン誘導体は結着樹脂との相溶性がよく、電荷輸送能
力にも優れている。しかしながら、ｍ−フェニレンジア
ミン誘導体は安定性が不十分で、特に光照射によって反
応性の高い一重項励起状態となった際に劣化したり分解
したりしやすいという問題がある。これは、正孔輸送に
係わるＨＯＭＯ凖位（Highest Occupied Molecular Orb
ital、最高被占凖位）の電子が、分子の中心骨格を構成
するベンゼン環の４位と６位の炭素原子に局在化して、
この部分の化学的な反応性が高くなることが原因であ
る。

【０００８】このため、上記ｍ−フェニレンジアミン誘
導体を電荷輸送剤として使用した電子写真感光体は、繰
り返して使用した場合、すなわち帯電、露光、除電の工
程を繰り返した場合、ｍ−フェニレンジアミン誘導体が
光化学反応を起こして劣化物質を生じ、それが感光体の
感度低下や帯電上昇を引き起こすため、耐久性が不十分
になるという問題があった。

【０００９】一方、特開平５−３９２４８号公報には、
下記の一般式(4) で表されるように、上記フェニレンジ
アミン誘導体の中心骨格を構成するベンゼン環に代え
て、クエンチング効果、すなわち光励起状態からの失活
を促進する効果があるフェナントレン環を使用したフェ
ナントリレンジアミン誘導体が開示されている。

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｒ^E およびＲ^F は水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表
し、Ｒ^E およびＲ^F は同一でも異ってもよい。）しかし
ながら、上記誘導体(4) は感光層に用いられる結着樹脂
との相溶性が実用上不十分であり、電子写真感光体など
に用いた場合に結晶化が生じるなどの問題があった。

【００１２】本発明の主たる目的は、電荷輸送能力が優
れるとともに結着樹脂との相溶性にも優れ、しかも安定
性にも優れた新規な電荷輸送剤を提供することである。
また、本発明の他の目的は、上記電荷輸送剤を使用した
高感度でかつ耐久性に優れた電子写真感光体を提供する
ことである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは、上記フェナントリレンジアミン誘導
体の２つの窒素原子に置換するフェニル基に代えて、ク
エンチング効果および結着樹脂との相溶性を向上させる
効果があるビフェニル基を使用することで、材料の安定
性を向上することを検討し、その方針に沿って、新規化
合物としてのフェナントリレンジアミン誘導体の分子設
計を行った。その結果、フェナントレン環の９位および
１０位に２つの窒素原子が置換しており、かつ両窒素原
子に少なくとも１つずつビフェニル基が置換した構造を
有する化合物、すなわち一般式(1)：

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。
ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一または異なって１〜５の整数
を示す。）で表されるフェナントリレンジアミン誘導体
は、(a) ビフェニル構造に沿ってＨＯＭＯ凖位の電子が
分子全体に拡がっているため、かかる電子の存在範囲が
ｍ−フェニレンジアミン誘導体よりも大きくなり、電荷
の移動度が良好で、電荷輸送能力がさらに向上する、
(b) 前述のようにＨＯＭＯ凖位の電子が非局在化するた
めに電子の分布が平面的になり、この誘導体（電荷輸送
剤）を電荷発生剤とともに感光層中に含有させるとき
は、当該電荷発生剤との相互作用、すなわち電荷発生剤
で発生した電荷（とくに正孔）を引き抜く作用が強ま
り、電荷発生剤の電荷発生効率を向上させて感光体の感
度を向上させることができる、(c) ＨＯＭＯ凖位の電子
が非局在化するため、ｍ−フェニレンジアミン誘導体に
おける中心のベンゼン環のように、電子が局在化して化
学的な反応性が高くなる部分がなく、前述のようにフェ
ナントレン環やビフェニル基によるクエンチング効果と
相まって、特に光照射時の安定性に優れたものになる、
(d) 前述のように電子の分布が平面的になるときは分子
自体の構造も平面的となり、結着樹脂への相溶性が低下
する傾向があるが、上記誘導体はビフェニル基のσ結合
の部分で回転が可能であり、分子の必要以上の平面化が
抑制されるので、結着樹脂に対して実用上差し支えのな
い程度の相溶性を有するという新たな事実を見出し、本
発明を完成するに至った。

【００１６】また、本発明の電子写真感光体は、導電性
基体上に、上記一般式(1) で表されるフェナントリレン
ジアミン誘導体を含む感光層を設けたことを特徴とす
る。

【００１７】

【発明の実施の形態】前記一般式(1) 中の基Ｒ¹ ，
Ｒ² ，Ｒ³ およびＲ⁴ に相当するハロゲン原子として
は、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等があげられ
る。アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ
−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル等の炭素数
が１〜６の低級アルキル基等があげられる。

【００１８】アルコキシ基としては、例えばメトキシ、
エトキシ、イソプロポキシ、ブトキシ基、ｔ−ブトキ
シ、ヘキシルオキシ等の基があげられる。アリール基と
しては、例えばフェニル、ビフェニル、ナフチル、アン
トリル、フェナントリル、ｏ−テルフェニル等の基があ
げられる。アルキル基、アルコキシ基、アリール基に置
換してもよい置換基としては、上記アルキル基、ハロゲ
ン原子またはアルコキシ基等があげられる。

【００１９】一般式(1) 中の符号ａ，ｂ，ｃおよびｄで
規定される基Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ およびＲ⁴ の置換数は、
いずれも１〜５の範囲で任意に選択できる。なお、符号
ａ，ｂ，ｃおよびｄが２以上のとき、各基Ｒ¹ ，Ｒ² ，
Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ異なっていてもよい。本発明
のフェナントリレンジアミン誘導体(1) は、より具体的
には、一般式(2) ：

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ｒ^1AおよびＲ^3Aは同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい
アルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を
示し、Ｒ² およびＲ⁴ は同一または異なって、水素原
子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、
置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有し
てもよいアリール基を示す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一
または異なって１〜５の整数を示す。）で表されるよう
に、２つの窒素原子が、それぞれビフェニル基とフェニ
ル基とを有するフェナントリレンジアミン誘導体と、一
般式(3) ：

【００２２】

【化７】

【００２３】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。
ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一または異なって１〜５の整数
を示す。）で表されるように、２つの窒素原子が、それ
ぞれ２つのビフェニル基を有するフェナントリレンジア
ミン誘導体があげられる。

【００２４】なお、本発明のフェナントリレンジアミン
誘導体は、結着樹脂との相溶性の観点から、窒素原子に
置換する基がすべて同一ではないのが好ましい。すなわ
ち、窒素原子に置換する４つの基のうち、例えば２つが
フェニル基であって、残りの２つがビフェニル基であっ
たり、あるいは２つがビフェニル基であって、残りの２
つがテルフェニル基であるといった構造を有するのが好
ましい。

【００２５】上記一般式(2) の具体例としては、これに
限定されないが、例えば式(2-1) 〜(2-8) で表される化
合物があげられる。

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】上記一般式(3) の具体例としては、これに
限定されないが、例えば式(3-1) 〜(3-11)で表される化
合物があげられる。

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】本発明のフェナントリレンジアミン誘導体
は、種々の方法で合成することができる。例えば、下記
一般式(31)で表されるように、２つの窒素原子に置換し
た４つのビフェニル基がいずれも同じであるフェナント
リレンジアミン誘導体は、下記反応行程式に従って合成
できる。

【００３７】

【化１７】

【００３８】（式中、Ｒ¹ およびａは前記と同じであ
る。） すなわち、９，１０−フェナントリレンジアミンと４−
ヨードビフェニル誘導体(5) とを、モル比が１：４の割
合で、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅などとともに
混合し、塩基性物質の存在下で反応させることにより、
フェナントリレンジアミン誘導体(31)が得られる。

【００３９】また、下記一般式(32)で表されるフェナン
トリレンジアミン誘導体は、反応行程式：

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ａおよびｂは前記と
同じである。）に従って合成できる。すなわち、まず、
Ｎ，Ｎ’−ジアセチル−９，１０−フェナントリレンジ
アミンと４−ヨードビフェニル誘導体(6) とを、モル比
が１：２の割合で、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅
などとともに混合し、塩基性物質の存在下で反応させ
て、反応中間体(7) を得る。次いで、この反応中間体
(7) を、塩酸等とともに適当な溶媒中で反応させ、脱ア
セチル化した中間体(8) を得、この中間体(8) と４−ヨ
ードビフェニル誘導体(9) とを、モル比が１：２の割合
で、上記と同様にして反応させる。

【００４３】さらに、下記一般式(21)で表されるフェナ
ントリレンジアミン誘導体は、反応行程式：

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ａおよびｂは前記と
同じである。）に従って合成できる。すなわち、まず、
Ｎ，Ｎ’−ジアセチル−９，１０−フェナントリレンジ
アミンとヨードベンゼン誘導体(10)とを、モル比が１：
２の割合で、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅などと
ともに混合し、塩基性物質の存在下で反応させて、反応
中間体(11)を得る。次いで、この反応中間体(11)を、塩
酸等とともに適当な溶媒中で反応させ、脱アセチル化し
た中間体(12)を得、この中間体(12)と４−ヨードビフェ
ニル誘導体(13)とを、モル比が１：２の割合で、上記と
同様にして反応させる。

【００４７】以上で説明した、本発明のフェナントリレ
ンジアミン誘導体は、前述のように、太陽電池、エレク
トロルミネッセンス素子、電子写真感光体等において、
電荷輸送剤、とくに正孔輸送剤として好適に使用される
他、その他の種々の分野での利用が可能である。以下、
本発明の電子写真感光体について詳細に説明する。

【００４８】本発明の電子写真感光体は、前記一般式
(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体の１種
または２種以上を含む感光層を、導電性基体上に設けた
ものである。感光層には、いわゆる単層型感光層と積層
型感光層とがあるが、本発明はこのいずれにも適用可能
である。単層型の感光層は、電荷輸送剤である一般式
(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を、電
荷発生剤、結着樹脂等とともに適当な溶媒に溶解または
分散し、こうして得られた塗布液を塗布等の手段によっ
て導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成され
る。

【００４９】積層型の感光層は、まず導電性基体上に、
蒸着または塗布等の手段によって電荷発生剤を含有する
電荷発生層を形成し、次いでこの電荷発生層上に、電荷
輸送剤である一般式(1) で表されるフェナントリレンジ
アミン誘導体と結着樹脂とを含む塗布液を、塗布等の手
段によって塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成するこ
とで形成される。また上記とは逆に、導電性基体上に電
荷輸送層を形成し、その上に電荷発生層を形成してもよ
い。

【００５０】電荷発生剤としては、これに限定されるも
のではないが、例えばセレン、セレン−テルル、セレン
−ヒ素、硫化カドミウム、α−シリコン等の無機光導電
材料の粉末、下記一般式(CG1) 〜(CG12)で表される化合
物、さらにはアンサンスロン系顔料、トリフェニルメタ
ン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリ
ン系顔料、キナクリドン系顔料等があげられる。 (CG1) 無金属フタロシアニン（ＰｃＨ₂ ）

【００５１】

【化２２】

【００５２】(CG2) チタニルフタロシアニン（ＰｃＴｉ
Ｏ）

【００５３】

【化２３】

【００５４】(CG3) ペリレン顔料

【００５５】

【化２４】

【００５６】（式中、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹は同一または異な
って、炭素数が１８以下の置換または未置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルカノイル基ま
たはアラルキル基を示す。） (CG4) ビスアゾ顔料

【００５７】

【化２５】

【００５８】〔式中、Ａ¹ およびＡ² は同一または異な
ってカップラー残基を示し、Ｘは

【００５９】

【化２６】

【００６０】（式中、Ｒ⁷²は水素原子、アルキル基、ア
リール基または複素環式基を示し、アルキル基、アリー
ル基または複素環式基は置換基を有していてもよい。ｎ
は０または１を示す。）

【００６１】

【化２７】

【００６２】

【化２８】

【００６３】（式中、Ｒ⁷³およびＲ⁷⁴は同一または異な
って、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を
示す。）

【００６４】

【化２９】

【００６５】

【化３０】

【００６６】

【化３１】

【００６７】（式中、Ｒ⁷⁵は水素原子、エチル基、クロ
ロエチル基またはヒドロキシエチル基を示す。）

【００６８】

【化３２】

【００６９】または

【００７０】

【化３３】

【００７１】（式中、Ｒ⁷⁶、Ｒ⁷⁷およびＲ⁷⁸は同一また
は異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキ
ル基を示す。）である。〕 (CG5) ジチオケトピロロピロール顔料

【００７２】

【化３４】

【００７３】（式中、Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示し、Ｒ⁸¹およびＲ⁸²は同一または異なっ
て、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。） (CG6) 無金属ナフタロシアニン顔料

【００７４】

【化３５】

【００７５】（式中、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵およびＲ⁸⁶は同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を示す。） (CG7) 金属ナフタロシアニン顔料

【００７６】

【化３６】

【００７７】（式中、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹およびＲ⁹⁰は同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を示し、ＭはＴｉまたはＶを示
す。） (CG8) スクアライン顔料

【００７８】

【化３７】

【００７９】（式中、Ｒ⁹¹およびＲ⁹²は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示す。） (CG9) トリスアゾ顔料

【００８０】

【化３８】

【００８１】（式中、Ｃｐ₁ 、Ｃｐ₂ およびＣｐ₃ は同
一または異なって、カップラー残基を示す。） (CG10)インジゴ顔料

【００８２】

【化３９】

【００８３】（式中、Ｒ⁹³およびＲ⁹⁴は同一または異な
って、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、
Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。） (CG11)アズレニウム顔料

【００８４】

【化４０】

【００８５】（式中、Ｒ⁹⁵およびＲ⁹⁶は同一または異な
って、水素原子、アルキル基またはアリール基を示
す。） (CG12)シアニン顔料

【００８６】

【化４１】

【００８７】（式中、Ｒ⁹⁷およびＲ⁹⁸は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示し、Ｒ⁹⁹およびＲ¹⁰⁰ は同一または異なっ
て、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。） 上記例示の電荷発生剤において、アルキル基としては、
前述と同様な基があげられる。炭素数１〜５のアルキル
基は、前述の炭素数１〜６のアルキル基からヘキシルを
除いたものである。炭素数１８以下の置換または未置換
のアルキル基は、前述した炭素数１〜６のアルキル基に
加えて、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデ
シル、ペンタデシル、オクタデシルなどを含む基であ
る。シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素数３〜８の基
があげられる。アルコキシ基およびアリール基としては
前述と同様な基があげられる。アラルキル基としては、
例えばベンジル、ベンズヒドリル、トリチル、フェネチ
ル等のアルキル基部分の炭素数が１〜６の基があげられ
る。アルカノイル基としては、例えばホルミル、アセチ
ル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノ
イル等の基があげられる。複素環式基としては、例えば
チエニル、ピロリル、ピロリジニル、オキサゾリル、イ
ソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダ
ゾリル、２Ｈ−イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリ
ル、テトラゾリル、ピラニル基、ピリジル、ピベリジ
ル、ピペリジノ、３−モルホリニル、モルホリノ、チア
ゾリルなどがあげられる。また、芳香族環と縮合した複
素環式基であってもよい。

【００８８】上記基に置換してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基
を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等が挙
げられる。Ａ¹ 、Ａ² およびＣｐ₁ 、Ｃｐ₂ 、Ｃｐ₃ で
表されるカップラー残基としては、例えば下記一般式(5
1)〜(57)に示す基が挙げられる。

【００８９】

【化４２】

【００９０】各式中、Ｒ¹²⁰ は、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アロファノイル基、オキサモイル基、ア
ントラニロイル基、カルバゾイル基、グリシル基、ヒダ
ントイル基、フタルアモイル基またはスクシンアモイル
基を示す。これらの基は、ハロゲン原子、置換基を有し
てもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル
基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、
カルボニル基、カルボキシル基等の置換基を有してもよ
い。

【００９１】Ｒ¹²¹ は、ベンゼン環と縮合して芳香族
環、多環式炭化水素または複素環を形成するのに必要な
原子団を示し、これらの環は前記と同様な置換基を有し
てもよい。Ｒ¹²² は、酸素原子、硫黄原子またはイミノ
基を示す。Ｒ¹²³ は、２価の鎖式炭化水素基または芳香
族炭化水素基を示し、これらの基は前記と同様な置換基
を有してもよい。

【００９２】Ｒ¹²⁴ は、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基または複素環基を表し、これらの基は前記と同
様な置換基を有してもよい。Ｒ¹²⁵ は、２価の鎖式炭化
水素基、芳香族炭化水素基または上記一般式(55)、(56)
中の、下記式：

【００９３】

【化４３】

【００９４】で表される部分とともに複素環を形成する
のに必要な原子団を表し、これらの環は前記と同様な置
換基を有してもよい。Ｒ¹²⁶ は、水素原子、アルキル
基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ロファノイル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリール基またはシアノ基を示し、水素原子以外
の基は前記と同様な置換基を有してもよい。

【００９５】Ｒ¹²⁷ は、アルキル基またはアリール基を
示し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよ
い。アルケニル基としては、例えばビニル、アリル、２
−ブテニル、３−ブテニル、１−メチルアリル、２−ペ
ンテニル、２−ヘキセニル等の炭素数が２〜６の基があ
げられる。

【００９６】前記Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合し
て芳香族環を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン等のアル
キレン基が挙げられる。上記Ｒ¹²¹ とベンゼン環との縮
合により形成される芳香族環としては、例えばナフタリ
ン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、
クリセン環、ナフタセン環等が挙げられる。

【００９７】上記Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合し
て多環式炭化水素を形成するのに必要な原子団として
は、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン
等の炭素数１〜４のアルキレン基があげられる。前記Ｒ
¹²¹ において、ベンゼン環と縮合して多環式炭化水素を
形成するのに必要な原子団としては、例えばカルバゾー
ル環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環等が挙
げられる。

【００９８】また、Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合
して複素環を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリ
ル基、１Ｈ−インドリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、１Ｈ−インダドリル基、ベンゾイミ
ダゾリル基、クロメニル基、クロマニル基、イソクロマ
ニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、シンノリニ
ル基、フタラジニル基、キナゾニリル基、キノキサリニ
ル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、キサンテ
ニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェ
ナジニル基、フェノキサジニル基、チアントレニル基等
があげられる。

【００９９】上記Ｒ¹²¹ とベンゼン環との縮合により形
成される芳香族性複素環基としては、例えばチエニル
基、フリル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキ
サゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリ
ル基、ピリジル基、チアゾリル基があげられる。また、
さらに他の芳香族環と縮合した複素環基（例えばベンゾ
フラニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基など）であって
もよい。

【０１００】前記Ｒ¹²³ ，Ｒ¹²⁵ において、２価の鎖式
炭化水素としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基等が挙げられ、２価の芳香族炭化水素としては、フ
ェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基等があ
げられる。前記Ｒ¹²⁴ において、複素環基としては、ピ
リジル基、ピラジル基、チエニル基、ピラニル基、イン
ドリル基等が挙げられる。

【０１０１】前記Ｒ¹²⁵ において、前記式(58)で表され
る部分とともに複素環を形成するのに必要な原子団とし
ては、例えばフェニレン基、ナフチレン基、フェナント
リレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が
あげられる。上記Ｒ¹²⁵ と、前記式(58)で表される部分
とにより形成される芳香族性複素環基としては、例えば
ベンゾイミダゾール基、ベンゾ〔ｆ〕ベンゾイミダゾー
ル基、ジベンゾ〔ｅ，ｇ〕ベンゾイミダゾール基、ベン
ゾピリミジン基等があげられる。これらの基は前記と同
様な置換基を有してもよい。

【０１０２】前記Ｒ¹²⁶ において、アルコキシカルボニ
ル基としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基等の基があげられる。これらの電荷発生剤は、
電子写真感光体の感度領域等に合わせて、それぞれ単独
で使用される他、２種以上を併用することもできる。

【０１０３】例えば７００ｎｍ以上の波長領域に感度を
有する有機感光体に好適な電荷発生剤としては、Ｘ型無
金属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料があげられる。これらフタロシ
アニン系顔料を電荷発生剤として使用するとともに、前
記一般式(1) で表される本発明のフェナントリレンジア
ミン誘導体を電荷輸送剤として使用した電子写真感光体
は、上記波長領域において高感度であり、例えばレーザ
ービームプリンタ、ファクシミリ等のデジタル光学系の
画像形成装置等に好適に使用することができる。

【０１０４】一方、可視領域において高感度な有機感光
体に好適な電荷発生剤としては、アゾ系顔料やペリレン
系顔料等があげられる。これらの顔料を電荷発生剤とし
て使用するとともに、前記一般式(1) で表される本発明
のフェナントリレンジアミン誘導体を電荷輸送剤として
使用した電子写真感光体は、可視領域において高感度で
あり、例えば静電式複写機等のアナログ光学系の画像形
成装置等に好適に使用することができる。

【０１０５】電荷輸送剤である一般式(1) で表されるフ
ェナントリレンジアミン誘導体は、単独で使用できる
他、他の電荷輸送剤と組み合わせて使用することもでき
る。上記他の電荷輸送剤としては、種々の電子輸送剤お
よび正孔輸送剤があげられる。 電荷輸送剤のうち、電
子輸送剤としては、例えば下記の一般式(ET1) 〜(ET14)
で表される化合物があげられる。

【０１０６】

【化４４】

【０１０７】（式中、Ｒ¹⁷¹ 、Ｒ¹⁷² 、Ｒ¹⁷³ およびＲ
¹⁷⁴ は同一または異なって、水素原子、置換基を有して
もよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよいアラルキル基、置換基を有してもよいシクロアル
キル基または置換基を有していてもよいアミノ基を示
す。但し、Ｒ¹⁷¹ 、Ｒ¹⁷² 、Ｒ¹⁷³ およびＲ¹⁷⁴ のうち
２つは同一の基とする。）

【０１０８】

【化４５】

【０１０９】（式中、Ｒ¹⁴² 、Ｒ¹⁴³ 、Ｒ¹⁴⁴ 、Ｒ¹⁴⁵
およびＲ¹⁴⁶ は同一または異なって、水素原子、置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアル
コキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェ
ノキシ基またはハロゲン原子を示す。）

【０１１０】

【化４６】

【０１１１】（式中、Ｒ¹⁴⁷ はアルキル基、Ｒ¹⁴⁸ は置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換
基を有してもよいアラルキル基またはハロゲン原子を示
す。ωは０〜４の整数を示し、γは０〜５の整数を示
す。なお、γが２以上のとき、各Ｒ¹⁴⁸ は互いに異なっ
ていてもよい。）

【０１１２】

【化４７】

【０１１３】（式中、Ｒ¹⁴⁹ およびＲ¹⁵⁰ は同一または
異なって、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示
し、εは０〜４の整数を示す。なお、δおよびεが２以
上のとき、各Ｒ¹⁴⁹ およびＲ¹⁵⁰ は異なっていてもよ
い。）

【０１１４】

【化４８】

【０１１５】（式中、Ｒ¹⁵¹ はアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を
示す。ζは０〜４、ηは０〜５の整数である。なお、η
が２以上のとき、各Ｒ¹⁵¹ は異なっていてもよい。）

【０１１６】

【化４９】

【０１１７】（式中、θは１〜２の整数である。）

【０１１８】

【化５０】

【０１１９】（式中、Ｒ¹⁵² はアルキル基を示し、σは
１〜４の整数である。なお、σが２以上のとき、各Ｒ
¹⁵² は異なっていてもよい。）

【０１２０】

【化５１】

【０１２１】（式中、Ｒ¹⁵³ およびＲ¹⁵⁴ は同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ
基、水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは基：
Ｏ，Ｎ−ＣＮまたはＣ（ＣＮ）₂を示す。）

【０１２２】

【化５２】

【０１２３】（式中、Ｒ¹⁵⁵ は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基または置換基を有することのあるフェニ
ル基を示し、Ｒ¹⁵⁶ は水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有することのあるアルキル基、置換基を有することの
あるフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。λ
は１〜３の整数である。なお、λが２以上のとき、各Ｒ
¹⁵⁶ は互いに異なっていてもよい。）

【０１２４】

【化５３】

【０１２５】（式中、Ｒ¹⁵⁷ は水素原子、置換基を有す
ることのあるアルキル基、置換基を有することのあるフ
ェニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、Ｎ
−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を
示す。μは１〜３の整数である。なお、μが２以上のと
き、各Ｒ¹⁵⁷ は互いに異なっていてもよい。）

【０１２６】

【化５４】

【０１２７】（式中、Ｒ¹⁵⁸ およびＲ¹⁵⁹ は同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有するこ
とのあるアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
カルボニル基を示す。νおよびξは１〜３の整数であ
る。なお、νまたはξが２以上のとき、各Ｒ¹⁵⁸ および
Ｒ¹⁵⁹ は互いに異なっていてもよい。）

【０１２８】

【化５５】

【０１２９】（式中、Ｒ¹⁶⁰ およびＲ¹⁶¹ は同一または
異なって、フェニル基、多環芳香族基または複素環式基
を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。）

【０１３０】

【化５６】

【０１３１】（式中、Ｒ¹⁶² はアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を
示し、πは１〜２の整数である。なお、πが２のとき、
各Ｒ^{16 2} は互いに異なっていてもよい。）

【０１３２】

【化５７】

【０１３３】（式中、Ｒ¹⁶³ は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示
す。）などがあげられ、さらにマロノニトリル、チオピ
ラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−ト
リニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロ
アントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキ
ノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マ
レイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等があげられる。

【０１３４】上記例示の電子輸送剤において、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、複素環
式基およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があ
げられる。多環芳香族基としては、例えばナフチル、フ
ェナントリル、アントリル等の基があげられる。上記基
に置換してもよい置換基としては、前述と同様である。

【０１３５】さらに、上記例示の電子輸送剤のほかに、
ベンゾキノン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系
化合物、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、クロルアニル、ブロモアニル、２，４，７−トリ
ニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２，４，
５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニ
トロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアン
トラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノ
ン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレ
イン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子吸引性材料
や、これら電子吸引性材料を高分子化したもの等もあげ
られる。

【０１３６】一方、正孔輸送剤としては、例えば下記一
般式(HT1) 〜(HT12)で表される化合物があげられる。

【０１３７】

【化５８】

【０１３８】（式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²お
よびＲ¹³は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリー
ル基を示す。ａおよびｂは同一または異なって１〜４の
整数を示し、ｃ，ｄ，ｅおよびｆは同一または異なって
１〜５の整数を示す。なお、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅまたは
ｆが２以上のとき、各Ｒ ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²お
よびＲ¹³は異なっていてもよい。）

【０１３９】

【化５９】

【０１４０】（式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ
¹⁸は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を
示す。ｇ，ｈ，ｉおよびｊは同一または異なって１〜５
の整数を示し、ｋは１〜４の整数を示す。なお、ｇ，
ｈ，ｉ，ｊまたはｋが２以上のとき、各Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ
¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は異なっていてもよい。）

【０１４１】

【化６０】

【０１４２】（式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。
Ｒ²³は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよ
いアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基
を示す。ｍ，ｎ，ｏおよびｐは同一または異なって、１
〜５の整数を示す。ｑは１〜６の整数を示す。なお、
ｍ，ｎ，ｏ，ｐまたはｑが２以上のとき、各Ｒ¹⁹、
Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³は異なっていてもよい。）

【０１４３】

【化６１】

【０１４４】（式中、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を示す。Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²およびＲ³³は同一ま
たは異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基
を示す。）

【０１４５】

【化６２】

【０１４６】（式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵およびＲ³⁶は同一また
は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示す。）

【０１４７】

【化６３】

【０１４８】（式中、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を示す。）

【０１４９】

【化６４】

【０１５０】（式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴およびＲ
⁴⁵は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を示す。）

【０１５１】

【化６５】

【０１５２】（式中、Ｒ⁴⁶は水素原子またはアルキル基
を示し、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹は同一または異なって、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。）

【０１５３】

【化６６】

【０１５４】（式中、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹およびＲ⁵²は同一また
は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示す。）

【０１５５】

【化６７】

【０１５６】（式中、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい
アルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を
示す。Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁶は同一または異なって、水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有
してもよいアリール基を示す。）

【０１５７】

【化６８】

【０１５８】（式中、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹お
よびＲ⁶²は同一または異なって、水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキ
シ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。α
は１〜１０の整数を示し、ｖ，ｗ，ｘ，ｙ，ｚおよびβ
は同一または異なって１または２である。なお、ｖ，
ｗ，ｘ，ｙ，ｚまたはβが２のとき、各Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ
⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹およびＲ⁶²は異なっていてもよい。）

【０１５９】

【化６９】

【０１６０】（式中、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を示し、Ａｒは

【０１６１】

【化７０】

【０１６２】で表される基（Ａｒ１），（Ａｒ２）また
は（Ａｒ３）を示す。） 上記例示の正孔輸送剤において、アルキル基としては、
前述と同様な基があげられる。アルコキシ基としては、
例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、
ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭
素数が１〜６の基があげられる。アリール基としては、
例えばフェニル、トリル、キシリル、ビフェニリル、ｏ
−テルフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリ
ル等の基があげられる。ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。

【０１６３】上記基に置換してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリー
ル基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等
が挙げられる。また、前記置換基の置換位置については
特に限定されない。

【０１６４】さらに、上記例示の正孔輸送剤のほかに
も、例えば２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール等のジアゾール系化合
物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン
等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカ
ルバゾール系化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合
物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合
物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソ
オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジア
ゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系
化合物、トリアゾール系化合物等で代表される含窒素環
式化合物、縮合多環式化合物などの電子供与性材料等が
あげられる。

【０１６５】これらの電荷輸送剤についても、それぞれ
単独で使用できる他、２種以上を併用することもでき
る。なお、ポリビニルカルバゾール等の成膜性を有する
電荷輸送剤を用いる場合には、結着樹脂は必ずしも必要
ではない。結着樹脂としては、例えばスチレン系重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキッド
樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、
ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹
脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエー
テル樹脂等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂その
他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレー
ト、ウレタン−アクリレート等の光硬化性樹脂等があげ
られる。これら結着樹脂は単独で使用できるほか、２種
以上を併用することもできる。

【０１６６】感光層には、上記各成分の他に、例えば増
感剤、フルオレン系化合物、紫外線吸収剤、可塑剤、界
面滑性剤、レベリング剤等の種々の添加剤を添加するこ
ともできる。また感光体の感度を向上させるために、例
えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレ
ン等の増感剤を、電荷発生剤と併用してもよい。積層感
光体において、電荷発生層を構成する電荷発生剤と結着
樹脂とは、種々の割合で使用することができるが、結着
樹脂１００重量部に対して、電荷発生剤５〜１０００重
量部、特に３０〜５００重量部の割合で用いるのが好ま
しい。

【０１６７】電荷輸送層を構成する電荷輸送剤と結着樹
脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しな
い範囲で、種々の割合で使用することができるが、光照
射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるよ
うに、結着樹脂１００重量部に対して、一般式(1) で表
されるフェナントリレンジアミン誘導体を含む電荷輸送
剤を総量で１０〜５００重量部、特に２５〜２００重量
部の割合で用いるのが好ましい。上記電荷輸送剤の含有
割合は、電荷輸送剤として、一般式(1) で表されるフェ
ナントリレンジアミン誘導体を単独で使用する場合は、
当該フェナントリレンジアミン誘導体の含有割合であ
る。

【０１６８】また、積層型の感光層の厚さは、電荷発生
層が０．０１〜５μｍ程度、特に０．１〜３μｍ程度に
形成されるのが好ましく、電荷輸送層が２〜１００μ
ｍ、特に５〜５０μｍ程度に形成されるのが好ましい。
単層型の感光体においては、結着樹脂１００重量部に対
して電荷発生剤は０．１〜５０重量部、特に０．５〜３
０重量部、一般式(1) で表されるフェナントリレンジア
ミン誘導体を含む電荷輸送剤は総量で２０〜５００重量
部、特に３０〜２００重量部であるのが適当である。上
記電荷輸送剤の含有割合は、電荷輸送剤として、一般式
(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を単独
で使用する場合は、当該フェナントリレンジアミン誘導
体の含有割合である。

【０１６９】また、単層型の感光層の厚さは５〜１００
μｍ、特に１０〜５０μｍ程度に形成されるのが好まし
い。単層型感光体にあっては、導電性基体と感光層との
間に、また、積層型感光体にあっては、導電性基体と電
荷発生層との間や、導電性基体と電荷輸送層との間、ま
たは電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性を
阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよく、感
光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。

【０１７０】上記各層が形成される導電性基体として
は、導電性を有する種々の材料を使用することができ、
例えばアルミニウム、銅、スズ、白金、銀、鉄、バナジ
ウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッ
ケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等
の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラ
スチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化イ
ンジウム等で被覆されたガラス等が例示される。

【０１７１】導電性基体の形状は使用する画像形成装置
の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであ
ってもよい。基体自体が導電性を有するか、あるいは基
体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基
体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するものが
好ましい。感光体を構成する各層を、塗布の方法により
形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送
剤、結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の方法、
例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイン
トシェーカーあるいは超音波分散器等を用いて分散混合
して塗布液を調整し、これを公知の手段により塗布、乾
燥すればよい。

【０１７２】塗布液をつくるための溶剤としては、種々
の有機溶剤が使用可能で、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムア
ルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等があげられる。これらの溶剤は１種又は２種以上を
混合して用いることができる。

【０１７３】さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散
性、感光層表面の平滑性をよくするため、塗布液には界
面活性剤、レベリング剤等を添加してもよい。

【０１７４】

【実施例】以下に本発明を、合成例、実施例および比較
例に基づいて説明する。 ＜フェナントリレンジアミン誘導体の合成＞ 合成例１ Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ′−ジフ
ェニル−９，１０−フェナントリレンジアミンの合成 Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−９，１０−フェナントリレンジ
アミン２９．２ｇとヨードベンゼン４０．８ｇとを、炭
酸カリウム２７．６ｇおよび銅粉２ｇとともにニトロベ
ンゼン３００ｍｌ中に加え、強く攪拌しつつ、窒素雰囲
気下にて２４時間還流した。反応により生成した水は、
ニトロベンゼンとの共沸により反応系より除去した。

【０１７５】次いで、反応液を冷却して無機物をろ別
し、水蒸気蒸留によってニトロベンゼンを留去した。得
られた残渣を１０％塩酸５０ｍｌとともにテトラヒドロ
フラン２００ｍｌ中に加え、２時間還流して脱アセチル
化し、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−９，１０−フェナントリ
レンジアミンを得た。この化合物１８．０ｇと４−ヨー
ドビフェニル２７．９ｇとを、炭酸カリウム２７．６ｇ
および銅粉２ｇとともにニトロベンゼン３００ｍｌ中に
加え、強く攪拌しつつ、窒素雰囲気下にて２４時間還流
した。反応により生成した水は、ニトロベンゼンとの共
沸により反応系より除去した。

【０１７６】次いで、反応液を冷却して無機物をろ別
し、水蒸気蒸留によってニトロベンゼンを留去した。得
られた残渣をシクロヘキサンに溶解し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーによって分離精製し、シクロヘキ
サンを留去して白色沈殿を得た。そして、この白色沈殿
をｎ−ヘキサンから再結晶し、標記化合物（前記式(2-
1) で表される化合物) １４．３ｇを得た。収率２１．
１％。

【０１７７】上記化合物の元素分析結果を以下に示す。 元素分析結果 計算値（％） Ｃ：８８．７０ Ｈ：７．１５ Ｎ：
４．１４ 実測値（％） Ｃ：８８．６１ Ｈ：７．１９ Ｎ：
４．０２ 合成例２ Ｎ，Ｎ′−ビス〔４−（４’−イソプロピル）ビフェニ
リル〕−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メチルフェニル）−９，１
０−フェナントリレンジアミンの合成 ヨードベンゼンに代えて４−ヨードトルエン４３．５ｇ
を用い、４−ヨードビフェニルに代えて４−イソプロピ
ル−４’−ヨードビフェニル３２．２ｇを用いたほか
は、合成例１と同様にして反応を行い、標記化合物（前
記式(2-3) で表される化合物) １５．５ｇを得た。収率
２０．１％。

【０１７８】元素分析結果 計算値（％） Ｃ：８９．６０ Ｈ：６．７５ Ｎ：
３．６１ 実測値（％） Ｃ：８９．５５ Ｈ：６．７９ Ｎ：
３．５９ 合成例３ Ｎ，Ｎ′−ビス〔４−（４’−エチル）ビフェニリル〕
−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メチルフェニル）−９，１０−フ
ェナントリレンジアミンの合成 ヨードベンゼンに代えて４−ヨードトルエンを用い、４
−ヨードビフェニルに代えて４−エチル−４’−ヨード
ビフェニルを用いたほかは、合成例１と同様にして反応
を行い、標記化合物（前記式(2-5) で表される化合物)
１３．６ｇを得た。収率１８．２％。

【０１７９】元素分析結果 計算値（％） Ｃ：８９．７９ Ｈ：６．４６ Ｎ：
３．７４ 実測値（％） Ｃ：８９．８０ Ｈ：６．３９ Ｎ：
３．７７ 合成例４ Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−ビフェニリル）
−９，１０−フェナントリレンジアミンの合成 ９，１０−フェナントリレンジアミン２０．８ｇと４−
ヨードビフェニル１１２．０ｇとを、炭酸カリウム２
７．６ｇおよび銅粉２ｇとともに３００ｍｌのニトロベ
ンゼン中に加え、強く攪拌しつつ、窒素雰囲気下にて２
４時間還流した。反応により生成した水は、ニトロベン
ゼンとの共沸により反応系より除去した。

【０１８０】次いで、反応液を冷却して無機物をろ別
し、水蒸気蒸留によってニトロベンゼンを留去した。得
られた残渣をシクロヘキサンに溶解し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーによって分離精製し、シクロヘキ
サンを留去して白色沈澱を得た。そして、この白色沈澱
をｎ−ヘキサンから再結晶し、標記化合物（前記式(3-
1) で表される化合物）２３．９ｇを得た。収率２９．
２％。

【０１８１】元素分析結果 計算値（％） Ｃ：９１．１４ Ｈ：５．４３ Ｎ：
３．４３ 実測値（％） Ｃ：９１．２０ Ｈ：５．４９ Ｎ：
３．３１ 合成例５ Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４′−エチルビフェ
ニル−４−イル）−９，１０−フェナントリレンジアミ
ンの合成 ４−ヨードビフェニルに代えて４−エチル−４′−ヨー
ドビフェニル１２３．３ｇを用いたほかは、合成例４と
同様にして、標記化合物（前記式(3-3) で表される化合
物）２５．４ｇを得た。収率２７．３。

【０１８２】元素分析結果 計算値（％） Ｃ：９０．４７ Ｈ：６．５１ Ｎ：
３．０１ 実測値（％） Ｃ：９０．４２ Ｈ：６．４６ Ｎ：
３．１１ 合成例６ Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４′−メトキシビフ
ェニル−４−イル）−９，１０−フェナントリレンジア
ミンの合成 ４−ヨードビフェニルに代えて、４−メトキシ−４′−
ヨードビフェニル１２４．０ｇを用いたほかは、合成例
４と同様にして、標記化合物（前記式(3-5) で表される
化合物）２３．５ｇを得た。収率２５．１％。

【０１８３】元素分析結果 計算値（％） Ｃ：８４．５７ Ｈ：５．６０ Ｎ：
２．９９ 実測値（％） Ｃ：８４．４７ Ｈ：５．６３ Ｎ：
３．０６ ＜電子写真感光体の製造＞ 実施例１〜３、比較例１〜２（デジタル光源用単層型感
光体） 電荷発生剤（前記式(CG1) で表されるＸ型メタルフリー
フタロシアニン）５重量部、電荷輸送剤１００重量部お
よび結着樹脂（ポリカーボネート）１００重量部を、溶
媒（テトラヒドロフラン）８００重量部とともにボール
ミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗
布液を作成した。そして、この塗布液を、導電性基材と
してのアルミニウム素管上にディップコート法にて塗布
し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの
単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を
製造した。

【０１８４】上記実施例で使用した電荷輸送剤は本発明
のフェナントリレンジアミン誘導体であって、その具体
的化合物は表１に示すとおりである。また、比較例１に
は下記のｍ−フェニレンジアミン誘導体(HT2-1) を、比
較例２には下記のフェナントリレンジアミン誘導体(4-
1) をそれぞれ電荷輸送剤として使用した。

【０１８５】

【化７１】

【０１８６】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて、以下に記す初期電気特性試験(I) および繰り返
し露光後の電気特性試験(I) を行い、その特性を評価し
た。 初期電気特性試験(I) ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用い、各実施例、比較例の電子写真感光体の表面に印
加電圧を加えてその表面を＋７００±２０Ｖに帯電さ
せ、表面電位Ｖ₀ （Ｖ）を測定した。そして、露光光源
であるハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタ
ーを用いて取り出した波長７８０ｎｍ（半値幅２０ｎ
ｍ）、光強度１０μＪ／ｃｍ² の単色光を感光体の表面
に照射（照射時間１．５秒）して、上記表面電位が１／
２になるのに要した時間を測定し、半減露光量Ｅ
_1/2 （μＪ／ｃｍ² ）を算出した。また、露光開始から
０．５秒経過した時点での表面電位を残留電位Ｖ
_r （Ｖ）として測定した。繰り返し露光後の電気特性試験(I) 各実施例、比較例の電子写真感光体をレーザービームプ
リンタ（三田工業（株）製の型番ＴＣ−６５０）に使用
し、１００００回の画像形成を行った後、前出のドラム
感度試験機を用いて、上記と同様に表面電位Ｖ₀ （Ｖ）
および残留電位Ｖ_r （Ｖ）を測定し、それぞれの初期値
との差ΔＶ₀ （Ｖ）およびΔＶ_r （Ｖ）を求めた。

【０１８７】上記各試験の結果を表１に示す。

【０１８８】

【表１】

【０１８９】実施例４〜２７、比較例３〜１６（アナロ
グ光源用単層型感光体） 電荷発生剤として、式(CG3-1) ：

【０１９０】

【化７２】

【０１９１】で表されるペリレン顔料あるいは式(CG4-
1) 〜(CG4-7) ：

【０１９２】

【化７３】

【０１９３】

【化７４】

【０１９４】

【化７５】

【０１９５】で表されるビスアゾ顔料のうち、いずれか
を５重量部用いたほかは、実施例１〜３、比較例１と同
様にして、アナログ光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例および比較例で使用した電荷輸送剤および電
荷輸送剤は、下記の表２〜３に示すとおりである。上記
実施例および比較例の電子写真感光体について、以下に
記す初期電気特性試験(II)および繰り返し露光後の電気
特性試験(II)を行い、その特性を評価した。初期電気特性試験(II) 前述の初期電気特性試験(I) と同様にして各実施例、比
較例の電子写真感光体の表面電位Ｖ₀ （Ｖ）を測定し
た。そして、露光光源であるハロゲンランプの白色光
（光強度１０ルックス）を感光体の表面に照射（照射時
間１．５秒）し、前述の初期電気特性試験(I) と同様に
して半減露光量Ｅ_1/2 （ｌｕｘ・秒）の算出および残留
電位Ｖ_r （Ｖ）の測定を行った。繰り返し露光後の電気特性試験(II) 各実施例、比較例の電子写真感光体を、静電式複写機
（三田工業（株）製の型番ＤＣ２５５６）に使用し、１
００００回の画像形成を行った。次いで、前述の繰り返
し露光後の電気特性試験(I) と同様にしてΔＶ₀ （Ｖ）
およびΔＶ_r （Ｖ）を求めた。

【０１９６】結果を表２〜３に示す。

【０１９７】

【表２】

【０１９８】

【表３】

【０１９９】実施例２８〜３０、比較例１７〜１８（デ
ジタル光源用積層型感光体） 電荷発生剤（前記式(CG1) で表されるＸ型メタルフリー
フタロシアニン）２．５重量部と結着樹脂（ポリビニル
ブチラール）１重量部とを、溶媒（テトラヒドロフラ
ン）１５重量部とともにボールミルにて混合分散させ、
電荷発生層用の塗布液を作成した。そしてこの塗布液
を、導電性基材としてのアルミニウム素管上にディップ
コート法にて塗布し、１１０℃で３０分間、熱風乾燥し
て、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。

【０２００】次いで、電荷輸送剤１重量部と結着樹脂
（ポリカボネート）１重量部とを、溶媒（テトラヒドロ
フラン）１０重量部ととともにボールミルにて混合分散
させて、電荷輸送層用の塗布液を作成した。そしてこの
塗布液を、上記電荷発生層上にディップコート法にて塗
布し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２０μｍ
の電荷輸送層を形成し、デジタル光源用の積層型感光体
を製造した。

【０２０１】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて、前述の初期電気特性試験(I) および以下に示す
繰り返し露光後の電気特性試験(III) を行い、その特性
を評価した。繰り返し露光後の電気特性試験(III) レーザービームプリンタとして、三田工業（株）製の型
番ＬＰ−２０８０を用いたほかは、前述の繰り返し露光
後の電気特性試験(I) と同様にして、ΔＶ₀ （Ｖ）およ
びΔＶ_r （Ｖ）を求めた。

【０２０２】上記実施例、比較例で使用した電荷輸送剤
および上記特性試験の結果を表４に示す。

【０２０３】

【表４】

【０２０４】実施例３１〜５３、比較例１９〜３２（ア
ナログ光源用積層型感光体） 電荷発生剤として、前記式(CG3-1) で表されるペリレン
顔料あるいは前記式(CG4-1) 〜(CG4-7) で表されるビス
アゾ顔料を２．５重量部用いたほかは、実施例２８〜３
０、比較例１０と同様にして、アナログ光源用の積層型
感光体を製造した。

【０２０５】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて、前述の初期電気特性試験(II)および以下に記す
繰り返し露光後の電気特性試験（IV）を行い、その特性
を評価した。繰り返し露光後の電気特性試験(IV) 静電式複写機として、三田工業（株）製の型番ＤＣ２５
５６を負帯電仕様に改造したものを用いたほかは、前述
の繰り返し露光後の電気特性試験(II)と同様にして、Δ
Ｖ₀ （Ｖ）およびΔＶ_r （Ｖ）を求めた。

【０２０６】上記実施例、比較例で使用した電荷発生
剤、電荷輸送剤および上記特性試験の結果を表５〜６に
示す。

【０２０７】

【表５】

【０２０８】

【表６】

【０２０９】実施例５４〜６１（デジタル光源用単層型
感光体） 電荷輸送剤として、前記式(2-1) 〜(2-8) で表されるフ
ェナントリレンジアミン誘導体のうち、いずれか１００
重量部を用いたほかは、実施例１〜３と同様にしてデジ
タル光源用の単層型感光体を製造し、前述の初期電気特
性試験(I) および繰り返し露光後の電気特性試験(I) を
行った。

【０２１０】上記各実施例の電子写真感光体に用いた電
荷輸送剤および上記特性試験の結果を表７に示す。

【０２１１】

【表７】

【０２１２】実施例６２〜９１（アナログ光源用単層型
感光体） 電荷輸送剤として、前記式(2-1) 〜(2-8) で表されるフ
ェナントリレンジアミン誘導体のうち、いずれか１００
重量部を用いたほかは、実施例４〜２７と同様にしてア
ナログ光源用の単層型感光体を製造し、前述の初期電気
特性試験(II)および繰り返し露光後の電気特性試験(II)
を行った。

【０２１３】上記各実施例の電子写真感光体に用いた電
荷発生剤、電荷輸送剤および上記特性試験の結果を表８
〜９に示す。

【０２１４】

【表８】

【０２１５】

【表９】

【０２１６】実施例９２〜９９（デジタル光源用積層型
感光体） 電荷輸送剤として、前記式(2-1) 〜(2-8) で表されるフ
ェナントリレンジアミン誘導体のうち、いずれか１重量
部を用いて電荷輸送層用の塗布液を作製したほかは、実
施例２８〜３０と同様にしてデジタル光源用の積層型感
光体を製造し、前述の初期電気特性試験(I) および繰り
返し露光後の電気特性試験(III) を行った。

【０２１７】上記各実施例の電子写真感光体に用いた電
荷輸送剤および上記特性試験の結果を表１０に示す。

【０２１８】

【表１０】

【０２１９】実施例１００〜１２３（アナログ光源用積
層型感光体） 電荷輸送剤として、前記式(2-1) 〜(2-8) で表されるフ
ェナントリレンジアミン誘導体のうち、いずれか１００
重量部を用いたほかは、実施例３１〜５３と同様にし
て、アナログ光源用の積層型感光体を製造し、前述の初
期電気特性試験(II)および繰り返し露光後の電気特性試
験（IV）を行った。

【０２２０】上記各実施例の電子写真感光体に用いた電
荷発生剤、電荷輸送剤および上記特性試験の結果を表１
１〜１２に示す。

【０２２１】

【表１１】

【０２２２】

【表１２】

【０２２３】表１〜１２より明らかなように、電荷輸送
剤として、本発明のフェナントリレンジアミンを電子写
真感光体は、対応する比較例の電子写真感光体に比べて
初期電気特性および繰り返し露光後の電気特性が優れて
いる。なお、電荷輸送剤として、前記式(4-1) で表され
るフェナントリレンジアミン誘導体を用いた比較例２、
４、６、８、１０、１２、１５、１８、２０、２２、２
４、２６、２８および３１の感光体は、感光体の特性評
価には影響のない程度に、前記誘導体の微結晶化が発生
した。

【０２２４】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明のフェナン
トリレンジアミン誘導体は、高い電荷輸送能を有し、か
つ結着樹脂に対する相溶性にも優れているとともに、安
定性にも優れている。従って、本発明のフェナントリレ
ンジアミン誘導体は、例えば太陽電池、エレクトロルミ
ネッセンス素子、電子写真感光体等において、電荷輸送
剤、とりわけ正孔輸送剤として好適に使用することがで
きる。

【０２２５】また、本発明の電子写真感光体は、上記フ
ェナントリレンジアミン誘導体を電荷輸送剤として含有
する感光層を備えるため、従来のものに比べて感度特性
に優れているとともに、耐久性にも優れており、静電式
複写機やレーザービームプリンタ等の各種の画像形成装
置の高速化、高性能化に寄与するという特有の作用効果
を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今中 之勝 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 花谷 靖之 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式(1) ： 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は同一または異な
   って、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい
   アルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または
   置換基を有してもよいアリール基を示す。ａ、ｂ、ｃお
   よびｄは同一または異なって１〜５の整数を示す。）で
   表されるフェナントリレンジアミン誘導体。
2. 【請求項２】導電性基体上に、一般式(1) ： 【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は同一または異な
   って、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい
   アルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または
   置換基を有してもよいアリール基を示す。ａ、ｂ、ｃお
   よびｄは同一または異なって１〜５の整数を示す。）で
   表されるフェナントリレンジアミン誘導体を含む感光層
   を設けたことを特徴とする電子写真感光体。
3. 【請求項３】前記感光層が、電荷発生剤とともに、上記
   一般式(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体
   を電荷輸送剤として含有する単層型である請求項２記載
   の電子写真感光体。
4. 【請求項４】前記感光層が、上記一般式(1) で表される
   フェナントリレンジアミン誘導体を電荷輸送剤として含
   有する電荷輸送層と、電荷発生剤を含有する電荷発生層
   とを備えた積層型である請求項２記載の電子写真感光
   体。