JPH0812852A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物および難燃剤組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 スチレン系樹脂に代表される熱可塑性樹脂
（Ａ）と、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の末端エポ
キシ基を脂肪族カルボン酸で封鎖した構造を有する難燃
剤（Ｂ）と、酸化マグネシウムに代表される塩基性無機
化合物（Ｃ）とを必須成分とする。 【効果】 熱可塑性樹脂の難燃化に際し、成形品外観が
良好なものとなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃化と成型加工時の
熱流動安定性を熱可塑性樹脂に対して付与するのに有用
な難燃剤組成物、及び成型加工時の流動安定性に優れる
難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりスチレン系樹脂、ポリエステル
系樹脂等の熱可塑性樹脂の難燃化について、例えば、特
開昭５０−２７８４３号公報、特開昭５３−７４５５７
号公報には低揮発性、ノンブリード性、耐熱性等に優れ
たハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂からなる
難燃剤と、さらに必要に応じて三酸化アンチモン等の難
燃助剤を添加配合する技術が開示されている。

【０００３】しかし、これら難燃剤を使用した難燃性熱
可塑性樹脂組成物は、配合された難燃剤が成型機や金型
の金属部分に対し強い付着性を有する為、成型機のスク
リューやシリンダー、熱ロール等に付着した組成物の取
り出しや剥離が難しくなり、作業に人手が掛かるなど取
り扱いが悪くなること、更に成形品の金型からの離型性
が低下し成形品の外観不良の発生を起こすことなどの欠
点が有り、金属付着による成型加工性に問題が有るとい
う課題を有していた。

【０００４】そこで従来より、成形時における金型から
の離型性を向上させ、成形品外観を向上させる技術とし
て例えば、特開平４−３４８１６７号公報および特開平
５−１１７４６３号公報には、ポリエステル系樹脂或い
はスチレン系樹脂の難燃化に関し、金型離型性を向上す
べく、ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂の末端
エポキシ基を長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖した構造を有
する難燃剤を用いる技術が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記特開平４
−３４８１６７号公報および特開平５−１１７４６３号
公報に開示された技術により、ポリエステル系樹脂或い
はポリスチレン系樹脂の難燃化を行っても、確かに金型
離型性は向上するものの、エポキシ樹脂のゲル化を招来
し成形品の変色、焼けを引き起こし、やはり成形品外観
に劣るものであった。

【０００６】本発明が解決しようとする課題は、成型機
や金型の金属部分に対する付着性が大幅に改善され、成
型機からの組成物の取り出しや金型からの離型性に優
れ、しかも変色、焼けゴミ発生等の外観不良の少ない成
型時の熱安定性に優れた難燃性可塑性樹脂組成物、及
び、成型機や金型の金属部分に対する付着性が少なく、
成形品に外観不良を与えない難燃剤組成物を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ハロゲン化エポキシ
樹脂又はハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部な
いし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有
する化合物、及び／又はハロゲン化エポキシ樹脂もしく
は該ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし
全部が封鎖された構造を有する化合物とエポキシ樹脂の
エポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で
封鎖された構造を有する化合物を溶融混合した混合物
と、塩基性無機化合物とを併用して熱可塑性樹脂に混合
すると、成型加工時の金属付着性や変色、焼けゴミ発生
等が大幅に改善され、金型離型性及び熱安定性に優れる
難燃性熱可塑性樹脂組成物が得られることを見いだし、
本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）と、
ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部
が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有する化合
物（ｂ１）、ハロゲン化エポキシ樹脂もしくは該ハロゲ
ン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が封鎖
された構造を有する化合物とエポキシ樹脂のエポキシ基
の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された
構造を有する化合物を溶融混合した混合物（ｂ２）から
選ばれる１種以上のハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤
（Ｂ）と、塩基性無機化合物（Ｃ）とを必須成分とする
ことを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物、および、
ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部
が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有する化合
物（ｂ１）、及び／又はハロゲン化エポキシ樹脂もしく
は該ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし
全部が封鎖された構造を有する化合物とエポキシ樹脂の
エポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で
封鎖された構造を有する化合物を溶融混合した混合物
（ｂ２）から選ばれる１種以上のハロゲン化エポキシ樹
脂系難燃剤（Ｂ）と、塩基性無機化合物（Ｃ）とを押出
機内で溶融混練することを特徴とする難燃剤組成物の製
造方法に関する。

【０００９】以下、本発明の組成物の構成成分につい
て、詳しく説明する。本発明で使用する熱可塑性樹脂
（Ａ）としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ゴム変性ポリ
スチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共
重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−
アクリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アク
リロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重
合体（ＡＥＳ樹脂）等のスチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂と
ポリカーボネイトのアロイ、ＡＢＳ樹脂とポリエステル
系樹脂のアロイ、ＡＢＳ樹脂とポリアミド系樹脂のアロ
イ、ポリスチレンとポリフェニレンオキサイドのアロイ
等のスチレン系樹脂を１成分として含むポリマーアロ
イ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ート、ポリブチレンナフタレンジカルボキシレート、ポ
リヘキサメチレンナフタレンジカルボキシレート等のポ
リエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン等のオレフィン系樹脂、ナイロン６、ナイロン
６６等のポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド、
ポリカーボネート、ポリカーボネートとポリエステル系
樹脂のアロイ、ポリカーボネートとポリアミド樹脂のア
ロイなどが挙げられるが、難燃剤組成物との相溶性に優
れ、金属付着性と熱安定性の改善効果が顕著となる点か
らＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂等に代表されるスチレン系樹
脂、ＰＢＴに代表されるポリエステル系樹脂、およびＡ
ＢＳ樹脂とＰＣのアロイ、ＰＢＴとＰＣのアロイ等に代
表されるスチレン系樹脂を含むポリマーアロイ、或い
は、ポリエステル系樹脂を含むポリマーアロイが好まし
い。

【００１０】本発明では、上記熱可塑性樹脂のみなら
ず、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂
等の熱硬化性樹脂も使用できるものである。

【００１１】次に、本発明の難燃剤組成物に配合される
ハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤（Ｂ）としては、上述
した通り、ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部
ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を
有する化合物（ｂ１）、ハロゲン化エポキシ樹脂もしく
は該ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし
全部が封鎖された構造を有する化合物とエポキシ樹脂の
エポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で
封鎖された構造を有する化合物を溶融混合した混合物
（ｂ２）から選ばれる１種以上から構成されるものであ
る。即ち、化合物（ｂ１）あるいは混合物（ｂ２）の１
種類のみを用いてもよいし、化合物（ｂ１）の複数種を
混合して用いているか、混合物（ｂ２）の複数種を混合
して用いてもよい。また、化合物（ｂ１）と混合物（ｂ
２）とを混合して用いてもよい。

【００１２】上記、化合物（ｂ１）と混合物（ｂ２）に
おけるハロゲン化エポキシ樹脂とは、特にその構造が制
限されるものではないが、例えば、ハロゲン化ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノールノボラッ
ク型エポキシ樹脂、ハロゲン化クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂、ハロゲン化レゾルシン型エポキシ樹脂、
ハロゲン化ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ハロゲン化
ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ハロゲン
化メチルレゾルシン型エポキシ樹脂、ハロゲン化レゾル
シンノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられるが、耐熱
性並びに熱可塑性樹脂（Ａ）への相溶性に優れる点から
ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましい。

【００１３】当該ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ
樹脂としては、特に制限されるものではないが、ジブロ
モビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、テトラブロモビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ジクロロビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、テトラクロロビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ジブロモビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、テトラブロモビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ジ
クロロビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラクロロ
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ジブロモビスフェノ
ールＳ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＳ
型エポキシ樹脂、ジクロロビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂、テトラクロロビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等
が挙げられる。

【００１４】これらのハロゲン化ビスフェノール型エポ
キシ樹脂のなかでも下記一般式（Ｉ）で具体的に示され
るビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。

【００１５】

【化１】

【００１６】（一般式（１）中、Ｔ₁，Ｔ₂はグリシジル
基、又は、-CH2-C(OH)-CH2O-Phであり、Ｘはハロゲン原
子、ｉ，ｊは１〜４の整数、ｎは平均重合度を表わし０
〜３０である。尚、Phはアルキル置換若しくは無置換の
ハロゲン化フェニル基を表わす。）

【００１７】一方、化合物（ｂ１）および混合物（ｂ
２）において用いられる長鎖脂肪族カルボン酸として
は、特に制限されるものではないが、金型離型性に優れ
る点からアルカン酸およびアルケニルモノカルボン酸等
を含む炭素数８以上のものが好ましく、例えば、ヘプタ
ン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、イソミ
リスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステア
リン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エイコサン
酸、ベヘニン酸、メリシン酸、モンタン酸などが有り、
さらにはこれらの脂肪族モノカルボン酸の骨格中の水素
の一部ないし全部がハロゲン原子と置換した化合物が挙
げられるが、これらの中で特に金型離型性に優れる点か
ら炭素原子数１０〜３０のものが好ましい。

【００１８】また、詳述したハロゲン化エポキシ樹脂
は、その末端エポキシ基の一部がエポキシ基と反応性を
有する化合物と反応したものであっても構わない。エポ
キシ基と反応性を有する化合物としては、特に制限され
るものいではなく、例えば、カルボキシル基、酸無水物
基、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、ホスホ
ニウム基、アミノ基、イミノ基、酸アミド基、酸イミド
基、チオール基、イソシアネート基等の官能基を有する
化合物が挙げられるが、なかでも難燃剤のハロゲン含有
率を高める点で、ハロゲン化されたものが好ましく、特
に好ましくはハロゲン化フェノール類が有り、例えばジ
ブロモフェノール、ジブロモクレゾール、トリブロモフ
ェノール、ペンタブロモフェノール、ジクロロフェノー
ル、ジクロロクレゾール、トリクロロフェノール、ペン
タクロロフェノールなどが挙げられる。

【００１９】化合物（ｂ１）は、詳述したハロゲン化エ
ポキシ樹脂と、長鎖脂肪族カルボン酸とを反応させて得
られた構造を有しており、例えば、ハロゲン化ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂と長鎖脂肪族カルボン酸とが反応
した構造のものを例に挙げると、例えば以下の方法で製
造することができる。

【００２０】即ち、ハロゲン化ビスフェノールとエピ
クロルヒドリンとの縮合反応もしくは該縮合反応によっ
て得られたハロゲン化ビスフェノールのジグリシジルエ
ーテルとハロゲン化ビスフェノールとの付加反応により
ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂を得、更に長
鎖脂肪族カルボン酸を触媒の存在下或いは無触媒下で１
００〜２３０℃に加熱反応させる方法、或いはハロゲ
ン化ビスフェノールとエピクロルヒドリンとの縮合反応
によりハロゲン化ビスフェノールのジグリシジルエーテ
ルを得、該グリシジルエーテルにハロゲン化ビスフェノ
ール及び長鎖脂肪族カルボン酸を触媒の存在下或いは無
触媒下で１００〜２３０℃に加熱反応させる方法が挙げ
られる。中でも製造工程が短い点での方法が好まし
い。

【００２１】触媒としては、例えば水酸化ナトリウム等
のアルカリ金属水酸化物、ジメチルベンジルアミン等の
第三級アミン、２−エチル−４メチルイミダゾール等の
イミダゾール類、テトラメチルアンモニウムクロライド
等の第四級アンモニウム塩、エチルトリフェニルホスホ
ニウムイオダイド等のホスホニウム塩、トリフェニルホ
スフィン等のホスフィン類などを使用することができ
る。反応溶媒は、特に必要ではなく使用しなくても良
い。

【００２２】また、上記及び等の方法において用い
られるハロゲン化ビスフェノールとは、前記したハロゲ
ン化エポキシ樹脂を構成する原料ビスフェノールであ
り、具体的には、ジブロモビスフェノールＡ、テトラブ
ロモビスフェノールＡ、ジクロロビスフェノールＡ、テ
トラクロロビスフェノールＡ、ジブロモビスフェノール
Ｆ、テトラブロモビスフェノールＦ、ジクロロビスフェ
ノールＦ、テトラクロロビスフェノールＦ、ジブロモビ
スフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＳ、ジク
ロロビスフェノールＳ、テトラクロロビスフェノールＳ
等が挙げられる。

【００２３】また、上記及び等の方法において、長
鎖脂肪族カルボン酸を加熱反応させる際には、この長鎖
脂肪族カルボン酸とトリブロモフェノール等の封鎖化合
物を併用してもよい。

【００２４】長鎖脂肪族カルボン酸の使用量について
は、特に制限はないが、ハロゲン化エポキシ樹脂の残存
エポキシ基の官能基数に対し、カルボン酸基の官能基数
を等量或いは少なくすることが好ましく、ハロゲン化エ
ポキシ樹脂と長鎖脂肪族カルボン酸の総量に対する含有
率が０．０５〜１５重量％となる範囲で使用すること
が、金属付着性と熱安定性の改善効果、成形品の熱変形
温度の点から好ましい。尚、１５重量％より多い範囲で
使用してもよいが、この場合には効果の向上は期待でき
なくなる。

【００２５】次に、混合物（ｂ２）は、上述した通り、
ハロゲン化エポキシ樹脂もしくは該ハロゲン化エポキシ
樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が封鎖された構造を
有する化合物とエポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし
全部が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有する
化合物を溶融混合したものであるが、混合物（ｂ２）で
用いるハロゲン化エポキシ樹脂及び長鎖脂肪族カルボン
酸としては化合物（ｂ１）と同様なものが挙げられる。

【００２６】また、混合物（ｂ２）で用いるエポキシ樹
脂としては、特に限定はなく、例えばビスフェノール型
エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシン型エ
ポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＡノボラック型エポキシ樹脂、メチルレゾルシン
型エポキシ樹脂、レゾルシンノボラック型エポキシ樹脂
等が挙げられるが、通常は平均重合度０〜３０程度のビ
スフェノール型エポキシ樹脂が好ましい。

【００２７】このビスフェノール型エポキシ樹脂を構成
するビスフェノールの具体例としては、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等が挙げられ
る。

【００２８】エポキシ樹脂としてビスフェノール型エポ
キシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カ
ルボン酸で封鎖された構造を有する化合物は、例えば以
下の方法で製造できる。

【００２９】即ち、ビスフェノールとエピクロルヒドリ
ンとの縮合反応によりビスフェノールのジグリシジルエ
ーテルを得、該グリシジルエーテルにビスフェノール及
び長鎖脂肪族カルボン酸を触媒の存在下或いは無触媒下
で１００〜２３０℃に加熱反応させる方法が挙げられ
る。

【００３０】触媒としては、上記の化合物（ｂ１）の製
造におけるハロゲン化エポキシ樹脂と長鎖脂肪族カルボ
ン酸との反応で用いられるものと同様のものが挙げられ
る。反応溶媒は、特に必要ではなく使用しなくても良
い。

【００３１】長鎖脂肪族カルボン酸の使用量について
は、特に制限はないが、エポキシ樹脂の残存エポキシ基
の官能基数に対し、カルボン酸基の官能基数を等量或い
は少なくすることが好ましく、エポキシ樹脂と長鎖脂肪
族カルボン酸の総量に対する含有率が０．１〜６５重量
％となる範囲で使用することが好ましい。

【００３２】混合物（ｂ２）の製造方法としては、具体
的には、例えばハロゲン化エポキシ樹脂或いは該ハロゲ
ン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が封鎖
された構造を有する化合物と、エポキシ樹脂のエポキシ
基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖され
た構造を有する化合物とを、これらが何れも溶融する温
度、例えば１００℃〜２３０℃に加熱溶融させて混合す
る方法等が挙げられ、加熱可能な各種の混合機が何れも
使用できる。通常は、攪拌羽根を有する容器内で１５分
〜３時間程度加熱攪拌する方法で製造するが、必要に応
じてバンバリーミキサー、熱ロール及び押し出し機等を
用いることもできる。

【００３３】混合物（ｂ２）を得る際に用いるハロゲン
化エポキシ樹脂もしくは該ハロゲン化エポキシ樹脂のエ
ポキシ基の一部ないし全部が封鎖された構造を有する化
合物と、エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が
長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有する化合物
の使用割合については、特に制限はないが、これらの総
量に対してハロゲン化エポキシ樹脂９９．９〜７５重量
％とエポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が長鎖
脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有する化合物０．
１〜２５重量％となる範囲で使用することが、金属付着
性と熱安定性の改善効果、成形品の熱変形温度の点から
好ましい。尚、エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし
全部が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有する
化合物が２５重量％より多い範囲で使用してもよいが、
この場合には効果の向上は期待できない。

【００３４】また、混合物（ｂ２）の製造において用い
られるハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ない
し全部が封鎖された構造を有する化合物とは、特に限定
されるものではないが、具体的にはハロゲン化エポキシ
樹脂のエポキシ基の一部乃至全部が、エポキシ基と反応
し得る官能基を少なくとも一個含む化合物で封鎖された
構造を有する化合物等が挙げられる。

【００３５】エポキシ基と反応し得る官能基としては、
特に限定はなく、活性水素を有する官能基、又は酸無水
物基の様なエポキシ基を開環付加反応させる官能基で有
ればよく、例えばカルボキシル基、酸無水物基、アルコ
ール性水酸基、フェノール性水酸基、ホスホニウム基、
アミノ基、イミノ基、酸アミド基、酸イミド基、チオー
ル基、イソシアネート基等が挙げられる。ハロゲン化エ
ポキシ樹脂を封鎖する化合物はこれらの官能基を少なく
とも１個有していればよいが、なかでも難燃剤のハロゲ
ン含有率を高める点で、ハロゲン化されたものが封鎖化
合物として好ましく、特に好ましくはハロゲン化フェノ
ール類が有り、例えばジブロモフェノール、ジブロモク
レゾール、トリブロモフェノール、ペンタブロモフェノ
ール、ジクロロフェノール、ジクロロクレゾール、トリ
クロロフェノール、ペンタクロロフェノールなどが挙げ
られる。

【００３６】この様なハロゲン化エポキシ樹脂の末端エ
ポキシ基の一部乃至全部を封鎖したものとして、特にテ
トラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びそのエ
ポキシ基の一部乃至全部をハロゲン化フェノール等で封
鎖したものが、難燃効果および焼け防止の効果の点から
好ましい。

【００３７】次に、本発明で用いる塩基性無機化合物
（Ｃ）としては、特に限定されるものではないが、本発
明の効果が顕著である点からアルカリ金属類、アルカリ
土類金属類若しくは周期律表第III族金属類の酸化物、
水酸化物、炭酸塩、珪酸塩若しくはハイドロタルサイト
が好ましく、具体的には、酸化リチウム、酸化ナトリウ
ム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化バリウム、酸化アルミニウム等の金属酸化物；
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；炭酸カリウ
ムナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭
酸ストロンチウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩；珪酸
カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸カ
ルシウム、珪酸バリウム、珪酸アルミニウム等の金属珪
酸塩、及び一般式（２） Ｍx Ｍ'y（ＯＨ）p Ｑn・mＨ2Ｏ （２） （但し、ＭはＭｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、及
びＺｎからなる群より選ばれ、Ｍ'はＡｌ、Ｆｅ、Ｃ
ｒ、Ｃｏ、及びＩｎからなる群より選ばれ、ＱはＯＨ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＯ3、及びＳＯ4からなる群
より選ばれる。ｍはゼロまたは正の数であり、ｎは２以
下の正の数であり、ｐは２６以下の正の数であり、ｘは
９以下の正の数であり、ｙは４以下の正の数を示す）で
示される天然または合成品のハイドロタルサイト類など
が挙げられ、上記の群から一種または二種以上併用して
使用することができる。

【００３８】これらのなかでも金属酸化物、金属珪酸
物、ハイドロタルサイトとが特に成形品外観の点から好
ましい。また、塩基性無機化合物（Ｃ）を構成する金属
としては、アルカリ土類金属が好ましく、従って、アル
カリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属の珪酸物、ア
ルカリ土類金属を含むハイドロタルサイトが特に焼け防
止の効果が顕著であり好ましい。特に、酸化マグネシウ
ム、珪酸マグネシウム、Ｍｇ4.3 Ａｌ2 （ＯＨ）12.6
ＣＯ3、Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13 ＣＯ3 ３.５Ｈ2Ｏま
たはＺｎ6.2 Ａｌ（ＯＨ）15.3 ＣＯ3等のハイドロタル
サイトが、効果及び価格の点で好ましい。

【００３９】また、本発明で用いる塩基性無機化合物
（Ｃ）は、例えばステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイ
ン酸カルシウム等の金属石鹸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸カリウム等の有機スルホン酸金属塩、及びエポキシ
系、イソシアヌレート系、シラン系、チタン系、アルミ
ニウム系カップリング剤などで表面処理されていても良
い。

【００４０】上述した塩基性無機化合物（Ｃ）は、特に
その粒子径は限定されるものではないが、その平均粒子
径が小さいほど成形品外観が良好となり好ましく、具体
的には１５μｍであることが好ましく、更に１〜１０μ
ｍであることが好ましい。

【００４１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は上述した熱
可塑性樹脂（Ａ）、ハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤
（Ｂ）および塩基性無機化合物（Ｃ）を必須成分として
混合すればよく、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分をヘ
ンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の混合機でド
ライブレンドした後に、押出機内で溶融混練することに
よって得ることができる。

【００４２】なかでも、以下に詳述する本発明の難燃剤
組成物の製造方法によって難燃剤（Ｂ）と塩基性無機化
合物（Ｃ）との溶融混合物を得た後に、これを熱可塑性
樹脂（Ａ）に混合することが、難燃剤（Ｂ）および塩基
性無機化合物（Ｃ）の均一性が良好になる点から好まし
い。

【００４３】以下に本発明の難燃剤組成物の製造方法を
詳述する。即ち、本発明の難燃剤組成物の製造方法は、
ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部
が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有する化合
物（ｂ１）、及び／又はハロゲン化エポキシ樹脂もしく
は該ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし
全部が封鎖された構造を有する化合物とエポキシ樹脂の
エポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で
封鎖された構造を有する化合物を溶融混合した混合物
（ｂ２）から選ばれる１種以上のハロゲン化エポキシ樹
脂系難燃剤（Ｂ）と、塩基性無機化合物（Ｃ）とを押出
機内で溶融混練するものである。

【００４４】上記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを溶融混合
する方法は、特に制限されるものではないが、例えば、
ハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤（Ｂ）と塩基性無機化
合物（Ｃ）を、ハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤（Ｂ）
が溶融する温度、例えば１００〜２２０℃に加熱溶融さ
せて混合する方法が好ましく、通常は攪拌羽根を有する
容器内で３０分〜３時間程度加熱攪拌する方法で製造す
るが、必要に応じてバンバリーミキサー、熱ロール及び
押出機等を用いることが好ましい。

【００４５】この方法では更に熱可塑性樹脂（Ａ）を一
部併用して溶融混合してもよいが、本発明では、特に熱
可塑性樹脂（Ａ）を用いることなく、容易に難燃剤のマ
スターバッチとすることができる。

【００４６】尚、上記の方法では、更に必要に応じてそ
の他の成分、例えば他の難燃剤、添加剤等を、ハロゲン
化エポキシ樹脂系難燃剤（Ｂ）と塩基性無機化合物
（Ｃ））と併用し溶融混練してもよい。

【００４７】また、ハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤
（Ｂ）と塩基性無機化合物（Ｃ）の重量比（Ｂ）／
（Ｃ）は、特に制限はされるものではないが、該重量比
（Ｂ）／（Ｃ）が（１００／０．１）〜（１００／１０
０）であり、なかでも（Ｂ）／（Ｃ）が（１００／１）
〜（１００／２５）となる範囲が、効果が高く、機械的
強度の低下が少ない点で好ましい。

【００４８】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物におけ
る各成分の配合割合は、特に限定されるものではない
が、例えば、上述した難燃剤組成物を製造する場合に
は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、難燃剤
（Ｂ）と塩基性無機化合物（Ｃ）との合計で通常０．５
〜５０重量部、なかでも難燃性、及び金属付着性と熱安
定性の改善効果が高く、耐衝撃強度、引張強度等の機械
的強度の低下も少ない点で２〜３０重量部の範囲が好ま
しい。

【００４９】また、上述した難燃剤組成物を製造するこ
となく、単に（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を配合する場合に
は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）
と（Ｃ）合計で通常０．５〜５０重量部であって、か
つ、（Ｂ）／（Ｃ）の重量比が（１００／０．１）〜
（１００／１００）の範囲であることが好ましく、特
に、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）
と（Ｃ）合計で２〜３０重量部であって、かつ、（Ｂ）
／（Ｃ）の重量比が（１００／１）〜（１００／２５）
となる範囲が好ましい。

【００５０】本発明の樹脂組成物には、さらに難燃化効
果を高める為に難燃助剤（Ｄ）を加えることが好まし
い。難燃助剤（Ｄ）としては、例えば三酸化アンチモ
ン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモ
ン系化合物、酸化スズ、水酸化スズ等のスズ系化合物、
酸化モリブテン、モリブテン酸アンモニウム等のモリブ
テン系化合物、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム
等のジルコニウム系化合物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バ
リウム等のホウ素系化合物、シリコンオイル、シランカ
ップリング剤、高分子量シリコン等のケイ素系化合物、
塩素化ポリエチレン等が挙げられる。

【００５１】これらの難燃剤助剤（Ｄ）は、本発明の樹
脂組成物中の含有率が、０．５〜１０重量％が好まし
く、２〜６重量％がさらに好ましい。含有率が０．５重
量％以上では難燃性の向上が顕著なものとなり、１０重
量％以下では更に耐衝撃強度、引張強度等の機械的特性
が向上する。

【００５２】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、例
えば熱可塑性樹脂（Ａ）と、難燃剤（Ｂ）と、塩基性無
機化合物（Ｃ）と、更に必要に応じて難燃助剤（Ｄ）や
その他の添加剤成分とを所定量配合し（ここで、難燃剤
（Ｂ）および塩基性無機化合物（Ｃ）は、本発明の製造
法で溶融混練して得られた難燃剤組成物として用いるこ
とが好ましい）、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキ
サー等の混合機で予備混合した後、押出機、ニーダー、
熱ロール、バンバリーミキサー等で溶融混練をすること
によって製造することができる。

【００５３】尚、本発明の樹脂組成物には、金属付着性
と熱安定性の改善効果を著しく損なわない範囲で他の難
燃剤を配合しても良く、更に必要に応じて紫外線吸収
剤、光安定剤、離型剤、滑剤、潤滑剤、染料や顔料等の
着色剤、可塑剤、結晶化促進剤、結晶核剤、帯電防止
剤、充填剤、発泡剤、熱安定剤、酸化防止剤、ガラス繊
維、カーボン繊維、アラミド繊維等の補強材などを配合
することができる。

【００５４】

【実施例】次に実施例および比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれらの例に範囲が限
定されるものではない。 尚、例中の部および％はいず
れも重量基準であり、また各種の試験の評価は、次の測
定方法による。 （１）軟化点試験（環球式） ＪＩＳ Ｋ−７２３４に準拠して測定した。 （２）エポキシ基含有量試験 ＪＩＳ Ｋ−７２３６に準拠して測定したエポキシ当量
（ｇ／ｅｑ）の逆数で、ｅｑ／ｇ単位で表わした数値と
する。 （３）燃焼性試験（ＵＬ−９４） アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９
４号の垂直燃焼試験方法に基づき、長さ５インチ×巾１
／２インチ×厚さ１／８インチの試験片各５本を用いて
測定した。 （４）熱変形温度試験 ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠して、荷重１８．６ｋｇ／
ｃｍ²で測定した。

【００５５】測定値の単位は℃で表す。 （５）アイゾット衝撃強度試験 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して、ノッチ付き厚さ１／
４インチの試験片を用いて測定した。 測定値の単位は
ｋｇ・ｃｍ／ｃｍで表す。

【００５６】（６）金型離型性試験（金属付着性） 金属付着性の評価は、射出成型時に成型機の突き出し棒
によって金型から成型品を突き出す時に受ける抵抗圧力
を測定することで行った。具体的には、箱型の成型品
（寸法は、幅２００ｍｍ×奥行き１００ｍｍ×高さ５０
ｍｍ×厚さ２．３ｍｍ）を成型できる金型を取り付けた
１０オンス射出成形機に、よく乾燥した難燃性樹脂組成
物のペレットをポッパーから投入して、射出成形を行
い、成型品を金型内で冷却の後、型開きをし、成型機の
突き出し棒が前進してエジェクタープレートを押し出す
時の最大抵抗圧力を圧力センサーにより測定した。この
時の抵抗圧力（単位ｋｇ／ｃｍ²）から難燃性樹脂組成
物の金属付着性を評価した。

【００５７】尚、圧力センサー（（株）テクノプラス製
ＮＳＰ−２Ｃ型）は、突出し棒を駆動させるプレートと
プレートを動かす油圧シリンダーとの間に取り付け、突
出し棒へかかる圧力を検出した。金属付着性が少ない
と、抵抗圧力の数値が小さくなり、得られた成型品の変
形が無くなることから、金属付着性の評価は、以下のラ
ンクに従い判定した。

【００５８】 判定 抵抗圧力値 成型品の外観 ◎ ： ２５ｋｇｆ／ｃｍ²以下 変形や白化が全く無い ○ ： ２６〜３５ｋｇｆ／ｃｍ² 変形や白化がほとんど目立たない △ ： ３６〜４５ｋｇｆ／ｃｍ² 一部に変形と白化が有り実用困難 × ： ４６〜６５ｋｇｆ／ｃｍ² 変形や白化が有り実用不可 ×× ： ６６ｋｇｆ／ｃｍ²以上 著しい変形や白化が有り

【００５９】成型条件は、次の通りである。 シリンダー温度 ：ＡＢＳ、ＨＩＰＳの場合、２２０〜２３０℃ ＡＢＳ／ＰＣのポリマーアロイの場合、２４０℃ ＰＢＴの場合、２５０〜２６０℃ ＰＢＴ／ＰＣのポリマーアロイの場合、２５０℃ 射出圧力 ：１４００〜５００ｋｇｆ／ｃｍ² 金型温度 ：６０〜８０℃ 射出時間／冷却時間：１０秒／２０秒

【００６０】（７）混練り試験（流動安定性） 流動安定性の評価は、難燃性樹脂組成物の混練りに要す
るトルクの大きさの経時変化を測定することによって行
った。具体的には、押出機でペレット化した難燃性樹脂
組成物を、小型混練り機（ラボプラストミル、（株）東
洋精機製、モデル２０Ｃ２００型）に仕込んで、混練り
トルクの測定を行い、トルクの大きさの経時変化とゲル
化発生の有無から流動安定性について評価した。流動安
定性の評価は、以下のランクに従い判定した。

【００６１】 判定 トルクの変化とゲル化の有無 ○ ： 所定時間後のトルクの変化が小さく、ゲル化が起こらない。 △ ： 所定時間後のトルクの増加あるが、ゲル化が起こらない。

【００６２】 × ： 所定時間後のトルクの増加が著しく有り、ゲル化が発生した。

【００６３】混練り条件は、次の通りである。 混練り温度（設定温度）：ＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ／ＰＣのポリマー アロイの場合、２６０℃ ＰＢＴ、ＰＢＴ／ＰＣのポリマーアロイの場合、 ２８０℃ 混練り時間 ：１時間 ミキサー回転数 ：１００ｒｐｍ サンプル量 ：６０ｇ

【００６４】（８）限界射出成型試験（熱安定性） 熱安定性の評価は、射出成形機に難燃性樹脂組成物を入
れて、射出成型を繰り返し行い、得られた成型品の外観
に変色と異物混入が観察される迄の射出成型の回数を測
定することによって行った。具体的には、円板状成型品
（外径１００ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を成型できる金型を取
り付けた５オンス射出成形機に、よく乾燥した難燃性樹
脂組成物のペレットをポッパーから投入して射出成型を
繰返し行い、得られた成型品の外観を目視とルーペ（×
１０）で観察し、変色と異物混入が連続的に発生する迄
の射出成形の限界の回数を求めることから熱安定性につ
いて評価した。（限界射出成型の回数が大きくなる程、
熱安定性が良好となる事を示す。）

【００６５】尚、本試験で言う変色とは、成型品の表面
が全て褐色に着色した場合を示す。また、異物混入と
は、成型品の片側表面に１．０ｍｍ²以上の異物が１０
個以上有る場合を示す。熱安定性の評価は、以下のラン
クに従い判定した。

【００６６】 判定 限界射出成型の回数 ○ ： ２００回以上、実用上、問題無し △ ： １００〜２００回未満、実用困難 × ： １００回未満、実用上、量産不可

【００６７】成型条件は、次の通りである。 シリンダー温度 ：ＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ／ＰＣのポリマー アロイの場合、２５０℃ ＰＢＴ、ＰＢＴ／ＰＣのポリマーアロイの場合、 ２７０℃ 射出圧力 ：１４００〜５００ｋｇ／ｃｍ² 金型温度 ：６０〜８０℃ 射出時間／冷却時間：１０秒／２０秒

【００６８】合成例１〔ハロゲン化エポキシ樹脂系難燃
剤（Ｂ）の合成〕 テトラブロモビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
〔大日本インキ化学工業（株）製ＥＰＩＣＬＯＮ１５
２、エポキシ当量３６０ｇ／ｅｑ、臭素含有率４８％〕
７２０．０ｇとテトラブロモビスフェノールＡ（以下Ｔ
ＢＡと略す）１５０．０ｇと２，４，６−トリブロモフ
ェノール（以下ＴＢＰと略す）４５０．０ｇとを温度
計、撹拌機の付いた１リットルセパラブルフラスコに入
れ、内部を窒素ガスで置換した後、内容物を加熱溶融
し、１００℃で水酸化ナトリウムの１０％水溶液１．３
ｇを加えた後、１５０〜１８０℃で１０時間反応させ
た。反応後、反応生成物をステンレスパンに流出し、冷
却後、粉砕し、淡黄色の難燃剤粉末を得た。この難燃剤
は、エポキシ基含有量０．０５×１０-3ｅｑ／ｇ、軟化
点１１６℃、臭素含有率５７％、平均重合度１のもので
あった。これを難燃剤ａ１とする。

【００６９】合成例２（同上） ＴＢＡの使用量を２２３．２ｇ、水酸化ナトリウムの１
０％水溶液の使用量を０．３ｇに変更し、ＴＢＰを用い
ない他は、合成例１と同様にして難燃剤粉末を得た。こ
の難燃剤は、エポキシ基含有量１．２２×１０-3ｅｑ／
ｇ、軟化点１１６℃、臭素含有率５１％、平均重合度
１．６のものであった。これを難燃剤ａ２とする。

【００７０】合成例３（同上） ＴＢＡの使用量を４９０．０ｇ、水酸化ナトリウムの１
０％水溶液の使用量を０．６ｇに変更し、ＴＢＰの使用
を省略すると共に、反応条件を１６０〜２２０℃で１２
時間に変更した以外は合成例１と同様にして難燃剤粉末
を得た。

【００７１】この難燃剤は、エポキシ基含有量０．１５
×１０-3ｅｑ／ｇ、軟化点１８８℃、臭素含有率５２
％、平均重合度２０のものであった。これを難燃剤ａ３
とする。

【００７２】合成例４（同上） ＴＢＰの使用量を４１９．０ｇに変更し、更にベヘニン
酸を２６．０ｇを使用する他は合成例１と同様にして難
燃剤粉末を得た。この難燃剤は、長鎖脂肪族カルボン酸
含有率２．０％、エポキシ基含有量０．０４×１０-3ｅ
ｑ／ｇ、軟化点１１２℃、臭素含有率５６％、平均重合
度１のものであった。これを難燃剤ａ４とする。

【００７３】合成例５（同上） ＴＢＰの使用量を３７４．０ｇに変更し、更にステアリ
ン酸を６６．０ｇを使用する他は合成例１と同様にして
難燃剤粉末を得た。

【００７４】この難燃剤は、長鎖脂肪族カルボン酸含有
率５．０％、エポキシ基含有量０．０４×１０-3ｅｑ／
ｇ、軟化点１０２℃、臭素含有率５４％、平均重合度１
のものであった。これを難燃剤ａ５とする。

【００７５】合成例６（同上） ＴＢＰの使用量を３３０．０ｇに変更し、更にミリスチ
ン酸を１０５．０ｇを使用する他は合成例１と同様にし
て難燃剤粉末を得た。

【００７６】この難燃剤は、長鎖脂肪族カルボン酸含有
率８．０％、エポキシ基含有量０．０４×１０-3ｅｑ／
ｇ、軟化点９４℃、臭素含有率５２％、平均重合度１の
ものであった。これを難燃剤ａ６とする。

【００７７】合成例７（同上） 更にカプリン酸を４９．６ｇを使用する他は合成例２と
同様にして難燃剤粉末を得た。この難燃剤は、長鎖脂肪
族カルボン酸含有率５．０％、エポキシ基含有量０．７
６×１０-3ｅｑ／ｇ、軟化点１０２℃、臭素含有率４８
％、平均重合度１．６のものであった。これを難燃剤ａ
７とする。

【００７８】合成例８（同上） 更にモンタン酸を２５．０ｇを使用する他は合成例３と
同様にして難燃剤粉末を得た。この難燃剤は、長鎖脂肪
族カルボン酸含有率２．０％、エポキシ基含有量０．０
３×１０-3ｅｑ／ｇ、軟化点１８９℃、臭素含有率５１
％、平均重合度２０のものであった。これを難燃剤ａ８
とする。

【００７９】合成例９（同上） ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル〔大日本イン
キ化学工業（株）製ＥＰＩＣＬＯＮ８５０、エポキシ当
量１８８ｇ／ｅｑ、平均重合度０．１〕３７６．０ｇと
パルミチン酸５０４．０ｇとを温度計、撹拌機の付いた
１リットルセパラブルフラスコに入れ、内部を窒素ガス
で置換した後、内容物を加熱溶融し、１００℃で水酸化
ナトリウムの１０％水溶液１．４ｇを加えた後、１５０
〜１８０℃で１２時間反応させたて、内容物をステンレ
スパンに流出し、冷却後、粉砕し、淡黄色の反応生成物
を得た。この反応生成物は、長鎖脂肪族カルボン酸含有
率５７％、エポキシ基含有量０．０８×１０-3ｅｑ／
ｇ、軟化点６０℃のものであった。

【００８０】難燃剤ａ１（内容量１３２０ｇ）の反応
後、この反応生成物７０．０ｇを加えた後、１５０〜１
８０℃で１時間溶融混合させて、内容物をステンレスパ
ンに流出し、冷却後、粉砕し、淡黄色の混合物の粉末を
得た。

【００８１】この混合物は、長鎖脂肪族カルボン酸含有
率２．９％、軟化点１０１℃、臭素含有率５４％のもの
であった。これを難燃剤ａ９とする。

【００８２】合成例１０（同上） パルミチン酸をステアリン酸５４１．５ｇ、反応生成物
の使用量を４９．６ｇ、難燃剤ａ１を難燃剤ａ２（内容
量９４３．２ｇ）に変更する以外は、合成例９と同様に
して溶融混合物の粉末を得た。この混合物は、長鎖脂肪
族カルボン酸含有率２．９％、軟化点１００℃、臭素含
有率４８％のものであった。これを難燃剤ａ１０とす
る。

【００８３】合成例１１（同上） ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルを大日本イン
キ化学工業（株）製ＥＰＩＣＬＯＮ１０５５（エポキシ
当量４６０ｇ／ｅｑ、平均重合度２．３）６９０．０
ｇ、パルミチン酸をステアリン酸４０６．０ｇ、反応生
成物の使用量を１９７．０ｇ、難燃剤ａ１を難燃剤ａ３
（内容量１２１０．０ｇ）、溶融混合温度を１８０〜２
２０℃に変更する以外は、合成例９と同様にして溶融混
合物の粉末を得た。この混合物は、長鎖脂肪族カルボン
酸含有率５．２％、軟化点１５４℃、臭素含有率４５％
のものであった。これを難燃剤ａ１１とする。

【００８４】合成例１２（同上） 難燃剤ａ５の６５０．０ｇと難燃剤ａ７の６５０．０ｇ
とを温度計、撹拌機の付いた１リットルセパラブルフラ
スコに入れ、内部を窒素ガスで置換した後、内容物を１
５０〜１８０℃で１時間加熱溶融させて、内容物をステ
ンレスパンに流出し、冷却後、粉砕し、淡黄色の混合物
を得た。この混合物は、長鎖脂肪族カルボン酸含有率５
％、エポキシ基含有量０．５８×１０-3ｅｑ／ｇ、軟化
点１０１℃、臭素含有率５１％のものであった。これを
難燃剤ａ１２とする。

【００８５】比較合成例１ テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテル
（ＥＰＩＣＬＯＮ１５２）の７２０ｇと、テトラブロモ
ビスフェノールＡの３９３ｇとステアリン酸５８．６ｇ
を用いる他は参考例１と同様にして淡黄色の難燃剤粉末
を得た。この難燃剤はエポキシ基含有率０．２４×１０
-3ｅｑ／ｇ、軟化点１４７℃、臭素含有率４９％、平均
重合度６のものであった。これを難燃剤ａ１３とする。

【００８６】比較合成例２ テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテル
（ＥＰＩＣＬＯＮ１５２）の７２０ｇと、テトラブロモ
ビスフェノールＡの２２３．２ｇとステアリン酸４９．
６ｇを用いる他は参考例１と同様にして淡黄色の難燃剤
粉末を得た。この難燃剤はエポキシ基含有率０．９７×
１０-3ｅｑ／ｇ、軟化点１０２℃、臭素含有率４８％、
平均重合度１．６のものであった。これを難燃剤ａ１４
とする。

【００８７】実施例１〜１８および比較例１〜１４ 上記の各合成例で得られたハロゲン化エポキシ樹脂系難
燃剤（Ｂ）と本発明の塩基性無機化合物（Ｃ）とを、第
１表（その１）〜（その３）に示す組成で温度計、撹拌
機の付いたフラスコに入れ、内部を窒素ガスで置換した
後、内容物を１５０〜２２０℃で１時間加熱溶融混合さ
せて、内容物をステンレスパンに流出し、冷却後、粉砕
し、本発明の難燃剤組成物の粉末（1）〜（12）を得
た。また、比較として第１表（その４）〜（その５）に
示す組成を溶融混合させずに各々ヘンシェルミキサーに
仕込み、混合させて、比較の難燃剤組成物の粉末（13）
〜（20）を得た。各難燃剤組成物の組成と臭素含有率を
第１表（その１）〜（その５）に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】

【表４】

【００９２】

【表５】

【００９３】実施例１〜１８、比較例１〜１４ 各成分を第２表（その１）〜（その５）に示す組成で配
合し、タンブラーミキサーで予備混合した後、３０ｍｍ
φ二軸押出機によりペレット化した難燃性樹脂組成物を
得た。次いで、１オンス射出成型機により試験片を作成
して燃焼性試験、熱変形温度試験及びアイゾット衝撃強
度試験を行い、更に、１０オンス射出成型機により金型
離型性試験、５オンス射出成型機により限界射出成型試
験、小型混練り機により混練り試験を行った。各試験結
果を第２表（その１）〜（その５）に示す。尚、押出機
のシリンダー設定温度は、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂、ＡＢ
Ｓ／ＰＣのポリマーアロイの場合、２１０〜２３０℃、
ＰＢＴ、ＰＢＴ／ＰＣのポリマーアロイの場合、２３０
〜２５０℃で行った。

【００９４】表中、「ＨＩＰＳ」は大日本インキ化学工
業（株）製ゴム変性スチレン樹脂“ＧＨ−９６５０”
を、「ＡＢＳ」は日本合成ゴム（株）製ＡＢＳ樹脂“Ｊ
ＳＲＡＢＳ１５”を、「ＡＢＳ／ＰＣ」は日本合成ゴム
（株）製ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂のポリマー
アロイ“ＪＳＲエクセロイＣＢ４０”を、「ＰＢＴ」は
日本ジーイープラスチックス（株）製ＰＢＴ樹脂“バロ
ックス３１０”を、「ＰＢＴ／ＰＣ」は日本ジーイープ
ラスチックス（株）製ＰＢＴ樹脂とポリカーボネート樹
脂のポリマーアロイ“Ｘｅｎｏｙ１１００”を、「三酸
化アンチモン」は日本精鉱社製“ＰＡＴＯＸ−Ｃ”を示
す。

【００９５】

【表６】

【００９６】

【表７】

【００９７】

【表８】

【００９８】

【表９】

【００９９】

【表１０】

【０１００】

【表１１】

【０１０１】

【発明の効果】本発明の難燃剤組成物を用いると、難燃
化効果が高く、金属部分への付着が少なく優れた成型加
工時の流動性と熱安定性を有する難燃性熱可塑性樹脂組
成物を提供することができる。従って、変形及び変色や
焼けゴミの少ない良好な外観を有する成型品を中断する
ことなく長時間に渡って製造することができることか
ら、成型加工における生産性を向上できるので、特に電
子・電気部品、自動車等の材料として有用である。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂（Ａ）と、 ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部
   が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有する化合
   物（ｂ１）、ハロゲン化エポキシ樹脂もしくは該ハロゲ
   ン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が封鎖
   された構造を有する化合物とエポキシ樹脂のエポキシ基
   の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された
   構造を有する化合物を溶融混合した混合物（ｂ２）から
   選ばれる１種以上のハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤
   （Ｂ）と、 塩基性無機化合物（Ｃ）とを必須成分とすることを特徴
   とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤（Ｂ）
   を構成する長鎖脂肪族カルボン酸の炭素原子数が１０〜
   ３０である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 塩基性無機化合物（Ｃ）が、アルカリ金
   属類、アルカリ土類金属類若しくは周期律表第III族金
   属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、珪酸塩若しくはハイド
   ロタルサイトからなる群より選ばれた少なくとも一種で
   ある請求項１または２記載の組成物。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、スチレン系樹脂
   又はスチレン系樹脂を含むポリマーアロイである請求項
   １、２または３記載の組成物。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリエステル系
   樹脂又はポリエステル系樹脂を含むポリマーアロイであ
   る請求項１、２または３記載の組成物。
6. 【請求項６】 さらに、難燃助剤（Ｄ）を含有する請求
   項１〜５の何れか１つに記載の組成物。
7. 【請求項７】 ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の
   一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された構
   造を有する化合物（ｂ１）、及び／又はハロゲン化エポ
   キシ樹脂もしくは該ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ
   基の一部ないし全部が封鎖された構造を有する化合物と
   エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪
   族カルボン酸で封鎖された構造を有する化合物を溶融混
   合した混合物（ｂ２）から選ばれる１種以上のハロゲン
   化エポキシ樹脂系難燃剤（Ｂ）と、塩基性無機化合物
   （Ｃ）とを押出機内で溶融混練することを特徴とする難
   燃剤組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 長鎖脂肪族カルボン酸の炭素原子数が１
   ０〜３０である請求項７記載の製造方法。
9. 【請求項９】 ハロゲン化エポキシ樹脂系難燃剤（Ｂ）
   と、塩基性無機化合物（Ｃ）との使用割合が、重量基準
   で（Ｂ）／（Ｃ）が１００／０．１〜１００／１００で
   ある請求項７または８記載の製造方法。
10. 【請求項１０】 押出機内の溶融混練温度が１００〜２
    ２０℃である請求項９記載の製造方法。
11. 【請求項１１】 塩基性無機化合物（Ｃ）が、アルカリ
    金属類、アルカリ土類金属類若しくは周期律表第III族
    金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、珪酸塩若しくはハイ
    ドロタルサイトからなる群より選ばれた少なくとも一種
    である請求項７、８、９または１０記載の製造方法。