JPH0812876A - ポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0812876A JPH0812876A JP15196094A JP15196094A JPH0812876A JP H0812876 A JPH0812876 A JP H0812876A JP 15196094 A JP15196094 A JP 15196094A JP 15196094 A JP15196094 A JP 15196094A JP H0812876 A JPH0812876 A JP H0812876A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- weight
- resin composition
- polyphenylene ether
- phosphoric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 Polyphenylene Polymers 0.000 title claims abstract description 50
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 24
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 title abstract 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 15
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 10
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000004566 building material Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 5
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 5
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 4
- XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1C XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical group C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 3
- QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-Trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(O)=C1C QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyladamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CC)C2C3 LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGXRTWRRYSEZLP-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl) diphenyl phosphate Chemical class OC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 SGXRTWRRYSEZLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAZHWGHCARQALS-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl) (4-methylphenyl) phenyl phosphate Chemical class C1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1 DAZHWGHCARQALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URFNSYWAGGETFK-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethane Natural products C1=CC(O)=CC=C1CCC1=CC=C(O)C=C1 URFNSYWAGGETFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 4-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one Chemical compound C1=CC(=O)C=CC1=C1C=CC(=O)C=C1 DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZZWZMUXHALBCQ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 AZZWZMUXHALBCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDCCCHBBXRQRGU-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpenta-2,4-dienenitrile Chemical class N#CC=CC=CC1=CC=CC=C1 JDCCCHBBXRQRGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 1
- MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N p-Mentha-1,3,5,8-tetraene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C)C=C1 MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical class [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-dimethylphenyl) phosphate Chemical class CC1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(C)=CC=1)C)OC1=CC=C(C)C=C1C KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
0重量部、または(A−1)ポリフェニレンエーテル樹
脂10〜99重量部と(A−2)ポリスチレン系樹脂9
0〜1重量部の合計100重量部に対して、特定の二官
能フエノールによる結合構造と特定の単官能フエノール
による末端構造を有する2種のリン酸エステル化合物の
合計が0.1〜30重量部からなるポリフェニレンエー
テル系難燃樹脂組成物。 【効果】 本発明のポリフェニレンエーテル系難燃樹脂
組成物は従来の難燃性樹脂組成物に比べ、成形加工時に
難燃剤の発煙、揮発、ブリードがなく、且つ取扱性に優
れ、成形品の変色、ふくれ、電気的特性等の悪化のない
非ハロゲン難燃樹脂組成物を提供することができる。
Description
ル系樹脂に特定のリン酸エステル化合物を2種を配合す
ることにより得られる、難燃性に優れた樹脂組成物に関
する。本発明の樹脂組成物は、成形加工時に難燃剤の揮
発、発煙、ブリードがなく、かつ取扱性に優れる。この
樹脂組成物の成形品は変色、ふくれがなく、吸水により
電気的特性等が悪化することもない。
性、電気絶縁性、機械的諸性質が優れ、成形加工が容易
であるため、建築材料、電気機器用材料、自動車用材
料、繊維材料などとして広範囲に使用されている。しか
し、合成樹脂は金属材料及び無機材料に比べて燃焼し易
いという欠点がある。このため合成樹脂を難燃化するた
めの方法が多数提案されている。これら従来の難燃化方
法のうち、ハロゲン化合物、リン化合物、無機水和物等
を合成樹脂に配合する方法が最も広く行われている。特
に有機リン酸エステル化合物、例えばトリフェニルホス
フェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート等は工業的に広く用いられている。し
かし、従来使用されているこのような難燃剤は成形加工
の際に発煙の原因となったり、揮発したり、成形品表面
にブリードする等の欠点があった。
分子量の大きい有機リン酸エステル化合物の実用化が試
みられている。例えば、欧州特許出願公開明細書第74
60号にはトリ(2,6−ジメチルフェニル)ホスフェ
ート化合物、欧州特許出願公開明細書第129824
号、同第129825号、同第135726号、英国特
許出願公開明細書第2043083号にはレゾルシノー
ル・ビスジフェニルホスフェート化合物等、米国特許発
明明細書第4683255号にはトリビフェニルホスフ
ェート化合物が開示されている。しかしながら、これら
のリン酸エステル化合物は樹脂の難燃化のためには多量
に用いなければならない。また、我々の研究解析によれ
ば、これらリン酸エステル化合物を用いることにより難
燃化された樹脂組成物は成形時に金型を腐食させたり、
成形加工の際や成形品が長期間使用されている間に難燃
剤が変性したり、あるいは成形品が変色やふくれを起こ
したり、吸水等により成形品の電気的特性、難燃特性が
悪化するため、最近の厳しい要求特性を満足するもので
はないことが判った。また、リン化合物の製造上の問題
から高粘度のリン化合物の使用により取扱性が低下する
等の問題があった。
ての要求性能、取扱性を同時に満足する樹脂組成物を提
供することはできなかった。
に難燃剤の発煙、揮発、ブリードがなく、且つ取扱性に
優れ、成形品の変色、ふくれ、電気的特性等の悪化のな
い樹脂組成物を提供する。本発明は、優れた特性の樹脂
組成物を提供するだけでなく、近年環境への影響、安全
性の観点から市場要求の高まっているハロゲンを含まな
い難燃剤による樹脂の難燃化を達成することにより、地
球環境問題の技術的な解決に寄与することができる。
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ポニフエニレ
ンエーテル系樹脂と特定の結合構造を有する(B)成分
のリン酸エステル化合物、及び(B)成分とは異なる結
合構造を有する(C)成分のリン酸エステル化合物を組
み合わせた組成物が、成形加工時の難燃剤の発煙、揮
発、ブリードがなく、且つ取扱性に優れ、成形品の変
色、ふくれ、電気的特性が悪化しないことを見いだし、
本発明に至った。
レンエーテル樹脂100重量部、または(A−1)ポリ
フェニレンエーテル樹脂10〜99重量部と(A−2)
ポリスチレン系樹脂90〜1重量部の合計100重量部
に対して、(B)一般式(I)
立に炭素数1から6のアルキル基を表す。R1、R2は
メチル基を、R3、R4は独立にメチル基または水素を
表す。nは1以上の整数を表す。n1、n2は独立に0
から2の整数を表す。m1、m2、m3、m4は、独立
に0から3の整数を示す。)で表されるリン酸エステル
化合物、及び(C)一般式(II)
ノールに対応する2価の残基を表す。Q5、Q6、Q
7、Q8は、独立に炭素数1から6のアルキル基を表
す。nは1以上の整数を表す。m5、m6、m7、m8
は、独立に0から3の整数を表す。)で、表されるリン
酸エステル化合物を、(B)と(C)の合計が0.1〜
30重量部、かつ(B)と(C)の合計に対して(B)
成分が99〜20重量%、(C)成分が1〜80重量%
からなるポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物であ
る。
(A−1)成分として用いるポリフェニレンエーテル樹
脂とは、一般式(III−1)及び/又は(III−
2)で表される繰り返し単位を有する単独重合体あるい
は共重合体である。
9、R10は独立に炭素1〜4のアルキル基、アリール
基、ハロゲン、水素を表す。但し、R9、R10は同時
に水素ではない。) ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体の代表例とし
ては、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)
エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フ
ェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4
−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−n−
プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,
6−ジ−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2−メチル−6−n−ブチル−1,4−フェ
ニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−イソプロピ
ル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル
−6−ヒドロキシエチル−1,4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−1,4−フ
ェニレン)エーテル等が挙げられる。
4−フェニレン)エーテルが特に好ましい。ポリフェニ
レンエーテル共重合体とは、フェニレンエーテル構造を
主単量単位とする共重合体である。その例としては、
2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチル
フェノールとの共重合体、2,6−ジメチルフェノール
とo−クレゾールとの共重合体あるいは2,6−ジメチ
ルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノール及び
o−クレゾールとの共重合体等がある。
樹脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフ
ェニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案
されている他の種々のフェニレンエーテルユニットを部
分構造として含んでいても構わない。少量共存させるこ
とが提案されているものの例としては、特開平1−29
7428号公報及び特開昭63−301222号公報に
記載されている、2−(ジアルキルアミノメチル)−6
−メチルフェニレンエーテルユニットや、2−(N−ア
ルキル−N−フェニルアミノメチル)−6−メチルフェ
ニレンエーテルユニット等が挙げられる。
中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。
さらに、例えば特開平2−276823号公報、特開昭
63−108059号公報、特開昭59−59724号
公報等に記載されている、炭素−炭素二重結合を持つ化
合物により変性されたポリフェニレンエーテルも含む。
樹脂の製造方法は特に限定されるものではないが、例え
ば特公平5−13966号公報に記載されている方法に
従って、ジブチルアミンの存在下に、2,6−キシレノ
ールを酸化カップリング重合して製造することができ
る。また、分子量および分子量分布は特に限定されるも
のではない。
スチレン系樹脂とは、ビニル芳香族重合体、ゴム変性ビ
ニル芳香族重合体である。ビニル芳香族重合体として
は、スチレンのほか、o−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、m−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチ
レン、エチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン
などの核アルキル置換スチレン、α−メチルスチレン、
α−メチル−p−メチルスチレンなどのα−アルキル置
換スチレン等の重合体、及びこれら1種以上と他のビニ
ル化合物の少なくとも1種以上との共重合体、これら2
種以上の共重合体が挙げられる。ビニル芳香族化合物と
共重合可能な化合物としては、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル類、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニ
トリル化合物類、無水マレイン酸等の酸無水物などが挙
げられる。これらの重合体の中で特に好ましい重合体
は、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体(AS樹脂)である。
るゴムとしては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−イソプレン
共重合体、天然ゴム、エチレン−プロピレン共重合体な
どを挙げることができる。特に、ポリブタジエン、スチ
レン−ブタジエン共重合体が好ましく、ゴム変性芳香族
重合体としては、ゴム変性ポリスチレン(HIPS)、
ゴム変性スチレン−アクリロニトリル共重合体(ABS
樹脂)が好ましい。
ステル化合物は、一般式(I)
立に炭素数1から6のアルキル基を表す。R1、R2は
メチル基を、R3、R4は独立にメチル基または水素を
表す。nは1以上の整数を表す。n1、n2は独立に0
から2の整数を表す。m1、m2、m3、m4は、独立
に0から3の整数を示す。)で表される。一般式(I)
においてn1、n2が0で、R3、R4がメチル基であ
ることが好ましい。
m3、m4が0である、つまり、末端のフェニル基への
アルキル基の置換がないか、またはQ1、Q2、Q3、
Q4が、メチル基であるつまり末端フェニル基へメチル
基が置換されている場合が最も好ましい。一般式(I)
におけるnは1以上の整数であってその数により耐熱
性、加工性が異なってくる。好ましいnの範囲は1〜1
0である。また(B)成分はn量体の混合物であっても
かまわない。
物は、特定の二官能フェノールによる結合構造と、特定
の単官能フェノールによる末端構造を有す。二官能フェ
ノールとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン〔通称ビスフェノールA〕、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジメチルフェニル)メタン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどのビスフェ
ノール類が挙げられるが、これに限定されない。特にビ
スフェノールAが好ましい。
ール、モノアルキルフェノール、ジアルキルフェノー
ル、トリアルキルフェノールを単独または2種以上の混
合物として使用できる。特にフェノール、クレゾール、
ジメチルフェノール(混合キシレノール)、2,6−ジ
メチルフェノール、トリメチルフェノールが好ましい。
(B)成分のリン酸エステル化合物は揮発性が大幅に抑
制されており、安定性、耐加水分解性にも優れている。
また、ポリフェニレンエーテル樹脂との間で反応を起こ
してゲル化のような問題を起こすこともなく、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂の分解を促進することもないし、成
形加工機等の金属部分を腐食させることもない。
エステル化合物と併用して、(C)成分一般式(II)
ノールに対応する2価の残基を表す。Q5、Q6、Q
7、Q8は、独立に炭素数1から6のアルキル基を表
す。nは1以上の整数を表す。m5、m6、m7、m8
は、独立に0から3の整数を表す。)で、表されるリン
酸エステル化合物を用いることができる。一般式(I
I)においてm5、m6、m7、m8が0、すなわち末
端のフェニル基へのアルキル基の置換がないか、または
Q5、Q6、Q7、Q8がメチル基であるつまり末端フ
ェニル基へメチル基が置換されている場合が好ましい。
であってその数により耐熱性、加工性が異なってくる。
好ましいnの範囲は1〜10である。また(C)成分は
n量体の混合物であってもかまわない。本発明の(C)
成分のリン酸エステル化合物は、特定の二官能フェノー
ルによる結合構造と、特定の単官能フェノールによる末
端構造を有す。
ン、レゾルシノールを用いることができる。単官能フェ
ノールとしては、(B)成分のリン酸エステル化合物の
構成単官能フェノールを同様に用いることができる。特
にフェノール、クレゾール、ジメチルフェノール(混合
キシレノール)、2,6−ジメチルフェノール、トリメ
チルフェノールが好ましい。
(C)成分のリン酸エステル化合物を併用すると、各々
単独で使用する場合と比較して難燃性を損なうことな
く、効果的に成形加工時の発煙、ブリードを低減するこ
とができる。一般的に(B)成分、(C)成分とも室温
付近で液状の物質であるが、(B)成分は極めて粘度の
高い粘稠液であり計量、混合時の取扱性が悪いが、粘度
が低い(C)成分を併せて用いることで混合したリン酸
エステル化合物の粘度が低下し取扱いが容易となる。ま
た、(C)成分は(B)成分に比べて耐加水分解性に劣
るという欠点があるが、(B)成分と併用して用いた本
発明の樹脂組成物では、単に(C)成分を減量するより
も効果的に耐加水分解性を改良し、高温高湿条件での暴
露試験で発生する成形品の変色やふくれ、あるいは吸水
による絶縁破壊を抑制することができる。
テル化合物は、上記の二官能フェノールと単官能フェノ
ールをオキシ塩化リンと反応させることにより得ること
ができるが、この製法になんら制約されることはない。
本発明の樹脂組成物は(A−1)成分のポリフェニレン
エーテル樹脂100重量部、または(A−1)成分のポ
リフェニレンエーテル樹脂10〜99重量部と(A−
2)成分のポリスチレン系樹脂90〜1重量部の合計1
00重量部に対して、(B)成分のリン酸エステル化合
物、及び(C)成分のリン酸エステル化合物の合計が
0.1〜30重量部、かつ(B)と(C)の合計に対し
て(B)成分が99〜20重量%、(C)成分が1〜8
0重量%、さらに好ましくは(B)成分が90〜35重
量%、(C)成分が10〜65重量%である。(B)成
分及び(C)成分の配合割合が少な過ぎると、すなわち
樹脂100重量部に対し0.1重量部未満では難燃性が
不十分であり、多すぎると、すなわち樹脂100重量部
に対し30重量部以上であると樹脂の耐熱性などが損な
われる。また、(B)と(C)の合計に対して、(C)
成分が多すぎると耐加水分解性が損なわれ、(C)成分
が少なすぎると取扱性が充分改良されない。
分のリン酸エステルの他に、発明の効果を損なわない範
囲で一般的に用いられるリン酸エステル、例えば、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ト
リキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフ
ェート、ジクレジルフェニルホスフェート、ヒドロキシ
フェニルジフェニルホスフェート等のリン酸エステルや
これらを各種置換基で変性した化合物、各種の縮合タイ
プのリン酸エステル化合物などを含有していてもよい。
わない範囲で他の添加剤、例えば可塑剤、他の難燃剤、
酸化防止剤及び紫外線吸収剤などの安定剤、離型剤、染
顔料、あるいはガラス繊維、炭素繊維等の繊維状補強
剤、更にはガラスビーズ、炭酸カルシウム、タルク等の
充填剤を添加することができる。本発明の組成物の製造
方法は、特に規定するものではなく、押出機、加熱ロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて
混練製造することができる。
するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
組成物の評価は以下の方法及び条件で行った。 ・難燃性:UL規格94垂直燃焼試験方法に基づき、8
分の1インチ試験片を用いて行い、ランク付けをした。
出成形機のノズル部から発生する発煙量を目視で観察し
た。 ・取扱性:混合リン酸エステル化合物の粘度を取扱性の
指標とした。リン酸エステル化合物の粘度は25℃にて
ウベローデ粘度計を用いて流下時間を測定し、これに粘
度計の定数を乗じて動粘度を求め、さらに動粘度に試料
の密度を乗じて算出した。
(80℃、10Hr)の試験片の光沢変化△G(試験前
の光沢−試験後の光沢)によって評価した。光沢の測定
はJISーZ8741に基づき、ダンベル試験片を用い
て入射角60°で行った。また、実施例及び比較例にお
いて用いた耐衝撃性ポリスチレン樹脂は次の製造方法に
よって調整した。
造)実施例で用いる部分水添共役ジエン系ゴムは、次に
述べる方法で製造した。内容積10リットルの撹拌機、
ジャケット付きオートクレーブを反応機として用いて、
ブタジエン/n−ヘキサン混合液(ブタジエン濃度20
%)を20リットル/hrで、n−ブチルリチウム/n
−ヘキサン溶液(濃度5%)を70ミリリットル/hr
で導入し、重合温度110℃でブタジエンの連続重合を
実施した。得られた活性重合体をメタノールで失活、別
の内容積10リットルの撹拌機、ジャケット付きの反応
機に重合体溶液8リットルを移し、温度60℃にて、水
添触媒としてジ−p−トリル−ビス(1−シクロペンタ
ジエニル)チタニウム/シクロヘキサン溶液(濃度1.
2ミリモル/リットル)250ミリリットルと、n−ブ
チルリチウム溶液(濃度6ミリモル/リットル)50ミ
リリットルとを0℃、2.0kg/cm2 の水素圧下で
混合したものを添加、水素分圧3.0kg/cm 2 にて
60分間反応させた。得られた部分水添重合体溶液は酸
化防止剤として、2,6−ジ−t−ブチルヒドロキシト
ルエンを重合体当たり0.5部添加して溶剤を除去し
た。メタノール失活後にサンプリングして得た部分水添
共役ジエンゴムの分析値は表1に示す通りであった。
の製造)実施例で用いる耐衝撃性スチレン系樹脂は塊状
重合法によって製造した。製造例1の部分水添共役ジエ
ンゴム10部をスチレン90部とエチルベンゼン8部に
溶解し、更にスチレンに対して0.05部のベンゾイル
パーオキサイドと0.10部のα−メチルスチレン2量
体を添加し、80℃で4時間、110℃で4時間、15
0℃で4時間撹拌下に重合を行った。更に230℃前後
30分間加熱処理を行い、その後、未反応スチレン及び
エチルベンゼンの真空除去を行い、耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂を得た。得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
中の部分水添ポリブタジエンの含有量は11%であり、
ポリスチレンの分散粒子を含んだ状態での部分水添ポリ
ブタジエンの平均粒子径は1.3μmであった。また、
トルエン中30℃にて測定した還元粘度は0.65であ
った。
例で用いたリン酸エステル化合物を表2に示した。
[η]が0.52であるポリ2,6−ジメチル−1,4
−フェニレンエーテル(以下PPEと略称する)65重
量部、製造例2で作成した耐衝撃性ポリスチレン樹脂
(以下HIPSと略称する)23重量部、ポリスチレン
樹脂〔旭化成工業(株)製:旭化成ポリスチレン68
5〕(以下GPPSと略称する)12重量部の樹脂組成
物の合計100重量部に対して、リン酸エステルAを6
重量部と、リン酸エステルCを6重量部および安定剤と
してオクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを0.3重量部
を混合し、シリンダー温度300℃に設定した二軸押出
機にて溶融混練しペレットを得た。このペレットを用い
て射出成形を行い、評価した。その結果を表3に示し
た。
成で混合し、実施例1と同様に評価を行い、その結果を
表3に示した。
樹脂組成物は従来の難燃性樹脂組成物に比べ、成形加工
時に難燃剤の発煙、揮発、ブリードがなく、且つ取扱性
に優れ、成形品の変色、ふくれ、電気的特性等の悪化の
ない非ハロゲン難燃樹脂組成物を提供することができ
る。
Claims (5)
- 【請求項1】 (A−1)ポリフェニレンエーテル樹脂
100重量部に対して、(B)一般式(I) 【化1】 (ここで、Q1、Q2、Q3、Q4は、独立に炭素数1
から6のアルキル基を表す。R1、R2はメチル基を、
R3、R4は独立にメチル基または水素を表す。nは1
以上の整数を表す。n1、n2は独立に0から2の整数
を表す。m1、m2、m3、m4は、独立に0から3の
整数を示す。)で表されるリン酸エステル化合物、及び
(C)一般式(II) 【化2】 (ここで、Qはハイドロキノン、レゾルシノールに対応
する2価の残基を表す。Q5、Q6、Q7、Q8は、独
立に炭素数1から6のアルキル基を表す。nは1以上の
整数を表す。m5、m6、m7、m8は、独立に0から
3の整数を表す。)で、表されるリン酸エステル化合物
を、(B)と(C)の合計が0.1〜30重量部、かつ
(B)と(C)の合計に対して(B)成分が99〜20
重量%、(C)成分が1〜80重量%からなるポリフェ
ニレンエーテル系難燃樹脂組成物。 - 【請求項2】 (A−1)ポリフェニレンエーテル樹脂
100重量部が、(A−1)ポリフェニレンエーテル樹
脂10〜99重量部と(A−2)ポリスチレン系樹脂9
0〜1重量部の合計100重量部である請求項1記載の
ポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物。 - 【請求項3】 (B)成分のリン酸エステル化合物を表
す一般式(I)において、n1、n2が0で、R3、R
4がメチル基である請求項1及び2記載のポリフェニレ
ンエーテル系難燃樹脂組成物。 - 【請求項4】 (B)成分のリン酸エステル化合物を表
す一般式(I)において、m1、m2、m3、m4が、
0である請求項1及び2記載のポリフェニレンエーテル
系難燃樹脂組成物。 - 【請求項5】 (B)成分のリン酸エステル化合物を表
す一般式(I)において、Q1、Q2、Q3、Q4が、
メチル基である請求項1及び2記載のポリフェニレンエ
ーテル系難燃樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15196094A JP3414501B2 (ja) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | ポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15196094A JP3414501B2 (ja) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | ポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812876A true JPH0812876A (ja) | 1996-01-16 |
| JP3414501B2 JP3414501B2 (ja) | 2003-06-09 |
Family
ID=15529980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15196094A Expired - Fee Related JP3414501B2 (ja) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | ポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3414501B2 (ja) |
-
1994
- 1994-07-04 JP JP15196094A patent/JP3414501B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3414501B2 (ja) | 2003-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3946765B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| KR0163445B1 (ko) | 수지조성물 | |
| CN100448923C (zh) | 阻燃的可膨胀的聚(芳撑醚)/聚苯乙烯组合物和其制备方法 | |
| US4405739A (en) | Polyphenylene ether resins and compositions heat stabilized with phosphite compounds | |
| JP2672932B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| US6194496B1 (en) | Flame-resistant thermoplastic moulding materials with improved processing behavior | |
| DE69816706T2 (de) | Polycarbonatabmischung | |
| JPH068371B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP3735966B2 (ja) | 樹脂組成物およびその製法 | |
| JP3414501B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物 | |
| JPH06228426A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0940858A (ja) | ポリフェニレンエーテル系フィルム又はシート | |
| JPH0812877A (ja) | 安定性に優れた難燃樹脂組成物 | |
| JPH06184357A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0820717A (ja) | 良流動性難燃樹脂組成物 | |
| JPH08134346A (ja) | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 | |
| JPH0987511A (ja) | ポリフェニレンエーテル系難燃性樹脂組成物 | |
| JP3136435B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3363594B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP3500390B2 (ja) | 難燃樹脂電気部品 | |
| JPH04370134A (ja) | 非ハロゲン系難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0711121A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP3537187B2 (ja) | 難燃性樹脂ハウジング材料 | |
| JPH0812878A (ja) | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 | |
| JP2000154290A (ja) | 安定化樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030318 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080404 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090404 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090404 Year of fee payment: 6 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090404 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090404 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100404 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110404 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110404 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120404 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120404 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130404 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |