JPH0813071A - 高温度で鍛造可能な合金 - Google Patents

高温度で鍛造可能な合金

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JPH0813071A
JPH0813071A JP7184792A JP18479295A JPH0813071A JP H0813071 A JPH0813071 A JP H0813071A JP 7184792 A JP7184792 A JP 7184792A JP 18479295 A JP18479295 A JP 18479295A JP H0813071 A JPH0813071 A JP H0813071A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、高温度で鍛造することが可能な合
金に関する。 【構成】 高温度で鍛造することが可能な合金は、Cを
0.05wt%未満、Siを0.5wt%未満、Mnを
0.5wt%未満、Alを8.5〜11wt%、Pを
0.02wt%未満、Sを0.01wt%未満、Crを
4〜10wt%、Feを23〜28wt%、Hf、Z
r、Y及び希土類元素の群から選択された少なくとも1
種の元素を0.025〜0.2wt%、、Tiを0.5
wt%未満、Bを0.005wt%未満、残部Ni及び
不可避不純物を含んでなる。この合金は、400から1
100℃の間の温度で、浸硫、吸炭及び酸化に耐性を有
し、エネルギー技術及び化学工業に用いる製品の製造に
使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム、クロ
ム、鉄及びハフニウムを含有し、ニッケルを主成分とす
る高温度で鍛造可能な合金に関する。
【0002】
【従来の技術】カナダ特許第1,166,484号で公
知のこのような成形可能な耐熱ニッケル基合金は、8〜
25wt%のCr、2.5〜8wt%のAl、微量であ
るが効果的なY含有物、さらに合計で15wt%以下の
ハフニウムと他の元素、及び30wt%以下の鉄とから
なる組成物である。特別には、20wt%以下のCo及
び5wt%以下のTiも許容される。燃焼炉内で用いよ
うとする前に、さらに具体的には、焼結されるセラミッ
ク製品の支持物として使用する前に、1220℃以下の
可能な温度で、この合金はAl酸化膜を発生させるため
に適切な熱処理が成される。全体としては先行技術の合
金は、セラミック製品の高い焼成温度により影響を受け
ることなく設計されている。しかしながら、特別な限界
条件に用いてこの合金を最大限に利用するには、設備の
構成物の長期間使用に対して適正が欠ける。
【0003】25wt%のクロムの上限値とする上記合
金は、相変わらず高クロム含有合金であって、クロム酸
化物による保護効果に問題がある。すなわち、石炭ガス
発生工場の熱交換器の管のために、種類X1NiCrM
oCuN 31 27 4(ドイツ材料番号1.456
3)及びX1NiCrMoCu 32 28 7(ドイ
ツ材料番号1.4562)の合金について、試験が成さ
れた。しかしながら、クロム酸化物の保護効果が必要で
ある場合は、酸化物の形成するための十分な酸素を加工
程材料から得る必要がある。そもそも、石油化学工業及
びエネルギー技術の設備において、これは実情ではない
が、しかしながら、材料が許容することができない浸硫
を防止するため、熱交換器の管及び壁の金属の現在許容
される温度は、約450℃である。
【0004】処理温度が上昇するとなると、材料は、低
酸素雰囲気でさえも保護酸化物層を形成可能である必要
がある。この場合、高アルミニウム含有合金が具体的に
有利であり、極端な条件の下でさえも緻密で安定したA
2 3 層を形成することが可能である。例えば、9〜
12wt%のAl、8〜15wt%のCr、9〜16w
t%のFe、0.2〜1.5wt%のZr、0.2〜
1.5wt%のHf及び0.05〜0.2wt%のB
(ドイツ特許第3,634,635号)の高アルミニウ
ム含有量を有する新しいニッケル基合金は、エネルギー
技術におけるタービン案内羽根に使用することを意図し
ている。しかしながら典型的な鋳造合金なので、これは
脆くて、板、管及び線材の形状の半製品として用意する
ことはできない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、40
0から1100℃の温度域において、吸炭及び浸硫の耐
性に関して公知のニッケル基合金をさらに改良すること
であり、一方、耐酸化性及び熱間と冷間との成形性を維
持することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
C<0.05wt%、Si<0.5wt%、Mn<0.
5wt%、Alを8.5〜11wt%、P<0.02w
t%、S<0.01wt%、Cr<4〜10wt%、F
eを23〜28wt%、Hf、Zr、Y及び希土類元素
の群から選択された少なくとも1種の元素を0.025
〜0.2wt%、Ti<0.5wt%、B<0.005
wt%、残部Ni及び不可避不純物を含んでなる微細な
結晶粒である2相組織の高温度で鍛造可能な合金を提供
する。
【0007】従属項に記載されるような分析値を有利に
狭める配慮が必要であり、すなわち組成は、C<0.0
5wt%、Si<0.5wt%、Mn<0.5wt%、
Alを9〜11wt%、P<0.02wt%、S<0.
01wt%、Crを8〜10wt%、Feを25〜28
wt%、Hf、Zr、Y及び希土類元素の群から選択さ
れた少なくとも1種の元素を0.05〜0.15wt
%、Ti<0.5wt%、B<0.005wt%、残部
Ni及び不可避不純物を含んでなる。
【0008】
【作用】本発明に従う合金は、微細な結晶粒である2相
組織を有する。第1の相は、ランダムな面心立方状のN
i、Fe、Al、Crの混合した結晶体であり、第2の
相は、体心立方状のB2規則化した亜化学量論的な金属
間相となる。本発明に従う合金は鍛造、圧延及び溶接が
可能であり、約750℃以上の温度でさえも炭素と硫黄
とを含有するプロセスガスに使用することが可能であ
る。
【0009】本発明に従う合金(A〜F)を実施例とし
て、及び本願発明に従う組成から外れ比較例で掲げた合
金(G、H、I)をいくつか表1に示す。右側の欄は、
1100℃の腐食性雰囲気において、本願発明に従う合
金A〜Fが優れた耐性を有することを示す。
【0010】
【表1】
【0011】合金化元素のニッケル、鉄及びアルミニウ
ムの影響を説明するため、図1に850℃の鉄−ニッケ
ル−アルミニウム3元系等温断面図を示す。従来の高温
鍛造可能な合金種1.4958(X5NiCrAlTi
3120)は、単一相域(Ni)にある。5wt%より
多いアルミニウム含有量の2相の(Ni)+α′合金
は、代表的なタービン翼の精密鋳造合金であるが、これ
らの2層合金は脆くて鍛造することも圧延することもで
きない。単一相合金は熱間で脆くて浸硫しがちである。
【0012】
【実施例】図1から分かるように、本発明に従う合金
は、2層域(Ni)+β2 と3層域(Ni)+β2
α′との境界付近の10wt%のアルミニウムと約55
〜60wt%のニッケルとを含む。β2 相は、体心立方
構造すなわちB2規則化金属間Ni(Fe)Al化合物
であり、すなわち(Ni)相は、規則化してない面心立
方の混合した結晶体である。金属間L12規則化α′相
は、特定の温度領域において第3の成分組織として微細
に分布して存在することができる。
【0013】これらの相領域の合金も通常は脆くて、単
に鋳造合金または粉末冶金用としてだけに生産される。
ドイツ特許番号第1812144号は、2〜20wt%
のアルミニウム、相当高い含有量のクロム−鉄とタング
ステン、及び本質的に許容できなくて脆化させる極めて
高い含有量の酸素を含有する例を開示している。しかし
ながら、合金の組成を(Ni)相とβ2 相の割合を各々
約50wt%にするように調整した条件において、冷間
また熱間でも成形可能であることが、驚くべきことに明
になった。これは10wt%+1wt%のアルミニウム
含有量で達成される。8.5wt%未満のAl含有量
は、望ましい層が保証されない。満足な成形性を確実に
するために、鉄/ニッケル比を正確に調整する必要があ
る。図2に示すように、最良の鍛造性と熱間圧延性は、
鉄含有量が約26wt%のときに得られる。クロムが実
質的に鉄の格子位置の2分の1とニッケルの格子位置の
2分の1を実質的に占めることを基にして、典型的な合
金を図中に図示した。Feを23wt%より低くそして
28wt%以上の余り高い鉄含有量を含むと、成形性に
著しい低下が見られ、極端な鉄成分は耐酸化性とまた成
形性を低下させる。
【0014】材料1.4958と材料1.4877との
耐吸炭性を比較して本発明に従う合金の耐吸炭性を図3
に示す。本発明に従う合金の満足な耐吸炭性は、高アル
ミニウム含有量の結果である。約10wt%のアルミニ
ウム含有量が、長期間の使用に渡ってさえも保護アルミ
ニウム酸化層を維持する助けとなる。表2は、750℃
でH2 Sを含有する浸硫性石炭ガス化雰囲気において実
施された試験結果を示し、浸硫による本発明に従う合金
の腐食割れは僅かである。 表2 0.3wt%のH2 Sを含有する石炭ガス化雰囲気中で750℃で20 00時間時効した後の硫黄吸収による重量変化及び冶金学的に決定した 腐食性浸食 ──────────────────────────────────── 材料 内部腐食 層厚さ 重量変化 腐食性浸食 μm μm g/m2 mm/年 (外挿法による) ──────────────────────────────────── 1.4958 200 50 172 1.5 1.4877 150 120 64 1.7 本発明の 実施例C − 12 16 <0.1 ──────────────────────────────────── 酸素を含み且つ低酸素媒体中での浸硫に対する顕著な耐
性は、高クロム含有量と高酸素含有量との組み合わせで
達成される。図4に示すように、H2 Sを含有するガス
中での浸硫に対する高耐性には、最低クロム含有量が必
要である。クロムに最低含有量は4wt%である。しか
しながら、クロム含有量が10wt%を越えて増加する
場合は、成形性の著しい低下が見られる。このためクロ
ムは10wt%までに限定される。
【0015】技術的プロセスにおいて、構造部材は、こ
のプロセスに関係する基材から離れた側部で高温度の大
気酸素に度々晒されるので、この技術的プロセスで使用
される材料は酸素に対して高い耐性を通常必要とる。こ
れは、材料が内部酸化に対して及び不完全な付着酸化物
層の剥離に対しても安定でなければならないことを意味
する。保護酸化物層の満足な付着は、本発明に従う合金
に0.1wt%のハフニウムを添加することにより達成
される。図5は、この合金の良好な耐酸化性と有利なハ
フニウム効果とを示す。この図は、時効時間の関数とし
て24時間周期で周期酸化試験で測定した1100℃の
大気中での重量変化を示す。重量の増加は酸素の増加を
示し、重量の減少は不完全な酸化物層が剥離することを
示す。本発明に従う合金とほとんど同一の2種類の合金
は、ハフニウムの無添加のため剥離による著しい重量減
少が示されるが、本発明に従うハフニウムを含有する合
金は安定に保持される。ハフニウムの添加による望まし
い効果を得るために、0.025wt%のハフニウム含
有量が必要である。しかしながら、この場合は、材料の
脆性をもたらすハウニウム酸化物を内部に形成する危険
があるので、ハフニウム含有量は、0.2wt%を越え
てはならない。
【0016】この合金の酸化に対する高耐性は、例え
ば、加工することが困難である高合金でフェライト相の
鉄−クロム−アルミニウム材料の代わりとして、この合
金を工業用炉構造物及び他の装置の熱伝導性材料として
使用することは非常に適切である。同じ理由で、シリコ
ンとチタンの含有量は、0.5wt%未満に限定する。
より高い濃度においてはこれらの2種類の元素は、金属
間層の形成により脆化する傾向を有する。マンガンは酸
化に対する耐性に不利な傾向もたらし、このために最大
値を0.5wt%に限定する。
【0017】燐と硫黄濃度は、できる限り低く抑える必
要がある。これらの2種類の元素は、高温度腐食に対す
る耐性を低下させ且つ粒界結合力の低下により粒内脆性
破壊を促進する。酸素は、脆化する傾向を有するため、
最低限にする必要がある。炭素も、また脆化する傾向を
有するため、0.05wt%未満に限定する。
【0018】本発明に従う合金は、真空高周波炉による
溶解或いは大気溶解後に、インゴット鋳造及び連続鋳造
の双方で製造することができる。熱間成形は、高温圧延
或いは鍛造により実施され、冷間成形は圧延により行わ
れる。組織調整は1000℃を越える温度で再結晶焼き
なましを行い、より低い焼きなまし温度は完全な再結晶
組織を保証できない。引張り強度とRp0.2クリープ
限は、全温度域を通じて材料1.4958で測定された
値より明らかに大きかった。焼きなまし後、図6及び図
7に示されるように、非常に微細粒となった均一2層組
織が観察できる。この組織の機械的性質を、図8に典型
的に示す。室温での破断までの延びは、高耐熱性フェラ
イト鋼の値に達し、この伸びは、温度上昇と共に増加す
る。1150℃を越えた温度で、この材料は、熱間成形
性が非常に満足できる。冷却条件に依存して、組織中に
微細に分布して第3相が存在できる。機械的性質は、熱
処理温度と冷却速度の適切な選択により広範囲に渡って
変化できる。
【0019】ハフニウムは、例えば、セリウム、ランタ
ン、ミッシュメタルのような希土類元素或いはそのほか
にイットリウムで全体的に或いは部分的に変えることが
できる。
【0020】
【発明の効果】本発明にしたがう合金は、特に発電所の
用途に対して及び、化学及び石油化学工業において、4
00〜1100℃の温度で浸硫、吸炭及び酸化に対して
耐性が必要となる製品の製造に著しく適切である。技術
エネルギー及び化学装置の高温度部材において、溶接も
可能である本発明にしたがう合金を使用した装置部品
は、吸炭及び浸硫の高耐性で特徴付けられ、パイプ及び
ボイラー壁のような技術エネルギー及び化学の装置部品
は、プロセスに係わるガスから離れた側面が大気酸素に
たびたび晒されので、酸化に対してもこれらの良好な耐
性がその効果をもたらす。400〜1000℃の間の一
定温度で必要な温度強度が得られ、1100℃でもまだ
十分に得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】3元系Ni−Fe−Al合金の850℃の等温
断面を示す。
【図2】Ni−Fe−Al合金の鍛造試験の結果である
変形能を、3元系Ni−Fe−Al合金の850℃の等
温断面図に示す。黒丸:鍛造可能、半黒丸:条件により
鍛造可能、白丸:鍛造不可能
【図3】時間を関数とし、1000℃のメタン/水素ガ
ス中で時効した後の高温材料の炭素吸収量を示す。黒
丸:本発明のNi−Fe−Al合金(実施例A)、黒四
角:AC66(1.4877)、白三角:合金800H
(1.4958)
【図4】600℃の石炭ガス雰囲気中で1000時間後
のNi−Fe−Al合金の顕微鏡組織写真を示す。
【図5】本発明に従うNi−Fe−Al合金(合金Ni
crofer 6009 A110)の酸化挙動を、A
C66(1.4877)、合金800H(1.495
8)及びハフニウムフリーNi−Fe−Al合金と比較
して示す。
【図6】冷間圧延後のNi−28Fe−10Al−8C
r合金(実施例A)の顕微鏡組織写真を示す。
【図7】冷間圧延後のNi−28Fe−10Al−8C
r合金(実施例A)の顕微鏡組織写真を示す。
【図8】本発明に従うNi−28Fe−10Al−8C
r合金(実施例C)の機械的性質を温度を関数として示
す。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 微細な結晶粒である2相組織の高温度で
    鍛造可能な合金であって、 C<0.05wt%、 Si<0.5wt%、 Mn<0.5wt%、 Alを8.5〜11wt%、 P<0.02wt%、 S<0.01wt%、 Cr<4〜10wt%、 Feを23〜28wt%、 Hf、Zr、Y及び希土類元素の群から選択された少な
    くとも1種の元素を0.025〜0.2wt%、 Ti<0.5wt%、 B<0.005wt%、 残部Ni及び不可避不純物を含んでなる微細な結晶粒で
    ある2相組織の高温度で鍛造可能な合金。
  2. 【請求項2】 高温度で鍛造可能な合金であって、 C<0.05wt%、 Si<0.5wt%、 Mn<0.5wt%、 Alを9〜11wt%、 P<0.02wt%、 S<0.01wt%、 Crを8〜10wt%、 Feを25〜28wt%、 Hf、Zr、Y及び希土類元素の群から選択された少な
    くとも1種の元素を0.05〜0.15wt%、 Ti<0.5wt%、 B<0.005wt%、 残部Ni及び不可避不純物を含んでなる請求項1記載の
    高温度で鍛造可能な合金。
  3. 【請求項3】 400から1100℃の間の温度で、浸
    硫、吸炭及び酸化に耐性のある製品を製造するための請
    求項1または2記載の合金の使用方法。
JP7184792A 1994-06-28 1995-06-28 高温度で鍛造可能な合金 Pending JPH0813071A (ja)

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DE4422521:0 1994-06-28
DE4422521A DE4422521C1 (de) 1994-06-28 1994-06-28 Hochtemperatur-Knetlegierung

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CZ (1) CZ168695A3 (ja)
DE (2) DE4422521C1 (ja)
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EP0690140B1 (de) 1997-11-19
PL309144A1 (en) 1996-01-08
EP0690140A1 (de) 1996-01-03
FI953160A7 (fi) 1995-12-29
DE59501000D1 (de) 1998-01-02
ATE160384T1 (de) 1997-12-15
ZA954147B (en) 1996-01-19
KR0172521B1 (ko) 1999-02-18
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KR960001156A (ko) 1996-01-25
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