JPH08133940A

JPH08133940A - 紫外線吸収剤及びこれを含有する化粧料

Info

Publication number: JPH08133940A
Application number: JP26949194A
Authority: JP
Inventors: Akio Fujii; 昭男藤井; Kenkichi Matsubara; 顕吉松原; Retsu Hara; 烈原; Yasuji Osato; 保治大郷; Satoshi Ohata; 智大畑; Yoshiyuki Miyata; 善之宮田; Yoshio Kitada; 好男北田; Takuji Nakajima; 琢自中島; Yoshihiro Mimaki; 祥浩三巻; Yutaka Sashita; 豊指田
Original assignee: Pola Chemical Industries Inc
Current assignee: Pola Orbis Holdings Inc
Priority date: 1994-11-02
Filing date: 1994-11-02
Publication date: 1996-05-28

Abstract

(57)【要約】【目的】紫外線Ａ、紫外線Ｂの両方を吸収する作用に
優れ、更に、安全性に優れた紫外線吸収剤、及びこれを
含有する紫外線からの肌の防護作用に優れた化粧料を提
供する。【構成】下記一般式（Ｉ）に示されるネオサクラニン
を紫外線吸収剤とし、また、この紫外線吸収剤を化粧料
に、好ましくは全量に対して０．０１〜１０重量％の割
合で配合する。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紫外線吸収剤及びこれを
含有する化粧料に関し、詳しくは、ネオサクラニンから
なる紫外線吸収剤及びこれを含有する紫外線からの皮膚
防護効果に優れる化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、炎症や皮膚癌誘発の危険性がある
ことから、紫外線Ｂを中心に、紫外線からの皮膚防護に
ついての消費者の意識が高まっている。更に、紫外線Ａ
についても安全性上好ましくないことが多数の学会で指
摘され、これに対する防護の必要性が強調されている。

【０００３】この様な状況のなか、化粧料の分野におい
ては今までに、紫外線に対する防護の方法として、酸化
チタン等の隠蔽剤を化粧料に配合することによって紫外
線を散乱させてしまう方法や、ベンゾフェノン誘導体、
桂皮酸誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体等の紫外線吸
収剤を化粧料に配合して、紫外線が皮膚に至る以前にそ
れらに吸収させてしまう方法等が取られていた。

【０００４】しかしながら、酸化チタンによる散乱によ
る保護では、防護に有効な量の酸化チタンを配合する
と、酸化チタンの外観色の影響を受け異常に白くなった
り、例え他の有色顔料を配合して調色したとしても、厚
ぼったい感じの仕上がりになってしまい不自然な感じを
他人に与えかねなかった。また、従来の紫外線吸収剤は
遅延型アレルギーの原因物質と疑われる等、安全性上の
問題も少なくなかった。更に、これまでの紫外線吸収剤
は何れも、紫外線Ｂは吸収できても紫外線Ａを吸収する
作用がないため紫外線Ａに対する防護が全くできず、紫
外線防護作用が十分であるとは言えなかった。

【０００５】一方、ネオサクラニンは既知物質であり、
サクラの樹皮中に存在することが知られている化合物で
あるが、この化合物が紫外線吸収作用を有することは知
られておらず、また、これを化粧料に配合して、皮膚を
紫外線から防護しようとした報告も全く知られていな
い。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたものであり、紫外線Ａ、紫外線Ｂの両方を吸
収する作用に優れ、更に、安全性に優れた紫外線吸収
剤、及びこれを含有する紫外線からの肌の防護作用に優
れた化粧料を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために各種有機化合物について紫外線吸収ス
ペクトルを指標に、紫外線Ａ及びＢ領域に強度の吸収を
有する物質を捜し求めたところ、一般式（Ｉ）に示され
るネオサクラニンが紫外線Ａ及びＢの両領域に優れた吸
収作用を有し、更に、安全性にも優れることを見出し、
また、これを配合した化粧料が紫外線からの肌の防護作
用に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）に示
されるネオサクラニンからなる紫外線吸収剤及びこれを
含有する化粧料である。

【０００９】

【化２】

【００１０】＜１＞本発明の紫外線吸収剤本発明の紫外線吸収剤は、前記一般式（Ｉ）で表される
ネオサクラニンからなる。

【００１１】上記ネオサクラニンは、バラ科の植物であ
るサクラの樹皮中に高濃度で存在し、サクラの全種に渡
って広く存在していることが知られている。そこで、ネ
オサクラニンの起源植物として用いるサクラとしては、
サクラであれば特に種類を問わずどんなサクラも挙げら
れるが、例えば、ソメイヨシノ、ヤマザクラ、オオシマ
ザクラ等が好ましく挙げられ、これらのうちでも、ネオ
サクラニンの含有量が最も多いオオシマザクラをより好
ましく挙げることができる。

【００１２】ネオサクラニンをサクラの樹皮より得る方
法であるが、例えば、サクラの樹皮に１〜２０倍量の極
性溶媒を加え、室温或いは溶媒の沸点付近の温度で加熱
して抽出すればよい。この時、原料のサクラの樹皮はそ
のまま用いてもよいし、乾燥、細切、粉砕などの前処理
をして用いても構わない。抽出時間は、室温であれば数
日、加熱下であれば数時間が適当である。この様にして
得られる抽出物から溶媒を除去した後、液液抽出、カラ
ムクロマトグラフィー等の通常の方法で精製することに
より、本発明の紫外線吸収剤であるネオサクラニンが得
られる。

【００１３】また、上記抽出に用いる極性溶媒として
は、メタノールやエタノール等のアルコール類、アセト
ンやメチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテ
ルやテトラヒドロフラン等のエーテル類、クロロホルム
や塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル
や蟻酸メチル等のエステル類、アセトニトリル等のニト
リル類、水等を好適に例示できる。また、これら極性溶
媒は、一種を単独で用いてもよいし、数種を混合して用
いてもよい。

【００１４】この様にして得られるネオサクラニンは、
紫外部Ａ及びＢの両領域に吸収を持っており、取り分け
紫外線Ａ領域における吸収極大（３７０ｎｍ）の％吸光
度係数は７００と高く、本発明の紫外線吸収剤として好
適である。

【００１５】＜２＞本発明の化粧料本発明の化粧料は、上記紫外線吸収剤を配合したもので
ある。本発明の化粧料における上記紫外線吸収剤の好ま
しい配合量は、０．０１〜１０重量％であり、０．１〜
５重量％であることがより好ましい。紫外線吸収剤の配
合量が０．０１重量％未満では、紫外線吸収能が十分で
あるとは言えず紫外線からの肌の防護効果が不十分にな
ることがあり、１０重量％を越えて配合しても効果が頭
打ちになり経済的でないことがある。また、紫外線から
の肌の防護効果が顕著であり、経済的にも有利な紫外線
吸収剤配合量の範囲は、上述したより好ましい配合量の
範囲すなわち０．１〜５重量％である。

【００１６】本発明の化粧料には、上記紫外線吸収剤の
他に、通常化粧料に用いられる各種任意成分、例えば、
ワセリン、スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素
類、ホホバ油、カルナバワックス、合成ゲイロウ、ミツ
ロウなどのエステル類、オリーブ油、水添ヤシ油、ヒマ
シ油、牛脂等のトリグリセライド類、セチルアルコー
ル、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、バチル
アルコール等の高級アルコール類、ステアリン酸やオレ
イン酸等の高級脂肪酸類、ステアリン酸モノグリセライ
ドやポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のノニオン界面
活性剤類、ラウリル硫酸ナトリウムやスルホコハク酸エ
ステル等のアニオン界面活性剤類、アルキルアミン塩酸
塩等のカチオン界面活性剤類、アルキルベタイン等の両
性界面活性剤類、グリセリンや１，３−ブタンジオール
等の多価アルコール類、エタノール、プロパノール等の
低級アルコール類、パラベン類やグルコン酸クロルヘキ
シジン等の防腐剤類、ビタミンＥやブチルヒドロキシト
ルエン等の酸化防止剤、グァーガム、アラビアゴム、カ
ルボキシビニルポリマー等の増粘剤、ポリエチレングリ
コール等の保湿剤、アルカリやリン酸塩、クエン酸塩、
酢酸塩等のｐＨ調整剤、酸化チタン、ベンガラ、黄色酸
化鉄、タルク、シリカゲル等の粉体類、香料、色素等、
ヒアルロン酸、胎盤抽出物、朝鮮人参エキス、ステロー
ル配糖体等の各種目的に応じた薬効成分などが適宜選択
されて配合される。

【００１７】また、本発明の化粧料には、紫外線吸収剤
であるネオサクラニン以外の紫外線吸収剤あるいは紫外
線防御剤を配合してもよく、この様な成分としては、例
えば、ベンゾフェノン誘導体、アミノ安息香酸誘導体、
桂皮酸誘導等の紫外線吸収剤や酸化チタンや酸化亜鉛の
様な紫外線を散乱させる作用を有する無機粉体等が挙げ
られる。

【００１８】本発明の化粧料の剤型は、特に限定はされ
ないが、例えば、クリーム、乳液、化粧水などの様に皮
膚に塗布する基礎化粧料が好ましい。また、アイカラ
ー、チークカラー、ファンデーション、アンダーメーク
アップ等のメークアップ化粧料に配合してもよい。これ
らは、本発明の紫外線吸収剤であるネオサクラニンを配
合する以外は、通常の化粧料と同様の方法で製造するこ
とができる。

【００１９】

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明する。まず、
本発明の紫外線吸収剤の実施例について説明する。

【００２０】

【実施例１】ネオサクラニンの製造オオシマザクラの樹皮８００ｇにメタノール５Ｌを加
え、３時間の加熱還流を行った。得られた抽出液を濾過
して不溶物を除去した後、減圧濃縮により濾液より抽出
溶媒を除去した。得られた濃縮物にクロロホルムと水を
１Ｌづつ加え液液抽出を行った後、これからクロロホル
ム層だけを取り出した。この溶液からクロロホルムを除
去し、残留物に、更に、ノルマルブタノールと水をそれ
ぞれ１Ｌづつ加え、液液抽出を行い、これからノルマル
ブタノール層だけを取り出した。この溶液からノルマル
ブタノールを除去し、得られた粗製物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製（溶出溶媒；クロロホ
ルム：メタノール＝１００：０→５０：５０）して４７
１ｍｇのネオサクラニン（紫外線吸収剤１）を得た。

【００２１】＜本発明の紫外線吸収剤の評価＞上記で得
られたネオサクラニン（紫外線吸収剤１）の安全性に関
して、以下の３種類の試験を行った。

【００２２】（１）モルモットによる経皮毒性試験ハートレー系雄性モルモット（３００−３５０ｇ）６匹
の背部を剃毛し、２×２ｃｍの部位を３箇所作った。そ
のうちの１箇所については、無処置コントロール部位と
し、剃毛以後は何も操作をしなかった。残りの２箇所の
うち１箇所にはベヒクルコントロールとして、ワセリン
０．０５ｇを塗布した。残る１箇所は検体投与部位とし
て、紫外線吸収剤１を１０重量％の割合でワセリン中に
混練りしたもの０．０５ｇを塗布した。その後、２４時
間後及び４８時間後に、同じ箇所に同じ検体を同様に投
与し、最終投与の７２時間後に皮膚反応を下記のドレー
ズの基準を用いて判定した。

【００２３】（ドレーズの基準） − ：無反応 ± ：疑陽性反応＋：陽性反応＋＋：浮腫を伴う反応

【００２４】結果は、何れの部位も皮膚反応を認めず
（−）の判定であった。これより、本発明の紫外線吸収
剤は安全性に優れることがわかる。

【００２５】（２）モルモットによるアレルギー性試験
（マキシマイゼーションテスト）１０匹づつ２群の雄性白色種ハートレー系モルモットの
背部を剃毛し、１％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液を塗
布して剃毛部を損傷させた後、そのうちの１群の損傷部
には、紫外線吸収剤１を１重量％の割合でワセリン中に
混練りしたものを、もう一方の群の損傷部には、ベヒク
ルコントロール群としてワセリンのみを、それぞれ４８
時間クローズドパッチした。

【００２６】クローズパッチ処理の終了から２４時間後
及び７２時間後に、各群のモルモットのクローズドパッ
チした部位に、紫外線吸収剤含有ワセリン投与群には、
１重量％の紫外線吸収剤１を含有する１０％ＤＭＳＯ生
理食塩水溶液、フロイントの完全アジュバント（ＦＣ
Ａ）、２重量％の紫外線吸収剤１を含有する１０％ＤＭ
ＳＯ生理食塩水溶液とＦＣＡの１：１の混合乳化物を、
ベヒクルコントロール群には、１０％ＤＭＳＯ生理食塩
水溶液、ＦＣＡ、１０％ＤＭＳＯ生理食塩水溶液とＦＣ
Ａの１：１の混合物を、それぞれ２箇所づつ、計６箇所
の皮内注射を行った。注射後１０日間の休止期間をお
き、その後、２４時間のクローズドパッチを行い惹起反
応を見た。紫外線吸収剤１の惹起濃度は１重量％と０．
１重量％ととし、ベヒクルにはワセリンを用いた。クロ
ーズドパッチ除去後１時間及び２４時間後に皮膚反応を
上記のドレーズの基準を用いて観察した。

【００２７】結果は何れの検体投与部位も無反応（−）
を示し、本発明の紫外線吸収剤がアレルギー性を有して
いないことが明らかになった。

【００２８】（３）人におけるクローズドパッチテスト健康な男子１１名の上腕内側部を試験部位として、ここ
に、リント布上に０．０２５ｇの５重量％濃度で紫外線
吸収剤１を含有するワセリンを塗布したものを２４時間
クローズドパッチした。クローズドパッチ終了後、試験
部位から検体を除去し、その１時間後及び２４時間後
に、下記に示す本邦パッチテスト基準を指標に皮膚反応
を観察した。

【００２９】（本邦パッチテスト基準） − ：無反応 ± ：疑陽性反応＋：陽性反応＋＋：浮腫を伴う反応

【００３０】結果は、何れの観察時における何れのパネ
ラーの反応も無反応（−）であった。これより本発明の
紫外線吸収剤は安全性に優れることがわかる。次に、上
記実施例１で得られた紫外線吸収剤１を含有する化粧料
の実施例について説明する。尚、以下に示す配合量は全
て重量部である。

【００３１】

【実施例２、３】化粧水表１に示す処方成分を８０℃で加熱撹拌し可溶化した
後、冷却し化粧水を得た。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【実施例４、５】クリーム表２に示すＡ成分、Ｂ成分をそれぞれ秤込み、別々に８
０℃で加熱撹拌した後、Ａ成分にＢ成分を撹拌しながら
徐々に加え、乳化した。これを撹拌しながら冷却してク
リームを得た。

【００３４】

【表２】

【００３５】

【実施例６】ファンデーション表３のＡ成分を混練りした後、Ｂ成分を加え更に混練り
した。これを８０℃に加熱した後、Ｃ成分を加えて分散
させ、更に８０℃で加熱溶解したＤ成分を徐々に加え乳
化し、撹拌冷却してファンデーションを得た。

【００３６】

【表３】

【００３７】＜本発明の化粧料の評価＞上記実施例５で
得られたクリームを用いて、本発明の化粧料の紫外線防
護作用を評価した。

【００３８】男子パネラー５名を被験者とし、まず、被
験者の下腕内側部にＳＥランプとＢＬＢランプの１：１
の混色光を照射して、この混色光における最少紅斑濃度
（ＭＥＤ）を求めた。次に、被験者の下腕内側部に、実
施例５のクリーム０．０２５ｇを塗布し、その部分にＭ
ＥＤの２倍の光量の上記混色光を照射し、照射終了から
１０時間後及び２４時間後に皮膚の炎症反応を上記本邦
パッチテスト基準に基づいて観察した。

【００３９】結果は何れも無反応であり、紫外線Ｂに対
する保護が十分されていたことが明らかになった。ま
た、光の照射から１０日後及び３０日後に照射部位の黒
化を観察したが、何れの部位も黒化を認められず、紫外
線Ａに対する保護も十分にされていたことがわかる。

【００４０】

【発明の効果】本発明の紫外線吸収剤は、紫外線Ａ、紫
外線Ｂの両方を吸収する作用に優れ、更に、安全性にも
優れる。また、これを含有する化粧料は、紫外線吸収特
性を有するので紫外線から肌を防護することができ、更
に、安全性にも優れるため長期連続使用が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｂ // Ｃ０７Ｄ 309/10 (72)発明者大郷保治神奈川県横浜市神奈川区高島台27番地１ポーラ化成工業株式会社横浜研究所内 (72)発明者大畑智神奈川県横浜市神奈川区高島台27番地１ポーラ化成工業株式会社横浜研究所内 (72)発明者宮田善之神奈川県横浜市神奈川区高島台27番地１ポーラ化成工業株式会社横浜研究所内 (72)発明者北田好男神奈川県横浜市戸塚区柏尾町560ポーラ化成工業株式会社戸塚研究所内 (72)発明者中島琢自神奈川県横浜市戸塚区柏尾町560ポーラ化成工業株式会社戸塚研究所内 (72)発明者三巻祥浩東京都八王子市めじろ台２−８−５−205 (72)発明者指田豊東京都八王子市南陽台３−20−７

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）に示されるネオサクラ
ニンからなる紫外線吸収剤。【化１】
【請求項２】請求項１記載の紫外線吸収剤を含有する
化粧料。
【請求項３】前記紫外線吸収剤の含有量が、化粧料全
量に対して０．０１〜１０重量％である請求項２記載の
化粧料。