JPH08127630A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
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- JPH08127630A JPH08127630A JP6268756A JP26875694A JPH08127630A JP H08127630 A JPH08127630 A JP H08127630A JP 6268756 A JP6268756 A JP 6268756A JP 26875694 A JP26875694 A JP 26875694A JP H08127630 A JPH08127630 A JP H08127630A
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- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】低粘度で、高い硬化性および信頼性を有し、か
つ貯蔵安定性に優れた光硬化性樹脂組成物を提供するこ
と。 【構成】（ａ）ウレタンメタクリレートまたはウレタン
アクリレート、（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン、（ｃ）第
３アミン類、例えば、１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］ウンデセン−７及び／または１，４−ジアザビ
シクロ［２，２，２］オクタン、および（ｄ）光重合開
始剤を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
つ貯蔵安定性に優れた光硬化性樹脂組成物を提供するこ
と。 【構成】（ａ）ウレタンメタクリレートまたはウレタン
アクリレート、（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン、（ｃ）第
３アミン類、例えば、１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］ウンデセン−７及び／または１，４−ジアザビ
シクロ［２，２，２］オクタン、および（ｄ）光重合開
始剤を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光硬化性樹脂組成物に
関し、特に光伝送用ガラスファイバー（本明細書におい
て、以下光ファイバーと略記する）の被覆に適する樹脂
組成物、詳しくは光ファイバー用一次被覆材、二次被覆
材、テープ材および連結材として好適な樹脂組成物に関
する。
関し、特に光伝送用ガラスファイバー（本明細書におい
て、以下光ファイバーと略記する）の被覆に適する樹脂
組成物、詳しくは光ファイバー用一次被覆材、二次被覆
材、テープ材および連結材として好適な樹脂組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】光ファイバーはもろく傷がつきやすい上
に可撓性に乏しく、わずかな外力によって容易に破壊
し、また力学的外圧が加わるとマイクロベンデイングに
より伝送される光は弱められ、伝送損出を生ずる。この
ためガラス表面には、マイクロベンデイングを最低に抑
えるためにきわめて低い弾性率を有する材料で一次被覆
を行ったのち、可撓性を有し、かつ高い弾性率を有する
材料で二次被覆が行われている。更にこれらの樹脂が被
覆された光ファイバーを数本並べて束ねるために、高い
弾性率を有する材料（テープ材）で樹脂被覆されてい
る。更に場合によってはテープ材とテープ材を連結させ
る材料（連結材）で樹脂被覆されることもある。これら
一次被覆材、二次被覆材、テープ材および連結材に共通
して望ましい性質としては、適当な粘度であること、硬
化性に優れること、弾性率の温度依存性が小さいこと、
長期信頼性に優れることなどが要求されている。
に可撓性に乏しく、わずかな外力によって容易に破壊
し、また力学的外圧が加わるとマイクロベンデイングに
より伝送される光は弱められ、伝送損出を生ずる。この
ためガラス表面には、マイクロベンデイングを最低に抑
えるためにきわめて低い弾性率を有する材料で一次被覆
を行ったのち、可撓性を有し、かつ高い弾性率を有する
材料で二次被覆が行われている。更にこれらの樹脂が被
覆された光ファイバーを数本並べて束ねるために、高い
弾性率を有する材料（テープ材）で樹脂被覆されてい
る。更に場合によってはテープ材とテープ材を連結させ
る材料（連結材）で樹脂被覆されることもある。これら
一次被覆材、二次被覆材、テープ材および連結材に共通
して望ましい性質としては、適当な粘度であること、硬
化性に優れること、弾性率の温度依存性が小さいこと、
長期信頼性に優れることなどが要求されている。
【０００３】上記目的を達成するために、光硬化性樹脂
組成物中に反応性希釈剤としてＮ−ビニルピロリドンが
幅広く利用されている（例えば、特公平４−２０２４１
２号、特公平４−３１０５４７号の公報に記載の組成
物）。これはＮ−ビニルピロリドンが希釈性に優れ、か
つ共重合性が高く硬化性に優れるという特徴にもとづい
ている。 一方、Ｎ−ビニルピロリドンを含有する樹脂
組成物は、長期の保存により増粘しやすいことが問題と
なっていた。粘度が増大すると、製造時にそれに合わせ
線引条件を変える必要が生じ、好ましくない。また近年
樹脂に対する信頼性の要求が高まり、以前にも増して貯
蔵安定性に優れた樹脂が求められている。
組成物中に反応性希釈剤としてＮ−ビニルピロリドンが
幅広く利用されている（例えば、特公平４−２０２４１
２号、特公平４−３１０５４７号の公報に記載の組成
物）。これはＮ−ビニルピロリドンが希釈性に優れ、か
つ共重合性が高く硬化性に優れるという特徴にもとづい
ている。 一方、Ｎ−ビニルピロリドンを含有する樹脂
組成物は、長期の保存により増粘しやすいことが問題と
なっていた。粘度が増大すると、製造時にそれに合わせ
線引条件を変える必要が生じ、好ましくない。また近年
樹脂に対する信頼性の要求が高まり、以前にも増して貯
蔵安定性に優れた樹脂が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低粘度で、
高い硬化性および信頼性を有し、かつ貯蔵安定性に優れ
た光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
高い硬化性および信頼性を有し、かつ貯蔵安定性に優れ
た光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、Ｎ−ビニルピロリドンを含有する樹脂組成物
の増粘の原因が、主にＮ−ビニルピロリドンの二量化反
応によるものであることを突き止め、特定の成分の添加
によりその二量化反応が抑えられ、樹脂組成物の増粘を
抑制できることを見出し、本発明を完成した。すなわ
ち、本発明は次のとおりである。 １）（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート〔（メタ）ア
クリレートはメタクリレートまたはアクリレートを示
す。以下同じ。〕、（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン、
（ｃ）第３アミン類、および（ｄ）光重合開始剤を含有
することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。 ２）さらに反応性希釈剤（Ｎ−ビニルピロリドンを除
く）を含有することを特徴とする１）項記載の光硬化性
樹脂組成物。 ３）第３アミン類が１，８−ジアザビシクロ［５，４，
０］ウンデセン−７及び／または１，４−ジアザビシク
ロ［２，２，２］オクタンである２）または３）項記載
の光硬化性樹脂組成物。
した結果、Ｎ−ビニルピロリドンを含有する樹脂組成物
の増粘の原因が、主にＮ−ビニルピロリドンの二量化反
応によるものであることを突き止め、特定の成分の添加
によりその二量化反応が抑えられ、樹脂組成物の増粘を
抑制できることを見出し、本発明を完成した。すなわ
ち、本発明は次のとおりである。 １）（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート〔（メタ）ア
クリレートはメタクリレートまたはアクリレートを示
す。以下同じ。〕、（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン、
（ｃ）第３アミン類、および（ｄ）光重合開始剤を含有
することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。 ２）さらに反応性希釈剤（Ｎ−ビニルピロリドンを除
く）を含有することを特徴とする１）項記載の光硬化性
樹脂組成物。 ３）第３アミン類が１，８−ジアザビシクロ［５，４，
０］ウンデセン−７及び／または１，４−ジアザビシク
ロ［２，２，２］オクタンである２）または３）項記載
の光硬化性樹脂組成物。
【０００６】本発明で用いられるウレタン（メタ）アク
リレート（ａ）は公知の方法でポリイソシアネート、ポ
リオールおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応
させて得られるものである。すなわち、はじめにポリイ
ソシアネートとポリオールとを反応させ、高分子ポリイ
ソシアネートを生成し、次いでそれを水酸基含有（メ
タ）アクリレートと反応させて、末端に不飽和基を結合
させることによって、あるいは、まず水酸基含有（メ
タ）アクリレートとポリイソシアネートを反応させ、次
いで得られた不飽和ポリイソシアネートとポリオールと
を、場合によってはポリイソシアネート共存下に反応さ
せて得られるものである。
リレート（ａ）は公知の方法でポリイソシアネート、ポ
リオールおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応
させて得られるものである。すなわち、はじめにポリイ
ソシアネートとポリオールとを反応させ、高分子ポリイ
ソシアネートを生成し、次いでそれを水酸基含有（メ
タ）アクリレートと反応させて、末端に不飽和基を結合
させることによって、あるいは、まず水酸基含有（メ
タ）アクリレートとポリイソシアネートを反応させ、次
いで得られた不飽和ポリイソシアネートとポリオールと
を、場合によってはポリイソシアネート共存下に反応さ
せて得られるものである。
【０００７】上記（ａ）成分の数平均分子量は特に限定
するものではないが、４００〜４００００が好ましい。
するものではないが、４００〜４００００が好ましい。
【０００８】ここで用いられるポリイソシアネートとし
ては特に限定するものではないが、例えばイソホロンジ
イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キ
シリレンジイソシアネート等が挙げられる。
ては特に限定するものではないが、例えばイソホロンジ
イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キ
シリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【０００９】また水酸基含有（メタ）アクリレートとし
ては特に限定するものではないが、例えば２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレートがある。
ては特に限定するものではないが、例えば２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレートがある。
【００１０】さらにポリオールとしては特に限定するも
のではないが、例えばポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コールおよびこれらの共重合物、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，
２’−チオジエタノール等が挙げられる。これらのポリ
オールは１種または２種以上組み合わせて使用しても良
い。
のではないが、例えばポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コールおよびこれらの共重合物、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，
２’−チオジエタノール等が挙げられる。これらのポリ
オールは１種または２種以上組み合わせて使用しても良
い。
【００１１】上記（ａ）成分は、本発明の組成物に２０
〜９０重量％、特に４０〜８０重量％となるように配合
されることが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート
（ａ）の割合が２０重量％未満であると、得られる組成
物の硬化物の破断伸びが減少し、また９０重量％を超え
ると組成物の粘度が増大し、取扱いが困難となる。
〜９０重量％、特に４０〜８０重量％となるように配合
されることが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート
（ａ）の割合が２０重量％未満であると、得られる組成
物の硬化物の破断伸びが減少し、また９０重量％を超え
ると組成物の粘度が増大し、取扱いが困難となる。
【００１２】（ｂ）成分は、本発明の組成物に３〜４０
重量％、特に５〜３０重量％となるように配合されるの
が好ましい。３重量％未満であると、硬化速度が低下
し、また４０重量％を超えると粘度が低下しすぎて使用
し難くなる。
重量％、特に５〜３０重量％となるように配合されるの
が好ましい。３重量％未満であると、硬化速度が低下
し、また４０重量％を超えると粘度が低下しすぎて使用
し難くなる。
【００１３】（ｃ）成分としては、例えばトリエチルア
ミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペ
ンチルアミン、トリフェニルアミン、１，８−ジアザビ
シクロ［５，４，０］ウンデセン−７、１，４−ジアザ
ビシクロ［２，２，２］オクタン等が挙げられる。
ミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペ
ンチルアミン、トリフェニルアミン、１，８−ジアザビ
シクロ［５，４，０］ウンデセン−７、１，４−ジアザ
ビシクロ［２，２，２］オクタン等が挙げられる。
【００１４】上記（ｃ）成分は、本発明の組成物に０．
００１〜１０重量％、特に０．０１〜１重量％となるよ
うに配合されるのが好ましい。０．００１重量％未満で
あると、樹脂組成物の増粘を抑える効果が得られない。
また、１０重量％を超えると硬化性が低下し好ましくな
い。
００１〜１０重量％、特に０．０１〜１重量％となるよ
うに配合されるのが好ましい。０．００１重量％未満で
あると、樹脂組成物の増粘を抑える効果が得られない。
また、１０重量％を超えると硬化性が低下し好ましくな
い。
【００１５】本発明において用いられる（ｄ）成分の光
重合開始剤は特に限定するものではないが、例えばベン
ゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシ
ベンゾフェノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジ
ル、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインメチルエーテル、４，４’−ビスジメチ
ルアミノベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、
チオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロ
ピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオ
キサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４
−ジイソプロピルチオキサントン、２−メチル−１−
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロ
パン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メチルフ
ェニルグリオキシレート、カンファーキノン、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトンもしくはこれらの
混合物が用いられる。
重合開始剤は特に限定するものではないが、例えばベン
ゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシ
ベンゾフェノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジ
ル、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインメチルエーテル、４，４’−ビスジメチ
ルアミノベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、
チオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロ
ピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオ
キサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４
−ジイソプロピルチオキサントン、２−メチル−１−
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロ
パン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メチルフ
ェニルグリオキシレート、カンファーキノン、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトンもしくはこれらの
混合物が用いられる。
【００１６】（ｄ）成分は、本発明の組成物に０．１〜
１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％となるように
配合される。
１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％となるように
配合される。
【００１７】（ｅ）成分の反応性希釈剤としては、エチ
レン性不飽和基を有する単官能性化合物および多官能性
化合物が挙げられる。エチレン性不飽和基としてはアク
リル基およびビニル基が好ましい。以下例示する。単官
能性化合物としては、例えばブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニ
ロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモ
ルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ノニルフェノキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニ
ルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。多官
能性化合物としては、例えば１，４ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）
アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）
イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリ
ロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロ
キシエチル）イソシアヌレート、トリシクロデカンジメ
タノールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これ
らの反応性希釈剤は１種単独または２種以上組み合わせ
て使用しても良い。
レン性不飽和基を有する単官能性化合物および多官能性
化合物が挙げられる。エチレン性不飽和基としてはアク
リル基およびビニル基が好ましい。以下例示する。単官
能性化合物としては、例えばブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニ
ロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモ
ルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ノニルフェノキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニ
ルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。多官
能性化合物としては、例えば１，４ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）
アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）
イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリ
ロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロ
キシエチル）イソシアヌレート、トリシクロデカンジメ
タノールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これ
らの反応性希釈剤は１種単独または２種以上組み合わせ
て使用しても良い。
【００１８】本発明の光硬化性樹脂組成物は、更に必要
に応じてシランカップリング剤、酸化防止剤、着色剤、
剥離剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラ
ー、レベリング剤、滑剤、可塑剤等を配合することがで
きる。本発明の光硬化性樹脂組成物は、前記各成分を常
法により混合して製造することができる。
に応じてシランカップリング剤、酸化防止剤、着色剤、
剥離剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラ
ー、レベリング剤、滑剤、可塑剤等を配合することがで
きる。本発明の光硬化性樹脂組成物は、前記各成分を常
法により混合して製造することができる。
【００１９】
【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物は、低粘度
で、高い硬化性および信頼性を有し、かつ貯蔵安定性に
も優れる。また得られる被覆は光ファイバー被覆材に求
められる基本特性を具備している。従って、光ファイバ
ー被覆用材料として特にすぐれたものである。
で、高い硬化性および信頼性を有し、かつ貯蔵安定性に
も優れる。また得られる被覆は光ファイバー被覆材に求
められる基本特性を具備している。従って、光ファイバ
ー被覆用材料として特にすぐれたものである。
【００２０】
【実施例】以下に本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四つ口フラス
コに２，４−トリレンジイソシアネート４３．５ｇ、ジ
ブチル錫ジラウレート０．５８ｇ、重合禁止剤としてフ
ェノチアジン０．１１ｇを仕込んだ。２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１４．３ｇを６０℃で徐々に滴下した
後、６０℃で２時間反応させた。次に数平均分子量３０
００のポリプロピレングリコール５４２．２ｇを添加
し、７０℃で３時間反応させ、６００．７ｇのウレタン
アクリレートを得た。これに、ノニルフェノキシモノエ
チレングリコールアクリレート３００ｇ、Ｎ−ビニルピ
ロリドン１００ｇ、２，４，６−トリメチルベンゾイル
ジフェニルフォスフィンオキサイド２０ｇ、１，４−ジ
アザビシクロ［２，２，２］オクタン２ｇを添加混合し
目的の組成物を得た。この組成物の貯蔵安定性を評価す
るにあたり、６０℃での加速劣化試験を実施した。すな
わち、この組成物を６０℃の恒温槽に入れ１ヶ月毎に定
期的に取り出し、粘度の変化を６ヶ月迄追跡した。結果
を表１に示す。また、加熱経時前の組成物および６０℃
で６ヶ月加熱経時後の組成物を、それぞれガラス板上に
２５０ミクロンの厚さで塗布した後、１２０Ｗのメタル
ハライドランプを用いて、２００mJ/cm2の照射光量にて
硬化させた。それぞれの硬化膜の物性測定結果を表２に
示す。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四つ口フラス
コに２，４−トリレンジイソシアネート４３．５ｇ、ジ
ブチル錫ジラウレート０．５８ｇ、重合禁止剤としてフ
ェノチアジン０．１１ｇを仕込んだ。２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１４．３ｇを６０℃で徐々に滴下した
後、６０℃で２時間反応させた。次に数平均分子量３０
００のポリプロピレングリコール５４２．２ｇを添加
し、７０℃で３時間反応させ、６００．７ｇのウレタン
アクリレートを得た。これに、ノニルフェノキシモノエ
チレングリコールアクリレート３００ｇ、Ｎ−ビニルピ
ロリドン１００ｇ、２，４，６−トリメチルベンゾイル
ジフェニルフォスフィンオキサイド２０ｇ、１，４−ジ
アザビシクロ［２，２，２］オクタン２ｇを添加混合し
目的の組成物を得た。この組成物の貯蔵安定性を評価す
るにあたり、６０℃での加速劣化試験を実施した。すな
わち、この組成物を６０℃の恒温槽に入れ１ヶ月毎に定
期的に取り出し、粘度の変化を６ヶ月迄追跡した。結果
を表１に示す。また、加熱経時前の組成物および６０℃
で６ヶ月加熱経時後の組成物を、それぞれガラス板上に
２５０ミクロンの厚さで塗布した後、１２０Ｗのメタル
ハライドランプを用いて、２００mJ/cm2の照射光量にて
硬化させた。それぞれの硬化膜の物性測定結果を表２に
示す。
【００２１】実施例２ １，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン２ｇの
代わりに、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウン
デセン−７を２ｇ使用した以外は実施例１と同様にして
組成物を得た。実施例１と同様にして貯蔵安定性を評価
した。結果を表１に示す。また実施例１と同様にして硬
化させた皮膜の物性を表２に示す。
代わりに、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウン
デセン−７を２ｇ使用した以外は実施例１と同様にして
組成物を得た。実施例１と同様にして貯蔵安定性を評価
した。結果を表１に示す。また実施例１と同様にして硬
化させた皮膜の物性を表２に示す。
【００２２】比較例１ 実施例１の配合において、１，４−ジアザビシクロ
［２，２，２］オクタンを添加混合しないこと以外は実
施例１と同様にして組成物を得た。実施例１と同様にし
て貯蔵安定性を評価した。結果を表１に示す。また実施
例１と同様にして硬化させた皮膜の物性を表２に示す。
［２，２，２］オクタンを添加混合しないこと以外は実
施例１と同様にして組成物を得た。実施例１と同様にし
て貯蔵安定性を評価した。結果を表１に示す。また実施
例１と同様にして硬化させた皮膜の物性を表２に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
Claims (3)
- 【請求項１】（ａ）ウレタンメタクリレートまたはウレ
タンアクリレート、（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン、
（ｃ）第３アミン類および（ｄ）光重合開始剤を含有す
ることを特徴とする光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】さらに（ｅ）成分として反応性希釈剤（Ｎ
−ビニルピロリドンを除く）を含有することを特徴とす
る請求項１記載の光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】第３アミン類が１，８−ジアザビシクロ
［５，４，０］ウンデセン−７及び／または１，４−ジ
アザビシクロ［２，２，２］オクタンである請求項１ま
たは２記載の光硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6268756A JPH08127630A (ja) | 1994-11-01 | 1994-11-01 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6268756A JPH08127630A (ja) | 1994-11-01 | 1994-11-01 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08127630A true JPH08127630A (ja) | 1996-05-21 |
Family
ID=17462895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6268756A Pending JPH08127630A (ja) | 1994-11-01 | 1994-11-01 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08127630A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6075065A (en) * | 1996-12-20 | 2000-06-13 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Photocurable resin composition and a method for producing the same |
| WO2004029115A1 (ja) * | 2002-09-30 | 2004-04-08 | Jsr Corporation | 液状硬化性樹脂組成物 |
| US6723936B2 (en) | 2002-04-02 | 2004-04-20 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Active energy ray-curing adhesive composition and keypad for a push-button switch |
| US8012671B2 (en) * | 2007-09-27 | 2011-09-06 | Fujifilm Corporation | Curable composition, image forming material, and planographic printing plate precursor |
-
1994
- 1994-11-01 JP JP6268756A patent/JPH08127630A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6075065A (en) * | 1996-12-20 | 2000-06-13 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Photocurable resin composition and a method for producing the same |
| US6723936B2 (en) | 2002-04-02 | 2004-04-20 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Active energy ray-curing adhesive composition and keypad for a push-button switch |
| WO2004029115A1 (ja) * | 2002-09-30 | 2004-04-08 | Jsr Corporation | 液状硬化性樹脂組成物 |
| US8012671B2 (en) * | 2007-09-27 | 2011-09-06 | Fujifilm Corporation | Curable composition, image forming material, and planographic printing plate precursor |
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