JPH0813534B2 - 易滑性ポリアミドフイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリアミドフィルム、特にポリ（ｐ−フェ
ニレンテレフタルアミド）（以下、PPTAと称する）から
なるフィルムに関し、さらに詳しくはフィルムの長尺方
向（以下、MD方向と略す）および幅方向（TD方向）とも
に優れた機械特性を示し、かつ優れた表面性と易滑性を
兼備するPPTAフィルムに関するものである。

〔従来の技術〕

PPTAは、特に優れた結晶性や高い融点を存し、また剛
直な分子構造の故に、耐熱性で高い機械的強度を有して
おり、近年、特に注目されている高分子素材である。ま
たその光学異方性を示す濃厚溶液から紡糸された繊維は
高い強度およびモジュラスを示すことが報告され、すで
に工業的に実施されるに到っているが、フィルムへの応
用例の提案は少なく、実用化例もいまだ知られていな
い。

PPTAの有する問題点としては、その有用な高分子量の
ポリマーは有機溶媒に難溶であり、濃硫酸等の無機の強
酸が溶媒として用いられねばならないということがあげ
られ、これを回避するために、例えば特公昭56−45421
号公報では、直線配位芳香族ポリアミドの芳香核にハロ
ゲン基を導入した単位と、PPTA以外の芳香族に置換基を
もたない芳香族ポリアミドを共重合することにより有機
溶媒に可溶とし、それからフィルムを得ようとする試み
がなされている。しかし、これはモノマーが高価なた
め、コストが高くなる上に、折角の直線配位性芳香族ポ
リアミドの耐熱性や結晶性を損なう欠点がある。

このため、置換基を有しない、直線配向性の芳香族ポ
リアミドの光学異方性ドープを押出し凝固させることに
よりフィルムを得る方法がいくつか開示されている（特
公昭59−14567号公報、特公昭57−35088号公報、特公昭
59−5407号公報および特開昭54−132674号公報）。しか
しながら、これらの方法は、得られるフィルムの物性の
異方性が大きすぎること、製造方法が複雑であること等
の理由より実用的フィルムの工業的製造方法としては難
点がある。

特公昭57−17886号公報には、直線配位性芳香族ポリ
アミドの光学異方性ドープを凝固直前に、光学等方性と
なるまで加熱した後、凝固させることによって、透明で
機械的物性が等方的であるフィルムを得ることが記載さ
れている。この方法は、従来の光学異方性ドープの活用
により高性能を得んとする大方の概念に逆らった独創的
なものであり、これにより光学異方性ドープの極端な１
軸配向性の緩和と同時に、光学異方性ドープの液晶ドメ
イン構造がドープを押出した後も残り、そのまま凝固し
て不透明なフィルムとなってしまうことを回避すること
に成功している。

この方法で製造したアラミドフィルムは、優れた機械
的性質、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性等を有するた
め、磁気テープ、写真フィルム、コンデンサー用フィル
ム、電気絶縁フィルム、サーマルプリンター用インクリ
ボン、フレキシブルプリント配線板用フィルム等の素材
として使用することが期待されている。

しかしながら、ポリアミドフィルムの生産および上記
のごとき用途への適用を円滑に行なうためにはポリアミ
ドフィルムの滑り性を改善することが必要である。

すなわち、特に薄いポリアミドフィルムの場合にフィ
ルムの滑り性が不足すると、例えば巻取り、巻返し、塗
布、スリット等の作業に重大な支障を及ぼし、例えば巻
きしわの発生、静電気による塵芥吸着など工程上の障害
となる。

一方、特にビデオテープ、フロッピーディスク等の高
密度記録用磁気テープにおいては、テープ表面に凹凸が
あるとヘッドとの接触に際しスペースロスを発生し、ド
ロップアウト、記録ミス、カラーノイズ等をもたらすた
め、ベースフィルムとしては粗大突起のない極めて平滑
なものが要求される。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、PPTAを用いた高性能のフィルムであ
って、特に平滑性および易滑性に優れたポリアミドフィ
ルムを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的に沿ったPPTAフィルムを得る
べく鋭意研究を重ねた結果、例えば特公昭57−17886号
公報に開示された技術、すなわちPPTAの光学異方性ドー
プをまずつくり、これを光学等方化して凝固するという
方法により得られた特定のPPTAフィルムに、粗面化物質
を有する組成物を付着させた層を形成することにより、
易滑性の優れたフィルムが得られることを見出し、さら
に研究を重ねて本発明として完成させたものである。

すなわち本発明は、対数粘度が3.5以上のポリ（ｐ−
フェニレンテレフタルアミド）より実質的になり、フィ
ルム面に平行な方向の引張伸度が８％以上であり、かつ
フィルムの片面または両面に、水性高分子、および／ま
たは水性反応性低分子量体を高分子化処理した高分子98
〜30重量部と粗面化物質２〜70重量部とからなる組成物
を付着させた層を有することを特徴とする易滑性ポリア
ミドフィルムである。

本発明に用いられるPPTAは、実質的に で表わされるポリマーであり、従来公知のパラフェニレ
ンジアミンとテレフタロイルクロライドから低温溶液重
合法により製造するのが好都合である。

本発明のポリマーの重合度は、あまり低いと機械的性
質の良好なフィルムが得られなくなるため、3.5以上、
好ましくは4.5以上の対数粘度ηinh（硫酸100mlにポリ
マー0.5gを溶解して30℃で測定した値）を与える重合度
のものが選ばれる。

本発明のフィルムは以下に述べる２つの要件を満たし
て初めてその目的を達せられるものである。

まず第１に、本発明のフィルムは、フィルム面に平行
な方向の引張伸度が８％以上である必要がある。８％よ
り小さい伸度をもつフィルムは裂けやすく実用的でな
い。好ましい引張伸度は10％以上である。本発明のフィ
ルムのもつ高伸度は、光学異方性のドープを支持面上に
流延したのち光学等方性化するというプロセスと関連し
ている。

本発明のフィルムは、第２に、片面または両面に、水
性高分子、および／または水性の反応性低分子量体を高
分子化処理した高分子98〜30重量部と粗面化物質２〜70
重量部とからなる組成物を付着した層を有する。

ここにおいて、水性高分子とは、水に溶解するか、ま
たは必要に応じて界面活性剤等の添加により懸濁液また
は乳化液となる高分子を意味し、このような高分子をさ
らに架橋等によって高分子量化したものも含まれる。こ
れらの水性高分子としては、例えば、澱粉、メチルセル
ロースやヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース
誘導体、アルギン酸、アラビアゴム、ゼラチン、ポリア
クリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、ポリビニル
アルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロ
リドン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレンシリコーン樹
脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エーテル系樹
脂、エポキシ樹脂、エステル系樹脂などがあげられる。

上記シリコーン樹脂としては、シロキサンの置換基が
主としてメチル基よりなるポリオルガノシロキサンを主
成分とし、メチル基以外には水酸基、α−メチルスチレ
ン基、オキシアルキレン基、不飽和基、クロロフェニル
基、トリフルオロプロピル基、エポキシ基、ビニル基、
カルボン酸基、フェニル基、アミノ基、シアノエチル
基、α−オレフィン基、水素基、メルカプト基、ハロゲ
ン化アルキル基等が置換基として一部導入されたものを
用いることもできる。これらは末端にエポキシ基、アミ
ノ基、水酸基その他官能性末端基を有するものが好まし
い。

上記オルガノポリシロキサンは水性媒体中に乳化もし
くは水溶化させるか、シランもしくはシロキサンの乳化
重合によって得られる水性エマルジョン等公知の製造方
法によって水性化が可能である。

本発明に用いる水性高分子には必要に応じて硬化剤を
加えることができる。

ウレタン系樹脂としては、主要な成分が、ポリイソシ
アネート、ポリオール、鎖長延長剤、架橋剤などからな
る水性ウレタン樹脂を使用することができる。水性化す
るにあたっては、ポリイソシアネート、ポリオールおよ
び鎖長延長剤に親水性基を導入したものを用いるのが一
般的手法である。また、ポリウレタンの未反応イソシア
ネート基と、親水性基を有する化合物とを反応させるの
もよく知られた方法である。このようにウレタン樹脂と
して、特開昭58−78761号公報等に記載のウレタン樹脂
を用いることができる。

アクリル系樹脂としては、主要な成分がアルキルアク
リレート、および／またはアルキルメタクリレートにカ
ルボキシル基またはその塩類、酸無水物基、スルホン酸
基またはその塩類、アミド基、アミノ基、水酸基、エポ
キシ基などの反応性の官能基を有するビニル系単量体を
共重合した水性アクリル系樹脂を使用することができ
る。

エーテル系樹脂としては、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの
共重合体、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランと
の共重合体などをあげることができる。これらポリアル
キレングリコールの分子量は10³〜10⁶のものがよい。分
子量が低いと、塗布膜がべとついたものとなるので、適
宜架橋することによって塗布膜を硬化させることが好ま
しい。架橋剤としてはエポキシ基を含有する化合物やブ
ロックイソシアネート、メチロール化メラミンなどを使
用することができる。

エステル系樹脂としては、テレフタル酸、イソフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸およびこれらのエステル形
成性誘導体やアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸な
どの脂肪族カルボン酸およびこれらのエステル形成性誘
導体と、エチレングリコール、プロピレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールな
どのジオールとの反応物を使用できる。水性化するにあ
たっては、スルホン酸基を有する化合物を上記の成分と
ともに共重合するのがよく知られた方法であり、スルホ
イソフタル酸、スルホテレフタル酸、４−スルホナフタ
レン−2,7−ジカルボン酸およびこれらのエステル形成
性誘導体などのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩がよく使われる。

一方、本発明において水性の反応性低分子量体とは、
水に溶解するか、または必要に応じて界面活性剤等の添
加により懸濁液または乳化液となる化合物であり、か
つ、この化合物をフィルムに塗布した後の乾燥加熱によ
って、自己反応、自己架橋または硬化剤、架橋剤との反
応等の高分子化処理により高分子化する物質を意味す
る。

このような反応性低分子量体としては、エポキシ化合
物、アクリル酸誘導体、メラミン化合物、イソシアネー
ト化合物等が使用でき、これらは、ポリアミドフィルム
に塗布後最終的に高分子化される。エポキシ化合物とし
ては、２つ以上のエポキシ基を含有する、ポリアルキレ
ングリコールの誘導体を用いることができる。

例えば、 （式中、Ｒは水素、メチル基、イソプロピル基などの置
換基を表わす。ｎは１〜100の値である）で示される化
合物などを使用できる。

このような高分子および低分子量体を処理して得た高
分子を２種類以上使用することもできる。

本発明において、粗面化物質としては、ポリエチレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルデンフル
オライドもしくはポリアクリロニトリル、ベンゾグアナ
ミン樹脂等のごとき有機質微粉末、シリカ、アルミナ、
二酸化チタン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸
カルシウム、長石、二酸化モリブデン、カーボンブラッ
ク、硫酸バリウム等のごとき無機質微粉末等、公知のも
のがあげられ、これらは乳化剤等を用いて水性分散液と
したものであってもよく、また、微粉末状のものであっ
てもよい。

この粗面化物質は平均粒径が１μｍ以下の微粒子が好
ましく、特に平均粒径0.005〜0.5μｍが好ましい。ま
た、２種以上の粗面化物質をあわせて用いることもでき
る。

また本発明に用いる水性高分子組成物における、水性
高分子と粗面化物質との混合割合は、高分子／粗面化物
質＝98/2〜30/70（重量比：固形分）であり、好ましく
は95/5〜40/60重量比である。この割合が98/2を超える
と、滑り性の改良が不充分になる。またこの割合が30/7
0未満になると、粗面化物質の配合比率が高くなるた
め、被覆層と素材との密着性が低下したり、被覆層が脆
くなるなどの性質が現れ、使用時にフィルムに負荷され
る程度の摩擦力により、被覆層が削り取られることがあ
る。

本発明のフィルムは、好ましくは、以下の性質も有し
ている。

例えば、本発明のフィルムは、その少なくとも１方向
のヤング率が800kg/mm²以上である。この条件は、フィ
ルムの変形抵抗性と密接に関連しており、また例えば磁
気テープとして用いたときのジッター特性とも関連して
いる。さらに好ましくは少なくとも１方向のヤング率が
1300kg/mm²以上であり、最も好ましくは1500kg/mm²以上
である。本発明のフィルムには、２つの態様があり、１
つはタテ・ヨクのヤング率が800kg/mm²以上でほぼ等し
いバランスタイプのものであり、他の１つはタテ・ヨコ
のどちらかがそのヤング率が大きく、1000kg/mm²以上で
あるテンシライズドタイプのものである。

本発明のフィルムは、約12μｍ以下の薄いフィルムが
好ましく、特に10μｍ以下が好ましい。これは例えばビ
デオテープとして使ったとき同じ長さ当たりのかさ高さ
が厚みに比例して大きくなるため、小型・軽量でかつ録
画時間を長く、というニーズに合致するからである。

また、本発明のフィルムは、実質的にボイドを含まな
いことが好ましい。

さらに、本発明のフィルムは、通常、その密度が1.37
0〜1.420g/cm³の範囲にある。この密度の値は四塩化炭
素−トルエンを使用した密度勾配管法により30℃で測定
されたものである。この密度の範囲は、公知のPPTA繊維
のそれが1.43g/cm³から1.46g/cm³の範囲にあるのに較べ
てかなり小さい値である。該密度が1.370g/cm³未満にな
ると機械的物性が低下し、1.420g/cm³を超えると面配向
性、したがって機械的性質の等方性の損なわれたフィル
ムとなる。いずれにしてもこのように密度が小さいこと
から、軽くて高強度のフィルムが得られることになる。

本発明のフィルムは、以下に述べるＸ線回折による結
晶配向角で定義される面配向性をもっていることが好ま
しい。すなわちフィルム表面に直角に入射したＸ線によ
る２θ≒23゜のピークに関する結晶配向角が30゜以上で
あり、フィルム表面に並行に入射したＸ線による２θ≒
18゜のピークに関する結晶配向角が60゜以下であること
が好ましい。

Ｘ線の入射は、フィルム表面に直角に入射する場合
（以下、TV方向と称する）と表面に並行に入射する場合
（以下、SV方向と称する）とに分けられる。本発明のフ
ィルムはTV方向からのＸ線により２θ≒23゜に大きな回
折ピークを持つが、この２θ≒23゜における結晶配向角
が30゜以上であることが好ましく、さらに50゜以上であ
ることがより好ましい。さらにSV方向からの入射により
２θ≒18゜の大きな回折ピークが赤道線上に現れるが、
この２θ≒1Rにおける結晶配向角が60゜以下であること
が好ましい。これらの両方の結晶配向角が満たされたと
き本発明のフィルムがいわゆる面配向の構造を持つとい
うことがいえ、フィルムの引取方向およびそれと直角な
方向の双方ともに高い機械的性質を有し、また大きい引
裂き強度を有する上で非常に好ましい。

結晶配向角の測定方法としては公知の方法が採用で
き、例えば次のような方法によって行なわれる。所定の
２θの角度に係数管を置き、フィルムを180゜回転する
ことにより、回折強度曲線を得る。なお、TVにおいて
は、最高強度を中心とし、前後90゜の間を回転させる。
この曲線の最高強度の、最低強度点間に引いたベースラ
インに対する半分の強度を示す点に対応する、回折写真
における円弧長を度で表わした値（すなわち、最高強度
のベースラインに対する50％の点に対する角度）を測定
し、それを試料の結晶配向角とする。測定に際し、フィ
ルムは必要により何枚か重ねて回折強度を測ることがで
きる。

本発明のフィルムは、粗面化物質等を付着した面にお
いては、静摩擦係数（後述の方法で測定）が0.35以下で
あることが好ましく、0.25以下であることがさらに好ま
しい。また、動摩擦係数は、0.30以下が好ましく、0.20
以下がさらに好ましい。

本発明のフィルムは、表面粗度Ra（後述の方法で測
定）が、皮膜を形成した面において0.02μ以下が好まし
く、0.01μ以下がさらに好ましい。また皮膜を形成しな
い面については0.015以下が好ましく、0.010以下がさら
に好ましい。

次に、このようなPPTAフィルムを得る方法について説
明する。

本発明のフィルムを得るには、まずPPTAの光学異方性
ドープを調製する必要がある。

本発明のPPTAフィルムの成型に用いるドープを調製す
るのに適した溶媒は、95重量％以上の濃度の硫酸であ
る。95％未満の硫酸では溶解が困難であったり、溶解後
のドープが異常に高粘度になる。

本発明のドープには、クロル硫酸、フルオロ硫酸、五
酸化リン、トリハロゲン化酢酸などが少し混入されてい
てもよい。硫酸は100重量％以上のものも可能である
が、ポリマーの安定性や溶解性などの点から98〜100重
量％濃度が好ましく用いられる。

本発明に用いられるドープ中のポリマー濃度は、常温
（約20〜30℃）またはそれ以上の温度で光学異方性を示
す濃度以上のものが好ましく用いられ、具体的には約10
重量％以上、好ましくは約12重量％以上の濃度のものが
用いられる。これ未満のポリマー濃度、すなわち常温ま
たはそれ以上の温度で光学異方性を示さないポリマー濃
度では、成型されたPPTAフィルムが好ましい機械的性質
を持たなくなることが多い。ドープのポリマー濃度の上
限は特に限定されるものではないが、通常は20重量％以
下、特に高いηinhのPPTAに対しては16重量％以下が好
ましく、13重量％以下がさらに好ましい。

本発明に用いるドープには、例えば増量剤、除光沢
剤、紫外線安定化剤、熱安定化剤、抗酸化剤、顔料、溶
解助剤などの添加剤を混入してもよい。

ドープが光学異方性か光学等方性であるかは、公知の
方法、例えば特公昭50−8474号公報記載の方法で調べる
ことができるが、その臨界点は、溶媒の種類、温度、ポ
リマー濃度、ポリマーの重合度、非溶媒の含有量等に依
存するので、これらの関係をあらかじめ調べることによ
って、光学異方性ドープをつくり、光学等方性ドープと
なる条件に変えることにより、光学異方性から光学等方
性に変えることができる。

このようにして調製されたドープは、光学異方性を保
ったまま、ダイ、例えばスリットダイから支持面上に流
延される。また、実験質的にはガラス板上にドクターナ
イフで流延することもできる。本発明において、流延お
よびそれに続く光学等方性への転化、凝固、洗浄、延
伸、乾燥などの工程を連続的に行なっても、これらの全
部または一部を断続的に、つまり回分式に行なってもよ
い。好ましい方法は、流延工程を連続的に、しかもドー
プを流延する支持面の移動速度をダイからのドープの吐
出線速度の２倍以上で行なう方法である。

本発明に用いられる支持面は、ベルトやドラムの形
状、または板状物であればよく、その材質は、耐酸性が
あり表面仕上げが可能なものであれば特に限定されず、
例えばガラス、ハステロイ、タンタル、金、白金、窒化
チタン等のメッキを施した金属などが好ましく用いら
れ、特にこれらの材料がいわゆる鏡面仕上げされている
ものが好ましい。

本発明のフィルムを得る方法においては、ドープを支
持面上に流延した後、凝固に先立ってドープが光学異方
性から光学等方性に転化される。

光学異方性から光学等方性に転化するには、具体的に
は支持面上に流延した光学異方性ドープを、凝固に先立
ち吸湿させてドープを形成する溶剤の濃度を下げ、溶剤
の溶解能力およびポリマー濃度の変化により光学等方性
域に転移させるか、または加熱することによりドープを
昇温し、ドープの相を光学等方性に転移させるか、また
は吸湿と加熱とを同時または逐次的に併用することによ
り達成できる。上記方法のうち特に吸湿を利用する方法
は、加熱を併用する方法も含めて、光学異方性の光学等
方化が効率よく、かつPPTAの分解を引き起こすことなく
できるので有用である。

ドープを吸湿させるには、通常の温度・湿度の空気で
もよいが、好ましくは、加湿または加温加湿された空気
を用いる。加湿空気は飽和蒸気圧を超えて霧状の水分を
含んでいてもよく、いわゆる水蒸気であってもよい。た
だし、約45℃以下の過飽和水蒸気は、大きい粒状の凝縮
水を含むことが多いので好ましくない。吸湿は通常、室
温〜約180℃、好ましくは50〜150℃の加湿空気によって
行なわれる。

加熱による方法の場合、加熱の手段は特に限定され
ず、上記のごとき加湿された空気を流延ドープに当てる
方法、赤外線ランプを照射する方法、誘電加熱による方
法などがあげられる。

支持面上で光学等方化された流延ドープは次に凝固を
うける。本発明において、ドープの凝固液としては30重
量％以上の硫酸水溶液が好ましい。30％未満の硫酸水溶
液は、水を含めて、ドープの凝固速度が大きすぎるため
か、表面精度の優れたフィルムを得るのが難しくなる。
凝固浴は40〜70重量％の硫酸水溶液が好ましい。

本発明において、凝固液の温度は10℃以下が好まし
い。これは温度が低いほど、凝固速度を小さくできるこ
と、およびフィルムに包含されるボイドが少なくなると
いう傾向とが見出され、したがってフィルムの表面精度
が向上するからである。凝固浴温度は好ましくは５℃以
下であり、さらに好ましくは０〜−40℃である。

凝固されたフィルムはそのままでは酸が含まれている
ため、加熱による機械的物性の低下の少ないフィルムを
製造するには酸分の洗浄、除去をできるだけ行なう必要
がある。酸分の除去は、具体的には約500ppm以下まで行
なうことが望ましい。洗浄液としては水が通常用いられ
るが、必要に応じて温水で行なったり、アルカリ水溶液
で中和洗浄した後、水などで洗浄してもよい。洗浄は、
例えば洗浄液中でフィルムを走行させたり、洗浄液を噴
霧する等の方法により行なわれる。

洗浄されたフィルムを、次に乾燥をうける前にもし望
むならば湿潤状態で延伸してもよい。延伸は、１方向ま
たは２方向に1.05倍以上の延伸倍率で行なわれる。この
とき、フィルム内に含有されている水分が汗のごとく出
てくる現象がしばしば見受けられる。１方向の延伸の場
合は、それがMD方向であってもそれと直角の方向であっ
てもよく、延伸倍率は約1.1〜1.7倍が好ましい。２方向
の延伸は、同時２軸延伸であっても、逐次的に１軸ずつ
延伸してもよい。２方向延伸の場合の延伸倍率は、約1.
07〜1.5倍が好ましい。延伸によって延伸方向にPPTA分
子鎖を配向させることができるため、機械的性質が向上
する。

乾燥は、緊張下、定長下またはわずかに延伸しつつ、
フィルムの収縮を制限して行なう必要がある。もし、洗
浄液（例えば水）の除去とともに収縮する傾向を有する
フィルムを、何らの収縮の制限を行なうことなく、乾燥
した場合には、ミクロに不均一な構造形成（結晶化な
ど）が起こるためか、得られるフィルムの光線透過率が
小さくなってしまう。また、フィルムの平面性が損なわ
れたり、カールしてしまうこともある。収縮を制限しつ
つ乾燥するには、例えばテンター乾燥機や金属枠に挟ん
での乾燥などを利用することができる。乾燥に係る他の
条件は特に制限されるものではなく、加熱気体（空気、
窒素、アルゴンなど）や常温気体による方法、電気ヒー
タや赤外線ランプなどの輻射熱の利用法、誘電加熱法な
どの手段から自由に選ぶことができ、乾燥温度も、特に
制限されるものではないが、常温以上であればよい。た
だし、機械的強度を大にするためには、高温のほうが好
ましく、100℃以上、さらに好ましくは200℃以上が用い
られる。乾燥の最高温度は、特に限定されるものではな
いが、乾燥エネルギーやポリマーの分解性を考慮すれば
500℃以下が好ましい。

本発明においては、前記の方法によりフィルムを製造
する際に、凝固によりフィルムが形成された後、乾燥お
よび／または熱処理されて巻取られるまでの任意の時点
において、前述した、水性の高分子および／または水性
の反応性低分子量体および粗面化物質を含む水溶液また
は水分散液をフィルムに接触させた後、加熱乾燥させる
ことにより、高分子および粗面化物質よりなる組成物を
フィルム表面に塗設させる。

高分子および／または反応性低分子量体および粗面化
物質を含む液（以下、処理液と記す）をフィルムに接触
させる時点としては、凝固したフィルムを水洗した後、
乾燥前の湿フィルムの状態、または乾燥後の乾フィルム
の状態が適当であるが、工程の簡便さの面から、湿フィ
ルムの状態で接触させるのがより好ましい。フィルムに
処理液を接触させる方法としては、処理液を入れた槽内
をフィルムを走行させる方法、または走行中のフィルム
の表面に処理液を塗布する方法、例えばリバースコート
（ボトムフィード３本リバース、ボトムフィード４本リ
バース、２本ロールリバースまたはトップフィード３本
リバース等）、キスマイヤーコート、グラビアコート
（ダイレクトグラビアまたはオフセットグラビア）、ス
ロットダイコートまたはカーテンコート等によって行な
うことができる。

本発明において、処理液の固形分濃度は通常50wt％以
下、好ましくは30wt％以下、粘度は好ましくは50cps以
下である。これらの処理液は、走行しているフィルム1m
²当たり約0.002〜約4g、特に約0.02〜1gの量が付着する
ように付着量を調整することが好ましい。言い換えれ
ば、最終的に得られる乾燥フィルムにおいて、単位表面
積1m²当たり約0.001〜約2g、好ましくは約0.01〜約0.5g
の固形分が形成される量になるように付着量を調整する
のが好適である。

処理液中には、水性の高分子および／または反応性低
分子量物、粗面化物質およびこれらを分散させるのに必
要な場合に用いられる界面活性剤、架橋剤、硬化剤に加
えて、その寄与効果を消失しない限りにおいて帯電防止
剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、難燃剤等種々の添加剤を共
存させることもできる。また、溶解性、分散性を向上さ
せ、均質な塗布層を形成させるために、アルコール、エ
ステル、エーテル系溶媒等を少量加えることもできる。

本発明においては、目的に応じてこのような塗設層を
フィルムの片面または両面に形成させることができる。
片面のみに塗設されて得られた本発明の易滑性アラミド
フィルムは、一方の面が多数の微少突起を有し、他方の
面が平滑であるデュアルサーフェス構造を有し、磁気テ
ープ用素材として特に好適に使用できる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例および参考例（処理液の製造）
を示すが、これらの参考例および実施例は本発明を説明
するものであって、本発明を限定するものではない。な
お、実施例中特に規定しない場合は重量部または重量％
を示す。対数粘度ηinhは98％硫酸100mlにポリマー0.5g
を溶解し、30℃で常法で測定した。ドープの粘度は、Ｂ
型粘度計を用い1rpmの回転速度で測定したものである。
フィルムの厚さは、直径2mmの測定面を持ったダイヤル
ゲージで測定した。強伸度およびヤング率は、定速伸長
型強伸度測定機により、フィルム試料を100mm×10mmの
長方形に切取り、最初のつかみ長さ30mm、引張速度30mm
/分で荷重−伸長曲線を５回描き、これより算出したも
のである。

摩擦係数は、ASTM−1894に準じ、島津製作所製オート
グラフを使用し、ガラスとフィルムの各面とを合わせて
測定した値である。

参考例（処理液の調製） （１）ウレタン樹脂−シリカ（処理液Ａ） 自己架橋性ポリウレタンの30wt％自己乳化液（花王石
けん（株）製：商品名UE−296A、ハードタイプ）50重量
部（固形分として）、自己架橋性ポリウレタンの10wt％
自己乳化液（花王石けん（株）製：商品名ソフテックス
Ｕ−100、ソフトタイプ）35重量部（固形分として）、
コロイダルシリカの19wt％水分散液（平均粒径40〜50m
μ）15重量部（固形分として）を、最初ホモシナイザー
で次いで超音波分散機で充分に混合して塗布用組成物を
調製した。この塗布用組成物をイオン交換水にて希釈溶
解せしめ、全固形分濃度９％の処理液とした。

（２）ポリ塩化ビニル−シリカ（処理液Ｂ） ポリ塩化ビニルの48wt％ラテックス（可塑剤として固
形分の15％のジオクチルフタレートを含む）を90重量部
（固形分として）、平均粒径50mμのコロイダルシリカ
の20wt％水分散液を10重量部（固形分として）を最初ホ
モジナイザーで次いで超音波分散機で充分に混合して塗
布用組成物を調製した。この塗布用組成物をイオン交換
水にて希釈溶解せしめ全固形分９％の処理液とした。

（３）シリコーン樹脂−シリカ（処理液Ｃ） エポキシ化ポリジメチルシロキサンの20wt％乳化液90
重量部（固形分として）、コロイダルシリカ水分散液
（平均粒径12〜15mμ）10重量部（固形分として）を、
最初ホモゲナイザーで次いで超音波分散機で充分に混合
して塗布用組成物を調製した。この塗布用組成物をイオ
ン交換水にて希釈溶解せしめ全固形分９％の処理液とし
た。

実施例１ ηinhが5.5のPPTAポリマーを99.7％の硫酸にポリマー
濃度11.5％で溶解し、60℃で光学異方性のあるドープを
得た。このドープの粘度を常温で測定したところ、10,6
00ポイズだった。このドープを約70℃に加温して、真空
下に脱気した。この場合も上記と同じく光学異方性を有
し、粘度は4400ポイズであった。タンクから静止型混合
機を通じギアポンプを経てダイに到る1.5mの曲管を約70
℃に保ち、0.15mm×300mmのスリットを有するダイか
ら、鏡面に磨いたタンタル製のベルトにキャストし、相
対湿度約85％の約90℃の空気を吹きつけて、流延ドープ
を光学等方化し、ベルトともに、−20℃の30重量％硫酸
水溶液の中に導いて凝固させた。次いで凝固フィルムを
ベルトからひきはがし、約40℃の温水中を走行させて洗
浄した。洗浄の終了したフィルムを水切りロールで表面
に付着した水分を除去した後、片面に処理液Ａをコータ
ーヘッドを用いて、1m²当たり固形分を約0.1g塗布させ
た後、テンターを用いて横方向に1.1倍延伸しつつ240℃
で熱風乾燥した後、巻取り厚さ8.4μのフィルムを得
た。このフィルムの物性、摩擦係数を第１表に示す。

実施例２ テンターに入れる前に、縦方向に1.2倍延伸すること
を加えた以外は実施例１を繰返した。得られたフィルム
の物性、摩擦係数を第１表に示す。

実施例３、４ 処理液として、処理液Ｂ、Ｃを用いる以外は実施例１
を繰返した。得られたフィルムの物性、摩擦係数を第１
表に示す。

実施例５ 実施例１と同様に製膜した後、処理液を付着させない
でテンター乾燥を行なった後、処理液Ａをコーターヘッ
ドを用いて、1m²当たり固形分として約0.08g塗布させ、
さらにテンターで定長、240℃で熱風乾燥させた後、巻
取った、得られたフィルムの物性、摩擦係数を第１表に
示す。

なお、比較として、上記実施例中、処理液を塗布しな
い面（非塗布面）について動摩擦係数を測定した結果を
第１表に併記した。

〔発明の効果〕 本発明のフィルムは、実施例に示したように市販のフ
ィルムには見られない高い強度と高いヤング率で表わさ
れる良好な機械的性質を有し、しかも表面精度が非常に
良好で、処理液の皮膜を有しないフィルムと比較しても
優れた平滑面と易滑面とを合わせ持っている。またこれ
らの性質のみならず、優れた電気絶縁性、耐熱性、耐油
性、耐圧性、強酸以外の耐薬品性、構造の緻密性を有す
る。このため、本発明のフィルムは、高速回転する電気
機器の絶縁材料や磁気テープ、フレキシブルプリント配
線基板、熱転写プリンター、電線被覆材、濾過膜等に好
適に使用することができ、さらにもう一つの特徴である
透明性に優れていることから、包装材料、製版材料、写
真フィルム等にも有用なものである。

特に、本発明のフィルムは、高いヤング率と強い耐引
裂性、高い表面精度と易滑性をすべて備えているので、
ビデオテープ、コンピュータテープ、オーディオテー
プ、フロッピーディスク、各種カード（電話、乗車券、
定期乗車券など）などの磁気テープとして有用で、特に
画像の鮮明性や安定性にも優れた高品質のビデオテープ
として有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】対数粘度が3.5以上のポリ（ｐ−フェニレ
   ンテレフタルアミド）より実質的になり、フィルム面に
   平行な方向の引張伸度が８％以上であり、かつフィルム
   の片面または両面に、水性高分子、および／または水性
   反応性低分子量体を高分子化処理した高分子98〜30重量
   部と粗面化物質２〜70重量部とからなる組成物を付着さ
   せた層を有することを特徴とする易滑性ポリアミドフィ
   ルム。