JPH0813865B2 - 共重合体ラテックス - Google Patents
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Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、紙塗工用、繊維結合用、あるいはカーペッ
トバッキング用、塗料用に供される共重合体ラテックス
に関し、特にオフセット印刷において良好なインキ転移
性を与え、しかも優れた塗工性を有する共重合体ラテッ
クスに関する。
トバッキング用、塗料用に供される共重合体ラテックス
に関し、特にオフセット印刷において良好なインキ転移
性を与え、しかも優れた塗工性を有する共重合体ラテッ
クスに関する。
近年、出版用あるいは包装用として、大量の顔料塗工
紙が使用されている。このように、紙に顔料塗工を行う
目的は、主として印刷効果を高め、商品価値を高めよう
とすることにある。
紙が使用されている。このように、紙に顔料塗工を行う
目的は、主として印刷効果を高め、商品価値を高めよう
とすることにある。
このような紙の印刷方式としては、凸版印刷法、平版
印刷法、凹版印刷法の3方式があるが、このうち最も一
般的に使用されている印刷方式は、平版印刷法、すなわ
ちオフセット印刷法である。
印刷法、凹版印刷法の3方式があるが、このうち最も一
般的に使用されている印刷方式は、平版印刷法、すなわ
ちオフセット印刷法である。
オフセット印刷法に関しては、印刷用紙としての原紙
(塗工用紙)、塗工液(紙塗工用組成物)あるいは塗工
方法などが長年にわたって研究され、種々の問題が改良
されてきてはいるが、未だ改良を必要とする点が多い。
例えば、現在も大きな問題の一つとして挙げられるもの
に多色印刷におけるインキ転移性の問題があり、このイ
ンキ転移性の問題は、近年の印刷の高速化に伴いますま
す重要になってきている。
(塗工用紙)、塗工液(紙塗工用組成物)あるいは塗工
方法などが長年にわたって研究され、種々の問題が改良
されてきてはいるが、未だ改良を必要とする点が多い。
例えば、現在も大きな問題の一つとして挙げられるもの
に多色印刷におけるインキ転移性の問題があり、このイ
ンキ転移性の問題は、近年の印刷の高速化に伴いますま
す重要になってきている。
ここで、オフセット印刷法による多色印刷におけるイ
ンキ転移性とは、多色印刷の2色目以降のインキの紙に
対する転移の優劣の問題であり、通常、印刷用紙の特性
によって定まる。
ンキ転移性とは、多色印刷の2色目以降のインキの紙に
対する転移の優劣の問題であり、通常、印刷用紙の特性
によって定まる。
すなわち、インキ転移性の悪い塗工紙または塗工板紙
を用いた場合には、2色目以降のインキ転移が不充分と
なる結果、意図した印刷効果が得られず、結局、印刷物
としての商品価値が低下してしまう。そして、オフセッ
ト印刷法においては、この印刷法特有の湿し水が関与す
るため、紙の吸水性がこの塗工紙の2色目以降のインキ
転移性に大きな影響を与える。すなわち、塗工紙の吸水
性が悪い場合には、1色目の印刷における湿し水による
水分が紙面に残り、これによって2色目以降のインキ転
移性が悪くなる。
を用いた場合には、2色目以降のインキ転移が不充分と
なる結果、意図した印刷効果が得られず、結局、印刷物
としての商品価値が低下してしまう。そして、オフセッ
ト印刷法においては、この印刷法特有の湿し水が関与す
るため、紙の吸水性がこの塗工紙の2色目以降のインキ
転移性に大きな影響を与える。すなわち、塗工紙の吸水
性が悪い場合には、1色目の印刷における湿し水による
水分が紙面に残り、これによって2色目以降のインキ転
移性が悪くなる。
一般に、印刷用紙のインキ転移性を高めるためには、
例えば 紙塗工用組成物における顔料結合剤(バインダー)の
比率をできるだけ下げる手段、 非板状粒子の顔料を併用して顔料粒子間の空隙率を高
める手段、 親水性の大きい顔料または顔料結合剤を用いる手段な
どが有効であり、これらは単独であるいは組み合わせて
利用される。
例えば 紙塗工用組成物における顔料結合剤(バインダー)の
比率をできるだけ下げる手段、 非板状粒子の顔料を併用して顔料粒子間の空隙率を高
める手段、 親水性の大きい顔料または顔料結合剤を用いる手段な
どが有効であり、これらは単独であるいは組み合わせて
利用される。
しかしながら、これらの手段を用いた場合には、塗工
紙の耐水性が低下するようになり、その結果、印刷時に
ウエットピックの発生あるいはパイリングと呼ばれる版
汚れの発生などのトラブルが生じ、重大な支障を招く原
因となる。
紙の耐水性が低下するようになり、その結果、印刷時に
ウエットピックの発生あるいはパイリングと呼ばれる版
汚れの発生などのトラブルが生じ、重大な支障を招く原
因となる。
本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたも
ので、良好なインキ転移性を有する塗工紙を得ることが
でき、しかもこの塗工紙の耐水性を低下させることな
く、かつ良好な塗工性を与えることが可能な共重合体ラ
テックスを提供することを目的とする。
ので、良好なインキ転移性を有する塗工紙を得ることが
でき、しかもこの塗工紙の耐水性を低下させることな
く、かつ良好な塗工性を与えることが可能な共重合体ラ
テックスを提供することを目的とする。
すなわち、本発明は、 (a)脂肪族共役ジエン系単量体20〜50重量%、 (b)芳香族ビニル系単量体および/またはエチレン性
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体28〜79.5重量
%、 (c)下記一般式(I)で表される、水への溶解度(25
℃)が水100gに対して0.5g以下であり、かつ(b)成分
に対しては使用量の90重量%以上が溶解する不飽和カル
ボン酸単量体0.5〜10重量%、 (式中、R1は炭素数1〜10のアルキル基、R2は炭素数5
〜15のアルキレン基などの脂肪族基;フェニレン基、ナ
フタレン基などの芳香族環またはシクロヘキシレン基な
どの5員環以上の脂肪族環を示し、nは1〜10の整数で
ある。) (d)水への溶解度(25℃)が水100gに対して0.5gを超
えるエチレン性不飽和カルボン酸単量体0〜6重量%、
ならびに (e)前記(a)〜(d)成分と共重合可能なその他の
単量体0〜20重量%(ただし、(a)+(b)+(c)
+(d)+(e)=100重量%)を乳化重合して得られ
ることを特徴とする共重合体ラテックスを提供するもの
である。
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体28〜79.5重量
%、 (c)下記一般式(I)で表される、水への溶解度(25
℃)が水100gに対して0.5g以下であり、かつ(b)成分
に対しては使用量の90重量%以上が溶解する不飽和カル
ボン酸単量体0.5〜10重量%、 (式中、R1は炭素数1〜10のアルキル基、R2は炭素数5
〜15のアルキレン基などの脂肪族基;フェニレン基、ナ
フタレン基などの芳香族環またはシクロヘキシレン基な
どの5員環以上の脂肪族環を示し、nは1〜10の整数で
ある。) (d)水への溶解度(25℃)が水100gに対して0.5gを超
えるエチレン性不飽和カルボン酸単量体0〜6重量%、
ならびに (e)前記(a)〜(d)成分と共重合可能なその他の
単量体0〜20重量%(ただし、(a)+(b)+(c)
+(d)+(e)=100重量%)を乳化重合して得られ
ることを特徴とする共重合体ラテックスを提供するもの
である。
本発明の共重合体ラテックスは、前記単量体(a)〜
(e)成分を特定割合で乳化重合して得られたものであ
る。
(e)成分を特定割合で乳化重合して得られたものであ
る。
ここで、(a)脂肪族共役ジエン系単量体としては、
例えば1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエ
ン、2−クロロ−1,3−ブタジエン、イソプレン、クロ
ロプレンなどを挙げることができ、特に好ましくは1,3
−ブタジエンである。
例えば1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエ
ン、2−クロロ−1,3−ブタジエン、イソプレン、クロ
ロプレンなどを挙げることができ、特に好ましくは1,3
−ブタジエンである。
(a)脂肪族共役ジエン系単量体は、1種単独で使用
することも、また2種以上を併用することもできる。
することも、また2種以上を併用することもできる。
この(a)脂肪族共役ジエン系単量体は、顔料結合能
力、耐水接着強度などのために必須の成分であり、本発
明の共重合体ラテックス中での割合は、20〜50重量%、
好ましくは25〜50重量%であり、この範囲を外れると得
られるラテックスの顔料結合能力が低下し、また最終的
に得られる紙塗工用組成物を塗工した紙において耐水接
着強度が低下するため、オフセット印刷用紙としては好
ましいものを得ることができない。
力、耐水接着強度などのために必須の成分であり、本発
明の共重合体ラテックス中での割合は、20〜50重量%、
好ましくは25〜50重量%であり、この範囲を外れると得
られるラテックスの顔料結合能力が低下し、また最終的
に得られる紙塗工用組成物を塗工した紙において耐水接
着強度が低下するため、オフセット印刷用紙としては好
ましいものを得ることができない。
(b)成分を構成する芳香族ビニル系単量体として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、4−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、
4−メトキシスチレン、2−ヒドロキシメチルスチレ
ン、4−エチルスチレン、4−エトキシスチレン、3,4
−ジメチルスチレン、2−クロロスチレン、3−クロロ
スチレン、4−クロロ−3−メチルスチレン、4−t−
ブチルスチレン、2,4−ジクロロスチレン、2,6−ジクロ
ロスチレン、1−ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン
などが挙げられ、特にスチレンが好適に使用される。
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、4−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、
4−メトキシスチレン、2−ヒドロキシメチルスチレ
ン、4−エチルスチレン、4−エトキシスチレン、3,4
−ジメチルスチレン、2−クロロスチレン、3−クロロ
スチレン、4−クロロ−3−メチルスチレン、4−t−
ブチルスチレン、2,4−ジクロロスチレン、2,6−ジクロ
ロスチレン、1−ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン
などが挙げられ、特にスチレンが好適に使用される。
また、(b)成分を構成するエチレン性不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル単量体としては、好ましくはアル
キル基の炭素数が1〜10の(メタ)アクリル酸アルキル
エステルを挙げることができ、具体的には(メタ)アク
リル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)ア
クリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸i−プロピ
ル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル
酸i−ブチル、(メタ)アクリル酸n−アミル、(メ
タ)アクリル酸i−アミル、(メタ)アクリル酸ヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)
アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸i−ノニル、
(メタ)アクリル酸デシル、β−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどを
挙げることができる。
ン酸アルキルエステル単量体としては、好ましくはアル
キル基の炭素数が1〜10の(メタ)アクリル酸アルキル
エステルを挙げることができ、具体的には(メタ)アク
リル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)ア
クリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸i−プロピ
ル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル
酸i−ブチル、(メタ)アクリル酸n−アミル、(メ
タ)アクリル酸i−アミル、(メタ)アクリル酸ヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)
アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸i−ノニル、
(メタ)アクリル酸デシル、β−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどを
挙げることができる。
これらの(b)成分は、1種単独で、あるいは2種以
上を併用することができる。
上を併用することができる。
この(b)成分は、得られる共重合体ラテックスに弾
性、強度、接着力、光沢を与えるために必須の成分であ
り、その割合は、乳化共重合体中に、28〜79.5重量%、
好ましくは45〜75重量%であり、28重量%未満では弾
性、強度、接着力、光沢などが劣り、また後記(c)成
分を添加することに伴う効果を充分に発現することがで
きず、一方79.5重量%を超えると強度、耐水強度などが
劣り好ましくない。
性、強度、接着力、光沢を与えるために必須の成分であ
り、その割合は、乳化共重合体中に、28〜79.5重量%、
好ましくは45〜75重量%であり、28重量%未満では弾
性、強度、接着力、光沢などが劣り、また後記(c)成
分を添加することに伴う効果を充分に発現することがで
きず、一方79.5重量%を超えると強度、耐水強度などが
劣り好ましくない。
(c)成分は、25℃における水への溶解度(以下、単
に「水溶解度」ということがある)が水100gに対して0.
5g(すなわち、0.5重量%)以下、好ましくは0.4g(0.4
重量%)以下であり、かつ(b)成分に対しては使用量
の90重量%以上、好ましくは80重量%以上が溶解する不
飽和カルボン酸単量体である。
に「水溶解度」ということがある)が水100gに対して0.
5g(すなわち、0.5重量%)以下、好ましくは0.4g(0.4
重量%)以下であり、かつ(b)成分に対しては使用量
の90重量%以上、好ましくは80重量%以上が溶解する不
飽和カルボン酸単量体である。
この不飽和カルボン酸単量体を用いることによって、
良好なインキ転移性と耐水強度の水準を得ることがで
き、また顔料粒子同士あるいは塗工されたときに顔料と
塗工用紙との接着力を高める作用を有し、さらに共重合
体ラテックスのコロイドとしての安定性を向上させるも
のである。
良好なインキ転移性と耐水強度の水準を得ることがで
き、また顔料粒子同士あるいは塗工されたときに顔料と
塗工用紙との接着力を高める作用を有し、さらに共重合
体ラテックスのコロイドとしての安定性を向上させるも
のである。
すなわち、(c)不飽和カルボン酸の25℃における水
への溶解度が水100gに対して0.5gを超える場合には、前
記効果は著しく低下し好ましくなく、また(c)不飽和
カルボン酸単量体は、(b)成分との共重合性の観点か
ら前記(b)成分に対して90重量%以上溶解することが
望ましい。
への溶解度が水100gに対して0.5gを超える場合には、前
記効果は著しく低下し好ましくなく、また(c)不飽和
カルボン酸単量体は、(b)成分との共重合性の観点か
ら前記(b)成分に対して90重量%以上溶解することが
望ましい。
本発明の(c)不飽和カルボン酸単量体は、下記一般
式(I)で表される単量体である。
式(I)で表される単量体である。
(式中、R1は炭素数1〜10のアルキル基、R2は炭素数5
〜15のアルキレン基などの脂肪族基;フェニレン基、ナ
フタレン基などの芳香族環またはシクロヘキシレン基な
どの5員環以上の脂肪族環を示し、nは1〜10の整数で
ある。) このような一般式(I)で表される不飽和カルボン酸
単量体の具体例としては、下記一般式(c)−1〜
(c)−5のものを挙げることができる。
〜15のアルキレン基などの脂肪族基;フェニレン基、ナ
フタレン基などの芳香族環またはシクロヘキシレン基な
どの5員環以上の脂肪族環を示し、nは1〜10の整数で
ある。) このような一般式(I)で表される不飽和カルボン酸
単量体の具体例としては、下記一般式(c)−1〜
(c)−5のものを挙げることができる。
以上のような(c)不飽和カルボン酸単量体は、例え
ばβ−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル
(メタ)アクリレートなどの水酸基含有(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステルと、アゼライン酸、セバシン酸、
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ハイミック酸などの
二塩基酸もしくはこれらの無水物とをエステル化反応さ
せることによって容易に得ることができる。
ばβ−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル
(メタ)アクリレートなどの水酸基含有(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステルと、アゼライン酸、セバシン酸、
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ハイミック酸などの
二塩基酸もしくはこれらの無水物とをエステル化反応さ
せることによって容易に得ることができる。
これらの(c)不飽和カルボン酸単量体としては、前
記一般式(I)のR2がベンゼン環、ナフタリン環などの
芳香族環あるいはシクロヘキサン環などの5員環以上の
脂肪族環を有する単量体が望ましく、この場合には一層
良好なインキ転移性を得ることができる。(c)不飽和
カルボン酸単量体は、1種単独で使用することも、また
2種以上を併用することもできる。
記一般式(I)のR2がベンゼン環、ナフタリン環などの
芳香族環あるいはシクロヘキサン環などの5員環以上の
脂肪族環を有する単量体が望ましく、この場合には一層
良好なインキ転移性を得ることができる。(c)不飽和
カルボン酸単量体は、1種単独で使用することも、また
2種以上を併用することもできる。
本発明の共重合体ラテックス中の(c)不飽和カルボ
ン酸単量体の割合は、0.5〜10重量%、好ましくは1〜
6重量%であり、0.5重量%未満では、インキ転移性、
耐水強度、接着力、ラテックス安定性に劣り、一方10重
量%を超えると塗工用組成物とした場合の粘度が高くな
り過ぎ作業性が悪化して好ましくない。
ン酸単量体の割合は、0.5〜10重量%、好ましくは1〜
6重量%であり、0.5重量%未満では、インキ転移性、
耐水強度、接着力、ラテックス安定性に劣り、一方10重
量%を超えると塗工用組成物とした場合の粘度が高くな
り過ぎ作業性が悪化して好ましくない。
(d)水への溶解度(25℃)が水100gに対し0.5gを超
えるエチレン系不飽和カルボン酸単量体とは、通常のエ
チレン系不飽和カルボン酸単量体であり、例えばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸などを挙げることができ
る。
えるエチレン系不飽和カルボン酸単量体とは、通常のエ
チレン系不飽和カルボン酸単量体であり、例えばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸などを挙げることができ
る。
かかる(d)エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、
顔料粒子同士、あるいは塗工されたときに顔料と塗工用
紙との接着力を高める作用を有し、また本発明の共重合
体ラテックスのコロイドとしての安定性を向上させるた
めの成分である。
顔料粒子同士、あるいは塗工されたときに顔料と塗工用
紙との接着力を高める作用を有し、また本発明の共重合
体ラテックスのコロイドとしての安定性を向上させるた
めの成分である。
(d)エチレン性不飽和カルボン酸単量体のラテック
ス中の割合は、0〜6重量%、好ましくは0.5〜5重量
%であり、6重量%を超える場合には塗工用組成物にし
た場合の粘度が高くなり過ぎて好ましくない。
ス中の割合は、0〜6重量%、好ましくは0.5〜5重量
%であり、6重量%を超える場合には塗工用組成物にし
た場合の粘度が高くなり過ぎて好ましくない。
このように、(d)成分は必ずしも必要ではないが、
(c)成分に対して併用することにより、共重合体ラテ
ックスの重合時の安定性、および重合後の機械的安定性
を良好にすることができる。特に、(d)成分と(c)
成分との重量比〔(d)成分/(c)成分〕=0.05〜0.
5、好ましくは0.1〜0.3の範囲にあることが最も良好な
結果をもたらす。
(c)成分に対して併用することにより、共重合体ラテ
ックスの重合時の安定性、および重合後の機械的安定性
を良好にすることができる。特に、(d)成分と(c)
成分との重量比〔(d)成分/(c)成分〕=0.05〜0.
5、好ましくは0.1〜0.3の範囲にあることが最も良好な
結果をもたらす。
(e)前記(a)〜(d)と共重合可能な他のモノオ
レフィン系単量体としては、例えばアクリロニトリル、
メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α
−エチルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量
体;アクリルアミド、メタアクリルアミド、N,N−ジメ
チルアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミドな
どのエチレン系不飽和カルボン酸のアルキルアミド;酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニル
エステル;エチレン系不飽和ジカルボン酸の酸無水物、
モノアルキルエステル、モノアミド類;アミノエチルア
クリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ブチ
ルアミノエチルアクリレートなどのエチレン系不飽和カ
ルボン酸のアミノアルキルエステル;アミノエチルアク
リルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、
メチルアミノプロピルメタクリルアミドなどのエチレン
系不飽和カルボン酸のアミノアルキルアミド;グリシジ
ル(メタ)アクリレートなどの不飽和脂肪族グリシジル
エステルなどを挙げることができ、好ましくはアクリロ
ニトリル、アクリルアミドである。
レフィン系単量体としては、例えばアクリロニトリル、
メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α
−エチルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量
体;アクリルアミド、メタアクリルアミド、N,N−ジメ
チルアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミドな
どのエチレン系不飽和カルボン酸のアルキルアミド;酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニル
エステル;エチレン系不飽和ジカルボン酸の酸無水物、
モノアルキルエステル、モノアミド類;アミノエチルア
クリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ブチ
ルアミノエチルアクリレートなどのエチレン系不飽和カ
ルボン酸のアミノアルキルエステル;アミノエチルアク
リルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、
メチルアミノプロピルメタクリルアミドなどのエチレン
系不飽和カルボン酸のアミノアルキルアミド;グリシジ
ル(メタ)アクリレートなどの不飽和脂肪族グリシジル
エステルなどを挙げることができ、好ましくはアクリロ
ニトリル、アクリルアミドである。
これらの(e)他の単量体は、1種単独でも、あるい
は2種以上を併用することもできる。
は2種以上を併用することもできる。
この(e)前記(a)〜(d)と共重合可能な他のモ
ノオレフィン系単量体の全ラテックス中における割合
は、0〜20重量%、好ましくは0〜10重量%であり、20
重量%を超えると塗工紙の変色、塗工液の粘度アップな
どが発生し好ましくない。
ノオレフィン系単量体の全ラテックス中における割合
は、0〜20重量%、好ましくは0〜10重量%であり、20
重量%を超えると塗工紙の変色、塗工液の粘度アップな
どが発生し好ましくない。
なお、本発明の共重合体ラテックスは、その平均粒子
径が、好ましくは800〜2,200Å、特に好ましくは1,000
〜1,800Åである。
径が、好ましくは800〜2,200Å、特に好ましくは1,000
〜1,800Åである。
ここで、このラテックスの平均粒子径は、ラテックス
をオスミウム酸で処理し、電子顕微鏡写真(倍率30,000
倍)を撮り、粒子100個以上について粒子径を測定し、
数平均により算出した値である。共重合体ラテックスの
平均粒子径が800Å未満では重合時の安定性が悪く、ま
たインキ転移性が悪く、白紙光沢も低く、一方2,200Å
を超えると強度、耐水強度が低下する。
をオスミウム酸で処理し、電子顕微鏡写真(倍率30,000
倍)を撮り、粒子100個以上について粒子径を測定し、
数平均により算出した値である。共重合体ラテックスの
平均粒子径が800Å未満では重合時の安定性が悪く、ま
たインキ転移性が悪く、白紙光沢も低く、一方2,200Å
を超えると強度、耐水強度が低下する。
なお、共重合体ラテックスの平均粒子径の調整は、乳
化重合時における乳化剤の使用量、重合温度を調整する
ことにより容易に実施できる。
化重合時における乳化剤の使用量、重合温度を調整する
ことにより容易に実施できる。
本発明で使用される(a)〜(e)成分を乳化重合す
るに際しては、公知の方法で水性媒体中で乳化剤、重合
開始剤、分子量調節剤などを用いて製造することができ
る。
るに際しては、公知の方法で水性媒体中で乳化剤、重合
開始剤、分子量調節剤などを用いて製造することができ
る。
ここで、乳化剤としては、例えば両性界面活性剤、ア
ニオン性界面活性剤、あるいはノニオン性界面活性剤が
使用できる。ここで、両性界面活性剤としては、アニオ
ン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン
酸塩、リン酸エステル塩を、カチオン部分としてはアミ
ン塩、第4級アンモニウム塩を持つものが挙げられ、具
体的にはアルキルベタインの塩としてはラウリルベタイ
ン、ステアリルベタイン、ココアミドプロピルベタイ
ン、2−ウンデシル−ヒドロキシエチルイミダゾリニウ
ムベタインの各々の塩が、アミノ酸タイプのものとして
はラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニ
ン、ラウリルジ(アミノエチル)グリシン、オクチルジ
(アミノエチル)グリシン、ジオクチルジ(アミノエチ
ル)グリシンの各々の塩が挙げられる。また、アニオン
性界面活性剤としては、例えば高級アルコールの硫酸エ
ステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホ
ン酸塩などが挙げられる。さらに、ノニオン性界面活性
剤としては、通常のポリエチレングリコールのアルキル
エステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエ
ーテル型などが用いられる。
ニオン性界面活性剤、あるいはノニオン性界面活性剤が
使用できる。ここで、両性界面活性剤としては、アニオ
ン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン
酸塩、リン酸エステル塩を、カチオン部分としてはアミ
ン塩、第4級アンモニウム塩を持つものが挙げられ、具
体的にはアルキルベタインの塩としてはラウリルベタイ
ン、ステアリルベタイン、ココアミドプロピルベタイ
ン、2−ウンデシル−ヒドロキシエチルイミダゾリニウ
ムベタインの各々の塩が、アミノ酸タイプのものとして
はラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニ
ン、ラウリルジ(アミノエチル)グリシン、オクチルジ
(アミノエチル)グリシン、ジオクチルジ(アミノエチ
ル)グリシンの各々の塩が挙げられる。また、アニオン
性界面活性剤としては、例えば高級アルコールの硫酸エ
ステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホ
ン酸塩などが挙げられる。さらに、ノニオン性界面活性
剤としては、通常のポリエチレングリコールのアルキル
エステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエ
ーテル型などが用いられる。
開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性開始剤;過酸化ベ
ンゾイルなどの油溶性開始剤;あるいはレドックス系開
始剤のいずれでも使用できる。
ム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性開始剤;過酸化ベ
ンゾイルなどの油溶性開始剤;あるいはレドックス系開
始剤のいずれでも使用できる。
分子量調節剤、キレート剤、無機塩なども、乳化重合
として公知のものが用いられる。
として公知のものが用いられる。
分子量調節剤としては、例えばクロロホルム、ブロモ
ホルム、四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化炭化
水素;n−ヘキシルメルカプタン、n−オクチルメルカプ
タン、t−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカ
プタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ステアリルメ
ルカプタンなどのメルカプタン類;ジメチルキサントゲ
ンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサル
ファイドなどのキサントゲン類など、通常の乳化重合で
使用可能なもの全てを使用することができる。
ホルム、四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化炭化
水素;n−ヘキシルメルカプタン、n−オクチルメルカプ
タン、t−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカ
プタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ステアリルメ
ルカプタンなどのメルカプタン類;ジメチルキサントゲ
ンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサル
ファイドなどのキサントゲン類など、通常の乳化重合で
使用可能なもの全てを使用することができる。
共重合は、例えば単量体混合物の一括仕込みで行われ
る。しかし、単量体混合物の一部を重合したのち、次い
でその残部を重合進行に従って断続的にもしくは連続的
に添加する方法でもよい。
る。しかし、単量体混合物の一部を重合したのち、次い
でその残部を重合進行に従って断続的にもしくは連続的
に添加する方法でもよい。
また、単量体混合物を重合の初めより連続的に添加す
る方法を採ることができる。
る方法を採ることができる。
重合温度は、通常、40〜80℃、重合時間は、通常、10
〜30時間である。
〜30時間である。
本発明の共重合体ラテックスは、これに無機顔料ある
いは有機顔料、好ましくは無機顔料、さらに必要に応じ
てその他の結合剤とともに水性分散液として調製され、
紙塗工用組成物として使用される。この際、固形分換算
で顔料100重量部に対し、本発明の共重合体ラテックス
が5〜30重量部、好ましくは9〜20重量部、その他の結
合剤が0〜10重量部、好ましくは2〜5重量部使用され
る。
いは有機顔料、好ましくは無機顔料、さらに必要に応じ
てその他の結合剤とともに水性分散液として調製され、
紙塗工用組成物として使用される。この際、固形分換算
で顔料100重量部に対し、本発明の共重合体ラテックス
が5〜30重量部、好ましくは9〜20重量部、その他の結
合剤が0〜10重量部、好ましくは2〜5重量部使用され
る。
ここで、顔料としては、カオリンクレー、タルク、硫
酸バリウム、酸化チタン(ルチルアナターゼ)、炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワ
イトなどの無機顔料、あるいはポリスチレンラテックス
のような有機顔料が挙げられ、これらは単独または混合
して使用される。
酸バリウム、酸化チタン(ルチルアナターゼ)、炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワ
イトなどの無機顔料、あるいはポリスチレンラテックス
のような有機顔料が挙げられ、これらは単独または混合
して使用される。
また、その他の結合剤としては、澱粉、酸化澱粉、大
豆蛋白、カゼインなどの天然バインダー、あるいはポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリ
ル系ラテックスなどの合成ラテックスが使用される。
豆蛋白、カゼインなどの天然バインダー、あるいはポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリ
ル系ラテックスなどの合成ラテックスが使用される。
本発明の共重合体ラテックスを使用し紙塗工用組成物
を調製するには、さらにその他の助剤、例えば分散剤
(ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、ポリアクリル酸ナトリウムなど)、消泡剤(脂肪酸
エステル、リン酸エステル、シリコーンオイルなど)、
レベリング剤(ロート油、ジシアンジアミド、尿素な
ど)、防腐剤、耐水化剤(メラミン樹脂、尿素樹脂、グ
リオキサルなど)、離型剤(ステアリン酸カルシウム、
パラフィンエマルジョンなど)、螢光染料、カラー保水
性向上剤(カルボキシメチルセルローズ、アルギン酸ナ
トリウムなど)が必要に応じて添加される。
を調製するには、さらにその他の助剤、例えば分散剤
(ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、ポリアクリル酸ナトリウムなど)、消泡剤(脂肪酸
エステル、リン酸エステル、シリコーンオイルなど)、
レベリング剤(ロート油、ジシアンジアミド、尿素な
ど)、防腐剤、耐水化剤(メラミン樹脂、尿素樹脂、グ
リオキサルなど)、離型剤(ステアリン酸カルシウム、
パラフィンエマルジョンなど)、螢光染料、カラー保水
性向上剤(カルボキシメチルセルローズ、アルギン酸ナ
トリウムなど)が必要に応じて添加される。
本発明の共重合体ラテックスを使用した紙塗工用組成
物を塗工用紙へ塗布する方法は、公知の技術、例えばエ
アナイフコーター、ブレードコーター、ロールコータ
ー、アプリケーターなどの塗布機によって行われる。ま
た、塗布後、表面を乾燥し、カレンダーリングなどによ
り仕上げる。
物を塗工用紙へ塗布する方法は、公知の技術、例えばエ
アナイフコーター、ブレードコーター、ロールコータ
ー、アプリケーターなどの塗布機によって行われる。ま
た、塗布後、表面を乾燥し、カレンダーリングなどによ
り仕上げる。
本発明の共重合体ラテックスは、特に紙塗工用として
有用であるが、そのほか繊維結合用、カーペットバッキ
ング用、あるいは塗料用としても有用である。
有用であるが、そのほか繊維結合用、カーペットバッキ
ング用、あるいは塗料用としても有用である。
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施
例に限定されるものではない。
るが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施
例に限定されるものではない。
なお、実施例中、割合を示す部および%は、重量基準
によるものである。また、実施例における諸物性の測定
は、次の方法に拠った。
によるものである。また、実施例における諸物性の測定
は、次の方法に拠った。
ドライ接着強度 RI-I型印刷試験機を用い、IPI#6インキで4回印刷
し、ピッキングの生じた程度を観察し、ピッキングなし
を5点とし、5点満点で評価を行った。
し、ピッキングの生じた程度を観察し、ピッキングなし
を5点とし、5点満点で評価を行った。
耐水接着強度 RI-I型印刷試験機を用い、IPI#4インキを使用し、
モルトンロールで湿し水をつけてから印刷し、裏取りし
てピッキングの生じた程度を観察し、ドライ接着強度と
同様に5点満点で評価を行った。
モルトンロールで湿し水をつけてから印刷し、裏取りし
てピッキングの生じた程度を観察し、ドライ接着強度と
同様に5点満点で評価を行った。
インキ転移性 RI-I型印刷試験機およびインキとして東洋キングウル
トラ#617を使用し、モルトンロールで湿し水をつけた
のち、インキ転移の良否を目視観察により、前記と同様
に5点満点で評価を行った。
トラ#617を使用し、モルトンロールで湿し水をつけた
のち、インキ転移の良否を目視観察により、前記と同様
に5点満点で評価を行った。
白紙光沢 村上式光沢度計を用い、入射角75°−反射角75°で測
定した。
定した。
印刷光沢 RI-II型印刷機を使用して、インキとして一定量の東
洋キングウルトラ12紅を用い、塗工紙へ印刷した。その
後、前記白紙光沢の測定に準拠して印刷光沢を測定し
た。
洋キングウルトラ12紅を用い、塗工紙へ印刷した。その
後、前記白紙光沢の測定に準拠して印刷光沢を測定し
た。
機械的安定性 一定量の塗工液(紙塗工用組成物)を、120メッシュ
の金網でろ過したのち、マロン式機械的安定性試験機を
用い、70℃×10分間攪拌し、その後再び120メッシュの
金網でろ過し、ろ過されないで残っている残渣物量を測
定し、その測定値の大小で良否を判定した。ここで、○
は良、△は可、×は不可を示す。
の金網でろ過したのち、マロン式機械的安定性試験機を
用い、70℃×10分間攪拌し、その後再び120メッシュの
金網でろ過し、ろ過されないで残っている残渣物量を測
定し、その測定値の大小で良否を判定した。ここで、○
は良、△は可、×は不可を示す。
実施例1〜9および比較例1〜9 共重合体ラテックスの製造 内容積100lの攪拌機を備えた温度調節可能な加圧反応
器を窒素置換し、これに水100部、マレイン酸1部、前
記不飽和カルボン酸単量体(c)−1を4部、過硫酸カ
リウム1部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.
05部、n−デシルメルカプタン0.2部、ブタジエン4
部、スチレン10部およびメチルメタアクリレート11部を
仕込み、攪拌しながら昇温し、60℃で4時間重合した。
このときの重合率は、99%であった。
器を窒素置換し、これに水100部、マレイン酸1部、前
記不飽和カルボン酸単量体(c)−1を4部、過硫酸カ
リウム1部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.
05部、n−デシルメルカプタン0.2部、ブタジエン4
部、スチレン10部およびメチルメタアクリレート11部を
仕込み、攪拌しながら昇温し、60℃で4時間重合した。
このときの重合率は、99%であった。
その後、ブタジエン31部、スチレン30部およびメチル
メタアクリレート11部を混合して、前記重合反応後4時
間目から14時間目まで連続的に均一の速さで添加し、重
合を継続した。
メタアクリレート11部を混合して、前記重合反応後4時
間目から14時間目まで連続的に均一の速さで添加し、重
合を継続した。
この間、重合系の温度は60℃に保ち、重合開始14時間
後さらに2時間この温度を保って重合させた。重合終了
後の重合率は、99%であった。
後さらに2時間この温度を保って重合させた。重合終了
後の重合率は、99%であった。
かくして得られたラテックスに、濃度5%の水酸化カ
リウム水溶液を加えてpH=6.0に調整し、水蒸気蒸留に
より残留モノマーを除去し、さらに加熱減圧濃縮し、固
形分濃度を50%に調整して共重合体ラテックス(実施例
1)を得た。
リウム水溶液を加えてpH=6.0に調整し、水蒸気蒸留に
より残留モノマーを除去し、さらに加熱減圧濃縮し、固
形分濃度を50%に調整して共重合体ラテックス(実施例
1)を得た。
また、開始剤量、分子量調節剤量の変量、添加時期の
変更、あるいは単量体の加圧反応器へ添加する量、組
成、添加時期を変えることにより、各種の共重合体ラテ
ックス(実施例2〜9、比較例1〜9)を得た。結果を
併せ第1表に示す。
変更、あるいは単量体の加圧反応器へ添加する量、組
成、添加時期を変えることにより、各種の共重合体ラテ
ックス(実施例2〜9、比較例1〜9)を得た。結果を
併せ第1表に示す。
紙塗工用組成物の調製およびその性能評価 前記共重合体ラテックスを用い、下記配合処方に従
い、紙塗工用組成物を調製した。
い、紙塗工用組成物を調製した。
すなわち、水に分散剤を溶解したのち、コーレス分散
機でクレー、炭酸カルシウムを徐々に加えて攪拌、分散
した。一方、酸化澱粉をクッキング溶解し、これを前記
顔料の入った分散液に加えて分散させ、最後に共重合単
量体を添加して分散し最終固形分濃度を64%に調整し
た。
機でクレー、炭酸カルシウムを徐々に加えて攪拌、分散
した。一方、酸化澱粉をクッキング溶解し、これを前記
顔料の入った分散液に加えて分散させ、最後に共重合単
量体を添加して分散し最終固形分濃度を64%に調整し
た。
配合処方 (部) *クレー(ミネラルケミカルフィリプス社製、「UW-9
0」); 65 *炭酸カルシウム(富士カオリン(株)製、カービタル
‐90); 35 *酸化澱粉(王子コーンスターチ(株)製、「王子エー
スB」、固形分濃度25%); 3 *共重合体ラテックス; 11 *分散剤(東亜合成工業(株)製、「アロンT-40」);
0.2 得られた合計18種の組成物の各々をアプリケーターで
塗工用紙(坪量104g/m2)に12g±1g/m2になるよう塗工
し、その後温度120℃で10秒間乾燥し、さらに温度70
℃、圧力100kg/cmの条件で2回カレンダー加工を施し
た。かくして得られた塗工紙を、通常の塗工紙評価法に
従って評価した。結果を併せ第2表に示す。
0」); 65 *炭酸カルシウム(富士カオリン(株)製、カービタル
‐90); 35 *酸化澱粉(王子コーンスターチ(株)製、「王子エー
スB」、固形分濃度25%); 3 *共重合体ラテックス; 11 *分散剤(東亜合成工業(株)製、「アロンT-40」);
0.2 得られた合計18種の組成物の各々をアプリケーターで
塗工用紙(坪量104g/m2)に12g±1g/m2になるよう塗工
し、その後温度120℃で10秒間乾燥し、さらに温度70
℃、圧力100kg/cmの条件で2回カレンダー加工を施し
た。かくして得られた塗工紙を、通常の塗工紙評価法に
従って評価した。結果を併せ第2表に示す。
第1〜2表から明らかなように、本発明の共重合体ラ
テックスを用いた紙塗工用組成物は、紙塗工用組成物と
して優れた特性を発揮することができる。
テックスを用いた紙塗工用組成物は、紙塗工用組成物と
して優れた特性を発揮することができる。
これに対し、比較例1は、(a)成分(ブタジエン)
が20%より少なくドライ接着強度、耐水接着強度が低
い。比較例2は、(a)成分が50%より多く、ドライ接
着強度、耐水接着強度が低い。
が20%より少なくドライ接着強度、耐水接着強度が低
い。比較例2は、(a)成分が50%より多く、ドライ接
着強度、耐水接着強度が低い。
比較例3は、(b)成分が28%より少なく、かつ
(e)成分が20%より多く、インキ転移性があまり良く
ないうえ、機械的安定性もあまり良くない。
(e)成分が20%より多く、インキ転移性があまり良く
ないうえ、機械的安定性もあまり良くない。
比較例4は、(c)成分が使用されておらず、インキ
転移性が良くない。比較例5も、(c)成分が使用され
ておらず、耐水接着強度、インキ転移性のレベルが低
い。
転移性が良くない。比較例5も、(c)成分が使用され
ておらず、耐水接着強度、インキ転移性のレベルが低
い。
比較例6は、(c)成分の使用量が6%を超えてお
り、塗工液の粘度が高すぎ、塗工不能である。
り、塗工液の粘度が高すぎ、塗工不能である。
比較例7は、(d)成分が6%を超えており、やはり
塗工液の粘度が高すぎ、塗工不能である。
塗工液の粘度が高すぎ、塗工不能である。
比較例8は、(c)成分が25℃における水100gへの溶
解度が1.86gと高く、従ってインキ転移性が悪い。比較
例9も、(c)成分が25℃における水100gへの溶解度が
0.63gと高く、従ってインキ転移性が悪い。
解度が1.86gと高く、従ってインキ転移性が悪い。比較
例9も、(c)成分が25℃における水100gへの溶解度が
0.63gと高く、従ってインキ転移性が悪い。
本発明は、特定の単量体組成からなる共重合体ラテッ
クスであって、特にカルボキシル基を有する単量体の種
類および量に特徴を有する新規な共重合体ラテックスで
ある。
クスであって、特にカルボキシル基を有する単量体の種
類および量に特徴を有する新規な共重合体ラテックスで
ある。
この共重合体ラテックスを紙塗工用組成物の顔料結合
剤として使用すると、特に従来の共重合体ラテックスで
は得られなかった高性能の紙塗工用組成物が得られる。
この共重合体ラテックスより得られる紙塗工用組成物
は、良好な塗工層強度(ドライ接着強度、耐水接着強
度)と良好な印刷光沢発現性を有し、かつ良好なインキ
転移性、白紙光沢などの塗工紙物性を発現し、さらに塗
工時の作業性、すなわち塗工用組成物の流動性や機械的
安定性にも優れている。しかも、本発明の共重合体ラテ
ックスは、繊維結合用、カーペットバッキング用、ある
いは塗料用としても有用である。
剤として使用すると、特に従来の共重合体ラテックスで
は得られなかった高性能の紙塗工用組成物が得られる。
この共重合体ラテックスより得られる紙塗工用組成物
は、良好な塗工層強度(ドライ接着強度、耐水接着強
度)と良好な印刷光沢発現性を有し、かつ良好なインキ
転移性、白紙光沢などの塗工紙物性を発現し、さらに塗
工時の作業性、すなわち塗工用組成物の流動性や機械的
安定性にも優れている。しかも、本発明の共重合体ラテ
ックスは、繊維結合用、カーペットバッキング用、ある
いは塗料用としても有用である。
フロントページの続き (72)発明者 浜口 千里 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭52−134695(JP,A)
Claims (3)
- 【請求項1】(a)脂肪族共役ジエン系単体量体20〜50
重量%、 (b)芳香族ビニル系単量体および/またはエチレン性
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体28〜79.5重量
%、 (c)下記一般式(I)で表される、水への溶解度(25
℃)が水100gに対して0.5g以下であり、かつ(b)成分
に対しては使用量の90重量%以上が溶解する不飽和カル
ボン酸単量体0.5〜10重量%、 (式中、R1は炭素数1〜10のアルキル基、R2は炭素数5
〜15のアルキレン基などの脂肪族基;フェニレン基、ナ
フタレン基などの芳香族環またはシクロヘキシレン基な
どの5員環以上の脂肪族環を示し、nは1〜10の整数で
ある。) (d)水への溶解度(25℃)が水100gに対して0.5gを超
えるエチレン性不飽和カルボン酸単量体0〜6重量%、
ならびに (e)前記(a)〜(d)成分と共重合可能なその他の
単量体0〜20重量%(ただし、(a)+(b)+(c)
+(d)+(e)=100重量%)を乳化重合して得られ
ることを特徴とする共重合体ラテックス。 - 【請求項2】前記(c)成分が芳香族環および/または
5員環以上の脂肪族環を有する特許請求の範囲第1項ま
たは第2項記載の共重合体ラテックス。 - 【請求項3】前記(d)成分/(c)成分の重量比が0.
05〜0.5 である特許請求の範囲第1項または第2項記載の共重合
体ラテックス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62108996A JPH0813865B2 (ja) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | 共重合体ラテックス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62108996A JPH0813865B2 (ja) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | 共重合体ラテックス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63273617A JPS63273617A (ja) | 1988-11-10 |
| JPH0813865B2 true JPH0813865B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=14498938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62108996A Expired - Fee Related JPH0813865B2 (ja) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | 共重合体ラテックス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0813865B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5002982A (en) * | 1990-02-26 | 1991-03-26 | Gencorp Inc. | Paper felts or mats |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4065423A (en) * | 1976-05-03 | 1977-12-27 | Uniroyal, Inc. | Paper coating latex compositions containing copolymers of monovinylidene aromatic monomer, aliphatic conjugated diene and an aryloyloxycarboxylic acid monomer |
-
1987
- 1987-05-06 JP JP62108996A patent/JPH0813865B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63273617A (ja) | 1988-11-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |