JPH08143806A

JPH08143806A - 活性エネルギー線硬化型インキ用組成物

Info

Publication number: JPH08143806A
Application number: JP30974294A
Authority: JP
Inventors: Makoto Niwa; 真丹羽; Hiroyuki Ota; 博之太田
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1994-11-18
Filing date: 1994-11-18
Publication date: 1996-06-04
Anticipated expiration: 2018-07-22
Also published as: JP3428187B2

Abstract

(57)【要約】【目的】流動性、顔料分散性及びミスチング等の印刷適
性や硬化性に優れ、さらにその硬化膜が表面硬度や耐溶
剤性に優れる活性エネルギー線硬化型インキ用組成物の
提供。【構成】１〜４個のオキセタン環を有する化合物、光カ
チオン重合開始剤及び顔料からなる活性エネルギー線硬
化型インキ用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オキセタン環を有する
化合物からなる活性エネルギー線硬化型インキ用組成物
に関するものであり、インキを製造、使用する分野で賞
用されるものである。尚、本明細書においては、アクリ
ロイル基又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル
基と表す。

【０００２】

【従来の技術】従来、印刷用インキとしては、樹脂を有
機溶剤に溶解させたものが使用されている。例えば、オ
フセット印刷において使用されるインキとしては、ロジ
ン性フェノール樹脂、ロジンマレイン酸樹脂又は油変性
アルキド樹脂を、高沸点の石油系溶剤に溶解させたワニ
スからなる、いわゆる高粘度インキがある。しかしなが
ら、このような有機溶剤系インキは、乾燥性が遅く、し
かも印刷物の耐摩耗性や耐溶剤性等に劣るものであり、
これをインキとして使用する場合には、強制乾燥を必要
とするため、その乾燥設備を必要としたり、又その乾燥
に多くのエネルギーが必要であることから、多大なる費
用を要するという欠点があった。これらの問題を解決す
るインキ用組成物として、活性エネルギー線硬化型イン
キ用組成物が用いられるようになってきている。活性エ
ネルギー線硬化型インキ用組成物は、本質的に無溶剤で
あるため環境汚染の恐れがなく、又強制乾燥を必要とし
ないためその乾燥設備等を必要とするしない等の多くの
利点を有するものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の活性エネルギー
線硬化型インキ用組成物の大部分は、活性エネルギー線
開始ラジカル重合により硬化する、多官能性アクリレー
ト及び不飽和ポリエステル等に集中しており、今日で
も、これらの化合物は依然として大量に使用されてい
る。しかしながら、これらの化合物を活性エネルギー線
硬化型インキ用組成物として使用した場合、組成物の粘
度が高すぎて使用できない場合がありったり、又硬化
性、表面硬度を損なうことなしに、印刷インキとしての
流動性、顔料分散性及びミスチング等の印刷適性をそれ
ぞれ全て満たすものはなかった。又、活性エネルギー線
開始ラジカル重合以外の活性エネルギー線硬化技術とし
ては、活性エネルギー線開始イオン重合技術が実用化さ
れている。特に活性エネルギー線開始カチオン重合は、
酸素によって重合が阻害されることがないので、特に不
活性雰囲気下で実施しなければならないという制限はな
く、空気中で速やか且つ完全な重合を行うことができる
という利点を有する。今日まで、活性エネルギー線開始
カチオン重合技術の開発は、エポキシ樹脂及びビニルエ
ーテルという２種類のモノマーに集中していた。特に光
硬化性エポキシ樹脂は、接着性に優れ、又その硬化膜は
耐熱性及び耐薬品性が良好である。しかしながら、従来
の光硬化性エポキシ樹脂においては、光重合速度が比較
的遅いという欠陥をもつため、速やかな光硬化が求めら
れる用途においては使用することができなかった。又、
低分子量の光硬化性エポキシ樹脂は、変異原性をはじめ
とする毒性が指摘され、その危険性が問題視されてい
る。一方、光硬化性ビニルエーテルは、揮発性があった
り、臭気の強いものが多く、光硬化性エポキシと比較し
て硬化時の収縮が認められるものが多い。本発明者ら
は、これらの課題を解決する、流動性、顔料分散性及び
ミスチング等の印刷適性や硬化性に優れ、さらにその硬
化膜が表面硬度や耐溶剤性に優れる活性エネルギー線硬
化型インキ用組成物を見出すため鋭意検討を行ったので
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の検
討により、特定の構造を有する環状エーテルからなる組
成物が、活性エネルギー線硬化型インキ用組成物として
上記の課題を解決することができることを見出し本発明
を完成した。すなわち、本発明の第１発明は、１〜４個
のオキセタン環を有する化合物、光カチオン重合開始剤
及び顔料からなる活性エネルギー線硬化型インキ用組成
物、第２発明はエポキシ基を有する化合物をさらに含有
する第１発明の活性エネルギー線硬化型インキ用組成
物、第３発明はビニルエーテル基を有する化合物をさら
に含有する第１発明の活性エネルギー線硬化型インキ用
組成物、第４発明は（メタ）アクリロイル基を有する化
合物及び光ラジカル重合開始剤をさらに含有する第１発
明の活性エネルギー線硬化型インキ用組成物である。以
下、本発明を詳細に説明する。

【０００５】○１〜４個のオキセタン環を有する化合物本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキ
セタン環を１〜４個有するものである。オキセタン環を
５個以上有する化合物を使用すると、組成物の流動性が
失われ、印刷に適さないことがある。本発明で使用する
オキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を１〜４
個有する化合物であれば、種々のものが使用できる。１
個のオキセタン環を有する化合物としては、具体的には
下記一般式（１）で示される化合物等が挙げられる。

【０００６】

【化１】

【０００７】式（１）において、Ｒ¹は、水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素
数１〜６個のアルキル基、炭素数１〜６個のフルオロア
ルキル基、アリル基、アリール基、フリル基又はチエニ
ル基である。Ｒ²は、メチル基、エチル基、プロピル基
或いはブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−
プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プ
ロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテ
ニル基、２−ブテニル基或いは３−ブテニル基等の炭素
数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、
フルオロベンジル基、メトキシベンジル基或いはフェノ
キシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル
基、プロピルカルボニル基或いはブチルカルボニル基等
の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、プロポキシカルボニル基或いはブトキシカ
ルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル
基、又はエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル
基、ブチルカルバモイル基或いはペンチルカルバモイル
基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等
である。

【０００８】つぎに、２個のオキセタン環を有する化合
物としては、下記一般式（２）で示される化合物等が挙
げられる。

【０００９】

【化２】

【００１０】式（２）において、Ｒ¹は、前記一般式
（１）におけるものと同様の基である。Ｒ³は、例え
ば、エチレン基、プロピレン基或いはブチレン基等の線
状或いは分枝状アルキレン基、ポリ（エチレンオキシ）
基或いはポリ（プロピレンオキシ）基等の線状或いは分
枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、プロペニレン基、メ
チルプロペニレン基或いはブテニレン基等の線状或いは
分枝状不飽和炭化水素基、カルボニル基、カルボニル基
を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン
基、又はカルバモイル基を含むアルキレン基等である。
又、Ｒ³は、下記式（３）、（４）及び（５）で示され
る基から選択される多価基でもある。

【００１１】

【化３】

【００１２】式（３）において、Ｒ⁴は、水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素
数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基或いはブトキシ基等の炭素数１〜４個のアル
コキシ基、塩素原子或いは臭素原子等のハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカル
ボキシル基、カルボキシル基、又はカルバモイル基であ
る。

【００１３】

【化４】

【００１４】式（４）において、Ｒ⁵は、酸素原子、硫
黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ₂、Ｃ（Ｃ
Ｆ₃）₂ 又はＣ（ＣＨ₃）₂である。

【００１５】

【化５】

【００１６】式（５）において、Ｒ⁶は、メチル基、エ
チル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素数１〜４個
のアルキル基、又はアリール基である。ｎは、０〜２０
００の整数である。Ｒ⁷はメチル基、エチル基、プロピ
ル基或いはブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、
又はアリール基である。Ｒ⁷は、下記式（６）で示され
る基から選択される多価基でもある。

【００１７】

【化６】

【００１８】式（６）において、Ｒ⁸は、メチル基、エ
チル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１〜４個の
アルキル基、又はアリール基である。ｍは、０〜１００
の整数である。２個のオキセタン環を有する化合物の具
体例としては、下記式（７）及び（８）で示される化合
物等が挙げられる。

【００１９】

【化７】

【００２０】式（７）で示される化合物は、式（２）に
おいて、Ｒ¹がエチル基、Ｒ³がカルボキシル基である
化合物である。

【００２１】

【化８】

【００２２】式（８）で示される化合物は、一般式
（２）において、Ｒ¹がエチル基、Ｒ³が式（５）でＲ
⁶及びＲ⁷がメチル基、ｎが１である化合物である。

【００２３】２個のオキセタン環を有する化合物におい
て、上記した化合物以外の好ましい例としては、下記一
般式（９）で示される化合物がある。

【００２４】

【化９】

【００２５】３〜４個のオキセタン環を有する化合物と
しては、下記一般式（１０）で示される化合物等が挙げ
られる。

【００２６】

【化１０】

【００２７】式（１０）において、Ｒ¹は、前記一般式
（１）におけるものと同様の基である。Ｒ⁹は、例えば
下記式（１１）〜（１３）で示される基等の炭素数１〜
１２の分枝状アルキレン基、下記式（１４）で示される
基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基又は下記式
（１５）で示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙
げらる。ｊは、３又は４である。

【００２８】

【化１１】

【００２９】〔式（１１）において、Ｒ¹⁰はメチル基、
エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基である。〕

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】〔式（１４）において、ｌは１〜１０の整
数である。〕

【００３４】

【化１５】

【００３５】３〜４個のオキセタン環を有する化合物の
具体例としては、下記式（１６）で示される化合物等が
挙げられる。

【００３６】

【化１６】

【００３７】さらに、上記した以外の１〜４個のオキセ
タン環を有する化合物の例としては、下記式（１７）で
示される化合物がある。

【００３８】

【化１７】

【００３９】式（１７）において、Ｒ⁸は式（６）にお
けるものと同様の基である。Ｒ¹¹はメチル基、エチル
基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜４のアルキ
ル基又はトリアルキルシリル基であり、ｒは１〜４であ
る。

【００４０】本発明で使用するオキセタン化合物のより
好ましい例としては、以下に示す化合物がある。

【００４１】

【化１８】

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】

【化２１】

【００４５】又、これら以外にも、分子量１０００〜５
０００程度の高分子量を有する、１〜４個のオキセタン
環を有する化合物も挙げられる。これらの例として、例
えば以下の化合物が挙げられる。

【００４６】

【化２２】ここで、ｐは２０〜２００である。

【００４７】

【化２３】ここで、ｑは１５〜１００である。

【００４８】

【化２４】ここで、ｓは２０〜２００である。

【００４９】○光カチオン重合開始剤本発明の組成物で使用する光カチオン重合開始剤として
は、種々のものを用いることができる。これらの開始剤
として好ましいものとしては、ジアリールヨードニウム
塩、トリアリールスルホニウム塩が挙げられる。典型的
な光カチオン重合開始剤を下に示す。

【００５０】

【化２５】

【００５１】

【化２６】

【００５２】

【化２７】

【００５３】

【化２８】

【００５４】式中、Ｒ¹²は、水素原子、炭素数１〜１８
のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基であ
り、Ｒ¹³は、水素原子、ヒドロキシアルキル基、ヒドロ
キシアルコキシ基であり、好ましくはヒドロキシエトキ
シ基である。Ｍは、金属好ましくはアンチモンであり、
Ｘは、ハロゲン好ましくはフッ素であり、ｋは、金属の
価数であり、例えばアンチモンの場合は５である。光カ
チオン重合開始剤は、オキセタン環を有する化合物に対
して０．１〜２０重量％の割合で含有することが好まし
く、より好ましくは０．１〜１０重量％である。後記す
る、第１発明の組成物にさらにエポキシ基を有する化合
物及び／又はビニルエーテル基を有する化合物を含有さ
せる場合は、オキセタン環を有する化合物、エポキシ基
を有する化合物及び／又はビニルエーテル基を有する化
合物の合計量に対して、０．１〜２０重量％の割合で含
有することが好ましく、より好ましくは０．１〜１０重
量％である。０．１重量％に満たない場合は、硬化性が
十分なものでなくなり、他方、２０重量％を越える場合
は、光透過性が不良となり、均一な硬化ができなかった
り、塗膜表面の平滑性が失われることがある。

【００５５】○顔料本発明の必須成分の顔料としては、有機顔料及び／又は
無機顔料等の種々のものが使用できる。具体的には、酸
化チタン、亜鉛華、鉛白、リトボン及び酸化アンチモン
等の白色顔料、アニリンブラック、鉄黒及びカーボンブ
ラック等の黒色顔料、黄鉛、黄色酸化鉄、ハンザイエロ
ー（１００，５０，３０等）、チタンイエロー、ベンジ
ンイエロー及びパーマネントイエロー等の黄色顔料、ク
ロームバーミロオン、パーマネントオレンジ、バルカン
ファーストオレンジ及びインダンスレンブリリアントオ
レンジ等の橙色顔料、酸化鉄、パーマネントブラウン及
びパラブラウン等の褐色顔料、ベンガラ、カドミウムレ
ッド、アンチモン朱、パーマネントレッド、ローダミン
レーキ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッド、ＰＶ
カーミン、モノライトファーストレッド及びキナクリド
ン系赤色顔料等の赤色顔料、コバルト紫、マンガン紫、
ファーストバイオレット、メチルバイオレットレーキ、
インダンスレンブリリアントバイオレット、ジオキサジ
ンバイオレット等の紫色顔料、群青、紺青、コバルトブ
ルー、アルカリブルーレーキ、無金属フタロシアニンブ
ルー、銅フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー
及びインジゴ等の青色顔料、クロムグリーン、酸化クロ
ム、エメラルドグリーン、ナフトールグリーン、グリー
ンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリ
ーンレーキ、フタロシアニングリーン及びポリクロルブ
ロム銅フタロシアニン等の緑色顔料の他、各種螢光顔
料、金属粉顔料、体質顔料等が挙げられる。顔料の含有
量は、オキセタン環を有する化合物１００重量部に対し
て、１〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１０
〜５０重量部である。オキセタン環を有する化合物に加
えて、以下で述べるエポキシ基を有する化合物、ビニル
エーテル基を有する化合物及び／又は（メタ）アクリロ
イル基を有する化合物を配合する場合は、これらの硬化
性成分の合計量１００重量部に対して、顔料の配合量が
１〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１０〜５
０重量部である。硬化性成分１００重量部に対する顔料
の含有量が、１重量部に満たない場合は、組成物を着色
し難く、他方１００重量部を越える場合は、組成物の硬
化性が乏しくなることがある。

【００５６】○その他の配合物本発明の組成物には、上記した必須成分の他、必要に応
じてその他の成分を配合することができる。本発明の第
２発明は、第１発明の組成物に、さらにエポキシ基を有
する化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インキ用
組成物である。この場合、エポキシ化合物を組成物中に
含有させることにより、組成物の硬化速度をさらに改善
することができる。エポキシ基を有する化合物として
は、種々のものが使用できる。例えば、エポキシ基を１
個有するエポキシ化合物としては、フェニルグリシジル
エーテル及びブチルグリシジルエーテル等があり、エポ
キシ基を２個以上有するエポキシ化合物としては、ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル、テトラエチレング
リコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパ
ントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル及びノボラック型エポキシ化合物等が挙げ
られる。特に本発明では脂環式エポキシ化合物を使用す
ることが好ましく、例えば、以下に示す化合物等が挙げ
られる。

【００５７】

【化２９】

【００５８】

【化３０】

【００５９】

【化３１】

【００６０】この場合、エポキシ基を有する化合物の配
合割合としては、上記１〜４個のオキセタン環を有する
化合物とエポキシ基を有する化合物の合計量１００重量
部に対して、５〜９５重量部が好ましい。

【００６１】本発明の第３発明は、第１発明の組成物
に、さらにビニルエーテル基を有する化合物を含有する
活性エネルギー線硬化型インキ用組成物である。この場
合、ビニルエーテル基を有する化合物を組成物中に含有
させることにより、組成物の硬化速度をさらに改善する
ことができる。ビニルエーテル基を有する化合物として
は、種々のものが使用できる。例えば、ビニルエーテル
基を１個有する化合物としては、ヒドロキシエチルビニ
ルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ドデシ
ルビニルエーテル、プロペニルエーテルプロピレンカー
ボネート及びシクロヘキシルビニルエーテル等が挙げら
れる。ビニルエーテル基を２個以上有する化合物として
は、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ト
リエチレングリコールジビニルエーテル及びノボラック
型ジビニルエーテル等が挙げられる。この場合、ビニル
エーテル基を有する化合物の配合割合としては、上記１
〜４個のオキセタン環を有する化合物とビニルエーテル
基を有する化合物の合計量１００重量部に対して、５〜
９５重量部が好ましい。

【００６２】本発明の第４発明は、第１発明の組成物
に、さらに（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び
光ラジカル重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化
型インキ用組成物である。この場合、（メタ）アクリロ
イル基を有する化合物を組成物中に含有させることによ
り、組成物粘度の調整、組成物の塗膜硬度の改質を行う
ことができる。（メタ）アクリロイル基を有する化合物
としては、種々のものが使用できる。例えば、（メタ）
アクリロイル基を１個有する化合物としては、フェノー
ル、ノニルフェノール及び２−エチルヘキサノールの
（メタ）アクリレート、並びにこれらのアルコールのア
ルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート等が挙
げられる。（メタ）アクリロイル基を２個有する化合物
としては、ビスフェノールＡ、イソシアヌル酸、エチレ
ングリコール及びプロピレングリコールのジ（メタ）ア
クリレート、並びにこれらのアルコールのアルキレンオ
キシド付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。（メタ）アクリロイル基を３個有する化合物として
は、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン及
びイソシアヌル酸のトリ（メタ）アクリレート、並びに
これらのアルコールのアルキレンオキシド付加物のトリ
（メタ）アクリレート等があり、（メタ）アクリロイル
基を４個以上有する化合物としては、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。又、ウレタン結合を主鎖とするウ
レタンアクリレート、エステル結合を主鎖とするポリエ
ステルアクリレート、エポキシ化合物にアクリル酸を付
加したエポキシ（メタ）アクリレート等の従来公知のア
クリル系モノマー・オリゴマーなども挙げられる。この
場合、（メタ）アクリロイル基を有する化合物の配合割
合としては、上記１〜４個のオキセタン環を有する化合
物と（メタ）アクリロイル基を有する化合物の合計量１
００重量部に対して、５〜９５重量部が好ましい。本発
明の第４発明においては、組成物に光ラジカル重合開始
剤を配合する。光ラジカル重合開始剤としては、種々の
ものを用いることができ、好ましいものとしては、ベン
ゾフェノン及びその誘導体、ベンゾインアルキルエーテ
ル、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−
モルフォリノ−１−プロパノン、ベンジルジメチルケタ
ール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、アリキルフェニルグリオキシレート、ジエト
キシアセトフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミ
ノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタンノ
ン並びにアシルホスフィンオキシド等が挙げられる。こ
れらの光ラジカル重合開始剤の含有量は、（メタ）アク
リロイル基を有する化合物に対して０．０１〜２０重量
％であることが好ましい。

【００６３】又、本発明においては、第１発明の組成物
に、前記したエポキシ基を有する化合物、ビニルエーテ
ル基を有する化合物並びに〔（メタ）アクリロイル基を
有する化合物及び光ラジカル重合開始剤〕から選ばれる
２種以上を配合することもできる。この場合、これらの
配合割合としては、上記１〜４個のオキセタン環を有す
る化合物、エポキシ基を有する化合物、ビニルエーテル
基を有する化合物及び（メタ）アクリロイル基を有する
化合物の合計量１００重量部に対して、エポキシ基を有
する化合物、ビニルエーテル基を有する化合物及び（メ
タ）アクリロイル基を有する化合物の合計量が５〜９５
重量部であることが好ましい。

【００６４】本発明の組成物には、上記成分の他、１０
０重量部の硬化性成分当たり１００重量部までの量で無
機充填剤、染料、粘度調節剤、処理剤、有機溶剤及び紫
外線遮断剤のような不活性成分を配合することができ
る。無機充填材の例としては、例えば、酸化亜鉛、酸化
アルミニウム、酸化アンチモン、酸化カルシウム、酸化
クロム、酸化スズ、酸化チタン、酸化鉄、酸化銅、酸化
鉛、酸化ビスマス、酸化マグネシウム及び酸化マンガン
等の金属／非金属酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化
第一鉄及び水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸カルシ
ウム及び硫酸カルシウム等の塩類、二酸化ケイ素等のケ
イ素化合物、カオリン、ベントナイト、クレー及びタル
ク等の天然顔料、天然ゼオライト、大谷石、天然雲母及
びアイオナイト等の鉱物類、人工雲母及び合成ゼオライ
ト等の合成無機物、並びにアルミニウム、鉄及び亜鉛等
の各種金属等が挙げられる。これらの中には、前記顔料
と重複するものもあるが、これらは必要に応じて前記必
須成分の顔料に加え、組成物に充填材として配合させる
こともできる。

【００６５】本発明の組成物には、光カチオン重合開始
剤又は／及び光ラジカル重合開始剤の他に、光増感剤を
加えて、ＵＶ領域の波長を調整することもできる。本発
明において用いることができる典型的な増感剤として
は、クリベロ〔J. V. Crivello, Adv. in Polymer Sc
i., 62, 1(1984) 〕が開示しているものが挙げられ、具
体的には、ピレン、ペリレン、アクリジンオレンジ、チ
オキサントン、2-クロロチオキサントン及びベンゾフラ
ビン等がある。

【００６６】○使用方法本発明の組成物は、紙、フィルム又はシート等を基材と
して、種々の印刷法、例えばオフセット印刷等の平版印
刷、凸版印刷、シルクスクリーン印刷又はグラビア印刷
等で使用することができる。組成物は、該印刷の後、活
性エネルギー線を照射して硬化させる。活性エネルギー
線としては、紫外線、Ｘ線及び電子線等が挙げられる。
紫外線により硬化させる場合に使用できる光源として
は、様々なものを使用することができ、例えば加圧或い
は高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンラン
プ、無電極放電ランプ又はカーボンアーク灯等が挙げら
れる。電子線により硬化させる場合には、種々の照射装
置が使用でき、例えばコックロフトワルトシン型、バン
デグラフ型又は共振変圧器型等が挙げられ、電子線とし
ては５０〜１０００ｅＶのエネルギーを持つものが好ま
しく、より好ましくは１００〜３００ｅＶである。本発
明では、安価な装置を使用できることから、組成物の硬
化に紫外線を使用することが好ましい。

【００６７】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をよ
り具体的に説明する。尚、以下の各例における部は重量
基準である。

【００６８】実施例１ ●組成物の製造オキセタン環を有する化合物として、下記オキセタン環
を２個有する下記化合物（３２）（以下成分Ａという）
１００部、及び光カチオン開始剤として下記化合物（３
３）（以下成分Ｇ）４部、顔料（シムラー・ファースト
・イエロ−ＧＴＦ２３５Ｄ）を２０部、タルク１．５部
およびワックス２部を混合し、三本ロールミルで練肉せ
しめ、活性エネルギー線硬化型インキ用組成物を製造し
た。

【００６９】

【化３２】

【００７０】

【化３３】

【００７１】●評価得られた組成物及び硬化膜について、以下の評価を行っ
た。それらの結果を下記表２に示す。

【００７２】○ミスチング試験インコメーターを１２００ｒｐｍの条件で作動させた際
に、インキが周辺に霧状に飛散する状態を、目視により
評価判定した。 ○：飛び散らない。 △：やや飛び散る。 ×：飛び散る。

【００７３】○硬化性得られた組成物を、厚さ０．８ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ
１５０ｍｍの大きさのボンデライト鋼板上に１０μｍの
厚さで塗工し、これを８０Ｗ／ｃｍ、集光型の高圧水銀
ランプの下から１０ｃｍ位置で、コンベアスピ−ド１０
ｍ／ｍｉｎの条件で、水銀ランプの下を繰り返し通過さ
せ硬化させた。上記硬化条件で、表面から粘着性がなく
なるまでのパス回数（通過回数）で評価した。

【００７４】〇鉛筆硬度上記により得られた硬化膜を、ＪＩＳＫ５４００に従
い評価した。

【００７５】○耐溶剤性上記により得られた硬化膜を、メチルエチルケトンを染
み込ませた綿棒により擦り、下地が見えるようになるま
での回数で表示した。

【００７６】実施例２〜７表１で示す組成の成分を使用した以外は、実施例１と同
様にして、活性エネルギー線硬化型インキ用組成物を製
造した。得られた組成物及び硬化膜について、実施例１
と同様に評価を行った。それらの結果を表２に示す。

【００７７】比較例１〜３表１で示す組成の成分を使用した以外は、実施例１と同
様にして、活性エネルギー線硬化型インキ用組成物を製
造した。得られた組成物及び硬化膜について、実施例１
と同様に評価を行った。それらの結果を表２に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】表１において、各数字は部を示す。又、表
１において、成分Ｂ〜Ｈは、以下の化合物を示す。

【００８０】・成分Ｂ（３個のオキセタン環を有する化
合物）

【００８１】

【化３４】

【００８２】・成分Ｃ（１個のオキセタン環を有する化
合物）

【００８３】

【化３５】

【００８４】・成分Ｄ（２個のエポキシ基を有する化合
物）

【００８５】

【化３６】

【００８６】・成分Ｅ（２個のビニルエーテル基を有す
る化合物）

【００８７】

【化３７】

【００８８】・成分Ｆ（２個のアクリロイル基を有する
化合物）

【００８９】

【化３８】

【００９０】・成分Ｈ（光ラジカル重合開始剤）

【００９１】

【化３９】

【００９２】

【表２】

【００９３】

【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化型インキ
用組成物は、硬化速度が速く、ミスチング等の印刷適性
にも優れ、硬化後の印刷物としての表面硬度や耐溶剤性
にも優れる極めて実用性の高いものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１〜４個のオキセタン環を有する化合物、
光カチオン重合開始剤及び顔料からなる活性エネルギー
線硬化型インキ用組成物。
【請求項２】エポキシ基を有する化合物をさらに含有す
る請求項１の活性エネルギー線硬化型インキ用組成物。
【請求項３】ビニルエーテル基を有する化合物をさらに
含有する請求項１の活性エネルギー線硬化型インキ用組
成物。
【請求項４】（メタ）アクリロイル基を有する化合物及
び光ラジカル重合開始剤をさらに含有する請求項１の活
性エネルギー線硬化型インキ用組成物。