JPH08150783A

JPH08150783A - 可逆性感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH08150783A
Application number: JP6317539A
Authority: JP
Inventors: Kazumichi Shibuya; 和道渋谷; Jiro Watanabe; 二郎渡辺
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1994-11-28
Filing date: 1994-11-28
Publication date: 1996-06-11

Abstract

(57)【要約】【目的】発色感度が改善されかつ繰返し印字耐性の向
上も図れる可逆性感熱記録媒体を提供する。【構成】ロイコ化合物と、フェノール性水酸基及びカ
ルボキシル基の少なくとも一方を有しかつアミノ基を官
能基として又は塩化合物の一部として有すると共にロイ
コ化合物に作用してこれを顕色又は減色させる顕減色剤
と、増感剤及びバインダーを主成分とする記録層を支持
体上に備え、熱エネルギーの制御により記録層が発色若
しくは消色する可逆性感熱記録媒体であって、上記ロイ
コ化合物、顕減色剤及び増感剤についてこれ等が一体的
に混合されたロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉
末で構成したことを特徴とする。そして、これ等が個々
に分散されている従来例に較べ、これ等三成分間にバイ
ンダーが介在しない分、増感作用の増大が図れるため増
感剤の配合割合を低減でき上記目的を達成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ロイコ化合物、顕減色
剤、増感剤、及び、バインダーを主成分とした記録層を
備えこの記録層へ印加する熱エネルギーを制御して記録
層の発色（記録）及び消色（消去）を行う可逆性感熱記
録媒体に係り、特に、発色感度並びに消色感度と消去率
の改善が図れ、かつ、繰返し印字耐性の向上をも図れる
可逆性感熱記録媒体の改良に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、印加する熱エネルギーを適宜制御
して記録及び消去を繰返し行える可逆性感熱記録媒体の
開発が盛んに行われている。

【０００３】例えば、特開昭５４−１１９３７７号公
報、特開昭６３−３９３７７号公報、特開昭６３−４１
１８６号公報、及び、特開平２−１８８２９４号公報等
には、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機低分
子物質とを主成分とした記録層を具備する可逆性感熱記
録媒体が記載されている。そして、この可逆性感熱記録
媒体においては、熱エネルギーの制御によって記録層の
透明度を物理的に変化させ記録及び消去を可逆的に行う
ものであった。

【０００４】しかし、この可逆性感熱記録媒体において
は記録層の透明度を物理的に変化させて間接的に記録及
び消去を行う方式であり、記録層自体を直接的に発色若
しくは消色させて記録及び消去を行う記録媒体ではなか
った。

【０００５】一方、記録層自体を化学的に発色若しくは
消色させて直接的に記録及び消去を行う可逆性感熱記録
媒体が、特開平２−１８８２９４号公報並びに特開平２
−５０５３６５号公報等に記載されている。すなわち、
この可逆性感熱記録媒体は、フェノール性水酸基及びカ
ルボキシル基の少なくとも一方を有しかつアミノ基を官
能基として又は塩化合物の一部として有する顕減色剤
（両性化合物）とロイコ化合物とを主成分とした記録層
を具備するものであった。

【０００６】そして、両性化合物である上記顕減色剤は
熱の作用によって酸の性質を示したり塩基の性質を示す
ため、高温加熱下では酸として作用し放出された水素イ
オンがロイコ化合物のラクトン環を開環させてロイコ化
合物を顕色する一方、低温加熱下では塩基として作用し
上記ラクトン環を閉環させてロイコ化合物を減色する。
従って、記録層自体が化学的に発色若しくは消色するた
め、直接的に記録及び消去が行える媒体として機能する
ものであった。

【０００７】ところで、両性化合物である上記顕減色剤
及びロイコ化合物等は後述する具体例から明らかなよう
に融点が比較的高い化合物により構成されているため、
記録層に熱エネルギーを印加させた場合の加熱応答性に
難があり、その発色感度並びに消色感度があまり良好で
ない問題を有していた。

【０００８】そこで、この種の可逆性感熱記録媒体にお
いては比較的融点が低く上記ロイコ化合物又は顕減色剤
と相溶性を有する増感剤（例えば、ステアリン酸アミド
等から成る融点降下剤）を記録層内に配合させて記録層
の発色感度並びに消色感度の改善を図っていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】ところで、従来の可逆
性感熱記録媒体においては、図２に示すようにロイコ化
合物ａ、顕減色剤ｂ、及び、増感剤ｃ等の粉末を記録層
２のバインダーｄ内に個々に分散させて配合しているた
め、印加された熱エネルギーにより増感剤ｃが一旦溶融
された後、この増感剤ｃがバインダーｄを介しその近く
に分散されているロイコ化合物ａ又は顕減色剤ｂに作用
してこれ等ロイコ化合物ａと顕減色剤ｂの発色若しくは
消色反応を起こさせる。尚、図２中、１は支持体、３は
保護層をそれぞれ示している。

【００１０】従って、溶融された増感剤とロイコ化合物
若しくは顕減色剤間にバインダーが介在している分、増
感剤の上記作用が機能し難くなるため、増感剤の配合割
合が少ない場合その増感作用が不充分となって発色感度
並びに消色感度の改善が図れなくなる問題点を有してい
た。

【００１１】また、増感剤の配合割合が多過ぎた場合、
発色（記録）及び消色（消去）の際に増感剤が融解して
流動化し、これに伴い記録層が軟化して摩擦耐性が低下
するため、スティッキング等が起こって繰返し印字耐性
の低下を引き起こす問題点も有していた。

【００１２】本発明はこのような問題点に着目してなさ
れたもので、その課題とするところは、発色感度並びに
消色感度と消去率の改善が図れ、かつ、繰返し印字耐性
の向上をも図れる可逆性感熱記録媒体を提供することに
ある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】すなわち、請求項１に係
る発明は、ロイコ化合物と、フェノール性水酸基及びカ
ルボキシル基の少なくとも一方を有しかつアミノ基を官
能基として又は塩化合物の一部として有すると共に上記
ロイコ化合物に作用してこれを顕色又は減色させる顕減
色剤と、上記ロイコ化合物又は顕減色剤と相溶性を有す
る増感剤、及び、バインダーを主成分とする記録層を支
持体上に備え、熱エネルギーの制御により上記記録層が
発色若しくは消色する可逆性感熱記録媒体を前提とし、
ロイコ化合物、顕減色剤並びに増感剤が一体的に混合さ
れたロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末を記録
層内に分散させて上記ロイコ化合物、顕減色剤並びに増
感剤が記録層内に配合されていることを特徴とするもの
である。

【００１４】ここで、この発明に係る可逆性感熱記録媒
体の記録及び消去原理は上述した従来例に係る可逆性感
熱記録媒体と同一である。すなわち、ロイコ化合物・顕
減色剤・増感剤一体化粉末から成るロイコ化合物、顕減
色剤並びに増感剤とバインダーを主成分とした記録層を
備える可逆性感熱記録媒体に対し、サーマルプリンター
等にて熱エネルギー（h1）例えば高温（300℃以上）、
短時間（数ミリ秒〜数百ミリ秒）の加熱処理を施すと、
顕減色剤のフェノール性水酸基又はカルボキシル基から
水素イオンが放出されてロイコ化合物と反応しロイコ化
合物が開環して有色の画像を形成する。また、この画像
に対し、熱ローラ等にて別の熱エネルギー（h2）例えば
低温（増感剤の融点付近又はそれ以上の温度、例えば10
0〜200℃）、長時間（１秒以上）の加熱処理が施される
と、上記顕減色剤のアミノ基の作用を受けて水素イオン
が奪われロイコ化合物が閉環し無色となって消去され
る。更に、消去された記録層に対し再度熱エネルギー
（h1）の加熱処理を施すと再び画像が形成される。この
画像の形成と消去は繰返し行うことが可能で、かつ熱エ
ネルギーを作用させない限り画像形成状態又は画像消去
状態を保持している。

【００１５】そして、請求項１記載の発明に係る可逆性
感熱記録媒体においては図１に示すように記録層２内に
配合されているロイコ化合物、顕減色剤並びに増感剤が
ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末ｆにて構成
されているため、これ等三成分間にバインダーｄが介在
しない。従って、記録層２に熱エネルギーが印加される
と、上記ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末ｆ
内の増感剤が融解されかつ顕減色剤若しくはロイコ化合
物に瞬時に作用して顕減色剤とロイコ化合物との反応を
促進させるため、ロイコ化合物、顕減色剤並びに増感剤
が個々に分散されている従来の可逆性感熱記録媒体に較
べて発色感度並びに消色感度の向上を図ることが可能と
なる。

【００１６】また、ロイコ化合物と顕減色剤並びに増感
剤の三成分間にバインダーが介在しないことから増感剤
の顕減色剤若しくはロイコ化合物に対する増感作用の増
大が図れ、かつ、これに伴って増感剤の配合割合を低減
できるため、繰返し印字耐性の向上を図ることが可能と
なる。

【００１７】更に、この感熱記録媒体における発色若し
くは消色反応は上記ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一
体化粉末内において起こることから、これ等反応が上記
バインダーの影響を受け難くなるためより強固なバイン
ダー樹脂を選定することが可能となる。従って、強固な
バインダー樹脂を選定することにより繰返し印字耐性を
更に向上させることが可能となる。

【００１８】また、ロイコ化合物と顕減色剤並びに増感
剤の三成分が一体的に混合されたロイコ化合物・顕減色
剤・増感剤一体化粉末を適用しているため、記録媒体作
成時から記録層の下地濃度は、一度発色／消色操作を行
った場合と同様の下地濃度になっている。従って、繰返
し書換え操作を行ってもその下地濃度の変動分が少ない
ため、従来のものに較べて消去率の向上が図れる。

【００１９】尚、上記ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤
一体化粉末は、これ等ロイコ化合物、顕減色剤並びに増
感剤が均一若しくは略均一に混合された固体状組成物を
粉末化して得ることができる。また、上記固体状組成物
については、相溶性を有するロイコ化合物、顕減色剤並
びに増感剤を融点以上の温度で融解させかつこれ等を混
ぜ合わせて調製したり、三本ロール機等の混練機でロイ
コ化合物、顕減色剤並びに増感剤の少なくとも一成分を
融解させながら混練しかつその融液により残りの成分を
溶解させて調製したり、あるいは、ロイコ化合物、顕減
色剤並びに増感剤を共溶媒中で溶解しかつこの溶媒を蒸
発させて固体状組成物を調製する方法等が適用できる。
また、この固体状組成物はロイコ化合物、顕減色剤並び
に増感剤の固溶体で構成してもよいし、あるいはロイコ
化合物、顕減色剤並びに増感剤の共融混合物（共晶）で
構成してもよい。

【００２０】請求項２〜請求項６に係る発明は上記ロイ
コ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末並びに固体状組
成物をそれぞれ特定した発明に関する。

【００２１】すなわち、請求項２に係る発明は、請求項
１記載の発明に係る可逆性感熱記録媒体を前提とし、ロ
イコ化合物、顕減色剤並びに増感剤を融解させて固体状
組成物を調製しこの固体状組成物の粉末により上記ロイ
コ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末が構成されてい
ることを特徴とし、請求項３に係る発明は、ロイコ化合
物、顕減色剤並びに増感剤の少なくとも一成分を融解さ
せその融液により残りの成分を溶解させて固体状組成物
を調製しこの固体状組成物の粉末により上記ロイコ化合
物・顕減色剤・増感剤一体化粉末が構成されていること
を特徴とし、請求項４に係る発明は、ロイコ化合物、顕
減色剤並びに増感剤を共溶媒中で溶解しかつこの溶媒を
蒸発させて固体状組成物を調製しこの固体状組成物の粉
末により上記ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉
末が構成されていることを特徴とする。

【００２２】また、請求項５に係る発明は、請求項２〜
４に記載の発明に係る可逆性感熱記録媒体を前提とし、
ロイコ化合物、顕減色剤並びに増感剤の固溶体により上
記固体状組成物が構成されていることを特徴とし、請求
項６に係る発明は、ロイコ化合物、顕減色剤並びに増感
剤の共融混合物により上記固体状組成物が構成されてい
ることを特徴とする。

【００２３】次に、本発明に係る感熱記録媒体を構成す
る各材料について説明すると、まず、上記支持体として
は、従来と同様に、紙、プラスチックカード等のプラス
チック材料、金属材料、合成高分子材料等が例示される
がこれ等に限定されるものではない。

【００２４】また、記録層の一部を構成するロイコ化合
物としては、ラクトン、サルトン、スピロピラン等の部
分骨格を有するキサンテン、スピロピラン、ラクトン、
フルオラン、サルトン系等が用いられ、特にトリアリー
ルメタン系やフルオラン系のロイコ化合物が用いられる
がこれ等に限定されるものではない。これ等の具体例と
しては、３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３、３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）フタリド、３、３−ビス（１，
２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３、３−ビス（９−エチルカルバゾール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ジエ
チルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（ｎ−エチル−ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（ｎ−エチル−ｎ−
イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（ｎ−エチル−ｎ−テトラヒドロフリル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げら
れるがこれ等に限定されるものではない。また、これ等
を２種以上同時に使用してもよい。

【００２５】他方、上記顕減色剤とは、熱エネルギーの
作用によりプロトンを可逆的に放出してロイコ化合物に
対し顕色作用と減色作用を併せもつ化合物である。すな
わち、フェノール性水酸基またはカルボキシル基から成
る酸性基とアミノ基から成る塩基性基の双方を有し、熱
エネルギーの違いにより酸性又は塩基性となって上記ロ
イコ化合物を顕色（発色）・減色（消色）させるもので
ある。塩基性基は官能基として存在していてもよいし塩
化合物の一部として存在していてもよい。酸性基と塩基
性基を官能基として有する顕減色剤としては、例えば、
アミノ安息香酸類、ヒドロキシアミノ安息香酸類、アミ
ノフェノール類、アミノナフトエ酸類、ニコチン酸類等
が挙げられ、具体例としてｐ−アミノ安息香酸、ｍ−ア
ミノ安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、４−アミノ−３−
メチル安息香酸、３−アミノ−４−メチル安息香酸、２
−アミノ−５−エチル安息香酸、３−アミノ−４−ブチ
ル安息香酸、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、３−
アミノ−４−エトキシ安息香酸、２−アミノ−５−クロ
ロ安息香酸、４−アミノ−３−ブロモ安息香酸、２−ア
ミノ−４−ニトロ安息香酸、４−アミノ−３−ニトロ安
息香酸、３−アミノ−４−ニトリル安息香酸、アミノサ
リチル酸、ジアミノ安息香酸、２−メチル−５−アミノ
ナフトエ酸、３−エチル−４−アミノナフトエ酸、ニコ
チン酸、イソニコチン酸、２−メチルニコチン酸、６−
クロロニコチン酸等がある。また、塩基性基を塩化合物
の一部として有するものとしては、フェノール性水酸基
又はカルボキシル基を有する化合物とアミノ基を有する
化合物の塩又は錯塩であり、例えば、ヒドロキシ安息香
酸類、ヒドロキシサリチル酸類、没食子酸類、ビスフェ
ノール酢酸等の酸と、脂肪族アミン類、フェニルアルキ
ルアミン類、トリアリルアルキルアミン類等の塩基との
塩又は錯塩が挙げられる。この具体例としては、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−アルキルアミン塩、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−フェニルアルキルアミン塩、ｍ−ヒドロキシ
安息香酸−アルキルアミン塩、２，４−ジヒドロキシ安
息香酸−アルキルアミン塩、４，５−ジヒドロキシ安息
香酸−トリルアルキルアミン塩、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸メチル−アルキルアミン塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ステアリル−アルキルアミン塩、没食子酸−アルキルア
ミン塩、没食子酸ドデシル−アルキルアミン塩、没食子
酸ステアリル−アルキルアミン塩、ビスフェノール酢酸
−アルキルアミン塩、ビスフェノール酢酸ステアリル−
アルキルアミン塩、ビスフェノール酢酸オクチル−アル
キルアミン塩等が挙げられ、かつ、これ等を２種以上同
時に使用してもよい。

【００２６】次に、上記増感剤としては、ロイコ化合物
並びに顕減色剤と相溶性を有しかつ融点降下剤として機
能するものであれば任意であるが、ロイコ化合物や顕減
色剤の種類により発色−消色反応への効果は異なるた
め、融点、相溶性等の相性を確認した上適宜選択するこ
とが望ましい。この具体例としては、テレフタル酸ジエ
ステル、フタル酸ステアリル、テレフタル酸ジベンジ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−（ｐ−クロロベン
ジル）等のエステル類、β−ナフトールベンジルエーテ
ル、エチレングリコール−ｍ−トルイルエーテル、ビス
［２−（４メトキシ）フェノキシエチル］エーテル等の
エーテル類、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド、パ
ルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
のアミド化合物、パラフィンワックス、カルナバワック
ス、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類、及
び、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル等の各
種公知の感熱材料の増感剤が挙げられる。尚、請求項７
に係る発明は、これ等増感剤の内その増感作用に優れた
化合物を特定した発明に関する。

【００２７】すなわち、請求項７に係る発明は、請求項
１〜６に記載の発明に係る可逆性感熱記録媒体を前提と
し、上記増感剤が、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、及び、パルミチン酸アミドから選択されたアミド化
合物により構成されていることを特徴とするものであ
る。

【００２８】そして、本発明に係る可逆性感熱記録媒体
の記録層は、上記ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体
化粉末、及び、バインダー樹脂を含んでいればどの様な
態様のものでもよいが、通常は水又は有機溶剤に溶解若
しくは分散したものを上記支持体上に塗布、乾燥して形
成される。この時のバインダー樹脂は特に限定されない
が、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル、ポリウレ
タン、ポリウレア、メラミン樹脂、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコ
ール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール等のポリ
マー類や、パラフィンワックス、ポリエチレンワック
ス、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、ステアリン酸アミド等のワックス類の他、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、酢
酸セルロース、メトキシセルロース等のセルロース類、
ゼラチン、カゼイン、でんぷん、及び、ゴム類等が挙げ
られる。これ等の樹脂の内、可逆性感熱記録材料の繰返
し特性や耐熱性を上げるために、特に、熱硬化性樹脂や
耐熱性樹脂の適用が好ましい。また、これ等樹脂を２種
以上併用しても当然のことながらよい。

【００２９】また、耐熱性、耐圧性、耐摩擦性、耐光
性、耐環境性等を向上させる目的で、上記ロイコ化合物
・顕減色剤・増感剤一体化粉末をマイクロカプセル中に
内包した状態で記録層中に存在させてもよい。このとき
のマイクロカプセル化法としては各種公知の方法が用い
られ、例えば、界面重合法、インサイチュ重合法、コア
セルベーション法、噴霧乾燥法、液中乾燥法等が挙げら
れる。

【００３０】また、本発明に係る可逆性感熱記録媒体の
記録層中には、上記ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一
体化粉末、及び、バインダー樹脂の他に、通常の感熱記
録紙に適用される添加剤を加えてもよい。この様な添加
剤としては、例えば、界面活性剤等の分散剤、発色画像
安定剤、酸化防止剤、光安定剤、及び、滑剤等が挙げら
れる。

【００３１】また、上記記録層の上には、記録層表面の
熱による変形、保存安定性の向上、スティッキング防止
等のために保護層を設けことができる。この保護層に用
いられる樹脂としては、耐熱性及び機械的強度の高い樹
脂が好ましく、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹
脂、電子線硬化性樹脂やシリコン系樹脂等が使用され
る。また、必要に応じて、上記記録層と支持体の間にア
ンダーコート層、また、支持体の記録層形成面とは反対
側の面にバックコート層を設けてもよい。

【００３２】

【作用】請求項１〜７記載の発明に係る可逆性感熱記録
媒体によれば、記録層内に配合されているロイコ化合
物、顕減色剤並びに増感剤が、ロイコ化合物・顕減色剤
・増感剤一体化粉末にて構成されているため、これ等三
成分間にバインダーが介在していない。

【００３３】従って、記録層に熱エネルギーが印加され
ると、上記ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末
内の増感剤が融解されかつ顕減色剤若しくはロイコ化合
物に瞬時に作用して顕減色剤とロイコ化合物との反応を
促進させるため、ロイコ化合物、顕減色剤並びに増感剤
が個々に分散されている従来の可逆性感熱記録媒体に較
べて発色感度並びに消色感度の向上を図ることが可能と
なる。

【００３４】また、ロイコ化合物と顕減色剤並びに増感
剤の三成分間にバインダーが介在しないことから増感剤
の顕減色剤若しくはロイコ化合物に対する増感作用の増
大が図れ、かつ、これに伴って増感剤の配合割合を低減
できるため、繰返し印字耐性の向上を図ることが可能と
なる。

【００３５】更に、この感熱記録媒体における発色若し
くは消色反応は上記ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一
体化粉末内において起こることから、これ等反応が上記
バインダーの影響を受け難くなるためより強固なバイン
ダー樹脂を選定することが可能となる。従って、強固な
バインダー樹脂を選定することにより繰返し印字耐性を
更に向上させることが可能となる。

【００３６】また、ロイコ化合物と顕減色剤並びに増感
剤の三成分が一体的に混合されたロイコ化合物・顕減色
剤・増感剤一体化粉末を適用しているため、記録媒体作
成時から記録層の下地濃度は、一度発色／消色操作を行
った場合と同様の下地濃度になっている。従って、繰返
し書換え操作を行ってもその下地濃度の変動分が少ない
ため、従来のものに較べて消去率の向上が図れる。

【００３７】

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。尚、実施例中の「部」は重量部を示している。

【００３８】［実施例１］（ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末の調製）クリスタルバイオレットラクトン（ロイコ化合物）１０部

【００３９】

【化１】ビスフェノール酢酸とステアリルアミンとの塩（顕減色剤）５０部

【００４０】

【化２】ステアリン酸アミド（増感剤）３０部上記組成物をビーカー中で１３０℃に加熱し、かつ、よ
く混ぜ合わせてから冷却しロイコ化合物、顕減色剤並び
に増感剤から成る固体状組成物を得た後、これを粉末化
してロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末Ａを調
製した。（記録層塗液の調製）ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末Ａ１００部メタクリル樹脂（バインダー樹脂）３０部トルエン５００部上記組成物をよく混合した後、ボールミルで分散して記
録層塗液を得た。

【００４１】これを１８８μｍの白色ポリエステルシー
ト上にメイヤーバーを用いて乾燥後の塗布厚が１５μｍ
となるように記録層を塗布した。この記録層上に紫外線
硬化樹脂モノマーをメイヤーバーを用いて塗布し、紫外
線照射により硬化させて膜厚２μｍの保護層を設け可逆
性感熱記録媒体を作製した。

【００４２】［実施例２］（ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末の調製）２−（２−クロロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン（ロイコ化合物）１０部

【００４３】

【化３】没食子酸とステアリルアミンとの塩（顕減色剤）５０部

【００４４】

【化４】テレフタル酸ジメチル（増感剤）３０部上記組成物をビーカー中で１００℃に加熱し、かつ、よ
く混ぜ合わせてから冷却しロイコ化合物、顕減色剤並び
に増感剤から成る固体状組成物を得た後、これを粉末化
してロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末Ｂを調
製した。（記録層塗液の調製）ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末Ｂ１５０部ポリビニルアルコール（バインダー樹脂）５０部アニオン界面活性剤［花王（株）製商品名デモールＥＰ］１０部水１０００部上記組成から成る塗液を、６０ｇ／ｍ²の上質紙上にメ
イヤーバーを用いてその乾燥後重量が６ｇ／ｍ²となる
ように記録層を塗布した。これを乾燥後、カレンダー処
理を行って可逆性感熱記録媒体を作製した。

【００４５】［実施例３］（ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末の調製）２−（２−クロロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン（ロイコ化合物）１５部４−アミノ−３−メトキシ安息香酸（顕減色剤）５０部ステアリン酸アミド（増感剤）２０部上記組成物をビーカー中で１２０℃に加熱し、かつ、よ
く混ぜ合わせてから冷却しロイコ化合物、顕減色剤並び
に増感剤から成る固体状組成物を得た後、これを粉末化
してロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末Ｃを調
製した。（記録層塗液の調製）ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末Ｃ８０部メタクリル樹脂（バインダー樹脂）３０部トルエン７５０部上記組成物をよく混合した後、サンドミルで分散して記
録層塗液を得た。

【００４６】これを１８８μｍの白色ポリエステルシー
ト上にメイヤーバーを用いて乾燥後の塗布厚が１０μｍ
となるように記録層を塗布した。この記録層上に電子線
硬化樹脂モノマーをメイヤーバーを用いて塗布し、電子
線照射により硬化させて膜厚２μｍの保護層を設け可逆
性感熱記録媒体を作製した。

【００４７】［比較例１］ロイコ化合物（クリスタルバ
イオレットラクトン）、顕減色剤（ビスフェノール酢酸
とステアリルアミンとの塩）並びに増感剤（ステアリン
酸アミド）が記録層内に個々に分散されて配合されてい
る点を除き実施例１に係る可逆性感熱記録媒体と略同一
である。

【００４８】［比較例２］ロイコ化合物［２−（２−ク
ロロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン］、顕減色剤（没食子酸とステアリルアミンとの塩）
並びに増感剤（テレフタル酸ジメチル）が記録層内に個
々に分散されて配合されている点を除き実施例２に係る
可逆性感熱記録媒体と略同一である。

【００４９】［比較例３］ロイコ化合物［２−（２−ク
ロロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン］、顕減色剤（４−アミノ−３−メトキシ安息香酸）
並びに増感剤（ステアリン酸アミド）が記録層内に個々
に分散されて配合されている点を除き実施例３に係る可
逆性感熱記録媒体と略同一である。

【００５０】『確認試験』次に、実施例１〜３に係る可
逆性感熱記録媒体及び比較例１〜３に係る可逆性感熱記
録媒体について、サーマルプリンター（富士通製商品
名ジョイライター）を用いて０．３ｍＪ／ｄｏｔ、パル
ス幅２．５ｍｓ、ＯＮ／ＯＦＦの印字エネルギー条件で
印字すると共に、印字された各記録媒体を１００℃に加
熱された熱印板で１秒間押圧して消去し、かつ、これ等
印字・消去操作を繰返し行った。

【００５１】そして、各記録媒体についてその印字・消
去操作において求められた『下地濃度』、『消去率』、
『発色濃度』、及び、『繰返し回数』の各データを以下
の表１に記載する。

【００５２】尚、表中の各濃度は光学反射濃度をマクベ
ス濃度計で測定した値である。また、『消去率』は、消
去濃度から下地濃度を引いた値を、発色濃度から下地濃
度を引いた値で除した値である。また、『繰返し回数』
は、印字・消去操作を繰返し行った際の印字部に傷が入
るまでの回数である。

【００５３】そして、表１における実施例１と比較例
１、実施例２と比較例２、及び、実施例３と比較例３と
を比較することから明らかなように、各実施例は各比較
例に較べて消去率、発色濃度（発色感度）、及び、繰返
し印字耐性が上昇していることを確認できる。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】請求項１〜７記載に係る発明によれば、
記録層内に配合されているロイコ化合物、顕減色剤並び
に増感剤が、ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉
末にて構成されていることからこれ等三成分間にバイン
ダーが介在しないため、記録層に熱エネルギーが印加さ
れると上記ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末
内の増感剤が融解されかつ顕減色剤若しくはロイコ化合
物に瞬時に作用して顕減色剤とロイコ化合物との反応を
促進させる。

【００５６】従って、ロイコ化合物、顕減色剤並びに増
感剤が個々に分散されている従来の可逆性感熱記録媒体
に較べて発色感度並びに消色感度の向上が図れる効果を
有している。

【００５７】また、ロイコ化合物と顕減色剤並びに増感
剤の三成分間にバインダーが介在しないことから増感剤
の顕減色剤若しくはロイコ化合物に対する増感作用の増
大が図れ、かつ、これに伴って増感剤の配合割合を低減
できるため、繰返し印字耐性の向上を図れる効果を有し
ている。

【００５８】更に、この感熱記録媒体における発色若し
くは消色反応は上記ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一
体化粉末内において起こることから、これ等反応がバイ
ンダーの影響を受け難くなるためより強固なバインダー
樹脂を選定することが可能となる。従って、強固なバイ
ンダー樹脂を選定することにより繰返し印字耐性を更に
向上できる効果を有している。

【００５９】また、ロイコ化合物と顕減色剤並びに増感
剤の三成分が一体的に混合されたロイコ化合物・顕減色
剤・増感剤一体化粉末を適用しているため、記録媒体作
成時から記録層の下地濃度は、一度発色／消色操作を行
った場合と同様の下地濃度になっている。従って、繰返
し書換え操作を行ってもその下地濃度の変動分が少ない
ため、従来のものに較べて消去率の向上が図れる効果を
有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の作用を説明
する概略断面図。

【図２】従来例に係る可逆性感熱記録媒体の作用を説明
する概略断面図。

【符号の説明】

１支持体２記録層３保護層ｆロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ロイコ化合物と、フェノール性水酸基及び
カルボキシル基の少なくとも一方を有しかつアミノ基を
官能基として又は塩化合物の一部として有すると共に上
記ロイコ化合物に作用してこれを顕色又は減色させる顕
減色剤と、上記ロイコ化合物又は顕減色剤と相溶性を有
する増感剤、及び、バインダーを主成分とする記録層を
支持体上に備え、熱エネルギーの制御により上記記録層
が発色若しくは消色する可逆性感熱記録媒体において、ロイコ化合物、顕減色剤並びに増感剤が一体的に混合さ
れたロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末を記録
層内に分散させて上記ロイコ化合物、顕減色剤並びに増
感剤が記録層内に配合されていることを特徴とする可逆
性感熱記録媒体。
【請求項２】ロイコ化合物、顕減色剤並びに増感剤を融
解させて固体状組成物を調製しこの固体状組成物の粉末
により上記ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉末
が構成されていることを特徴とする請求項１記載の可逆
性感熱記録媒体。
【請求項３】ロイコ化合物、顕減色剤並びに増感剤の少
なくとも一成分を融解させその融液により残りの成分を
溶解させて固体状組成物を調製しこの固体状組成物の粉
末により上記ロイコ化合物・顕減色剤・増感剤一体化粉
末が構成されていることを特徴とする請求項１記載の可
逆性感熱記録媒体。
【請求項４】ロイコ化合物、顕減色剤並びに増感剤を共
溶媒中で溶解しかつこの溶媒を蒸発させて固体状組成物
を調製しこの固体状組成物の粉末により上記ロイコ化合
物・顕減色剤・増感剤一体化粉末が構成されていること
を特徴とする請求項１記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項５】ロイコ化合物、顕減色剤並びに増感剤の固
溶体により上記固体状組成物が構成されていることを特
徴とする請求項２〜４に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項６】ロイコ化合物、顕減色剤並びに増感剤の共
融混合物により上記固体状組成物が構成されていること
を特徴とする請求項２〜４に記載の可逆性感熱記録媒
体。
【請求項７】上記増感剤が、ベヘン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、及び、パルミチン酸アミドから選択された
アミド化合物により構成されていることを特徴とする請
求項１〜６に記載の可逆性感熱記録媒体。