JPH081517B2

JPH081517B2 - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH081517B2
Application number: JP60089748A
Authority: JP
Inventors: 俊之関屋; 伸夫西川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-04-25
Filing date: 1985-04-25
Publication date: 1996-01-10
Anticipated expiration: 2011-01-10
Also published as: JPS61248054A

Description

【発明の詳細な説明】＜技術分野＞本発明は、感光性平版印刷版に関し、更に詳しくは、
室温以上の温度で合紙をはさまずに版を積み重ね、圧力
のかかった状態で長時間経過した後でも、版と版とが張
りつくことのない感光性平版印刷版に関するものであ
る。

＜従来技術＞従来、感光性平版印刷版は、１枚毎に合紙をはさんで
20〜50枚を単位として包装し、ケースに入れてユーザー
に供給されることが多かったが、一度に大量に使用する
ユーザーに対しては、500〜1000枚を合紙をはさまずに
積み重ね、荷くずれか起きないように上からじゅうぶん
圧力をかけて梱包した形態で供給されることも近年増え
つつある。このような包装形態で温度の高いところに長
時間置かれると、感光層の表面と、これに接しているそ
の上に積み重ねられたプレートの裏面とが張りついてし
まい、自動製版機による搬送ができなくなり、作業性を
著しくそこなってしまうという問題があった。

一方、感光性組成物中にフッ素系界面活性剤を含有さ
せることは公知であり、例えば特開昭54−135004号公報
には、有機溶媒中に溶解または分散した感光性組成物を
塗布し乾燥する際、支持体上に均一な感光層を設けるた
めに、該感光性組成物中にフッ素系界面活性剤を含有さ
せることが開示されている。しかしながら、ここで使用
されているフッ素系界面活性剤は、燐原子を含む置換基
を含有しないものばかりであり、しかもこのような界面
活性剤を用いても、上述の版と版との張りつきを解決す
ることはできない。また特開昭59−222843号公報には、
支持体上にフッ素系界面活性剤およびキノンジアジド化
合物を含有する感光性組成物を塗設し、その上にシリコ
ーンゴム層を塗設することを特徴とするネガ型湿し水不
要平版印刷版の製法が開示されている。この発明におい
て、フッ素系界面活性剤を添加しているのは、感光層塗
液を支持体上に塗布乾燥する際に、塗布むら、ピンホー
ルやハジキなどの発生を防止するためであって、上述の
版と版との張りつきの問題を解放することを目的とした
ものではない。というのは、このような感光性平版印刷
版では、感光性組成物層の上に更にシリコーンゴム層、
あるいは更にポリプロピレンフイルム等のラミネート層
を設けるため、該感光性組成物層は該感光性平版印刷版
の表面にまったく露出することがなく、その表面の離型
性は非常に良いので、上述の版と版との張りつきの問題
は元々存在しないからである。しかしながらこのような
オーバーコート層のない感光性平版印刷版、あるいは真
空密着時間を短縮するために、感光性組成物層の上に更
にドット状のマット層を設けた感光性平版印刷版などで
は、該感光性組成物層の少なくとも一部分が該感光性平
版印刷版の表面に露出しているため、合紙をはさまずに
版を積み重ねた場合、該感光性組成物層表面の少なくと
も一部分が、その上に積み重ねられたプレートの裏面と
接触し、上述の版と版との張りつきの問題を起こしてし
まう。感光性組成物層表面積の50％以上が感光性平版印
刷版の表面に露出している時に、上述の版と版との張り
つきの問題が特に顕著に表われる。

＜発明の目的＞本発明の目的は、室温以上の温度で合紙をはさまずに
版を積み重ね、圧力のかかった状態で長時間経過した後
でも、版と版とが張りつくことのない感光性平版印刷版
を提供することである。

＜発明の構成＞本発明者らは、種々研究を重ねた結果、感光性組成物
中にパーフルオロアルキル基および燐原子を含む置換基
を持つ界面活性剤を含有する感光性平版印刷版によっ
て、上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達
した。

本発明に使用される界面活性剤は、パーフルオロアル
キル基および燐原子を含む置換基の両方を持つことが特
徴であり、これら２つの置換基を有していれば分子量な
ど他の制約は一切ないが、どちらか一方の置換基しか持
たない界面活性剤では、上記目的はじゅうぶんには達成
されない。ここでいうパーフルオロアルキル基とは、通
常の界面活性剤の疎水性基の炭素原子に結合した水素原
子の50％以上をフッ素原子で置換したものをいう。

以下、本発明の界面活性剤の代表的具体例を例示す
る。

C₈F₁₇SO₂N（C₂H₅）CH₂CH₂OPO（OH）_２ C₈F₁₇SO₂N（C₃H₇）CH₂CH₂OPO（ONa）_２ CHF₂（CF₂）₉CH₂OPO（ONa）_２ CHF₂（CF₂）₇PO（OH）_２（C₈F₁₇SO₂N（C₂H₅）CH₂CH₂O）₂POONH₄ C₈F₁₇SO₂N（C₂H₅）CH₂CH₂OP（OCOC₆H₅）_２市販されている界面活性剤としてはミネソタ・マイニ
ング・マニュファクチャリング（Minnesota Mining Man
ufacturing）（3M）社製FC−161、大日本インキ（株）
製メガファックＦ−191、旭硝子（株）製サーフロンＳ
−112などが挙げられる。

これら本発明の界面活性剤の好ましい使用範囲は、そ
の有効成分が感光性組成物の0.05〜10重量％であり、0.
1〜２重量％が特に好ましい。界面活性剤が0.05重量％
よりも少ないと、本発明の効果をじゅうぶんに発揮せ
ず、10重量％よりも多いと、着肉性、耐刷性などの印刷
性能に悪影響を及ぼす。

本発明において使用される感光性組成物は、露光の前
後で現像液に対する溶解性または膨潤性が変化するもの
であればよく、例えば分子中の主鎖または側鎖に−CH＝
CHCO−基のような光架橋性基を有するポリエステル、ポ
リカーボネートまたはポリスルホネートのような感光性
樹脂からなるもの、ｏ−キノンジアジト化合物を含有す
るもの、アジド化合物と有機高分子担体を含有するも
の、ジアゾ化合物と有機高分子バインダーを含有するも
の、付加重合性不飽和化合物、光重合開始剤および有機
高分子バインダーからなる感光性組成物などが挙げられ
るが、これらの内でもジアゾ化合物と有機高分子バイン
ダーを含有する感光性組成物が特に好ましい。これらの
感光性組成物は、適当な溶媒に溶解され、乾燥後の被覆
量が0.1〜5g/m²となるように支持体上に塗設される。

本発明において使用される支持体はアルミニウム支持
体である。アルミニウム支持体は、砂目立て処理、陽極
酸化処理、珪酸ソーダ、フッ化ジルコニウム酸カリウ
ム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理などの表面処理がな
されていることが好ましい。また、米国特許第2,714,06
6号明細書に記載されているように、砂目立てしたのち
に珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム
板、米国特許第3,181,461号明細書に記載されているよ
うに、陽極酸化処理を行なった後にアルカリ金属珪酸塩
の水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板など、２種以
上の表面処理を順次行なったものも好適に使用される。

本発明の感光性平版印刷版から平版印刷版を作成する
製版方法は、従来より行なわれている方法をそのまま利
用することができる。即ち、線画像および／または網点
画像を有する透明原画を通して露光し、次いで現像液で
処理すると非画像部の感光層が除去される。露光時に使
用される好適な光源としては、水銀灯、キセノンラン
プ、ケミカルランプ、メタルハライドランプ、ストロボ
などが使用される。また現像液としては、感光層の組成
に合わせて適当なものを使用すれば良く、例えばジアゾ
化合物と有機高分子バインダーからなる感光層に対して
は、米国特許第3,475,171号、同第3,669,660号、同第4,
186,006号などに記載されている水性アルカリ現像液が
使用される。

＜実施例＞以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるものではな
い。実施例中の％は特に記されていない限り重量％とす
る。

実施例１厚さ0.3mmのアルミニウム板を第三りん酸ナトリウム
の７％水溶液（液温60℃）中に３分間浸漬して脱脂し、
水洗した後、その表面にパミスを懸濁した水を流延しつ
つナイロン製ブラシで擦って砂目立てをした。次いで水
洗した後、珪酸ナトリウム（SiO₂/Na₂O＝3.1〜3.3（モ
ル比））の５％水溶液（液温70℃）中に30〜60秒間浸漬
した。続いて水洗を十分行ない乾燥させた。

このアルミニウム板に、下記組成の感光液（Ｉ）を塗
布し、乾燥させて、感光性平版印刷版Ａを得た。

感光液（Ｉ）２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体（Ｉ）
（米国特許第4,123,276号明細書中の実施例１に記載さ
れているもの。） …… 5.00g ｐ−ジアゾジフエニルアミンとパラホルムアルデヒドの
縮合物の２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイ
ルベンゼンスルホン酸塩 …… 0.50g “オイルブルー＃603"（オリエント化学工業（株）の青
色染料） …… 0.10g 亜リン酸 …… 0.05g 3M社製 FC−161 …… 0.05g ２−メトキシエタノール ……100 g 感光層の乾燥塗布量は、2.5g/m²であった。

比較のため、感光液（Ｉ）から界面活性剤FC−161を
除いた感光液を上記方法と同様にして塗布、乾燥して感
光性平版印刷版（ａ）を得た。

得られた感光性平版印刷版Ａおよび（ａ）を合紙をは
さまずにそれぞれ1000枚積み重ね、300kg/cm²の圧力を
かけた状態で45℃の場所に７日間放置した後、富士写真
フイルム（株）製PS版高速製版装置FNR401型にて製版し
たところ、感光性平版印刷版（ａ）は、感光層の表面と
これに接しているその上に積み重ねられたプレートの裏
面とが張りついてしまい自動製版ができなかったのに対
し、感光性平版印刷版Ａは何ら問題なく自動製版が可能
であった。また、これらの試料を、以下に示す組成の現
像液で現像して得られた平版印刷版の印刷性能はほとん
ど変わらなかった。

現像液組成ベンジルアルコール 30g トリエタノールアミン 10g tert−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 10g 亜硫酸ナトリウム 2g 水 1000g 実施例２アルミニウム板を20％リン酸ソーダ水溶液に浸漬して
脱脂し、電解エッチングを行なった後、硫酸溶液中で陽
極酸化し、更にメタ珪酸ソーダ水溶液にて封孔処理し
た。

このアルミニウム板に下記組成の感光液（II）を乾燥
重量で2g/m²となる様に塗布して感光層を形成させ感光
性平版印刷版Ｂを得た。

感光液（II）Ｎ−（４−ヒドロキシフエニル）メタクリルアミド/2−
ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリロニトリル／
エチルメタクリレート／メタクリル酸（＝15:5:30:43:7
モル比）共重合体（平均分子量60,000） …… 5.0 g ４−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒドの縮合
物の六弗化燐酸塩 …… 0.5 g リンゴ酸 …… 0.05g ビクトリアピユアーブル−BOH（保土ヶ谷化学（株）社
製） …… 0.1 g 大日本インキ（株）製メガファックＦ−191…… 0.05g ２−メトキシエタノール・・・・100 g 比較のため感光液（II）から界面活性剤Ｆ−191を除
いた感光液を上記方法と同様にして塗布、乾燥して感光
性平版印刷版（ｂ）を得た。

これらの試料を実施例１と同様に試験したところ、感
光性平版印刷版（ｂ）は版と版とが張りついてしまい自
動製版できなかったのに対し、感光性平版印刷版Ｂは問
題なく自動製版できた。また、これらを現像して得られ
た平版印刷版の印刷性能はほとんど変わらなかった。

実施例３〜４実施例１の界面活性剤FC−161の代わりに、旭硝子
（株）製サーフロンＳ−112を用いて感光性平版印刷版
Ｃを、下記構造の界面活性剤を用いて感光性平版印刷版
Ｄをそれぞれ得た。

CHF₂（CF₂）₃CH₂OPO（ONa）_２これらの感光性平版印刷版を実施例１と同様に試験し
たところ、いずれも問題なく自動製版することができ
た。

実施例５厚さ0.3mmのアルミニウム板を第三りん酸ナトリウム
の７％水溶液（液温60℃）中に３分間浸漬して脱脂し、
水洗した後、その表面にパミスを懸濁した水を流延しつ
つナイロン製ブラシで擦って砂目立てをした。次いで水
洗した後、珪酸ナトリウム（SiO₂/Na₂O＝3.1〜3.3（モ
ル比））の５％水溶液（液温70℃）中に30〜60秒間浸漬
した。続いて水洗を十分行ない乾燥させた。

このアルミニウム板に、下記組成の感光液を塗布し、
乾燥させて、感光性平版印刷版を得た。

感光液２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体（Ｉ）
（米国特許第4,123,276号明細書中の実施例１に記載さ
れているもの。） …… 5.00g ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドの
縮合物の２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイ
ルベンゼンスルホン酸塩 …… 0.50g “オイルブルー＃603"（オリエント化学工業（株）の青
色染料） …… 0.10g 亜リン酸 …… 0.05g 3M社製 FC−430 …… 0.10g 表１に記載のフッ素系界面活性剤 …… 0.05g ２−メトキシエタノール ……100 g 感光層の乾燥塗布量は、2.5g/m²であった。

得られた感光性平版印刷版を合紙をはさまずにそれぞ
れ1000枚積み重ね、300kg/cm²の圧力をかけた状態で45
℃の場所に７日間放置した後、富士写真フイルム（株）
製PS版高速製版装置FNR401型にて製版した。

この時感光層の表面とこれに接しているその上に積み
ねられたプレートの裏面とが張りついてしまい自動製版
ができなかったものを×、何ら問題なく自動製版が可能
だったものを○として表１に示した。

また、これらの試料を、以下に示す組成の現像液で現
像して得られた平版印刷版の印刷性能はほとんど変わら
なかった。

現像液組成ベンジルアルコール 30g トリエタノールアミン 10g tert−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 10g 亜硫酸ナトリウム 2g 水 1000g 上記結果は、本発明のパーフルオロアルキル基及び燐
原子を含む置換基の両方を持つフッ素系界面活性剤のみ
が、張りつきがなく、PS版の自動製版適性が向上すると
いう特異的な効果を奏することを明瞭に示している。

＜発明の効果＞本発明の感光性平版印刷版は、室温以上の温度で合紙
をはさまずに積み重ね、加圧状態で長時間保存しても、
版と版とが張りつくことがなく、したがって自動製版が
可能であり作業性、取扱性にすぐれている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウム支持体上に感光性組成物層を
設けてなる感光性平版印刷版であって、該感光性組成物
層の少なくとも一部が表面に露出している感光性平版印
刷版において、該感光性組成物層がパーフルオロアルキ
ル基および燐原子を含む置換基を持つ界面活性剤を含有
することを特徴とする感光性平版印刷版。