JPH08155383A

JPH08155383A - 自動車外板塗膜の一時保護方法

Info

Publication number: JPH08155383A
Application number: JP6329713A
Authority: JP
Inventors: Seiji Kashiwada; 清治柏田; Masaharu Takahashi; 正治高橋; Yutaka Inoue; 裕井上; Kenya Suzuki; 研哉鈴木
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1994-12-01
Filing date: 1994-12-01
Publication date: 1996-06-18
Anticipated expiration: 2021-03-01
Also published as: KR960704088A; EP0750949B1; JP3751649B2; KR100254709B1; DE69521607T2; AU2147995A; CA2175559C; EP0750949A1; CA2175559A1; DE69521607D1; US5716667A; AU680358B2; WO1996016747A1; EP0750949A4

Abstract

(57)【要約】【構成】自動車外板に塗装されたガラス転移温度５０
〜１３０℃の上塗り硬化塗膜の表面に、（メタ）アクリ
ル酸エステル単量体を必須成分とし、これに必要に応じ
て（メタ）アクリロニトリルを除く他の重合性不飽和単
量体を加えた単量体混合物を共重合して得られる重量平
均分子量が２０，０００以上の水性アクリル系樹脂
（Ａ）、および紫外線吸収剤（Ｂ）を含有する剥離性水
性被覆組成物を、粘度０．３〜３．０Pa・s及び表面張力
４０mN/m以下に調整して塗布することを特徴とする自動
車外板塗膜の一時保護方法。【効果】本発明によれば、長期に屋外放置されても被
膜強度、伸びを低下させることなく容易に剥離でき、且
つ耐酸性雨にも優れた被膜によって自動車外板塗膜を保
護できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車の外板塗膜を剥
離性水性被覆組成物で一時的に保護するのに有用な自動
車外板塗膜の保護方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】自動車、車両、機械部品お
よび家庭用品などの金属製品、木工品、ガラス品、プラ
スチック品およびゴム製品などの表面を塗装せしめた製
品の塗膜を一時的に保護することは一般に行われてい
る。

【０００３】例えば、これらの塗装製品が完成してから
需要家にわたるまでに、屋外ストックヤードでの保管中
や自送、鉄道、トレーラー、船舶などによる輸送中に、
他の物体との接触による塗膜のスリキズ、大気中の砂
塵、鉄粉、塩類、煤煙、鳥糞、昆虫の体液や死骸などや
太陽光線、風雨（特に酸性雨）などによるキズ、シミ、
変色、汚染など発生し、その商品価値が低下するので、
それを防止するために、塗装製品が完成してから需要家
にわたるまでの期間一時的に保護する。従来、このよう
な塗装製品を一時保護するために下記のように種々の方
法が行われているが、いずれも十分でなかった。

【０００４】ワックス類の脂肪族炭化水素系溶剤分散
液を塗装する。塗布した一時被膜を除去（剥離）するの
に、洗浄剤を炭化水素溶剤や水に分散したエマルジョン
が使用されているが、例えば自動車にこれを適用する
と、ドア内部やヒンジ部などに塗布されている防錆剤や
防錆ワックスなども同時に除去され、さらに塗膜がこれ
らの溶剤によって膨潤したり、火気危険性や排水処理な
どの環境上の課題も有している。

【０００５】ワックスに固体粉末を混合しワックス被
膜の強度を低下させて、保護被膜を手拭きで容易に除去
可能なワックス−固体粉末有機溶剤型分散液を塗装す
る。これは、一時保護性が劣り、手で触れると容易に脱
落し、しかも酸性雨に汚染されやすい。

【０００６】水性一時保護剤としてアクリル樹脂を主
成分とするエマルジョンを用いることが知られている
が、これらはいずれもアクリル酸やメタクリル酸などの
カルボキシル基含有モノマーが多量に含まれているため
に、剥離が困難で、アルカリ水溶液で除去することが行
われ、多大な工数を必要とし、しかも排水処理などにも
課題がある。

【０００７】水性一時保護剤として（メタ）アクリロ
ニトリルを含むアクリル樹脂エマルジョンを用いること
が知られており、このものは被膜強度、剥離性などはす
ぐれているが、（メタ）アクリロニトリルを含むため
に、剥離被膜の廃棄処理が困難である。例えば、該被膜
を地中に埋めると水質汚染の可能性があり、焼却すると
シアン化水素ガスが発生して大気を汚染するおそれがあ
る。

【０００８】水性保護剤として水性酢酸ビニル系樹脂
を用いることも知られているが、耐酸性および耐水性な
どが十分でない。

【０００９】また、粘着剤層を支持基材に設けてなる
自動車塗膜保護用シートを貼付する方法も提案されてい
るが、シートの貼付工数が多大なものとなりやすく、ま
た粘着剤種によっては自動車塗膜の膨潤による貼付跡が
生じるおそれがあり、その際には剥離後の補修が必要と
なる。

【００１０】このように、一時保護剤を用いる場合に
は、下記特性を有する組成物を用いることが重要であ
る。イ）保護すべき塗膜に対して適度な密着性を有し、剥離
する際は塗膜を傷付けることなく、人手または高圧水流
で１枚の連続的なシートとして剥離できる。ロ）スプレー塗装、又はローラー、刷毛塗装ができる。ハ）酸性雨、鉄粉などによるシミ、汚染の防止および物
の接触、チッピングによる傷付きの防止などの保護機能
に優れる。ニ）被膜の適度な弾性、強度、伸びおよび耐久性を有
し、且つ粘着性が少ない。ホ）屋外保管に必要な耐水性、耐候性、熱安定性を有し
ている。ヘ）保護すべき塗膜を膨潤させたり、または変形、変
色、シミ、ボケなどの塗面異常を起させるような溶剤、
可塑剤、分散剤などの添加剤を含まない。ト）剥離された被膜は破棄されるものであることから、
埋立てまたは焼却されるため、人体、環境に有害となる
ような成分を一切含まない。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記〜
の問題点を解決し、且つ、前記イ）〜ト）の特性を有す
る剥離性水性被覆組成物を用いた自動車外板塗膜の一時
保護方法を開発するために鋭意研究を重ねた結果、アク
リロニトリルを含有しない特定のアクリル系エマルジョ
ン樹脂と紫外線吸収剤を含有する剥離性水性被覆組成物
を特定の粘度及び表面張力に調整して自動車外板塗膜に
塗布することによって、太陽光線などに長時間晒されて
も被膜強度、伸びを低下させることなく容易に剥離で
き、且つ酸性雨などに対する保護機能に優れ、剥離後の
埋立て又は焼却処分においても環境上の問題を全く有し
ない被膜により一時保護をなし得ることを見い出し、本
発明を完成するに至った。

【００１２】即ち、本発明は、自動車の外板に塗装され
たガラス転移温度５０〜１３０℃の上塗り硬化塗膜の表
面に、（メタ）アクリル酸エステル単量体を必須成分と
し、これに必要に応じて（メタ）アクリロニトリルを除
く他の重合性不飽和単量体を加えた単量体混合物を共重
合して得られる重量平均分子量が２０，０００以上の水
性アクリル系樹脂（Ａ）、および紫外線吸収剤（Ｂ）を
含有する剥離性水性被覆組成物を、粘度０．３〜３．０
Pa・s及び表面張力４０mN/m以下に調整して塗布すること
を特徴とする自動車外板塗膜の一時保護方法に関する。

【００１３】本発明において後述の剥離性水性被覆組成
物が塗布される上塗り硬化塗膜は、従来から公知の硬化
形塗料を自動車外板に塗装し適当な温度及び時間で焼付
けるなどして、硬化塗膜のガラス転移温度を５０〜１３
０℃の範囲に調製した塗膜である。該硬化形塗料として
はクリヤー塗料、メタリック顔料（アルミニウム粉末、
雲母状粉末、酸化チタンコーテングした雲母状粉末な
ど）及び必要に応じて着色顔料を含有するメタリック塗
料、着色顔料を含有するソリッドカラー塗料などが使用
できる。硬化形塗料のタイプとしては水性形、有機溶剤
形、粉末形などいずれのものであってもかまわない。硬
化形樹脂組成物としては、アクリル系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン
系樹脂、エポキシ系樹脂などの基体樹脂とアミノ樹脂、
ポリイソシアネート化合物、ポリカルボン酸化合物、ポ
リエポキシ化合物などの架橋剤で構成されるもの及び自
己硬化性モノマー（例えばＮ−ブトキシメチルアクリル
アミド）を成分とする重合体などが好適に使用でき、特
にアクリル樹脂系、アミノアルキド樹脂系又はウレタン
樹脂系の塗膜が好適である。また、硬化形塗料中には体
質顔料、各種添加剤などを任意に配合することができ
る。上記硬化塗膜は、例えば上記硬化形塗料を素材（例
えば金属、プラスチック及び無機質）に直接又は必要に
応じてプライマー又は中塗り又はベースコートなどを施
した塗膜の表面に塗布し、塗膜のガラス転移温度が上記
範囲内になるように硬化させたものが使用できる。

【００１４】本発明において、硬化塗膜のガラス転移温
度が５０℃より低いと屋外の長期暴露で剥離性被膜がは
がれ難くなったり、また剥離後の硬化塗膜に剥離跡、シ
ミ、ツヤ引け等の塗膜欠陥が生じやすく、他方、ガラス
転移温度が１３０℃より高いと、剥離性被膜の付着力が
小さくなりすぎて保管中に自然剥離するおそれがあるの
で好ましくない。ここで硬化塗膜のガラス転移温度は、
遊離塗膜（幅５mm、長さ２０mm、厚さ３０μm ）をダイ
ナミックビスコエラストメーターモデルバイブロン（Ｄ
ＰＶ−II−ＥＡ型、東洋バルドウィン社製品）を用いて
測定したものである。

【００１５】本発明で用いる剥離性水性被覆組成物の
（Ａ）水性アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エス
テル単量体を必須成分とし、これに必要に応じて他の重
合性不飽和単量体（ただし、（メタ）アクリロニトリル
は除く）を加えた単量体混合物を共重合して得られる重
量平均分子量が２０，０００以上であるアクリル系樹脂
であり、カルボキシル基含有不飽和単量体の含有率が５
重量％以下、ガラス転移温度が５〜３０℃であることが
望ましい。

【００１６】（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル
酸またはメタクリル酸と炭素数１〜２８個の１価アルコ
ールとのエステル化物があげられ、例えばアクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸iso −ブチル、メタクリル酸iso
−ブチル、アクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸tert
−ブチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アク
リル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アク
リル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリルなどが含ま
れる。

【００１７】また、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレートなどの水酸基含有不飽和単量体も（メタ）
アクリル酸エステルに包含される。

【００１８】他の重合性不飽和単量体は、上記（メタ）
アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリロニトリル以
外であって、例えば、スチレン、ビニルトルエン、メチ
ルスチレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、酢酸
ビニル、塩化ビニル、ビニルイソブチルエーテル、メチ
ルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテ
ル、スルホエチルメタアクリレート塩等のスルホン酸基
含有モノマー、アクリルアミド、メタアクリルアミド等
のアミド基含有モノマーなどがあげられる。

【００１９】（Ａ）成分において、（メタ）アクリル酸
エステルと他の重合性不飽和単量体との混合比率は、特
に制限されないが、該両成分の合計量に基づいて、（メ
タ）アクリル酸エステルは１〜１００重量％、好ましく
は５０〜９９．８重量％、より好ましくは８０〜９９．
８重量％、他の重合性不飽和単量体は９９〜０重量％、
好ましくは５０〜０．０２重量％、より好ましくは２０
〜０．０２重量％である。

【００２０】また、（Ａ）成分には、カルボキシル基含
有不飽和単量体を５重量％以下、好ましくは０．１〜３
重量％含有（共重合）せしめることが可能である。５重
量％より多くなると保護すべき塗膜との密着性が高く被
膜の剥離性が困難となるので好ましくない。カルボキシ
ル基含有不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げら
れる。

【００２１】（Ａ）成分は、前記載単量体の所定量を用
いて従来から公知の方法に従って非イオン界面活性剤、
陰イオン界面活性剤、共重合性不飽和基を有する反応性
界面活性剤などの乳化剤の１種、または２種以上の存在
下で重合開始剤を使用して乳化重合することによって得
られる。乳化重合以外にも公知の懸濁重合によっても得
ることができる。

【００２２】かくして得られるアクリル系共重合体（Ａ
成分）において、ガラス転移温度（Ｔｇ）については、
５〜３０℃であり、好ましくは６〜２０℃であることが
望ましい。５℃未満であると、得られる被膜の粘着性が
増大し、被膜強度も低下するため経時における剥離性が
低下する。また３０℃以上になると、造膜性に支障をき
たし、１５〜３０℃の環境温度で塗布した場合、得られ
る被膜はひび割れ状となり連続被膜を得ることができな
い。また、（Ａ）成分の重量平均分子量は、２０，００
０以上、特に３０，０００〜１００，０００が好まし
く、２０，０００未満の場合、被膜強度が低下するた
め、剥離性が極端に低下する。

【００２３】次に（Ｂ）紫外線吸収剤の使用目的は、
（Ａ）アクリル系樹脂のみでは、数カ月以上屋外で放置
されると光劣化により被膜の伸びが極端に低下する。そ
の為剥離の際、チギレ易く、多大な剥離工数が必要とな
る。このような被膜の光劣化を防ぎ、長期にわたる、保
護の後の良好な剥離性を得ることが該（Ｂ）成分を用い
る主眼である。

【００２４】該（Ｂ）紫外線吸収剤としては従来から公
知のものが使用できる。このものの具体例としてはフェ
ニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレー
ト、４−tert−ブチルフェニルサリシレートなどのサリ
チル酸誘導体；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２
´−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシ−２´−カルボキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベ
ンゾフェノントリヒドレート、２，２´−ジヒドロキシ
−４，４´−ジメトキシベンゾフェノン、２，２´−ジ
ヒドロキシ−４，４´−ジメトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、ナト
リウム２，２´−ジヒドロキシ−４，４´−ジメトキシ
−５−スルホベンゾフェノン、２，２´，４，４´−テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２
−ヒドロキシベンゾフェノン、５−クロロ−２−ヒドロ
キシベンゾフェノン、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジベンゾイルレゾルシノール、４，６−ジ
ベンゾイルレゾルシノール、ヒドロキシドデシルベンゾ
フェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン
などのベンゾフェノン系；２−（２´−ヒドロキシ−５
´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾ
トリアゾール系及びその他（シュウ酸アニリド、シアノ
アクリレートなど）の化合物などが挙げられる。

【００２５】該（Ｂ）紫外線吸収剤は光安定剤と併用す
ることができる。該光安定剤としては従来から公知のも
のが使用できる。具体的にはビス−（２，２´，６，６
´−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバテート、４
−ベンゾイルオキシ−２，２´，６，６´−テトラメチ
ルピペリジンなどが好適である。

【００２６】該（Ｂ）成分の配合量は、目的に応じて任
意に選択できるが、該（Ａ）成分１００重量部あたり、
０．１〜１０重量部、特に０．３〜５重量部が適してい
る。

【００２７】本発明に用いられる剥離性水性被覆組成物
は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須として含有するも
のであるが、さらに（Ｃ）撥水剤を含有することもでき
る。

【００２８】上記組成物による被膜が、保護すべき塗膜
面に適度な密着性を有し、剥離する際は該塗膜を傷つけ
ることなく完全に剥離できるという機能が、該（Ｃ）撥
水剤を併用することによって格別顕著に長期間（３〜５
倍）維持することが可能となる。かかる（Ｃ）撥水剤と
しては、ワックス系、シリコン系、フッ素系などから選
ばれる少なくとも１種以上の化合物が好適に使用でき
る。これらは水に溶解、もしくは分散化されたもの、も
しくは粉末状のいずれのものであっても使用できる。

【００２９】ワックスとしては、具体的には植物系；キ
ャンデリワックス、カルナバワックス、ライスワック
ス、木ろう、ホホバ油など、動物系；みつろう、ラノリ
ン、鯨ろうなど、鉱物系；モンタンワックス、オゾケラ
イト、セレシンなど、石油系；パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなど、合成
炭化水素系；フィッシャー・トロプシュワックス、酸化
ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、アクリ
ル−エチレン共重合体ワックスなど、変性ワックス系；
モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、
マイクロクリスタリンワックス誘導体など、水素化ワッ
クス；硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体など、その
他；１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸アミ
ド、無水フタル酸イミド、ビスアマイド、アマイド、グ
リセリンエステル、ソルビタンエステル、高級アルコー
ル（Ｃ₁₂以上、好ましくはＣ₁₈以上）、高級脂肪酸（Ｃ
₁₂以上、好ましくはＣ₁₈以上）などが挙げられる。

【００３０】これらのワックス系は、融点約１５〜２５
０℃、好ましくは約２０〜１８０℃の範囲を有するもの
が望ましい。融点が上記範囲をはずれると被膜の耐水
性、耐酸性などが低下する恐れがある。

【００３１】シリコン系化合物としてはシロキサン結合
を主骨格とするシリコンオイル、シリコン粉末、エマル
ション、水溶性樹脂などが使用できる。具体的にはジメ
チルポリシロキサン系、メチルフェニルポリシロキサン
系、環状ジメチルポリシロキサン系、フロロポリシロキ
サン系、変性（アミノ、エポキシ、ポリエーテル、アル
コール、フッ素、メルカプト、カルボキシル、アルキル
高級脂肪酸、例えば商品名（トーレ・シリコーン（株）
社製）でＳＨ２０３、ＢＹ１６−８２８、ＳＦ８４１
１、ＳＦ８４１８、ＢＹ１６−８３８、ＳＦ８４２２、
ＢＹ１６−８４８、ＳＨ３７７１、ＳＨ３７４６、ＳＦ
８４１９、ＦＳ１２６５の如きシリコンオイル；Ｒ９０
０、Ｒ９０１、Ｒ９０２、Ｆ１００、Ｆ１０１、Ｆ２０
０、Ｆ２０１、Ｆ２０２、Ｆ２０３、Ｆ４００、Ｆ３０
０、Ｆ３０１、Ｆ２５０、Ｅ５００、Ｅ５０１、Ｅ６０
０、Ｅ６０１、Ｅ６０２、Ｅ６０３、Ｅ８５０の如きシ
リコン粉末；ＳＨ２０４、ＳＨ４９０、ＳＨ７０２４、
ＳＨ７０２８、ＳＨ７０３６、ＳＨ７０６０の如きエマ
ルション；ＳＨ３７４６、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７１
の如き水性樹脂などが挙げられる。上記シリコン粉末と
しては通常約０．１〜１００μm 、好ましくは約５〜５
０μm 平均粒子径を有することができる。

【００３２】中でも、水に対して難溶性であり、且つ少
量の界面活性剤により容易に水分散体になり得て、被膜
の下層部にも充分配向して、保護すべき塗膜との界面に
生じる経時による密着力の増大を緩和する機能に優れる
ものとして、下記一般式で表わされるポリエーテル変性
シリコーンオイルが最適である。

【００３３】

【化１】

【００３４】（式中、ＰＯＡはエチレンオキサイド又は
プロピレンオキサイド変性による、ポリエーテル部分を
示す。）

【００３５】また、フッ素系化合物としては、分子中に
フルオロアルキル基を含有する分子量約１，０００〜２
０，０００のものが好ましい。具体的にはパーフロロア
ルキルカルボン酸塩、パーフロロアルキルリン酸エステ
ル、パーフロロアルキルカルボン酸塩、パーフロロアル
キルトリメチルアンモニウム塩、パーフロロアルキルペ
ンタノン、パーフロロアルキルＥＯ付加物などが挙げら
れる。また、商品名（旭硝子（株）社製品）としてサー
フロンＳ−１１１、同左Ｓ−１１２、同左Ｓ−１１３、
同左Ｓ−１２１、同左Ｓ−１３１、同左Ｓ−１３２、同
左Ｓ−１４２、同左Ｓ−１４５、同左１３１Ｓ、同左１
４５Ｓなどが挙げられる。

【００３６】これらの撥水剤の中で、ワックス系及びシ
リコン化合物を用いると耐水性及び耐酸性に優れた被膜
が得られ易いという利点がある。

【００３７】（Ｃ）撥水剤の使用割合は、通常、（Ａ）
アクリル系樹脂１００重量部（固形分）に対してワック
スの場合には約０．５〜３０重量部、好ましくは約１〜
２０重量部、シリコン化合物の場合には約０．０１〜１
０重量部、好ましくは０．１〜５重量部、フッ素系化合
物の場合には約０．０１〜５重量部、好ましくは約０．
０１〜３重量部が望ましい。

【００３８】本発明に用いられる組成物は、例えば前記
（Ａ）アクリル系共重合体の水分散化物に、（Ｂ）紫外
線吸収剤、さらに必要に応じて配合される（Ｃ）撥水剤
の水性エマルジョンとし、これを水性樹脂などと共に混
合するか、もしくは粉末の状態で分散することによって
得ることができる。紫外線吸収剤および撥水剤のエマル
ジョン化は機械的分散、乳化剤による分散などの方法が
実施できる。

【００３９】本発明に用いられる組成物にはさらに必要
に応じて、公知の塗面調整剤、消泡剤、増粘剤、あるい
は着色剤、充填剤などを界面活性剤又は水溶性樹脂を用
いて水分散体としたものなどが配合できる。特にチタン
白を水分散体とした上で配合することにより、白色化さ
れた被膜が得られ、白色化することにより、紫外線、熱
などに対するバリヤー効果を高めることが可能である。

【００４０】本発明においては、上記のとおり得られる
剥離性水性被覆組成物を粘度０．３〜３．０Pa・s、好ま
しくは０．７〜２．０Pa・s、及び表面張力４０mN/m以
下、好ましくは３５mN/m以下の範囲に調整して自動車
外板塗膜上に塗布する。

【００４１】該粘度が０．３Pa・s未満では、塗布した塗
液が垂れ易く、一方３．０Pa・sを越えると得られる被膜
面が平滑性に乏しく、凹凸の激しいものとなり、またロ
ーラーや刷毛塗装の場合に回転不良などの不具合が伴い
塗装作業性が極めて低下するので好ましくない。かかる
粘度範囲への調整は、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル
酸アルキルエステル・メタクリル酸共重合物、ポリアク
リル系スルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフ
ェニルエーテルなどのポリエーテル系、ウレタン変性ポ
リエーテル系、エチレンビス脂肪族カルボン酸アミド、
ヒドロキシエチルセルロースなどの粘弾性調整剤を添加
することで容易に行うことができる。

【００４２】該表面張力が４０mN/mを越えると、自動車
外板塗膜に対して良好な濡れ性が得られずハジキなどの
濡れ不良現象によって連続した被膜の形成が困難となる
ので好ましくない。かかる表面張力の調整は、エチレン
オキサイド又はプロピレンオキサイドで変性されたジメ
チルポリシロキサンなどのポリエーテル変性シリコーン
オイルあるいはパーフルオロアルキルカルボン酸塩、パ
ーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアル
キルアミンオキサイドなどのフッ素系界面活性剤など水
溶性の濡れ向上剤を添加することによって達成すること
ができる。

【００４３】本発明において上記組成物を自動車外板塗
膜上に塗布する方法としては、刷毛塗り、ローラー塗
り、スプレー塗り、その他従来から行われている塗装法
が採用可能であり、塗装された被膜は、室温では１時間
もしくは２時間、また加熱する場合は例えば５０℃で２
０分、または７０℃で１０分間加熱することにより乾燥
直後に雨にさらされても溶け落ちることのない乾燥状態
にすることができる。更に、中赤外又は遠赤外線を３０
秒もしくは１分照射した後に、５０℃から７０℃の雰囲
気温度で２分から３分間加熱することにより、乾燥時間
を短縮することが可能である。被膜の膜厚は乾燥膜厚で
５〜１００μm 程度が適当である。

【００４４】

【実施例】以下に実施例、比較例を挙げて本発明をさら
に具体的に説明する。なお、実施例および比較例中の
「部」及び「％」は重量基準である。

【００４５】（Ｉ）（Ａ）アクリル系樹脂エマルション
の製造例〔Ａ−１〕還流冷却器、撹拌器、温度計、滴下ロートを
装備した２リットルの４つ口フラスコに脱イオン水３１
２部、Newcol ７０７ＳＦ（日本乳化剤製、固形分３０
重量％）２．３部を加え、窒素置換後、８０℃に保つ。
下記組成のプレエマルションを滴下する直前に０．７部
の過硫酸アンモニウムを加え、プレエマルションを３時
間にわたって滴下した。

【００４６】〈プレエマルションの組成〉脱イオン水３５０部メチルメタクリレート４４０部ｎ−ブチルアクリレート３５２部アクリル酸８部 Newcol ７０７ＳＦ５３．３部過硫酸アンモニウム１．５部

【００４７】なお、反応終了後３０分経てから、過硫酸
アンモニウム０．７部を脱イオン水７部に溶かした溶液
を３０分かけて滴下し、さらに２時間８０℃に保持し、
その後４０〜６０℃に温度を下げ、アンモニア水でpHを
７〜８に調整し、アクリルエマルションＡ−１を得た。
得られたアクリルエマルションは、樹脂Ｔｇが１３．５
℃、重量平均分子量約３０，０００、不揮発分５１．７
％、粘度０．６８Pa・sで平均粒子径０．２μm であっ
た。

【００４８】〔Ａ−１〕と同様な方法で、ビニル系不飽
和単量体の種類を変化させ表１の配合にてアクリルエマ
ルション〔Ａ−２〕〜〔Ａ−６〕を得た。

【００４９】

【表１】

【００５０】（II）（Ｂ）紫外線吸収剤の配合について
は、常温で液状のもの、もしくは融点が樹脂製造時の反
応温度以下のものを選んだ。

【００５１】(III) （Ｃ）撥水剤の調整（Ａ）アクリルエマルジョンにそのままでは配合するこ
とができないものについては、下記のように界面活性剤
を用いて水分散体にすることで配合することが可能であ
る。

【００５２】〔III −１〕ワックスエマルジョンの製造
例パラフィンワックス（ＭＰ４６℃）、モンタンワック
ス、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０８０（日本精蝋（株）製、マイ
クロスタリンワックス）２０部をそれぞれ別のガラス容
器に入れ、続いてこれらの容器にそれぞれソルビタンモ
ノステアラート１部、ポリオキシエチレンステアリルエ
ーテル３部、水７６部を配合し８０〜９０℃に加熱撹拌
し、それぞれ固形分２０％のワックスエマルジョンを得
た。

【００５３】〔III −２〕シリコーンオイルのエマルジ
ョンの製造例変性シリコーンオイルＴＳＦ４４４５（東芝シリコーン
製、ポリエーテル変性シリコーンオイル）３０部にポリ
オキシエチレンソルビタンモノオレート２部、水６８部
を加えてよく撹拌し、固形分３０％のシリコーンオイル
のエマルジョンを得た。

【００５４】実施例及び比較例前記アクリルエマルジョン〔Ａ−１〕〜〔Ａ−６〕の樹
脂固形分１００部に対して、紫外線吸収剤および撥水剤
を表２及び表３に示す種類、配合量（固形分）で混合撹
拌して配合し、各剥離性水性被覆組成物を得た。

【００５５】これらの組成物に、必要に応じてポリオキ
シアルキレンアルキルフェニルエーテル及びパーフルオ
ロアルキルアミンオキサイドなどを添加して表２及び表
３に示す粘度及び表面張力に調整した後、これらを、パ
ルボンド３０５０で表面処理した軟鋼板（厚さ０．７m
m）にアミノアルキド樹脂塗料〔関西ペイント（株）
製、商品名アミラック〕を１４０℃、３０分間焼付け塗
装した塗板（硬化塗膜ガラス転移温度８２℃）上にスプ
レー塗装し、７０℃で１０分間乾燥させることにより膜
厚５０〜７０μm の剥離性被膜を形成させた。これらの
性能試験結果を表２及び表３にまとめて示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】（＊１）紫外線吸収剤及び光安定剤紫外線吸収剤チヌビン１１３０：チバガイギー（株）製、商品名、液
状、ベンゾトリアゾール誘導体

【００５９】

【化２】

【００６０】サンドボア３２０６：サンド（株）製、商
品名、液状、エタンジアミドＮ−（２−エトキシフェニ
ル）−Ｎ´−（４−イソドデシルフェニル）

【００６１】

【化３】

【００６２】光安定剤サノールＬＳ−７４４：三共（株）製、商品名、粉末、
４−ベンゾイルオキシ−２，２´，６，６´−テトラメ
チルピペリジン

【００６３】（＊２）撥水剤ＳＨ２０４：トーレシリコーン（株）製、商品名、エマ
ルジョン、固形分３５％サーフロンＳ−１１２：旭硝子（株）製、商品名、パー
フルオロアルキルリン酸エステル、水／イソプロパノー
ル液、固形分１５％

【００６４】（＊３）粘度：塗料の粘度は（株）東京計
器製のＢ形粘度計を用いて測定した。測定条件は塗液温
度２０℃、ローター回転数６０rpm とした。

【００６５】（＊４）表面張力：塗料の表面張力は協和
化学（株）製の協和ＣＢＶＰ式表面張力計を用いて測定
した。

【００６６】（＊５）造膜性：乾燥膜厚が６０〜７０μ
m になるようにスプレー塗装してから直ちに雰囲気温度
２０℃、風速０．５〜０．７m/s の条件下で１時間放置
した後、塗面状態を観察した。 ○：異常なし。連続被膜が形成されている。 △：ヒビ割れ状の異常が塗面の３０％以下に認められ
る。 ×：ヒビ割れ状の異常が塗面の３０％以上に認められ
る。

【００６７】（＊６）ローラー塗装作業性：ウーローラ
ーＢのローラーカバーを用いて、乾燥膜厚が６０〜７０
μm になるように圧送式ローラーで塗装して、塗料の濡
れ性、タレ性およびローラーの回転状態を観察した。（濡れ性） ○：異常なし。ハジキなどの濡れ不良が認められない。 △：塗面の５０％以下にハジキ状の濡れ不良が認められ
る。 ×：全面が不良状態となり、連続被膜が得られない。（タレ性）ローラー塗装後、直ちに塗板を傾斜角６０度
に保持してその時の塗布塗装のタレ具合を観察した。 ○：タレが認められない。 △：塗り巾の１／２以下にタレが発生する。 ×：塗り巾の全てにわたってタレが発生する。（ローラーの回転状態） ○：異常なし。正常に回転して連続膜を形成する。 △：やや回転が悪く、部分的に滑りが生じて薄膜とな
る。 ×：回転が悪く、滑りの為、所定の膜厚が確保できな
い。

【００６８】（＊７）剥離性（初期）：被膜形成後、２
０℃で１日放置した後、試験板に塗布した剥離性被覆組
成物被膜を端部から１m/３０秒の速度ではがした場合の
剥離し易さを試験した。 ◎：極めて容易に剥離できる。 ○：容易に剥離できる。 □：やや重い。 △：重いが剥離できる。 △^* ：被膜が脆くシート状に剥離しにくい。 ×：剥離不能である。

【００６９】（＊８）剥離性（耐熱性）：試験板を８０
℃で３００時間放置した後、（＊７）と同様な方法で剥
離し易さを試験した。

【００７０】（＊９）剥離性（促進耐候性）：Ｑパネル
社製促進耐候性試験機を用いたＱＵＶ促進バクロ試験に
より、試験条件：紫外線照射１６Ｈ／７０℃ 水凝結８Ｈ／５０℃ を１サイクルとして４８０時間（２０サイクル）試験し
た後に（＊７）と同様な方法で剥離し易さを試験した。

【００７１】（＊１０）促進耐候性（被塗物の外観変
化）：（＊９）の試験で被膜を剥離した後に、被塗物で
ある、アミノアルキド塗膜の膨潤その他の塗面異常の有
無を観察した。 ○：異常なし。 △：軽い膨潤が認められる。 ×：著しい膨潤が認められる。

【００７２】（＊１１）保護性（耐酸性）：４０％硫酸
を０．４ml被膜上にスポットし、６０℃で１５分加熱し
た後、水洗いしてから被膜を剥離して下のアミノアルキ
ド塗膜の膨潤、ツヤビケ、エッチング跡の有無を観察し
た。 ○：異常なし。 △：膨潤が認められる。 ×：ツヤビケ、エッチングが認められる。

【００７３】（＊１２）保護性（鉄粉展着性）：被膜上
に、２００メッシュスクリーンを通して鉄粉を全面に振
りかけて、８０℃で１時間加熱した後に３５℃で４８時
間塩水噴霧試験を行い、試験台に被膜を剥離して下のア
ミノアルキド塗膜に鉄粉の展着の有無を調べた。 ○：異常なし。 △：塗面の３０％以下に鉄粉展着が認められる。 ×：塗面の３０％以上に鉄粉展着が認められる。

【００７４】（＊１３）被膜燃焼試験：ＪＩＳＫ７２
１７に準じて下記方法で行ない、シアン化水素ガス発生
の有無を調べた。ガス発生方法：管状電気炉石英管法。試料量０．１ｇ温度６５０±１０℃ 空気流量０．５リットル／分ガス捕集方法：ＨＣＮ…溶液吸収ガス定量方法：ピリジンピラゾロン吸光光度法検出限界０．００５mg/g

【００７５】

【発明の効果】本発明の一時保護方法によれば、保護シ
ートの貼付け方法等に比べて、液状の水性被覆組成物を
塗布することから、自動車の複雑な形状に対応すること
が可能であり、塗布工数はシートの貼付け工数に比べて
大巾に低減することができる。しかも本発明方法により
形成される剥離性被膜は、光や熱などに対して化学的に
安定なことから、経時における自動車外板塗膜との剥離
性に優れ、また大気中の浮遊物や降下物などによる汚染
から保護する機能に優れていることにより、被覆した自
動車外板塗膜の商品価値を長期間保持できるとともに、
自動車が需要者の手に渡る前に、人手又は高圧水流で被
膜を簡単に剥離することができる。また剥離した被膜を
焼却する際には、シアン化水素ガスのような有害ガスの
発生の恐れは全くなく環境上何ら問題はない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木研哉神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】自動車の外板に塗装されたガラス転移温
度５０〜１３０℃の上塗り硬化塗膜の表面に、（メタ）
アクリル酸エステル単量体を必須成分とし、これに必要
に応じて（メタ）アクリロニトリルを除く他の重合性不
飽和単量体を加えた単量体混合物を共重合して得られる
重量平均分子量が２０，０００以上の水性アクリル系樹
脂（Ａ）、および紫外線吸収剤（Ｂ）を含有する剥離性
水性被覆組成物を、粘度０．３〜３．０Pa・s及び表面張
力４０mN/m以下に調整して塗布することを特徴とする自
動車外板塗膜の一時保護方法。
【請求項２】水性アクリル系樹脂（Ａ）が構成成分と
してカルボキシル基含有不飽和単量体を５重量％以下含
有する請求項１記載の方法。
【請求項３】水性アクリル系樹脂（Ａ）がガラス転移
温度５〜３０℃である請求項１記載の方法。
【請求項４】剥離性水性被覆組成物が撥水剤（Ｃ）を
含有する請求項１記載の方法。
【請求項５】自動車外板塗膜がアクリル樹脂系、アミ
ノアルキド樹脂系又はウレタン樹脂系の塗膜である請求
項１記載の方法。