JPH08157467A - クロメン化合物及びフォトクロミック材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】一般式（１）で示される，３位の位置にナフチ
ル基およびフェニル基を有し、しかもｆ位でベンゼン環
が縮合した基本構造を有するクロメン化合物及びその誘
導体、並びにそれらからなるフォトクロミック材の提
供。 〔式中，Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アシル基、シ
アノ基、アミノ基、アシロキシ基、ベンゾイロキシ基ま
たはハロゲン原子であり、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラ
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基またはヒドロキシ基
であり、ｎ、ａ、ｂおよびｃは１または２の整数であ
る。〕 【効果】式（１）のクロメン化合物は優れたフォトクロ
ミック性を有し、濃い発色濃度と速い退色速度という特
性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、太陽光もしくは水銀灯
の光のような紫外線を含む光で着色もしくは濃色した形
態に変化し、その変化が可逆的で、濃い発色濃度を有し
且つ無色状態へ戻る速度（以下、退色速度という。）が
速い性質を示す新規なクロメン化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミズムとは、ここ数年来注目
を引いてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるい
は水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速や
かに色が変わり、光の照射を止めて暗所におくと元の色
にもどる可逆作用のことである。この性質を有する化合
物は、フォトクロミック化合物と呼ばれ従来からいろい
ろな化合物が合成されてきたが、その構造には特別な共
通性は認められない。

【０００３】ＵＳＰ３５６７６０５には下記式で示され
るクロメン化合物が記載されている。

【０００４】

【化２】

【０００５】このクロメン化合物は室温付近（２０〜３
０℃）において、フォトクロミック性を示すものの、紫
外線を照射したときの発色濃度は低く実用的ではない。

【０００６】また、ＵＳＰ９３００８７３には下記式で
示されるクロメン化合物が開示されている。

【０００７】

【化３】

【０００８】この化合物は上記ＵＳＰ３５６７６０５記
載化合物に比べ、発色濃度は増加したものの、退色速度
は遅く、実用的には満足のいく物ではなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、室温付
近での発色性に優れ、しかも退色速度の速いフォトクロ
ミック化合物を得るため鋭意研究を行った。

【００１０】

【課題を解決するための手段】その結果、新規なクロメ
ン化合物の合成に成功し、該クロメン化合物は、室温付
近及び室温以上での発色性に優れ、しかも退色速度が速
い性質を示すことを見いだし、本発明を完成させるにい
たった。

【００１１】即ち本発明は、一般式（１）

【００１２】

【化４】

【００１３】（但し、Ｒ¹およびＲ²は、同種または異種
の水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アラルキル基、アシル基、シアノ基、アミノ基、アシロ
キシ基、ベンゾイロキシ基またはハロゲン原子であり、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、同種または異種の水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、
ハロゲン原子、シアノ基また はヒドロシキ基であり、
ｎ、ａ、ｂおよびｃは各置換基の個数を示し各々１また
は２の整数である。）で表されるクロメン化合物であ
る。

【００１４】他の発明は、上記クロメン化合物よりなる
フォトクロミック材である。

【００１５】上記一般式（１）中、Ｒ¹およびＲ²は、同
種または異種の水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アラルキル基、アシル基、シアノ基、アミ
ノ基、アシロキシ基、ベンゾイロキシ基またはハロゲン
原子である。

【００１６】一般式（１）中のアルキル基及びアルコキ
シ基は特に限定されないが、一般には炭素数１〜１０、
好ましくは１〜４であることが好適である。このアルキ
ル基を具体的に例示するとメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキ
シ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基等が挙げら
れ、また、アリール基は炭素数６〜１０であることが好
ましく、具体的に例示すると、フェニル基、ナフチル基
等であり、アラルキル基としては、炭素数７〜１４であ
ることが好ましく、具体的にはベンジル基、フェニルエ
チル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。アシル基は
特に限定されないが、一般には炭素数２〜１０、好まし
くは２〜７であることが好適である。このアシル基を具
体的に例示するとアセチル基、プロピオニル基、ベンゾ
イル基等が挙げられる。

【００１７】一般式（１）中のアミノ基は特に限定され
ないが、好適には下記一般式

【００１８】

【化５】

【００１９】〔但し、Ｒ⁸およびＲ⁹は、同種または異種
の水素原子、アルキル基、アリール基またはアラルキル
基で示される基であるか、または下記式

【００２０】

【化６】

【００２１】｛但し、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は同種または異種
のアルキレン基であり、Ｘは酸素原子、イオウ原子また
は下記式

【００２２】

【化７】

【００２３】（但し、Ｒ¹²はアルキル基である。）で示
される基である。｝〕で表されるアミノ基が用いられ
る。

【００２４】上記一般式中のＲ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹²で示される
アルキル基としては、特に制限されないが、一般的には
炭素数１〜２０、好ましくは、１〜４であることが好適
である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル
基、またはブチル基等が挙げられる。アリール基として
は炭素数６〜１０であることが好ましく、具体的には、
フェニル基またはナフチル基等が挙げられる。アラルキ
ル基としては炭素数７〜１４であることが好ましく、具
体的には、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプ
ロピルまたはナフチルメチル基等が挙げられる。

【００２５】上記Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹で示されるアルキレン基と
しては、特に制限されないが、一般的には炭素数１〜
４、好ましくは、１〜２であることが好適である。具体
的にはメチレン基、エチレン基等が挙げられる。

【００２６】一般式（１）中の好適なアミノ基を具体的
に例示すると、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロ
ピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソプロピルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジブチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、
エチルプロピルアミノ基メチルブチルアミノ基、フェニ
ルエチルアミノ基、フェニルメチルアミノ基、ジフェニ
ルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基、ベンジルメチ
ルアミノ基、ベンジルエチルアミノ基、フェニルベンジ
ルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ナフチルメチルエチ
ルアミノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基ピペラジノ
基、メチルピペラジノ基、モルホリノ基、チオモルホリ
ノ基、アジリジノ基、チアゾリジノ基またはインドリノ
基等が挙げられる。中でも、ピペリジノ基、ピペラジノ
基、メチルピペラジノ基またはモルホリノ基が特に好ま
しい。一般式（１）中のアシロキシ基としては特に限定
されないが、一般的には炭素数２〜１０、好ましくは２
〜５であることが好適である。具体的にはアセトキシ
基、プロポキシ基等が挙げられる。ハロゲン原子として
は、フッ素、塩素、臭素等が挙げられる。

【００２７】一般式（１）中、ｎは置換基Ｒ¹の個数を
示し、１または２の整数である。

【００２８】置換基Ｒ¹およびＲ²の置換位置は特に限定
されないが、Ｒ¹は一般式（１）中の８または９位に、
Ｒ²は一般（１）中の６位に位置された化合物が発色濃
度が高いので好ましい。

【００２９】前記一般式（１）中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵
は、同種または異種の水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シア
ノ基またはヒドロキシ基である。

【００３０】上記アルキル基及びアルコキシ基は特に限
定されないが、一般には炭素数１〜１０、好ましくは１
〜４であることが好適である。このアルキル基を具体的
に例示するとメチル基、エチル基、イソプロピル基等で
あり、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、イソプロピルオキシ基である。また、上記のアリー
ル基は炭素数６〜１０であることが好ましく、具体的に
例示すると、フェニル基、ナフチル基等であり、アラル
キル基としては、炭素数７〜１４であることが好まし
く、具体的にはベンジル基、フェニルエチル基、フェニ
ルプロピル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。ハロ
ゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素等が挙げられ
る。

【００３１】一般式（１）中、ａは置換基Ｒ³の個数
を、ｂは置換基Ｒ⁴の個数を、ｃは置換基Ｒ⁵の個数を示
し、各々は１または２の整数である。

【００３２】置換基Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の置換位置は特
に制限されないが、Ｒ³は一般式（１）中のフェニル基
のｏまたはｐ位に、Ｒ⁴はナフチル基の１または３位に
置換された化合物が発色濃度が高いので好ましい。

【００３３】本発明において好適なクロメン化合物を具
体的に例示すれば、次のような化合物を挙げることがで
きる。

【００３４】１）３−（２−ナフチル）−３−フェニル
−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン ２）８−メトキシ−３−（２−ナフチル）−３−フェニ
ル−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン ３）９−メトキシ−３−（２−ナフチル）−３−フェニ
ル−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン ４）８−ベンゾイル−３−（２−ナフチル）−３−フェ
ニル−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン ５）８−シアノ−３−（２−ナフチル）−３−フェニル
−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン ６）８−エトキシ−６−ピペラジノ−３−（２−ナフチ
ル）−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン ７）７−エチル−９−フェニル−３−（２−（１−メチ
ルナフチル））−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）ク
ロメン ８）８−アセチル−３−（２−（１−フルオロナフチ
ル））−３−（４−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ
（ｆ）クロメン ９）８−イソプロポキシ−６−モルホリノ−３−（２−
（３−クロロ−６−エチルナフチル））−３−フェニル
−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン １０）８−ベンゾイロキシ−９−ブロモ−３−（２−
（７−ブロモ−４−エトキシナフチル））−３−（２−
クロロフェニル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン 本発明の上記一般式（１）で示される化合物は、一般に
常圧常温で無色、あるいは淡黄色の固体または粘稠な液
体として存在し、次の（イ）〜（ハ）のような手段で確
認できる。

【００３５】（イ）プロトン核磁気共鳴スペクトル（¹
Ｈ−ＮＭＲ）を測定することにより、分子中に存在する
プロトンの種類と個数を知ることができる。

【００３６】すなわち、δ６．５〜９ｐｐｍ付近にアロ
マティックなプロトンに基づくピーク、δ３〜４．５ｐ
ｐｍ付近に窒素が連結した炭素のプロトンに基づくピー
ク、δ２．５〜４ｐｐｍ付近にカルボニルに結合した炭
素のプロトンに基づくピークとδ３．５〜４ｐｐｍ付近
に酸素に結合した炭素のプロトンに基づくピーク、δ
１．２〜２．５ｐｐｍ付近にアルキル基のプロトンに基
づくピークが現れる。また、それぞれのδピーク強度を
相対的に比較することにより、それぞれの結合基のプロ
トンの個数を知ることができる。

【００３７】（ロ）元素分析にとって炭素、水素、窒
素、イオウ、ハロゲンの各重量％を求めることができ
る。さらに、認知された各元素の重量％の和を１００か
ら減ずることにより、酸素の重量％を算出することがで
きる。従って、相当する生成物の組成を決定することが
できる。

【００３８】（ハ）¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（¹³Ｃ
−ＮＭＲ）を測定することにより、分子中に存在する炭
素の種類を知ることができる。

【００３９】即ち、δ１５〜４０ｐｐｍ付近に、アルキ
ル基の炭素に基づくピーク、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付
近に芳香族炭化水素の炭素および酸素に結合した芳香族
の炭素に基づくピーク、δ８０〜１００ｐｐｍ付近に酸
素に結合した４級炭素に基づくピーク、δ５５〜７５ｐ
ｐｍ付近に酸素に結合した２級の炭素のピークが現れ
る。

【００４０】本発明の一般式（１）で示される化合物の
製造方法は、特に限定されず如何なる合成方法によって
得ても良い。一般に好適に採用される代表的な方法を以
下に説明する。

【００４１】下記一般式（２）で表される化合物と、

【００４２】

【化８】

【００４３】｛但し、Ｒ¹、Ｒ²およびｎは前記一般式
（１）と同義。｝下記一般式（３）で表される化合物と
を、

【００４４】

【化９】

【００４５】｛但し、Ｒ^３、Ｒ⁴、Ｒ⁵、ａ、ｂおよびｃ
は前記一般式（１）と同義。｝酸触媒下で反応させる方
法によりクロメン化合物を与える。

【００４６】上記一般式（２）で示される化合物と一般
式（３）で示される化合物との反応は、代表的には次の
ようにして行われる。

【００４７】これら２種の化合物の反応割合は、広い範
囲から採用されるが、一般には１：１０〜１０：１（モ
ル比）の範囲から選択される。また酸触媒としては、硫
酸、ベンゼンスルフォン酸、ｐ−トルエンスルフォン酸
等が挙げられ、添加量としては、上記一般式（２）の化
合物と上記一般式（３）の化合物との重量和１００重量
部に対し、０．１〜１０重量部である。反応温度は、通
常０〜２００℃が好ましく、溶媒としては、非プロトン
性溶媒、例えば、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフ
ラン等が使用される。本発明の上記一般式（１）で示さ
れるクロメン化合物は、トルエン、クロロホルム、テト
ラヒドロフラン等の一般の有機溶媒に良く溶ける。この
ような溶媒に一般式（１）で示されるクロメン化合物を
溶かしたとき、無色透明で、これに、太陽光あるいは紫
外線を照射すると発色あるいは濃色に速やかに変化し、
光を遮断すると速やかに元の無色に戻る良好な可逆的な
フォトクロミック作用を呈する。このような一般 式
（１）の化合物のフォトクロミック作用は高分子固体マ
トリックス中でも同様な特性を示す。

【００４８】かかる対象となる高分子固体マトリックス
としては、本発明の一般（１）で示されるクロメン化合
物が均一に分散するものであればよく、光学的に好まし
くは、例えばポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エ
チル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチ
ル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
アルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート）、ポリジメチルシロキサ
ン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げることが
できる。

【００４９】さらに、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリ
シジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モ−４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン等の多価アクリル酸及び多価メタクリル酸エステル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキ
シコハク酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド
酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリルカーボ
ネート、アリルジグリコールカーボネート、トリメチロ
ールプロパントリアリルカーボネート等の多価アリル化
合物； １，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、
ビス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４
−ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価
チオアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル；グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、β
−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡ
−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４−グリ
シジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル−２−
オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピルオキ
シ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−（グ
リシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−２
−ヒドロキシプロピルアクリレート等メタクリレート化
合物またはアクリレート化合物；ジビニルベンゼン等の
ラジカル重合性多官能単量体を重合してなる熱硬化性樹
脂を挙げることができる。

【００５０】また、これらの各単量体とアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等の
フマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベ
ンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート
等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合
物；スチレン、クロルスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、ブロモス
チレン等のビニル化合物等のラジカル重合性単官能単量
体との共重合体が挙げられる。

【００５１】さらにはエタンジチオール、プロパントリ
オール、ヘキサンジチオール、ペンタエリスリトールテ
トラキスチオグリコレート、ジ（２−メルカプトエチ
ル）エーテル等の多価チオール化合物と前記のラジカル
重合性多官能単量体との付加共重合体；ジフェニルエタ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネート等の多価イソシアネート
化合物とエチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ等の多価
アルコール化合物または前記した多価チオール化合物と
の付加重合体等が挙げられる。これらの原料単量体は１
種または２種以上を混合して使用できる。

【００５２】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物を上記高分子固体マトリックス中へ分散させる方
法としては、特に制限はなく一般的な手法を用いること
ができる。例えば、上記熱可塑性樹脂とクロメン化合物
を溶融状態にて混練し、樹脂中に分散させる方法または
上記重合性多官能単量体にクロメン化合物を溶解させた
後、重合触媒を加え熱または光にて重合させ、樹脂中に
分散させる方法あるいは上記熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂の表面にクロメン化合物を染色することにより樹脂中
に分散させる方法等を挙げることができる。

【００５３】本発明のクロメン化合物は、フォトクロミ
ック剤として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感光剤に
変わる各種の記録材料、複写材料、印刷用感光体、陰極
線管用記録材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー
用感光材料などの各種記録材料として用いられる。その
他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック
材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材
料、ディスプレー材料、光量計、装飾などの材料として
も利用できる。例えば、フォトクロミックレンズに使用
する場合には、均一な調光性能が得られる方法であれば
特に制限はなく、具体的に例示するならば、本発明のフ
ォトクロミック材を均一に分散してなるポリマーフィル
ムをレンズ中心にサンドウィッチする方法、あるいは重
合性単量体に該クロメン化合物と熱または光重合開始剤
を溶解させた後、所定の方法にて硬化させる方法、ある
いは、このクロメン化合物を例えばシリコーンオイル中
に溶解させて１５０〜２００℃で１０〜６０分かけてレ
ンズ表面に含浸させ、さらにその表面を硬化性物質で被
覆し、フォトクロミックレンズにする方法がある。さら
に、上記ポリマーフィルムをレンズ表面に塗布し、その
表面を硬化性物質で被覆し、フォトクロミックレンズに
する方法なども考えられる。

【００５４】本発明において発色濃度、合成の容易さ等
の観点から特に好ましいクロメン化合物は、下記一般式
で示されるクロメン化合物である。

【００５５】

【化１０】

【００５６】（但し、Ｒ¹は水素原子、アルキル基およ
びアルコキシ基であり、Ｒ²は水素原子およびアミノ基
であり、Ｒ³、Ｒ⁴は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基およびフッ素原子である。）

【００５７】

【発明の効果】本発明のクロメン化合物は、溶液または
高分子中に均一に分散させた場合、室温付近（２０〜３
０℃）は勿論のこと、室温より高温（３０〜４０℃）に
おいても濃い発色濃度を示し、さらに速い退色速度を示
す。例えば、本発明のクロメン化合物を用いたフォトク
ロミックレンズは、屋外に置いては濃く発色するため優
れた遮光性を与え、暗い室内に戻ったときは、速やかに
退色することから、視野を遮ることはない。

【００５８】

【実施例】以下、本発明を説明するために、実施例を挙
げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中の「部」は「重量部」で
ある。

【００５９】実施例１ 下記化合物２．８８ｇ（０．０２ｍｏｌ）と、

【００６０】

【化１１】

【００６１】下記化合物５．４８ｇ（０．０２ｍｏｌ）
と、

【００６２】

【化１２】

【００６３】ｐ−トルエンスルフォン酸０．０８３６ｇ
（０．０００４４ｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに溶解
し、２時間加熱還流した。反応後、溶媒を除去し、シリ
カゲル上でのクロマトグラフィーにより、精製すること
により、微黄色結晶の生成物３．０７ｇ（０．００８ｍ
ｏｌ）を得た。収率は４０％であった。

【００６４】この生成物の元素分析値は、Ｃ９０．５４
％、Ｈ５．２６％、Ｏ４．２０％であって、Ｃ29Ｈ20Ｏ
1に対応する計算値であるＣ９０．６％、Ｈ５．２４
％、Ｏ４．１６％に極めてよく一致した。またプロトン
核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、δ６．５〜
９．０ｐｐｍ付近にアロマチックなプロトンに基づく２
０Ｈのピーク（図１）。また、¹³Ｃ−ＮＭＲを測定した
ところ、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近にナフタレン環、
ベンゼン環およびクロメンの３、４位の炭素に基づくピ
ーク、δ８０ｐｐｍ付近にクロメンの２位に基づくピー
クを示した。

【００６５】上記の結果から、単離生成物は下記の構造
式（５）で示される化合物であることを確認した。

【００６６】

【化１３】

【００６７】実施例２ 下記化合物２．８８ｇ（０．０２ｍｏｌ）と、

【００６８】

【化１４】

【００６９】下記化合物５．４８ｇ（０．０２ｍｏｌ）
と、

【００７０】

【化１５】

【００７１】硫酸０．０８３６ｇ（０．０００８５ｍｏ
ｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解し、２時間還流した。
反応後、溶媒を除去し、シリカゲル上でのクロマトグラ
フィーで精製することにより、淡黄色結晶の生成物２．
９ｇ（０．００７ｍｏｌ）を得た。収率は３５％であっ
た。

【００７２】この生成物の元素分析値は、Ｃ８６．９０
％、Ｈ５．３６％、Ｏ７．７４％であって、Ｃ30Ｈ22Ｏ
2に対応する計算値であるＣ８６．９３％、Ｈ５．３５
％、Ｏ７．７２％に極めてよく一致した。またプロトン
核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、δ６．５〜
９．０ｐｐｍ付近にアロマチックなプロトンに基づく１
９Ｈのピーク、δ３．５〜５．５ｐｐｍ付近にメトキシ
基のプロトンに基づく３Ｈのピークを示した。また、¹³
Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、δ１１０〜１６０ｐｐｍ
付近にナフタレン環、ベンゼン環およびクロメンの３、
４位の炭素に基づくピーク、δ８０ｐｐｍ付近にクロメ
ンの２位に基づくピークを、δ７０ｐｐｍ付近にメトキ
シ基の炭素に基づくピークを示した。

【００７３】上記の結果から、単離生成物は下記の構造
式（６）で示される化合物であることを確認した。

【００７４】

【化１６】

【００７５】実施例３〜３４ 実施例１〜２と同様にして表１に示したクロメン化合物
を合成した。得られた生成物について、実施例１と同様
な構造確認の手段を用いて構造解析した結果、表１に示
す構造式で示される化合物であることを確認した。

【００７６】また、表２にこの化合物の元素分析値およ
び各化合物の構造式から求めた計算値を示した。また、
得られたプロトン核磁気共鳴スペクトルの数値について
も示した。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】

【表４】

【００８１】

【表５】

【００８２】

【表６】

【００８３】

【表７】

【００８４】

【表８】

【００８５】

【表９】

【００８６】

【表１０】

【００８７】

【表１１】

【００８８】

【表１２】

【００８９】

【表１３】

【００９０】

【表１４】

【００９１】実施例３５ 実施例１で得られたクロメン化合物０．１部と、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート７０部、トリエチ
レングリコールジメタクリレート１５部、グリシジルメ
タクリレート１０部、２−ヒドロエチルメタクリレート
５部、重合触媒としてパーブチルＮＤ１部を加え、完全
に溶解するまで十分に混合した。この混合液をガラス板
とエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで
構成された鋳型の中に注入し、エアオーブンにて、３５
℃〜９０℃を２０時間かけて昇温し重合した。重合終了
後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。

【００９２】得られた重合体（厚み２ｍｍ）に、浜松ホ
トニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）
ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社
製）を介して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度
３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ2、２４５ｎｍ＝２４μ
Ｗ／cm2で１２０秒間照射して発色させ、フォトクロミ
ック特性を測定した。フォトクロミック特性は次のよう
なもので表した。結果を表３に示した。

【００９３】最大吸収波長（λMAX）：（株）大塚電子
工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディ
テクターＭＣＰＤ１０００）より、
この重合体の発色前後のλMAXを求めた。

【００９４】ε（１２０秒）：最大吸収波長における、
この重合体の上記条件下での照射１２０秒間後の吸光
度。

【００９５】ε（０秒） ：光を照射したときの最大吸
収波長と同じ波長での未照射状態の重合体の吸光度。

【００９６】ε（１２０秒）−ε（０秒）：発色濃度 半減期ｔ1/2 ：１２０秒間照射後、この重合体の吸光度
が、〔ε（１２０秒）−ε（０秒）〕の１／２まで低下
するのに要する時間。

【００９７】実施例３６〜６８ 実施例３５においてクロメン化合物として、実施例２〜
３４で得られたクロメン化合物を用いた以外は、実施例
３５と同様に行った。結果を表３に示した。

【００９８】比較例１〜２ さらに、比較のために、下記式で示される２種類のクロ
メン化合物について実施例３５と同様の方法にてフォト
クロミック特性を測定した。結果を表３に示した。

【００９９】

【化１７】

【０１００】

【化１８】

【０１０１】

【表１５】

【０１０２】

【表１６】

【０１０３】本発明の化合物は、比較例１の化合物に比
べ発色濃度が２倍以上高く、比較例２の化合物に比べ退
色速度が速く、発色濃度ならびに退色速度に優れた化合
物である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の実施例１で得られた化合物のプロト
ン核磁気共鳴スペクトルである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （但し、Ｒ¹およびＲ²は、同種または異種の水素原子、
   アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル
   基、アシル基、シアノ基、アミノ基、アシロキシ基、ベ
   ンゾイロキシ基またはハロゲン原子であり、Ｒ³、Ｒ⁴お
   よびＲ⁵は、同種または異種の水素原子、アルキル基、
   アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン原
   子、シアノ基またはヒドロシキ基であり、ｎ、ａ、ｂお
   よびｃは各置換基の個数を示し 各々１または２の整数
   である。）で表されるクロメン化合物。
2. 【請求項２】 請求項１記載ののクロメン化合物よりな
   るフォトクロミック材。