JPH08157700A

JPH08157700A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08157700A
Application number: JP33054294A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Tamai; 和彦玉井; Shinji Ozawa; 伸二小澤; Kenji Kurimoto; 健二栗本; Haruo Tomita; 春生冨田
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-12-06
Filing date: 1994-12-06
Publication date: 1996-06-18

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ポリエステル系樹脂９５〜２０部（重
量部、以下同じ）、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂５〜８
０部、（Ｃ）上記（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００部に対
して、下記のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂１〜１
００部からなる樹脂組成物：（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００部に、（ｂ）下記一
般式（Ｉ）【化１】（Ａｒはグリシジルオキシ基を有するＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香
族炭化水素基、Ｒは水素原子又はメチル基）で表される
変性剤０．１〜３０部、（ｃ）ビニル系単量体１〜５０
０部、及び（ｄ）ラジカル重合開始剤を前記（ｂ）と
（ｃ）との合計量１００部に対して０．００１〜１０部
含有する水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ｂ）
及び（ｃ）を前記（ａ）に含浸させ、該（ｂ）及び
（ｃ）を重合させたグラフト変性ポリオレフィン系樹
脂。【効果】剛性、強度、表面性に優れ、かつ低比重で、
自動車部品等に好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、剛性、強度及び表面性
等をバランス良く備えるとともに、低比重の成形体を提
供し得る樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートに代表されるポリエステル系樹脂
は、機械的特性、絶縁性、成形加工性等の物理的、化学
的性質に優れているため、自動車部品、電気・電子部
品、精密機械部品等の分野で広く使用されている。しか
しながら、近年、これらの部品に対して、さらに靭性に
代表される機械特性の向上が要求される場合が多くなっ
ている。また、燃費向上のための自動車部品の軽量化が
要求されており、更に、電気・電子機器分野においても
持ち運び等の取扱い上、軽量化が要求されている。

【０００３】そこで、これらの要求に応えるための１つ
の手段として、ポリエステルに比べ柔軟で低比重のポリ
オレフィン系樹脂をポリエステル系樹脂にブレンドする
方法が考えられる。しかし、ポリエステル系樹脂とポリ
オレフィン系樹脂は、元来、相溶性が悪いため、単に溶
融混練等によりブレンドしても分散不良となり、成形物
表面で剥離を生じやすくなるだけでなく機械強度の低下
を招き、実用に耐える樹脂組成物は得られないという問
題点があった。

【０００４】そこで、かかるポリエステル系樹脂とポリ
オレフィン系樹脂の相溶性を改良する方法として、特開
昭６１−６０７４４号公報には、エポキシ基含有エチレ
ンあるいはエチレン系不飽和化合物からなる共重合体を
添加する方法が、また、特開昭６１−６０７４６号公報
には、更に変性プロピレンを添加する方法が提案されて
いるが、これらの方法を用いても相溶性は必ずしも十分
ではなく、更なる改良が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかるポリ
エステル系樹脂とポリプロピレン系樹脂の相溶性を改善
し、軽量で、表面状態も良好で、しかも機械的特性等に
優れた樹脂組成物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリエステル系樹脂及
びポリプロピレン樹脂に対して、ポリオレフィン系樹脂
と特定のグリシジル基を有する変性剤及びビニル系単量
体をラジカル開始剤存在下で反応して得られるグラフト
変性ポリオレフィン系樹脂をブレンドすることにより上
記目的を達成できることを見いだし、本発明に到達し
た。

【０００７】即ち、本発明は、下記の成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）からなることを特徴とする樹脂組成物
を内容とするものである。（Ａ）ポリエステル系樹脂９５〜２０重量部、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂５〜８０重量部、（Ｃ）上記の成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して、下記のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
１〜１００重量部（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に、（ｂ）下
記一般式（Ｉ）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１個有するＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示
し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）で表されるグ
リシジル基を有する変性剤０．１〜３０重量部、（ｃ）
ビニル系単量体１〜５００重量部、及び（ｄ）ラジカル
重合開始剤を前記（ｂ）成分と前記（ｃ）成分との合計
量１００重量部に対して０．００１〜１０重量部含有す
る水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ｂ）グリシ
ジル基を含有する変性剤及び（ｃ）ビニル系単量体を前
記（ａ）ポリオレフィン系樹脂に含浸させ、該（ｂ）変
性剤及び（ｃ）ビニル系単量体を重合させてなるグラフ
ト変性ポリオレフィン系樹脂。

【００１０】本発明で用いられる（Ａ）ポリエステル系
樹脂としては、芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステ
ル形成性誘導体と、ジオールあるいはそのエステル誘導
体とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ない
し共重合体、あるいはラクトンの開環重合体等が挙げら
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００１１】上記芳香族ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
カルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカルボン
酸、あるいはそれらのエステル形成性誘導体等が挙げら
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００１２】上記ジオール成分としてはＣ₂〜Ｃ₁₀の脂
肪族ジオール、即ちエチレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタンジオール、シクロヘキ
サンジオール等、あるいは分子量４００〜６０００の長
鎖グリコール、即ちポリエチレングリコール、ポリ−
１，３−ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール等が例示され、これらは単独又は２種以上
組み合わせて用いられる。

【００１３】本発明のポリエステル系樹脂としては、具
体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘ
キサメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレート、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４′−ジカルボキシレート等が挙げら
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００１４】本発明の（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂は、
プロピレンモノマーを主成分として重合した結晶性ポリ
マーであれば特に制限はなく、例えば、プロピレンのホ
モポリマー、プロピレンとエチレン、ブテン、４−メチ
ルベンテン−１等の他のα−オレフィンとのランダムあ
るいはブロック共重合体等が挙げられ、これらは単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。

【００１５】本発明の（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィ
ン系樹脂は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂、（ｂ）下記
一般式（Ｉ）

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１個有するＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示
し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）で表されるグ
リシジル基を有する変性剤、（ｃ）ビニル系単量体を、
（ｄ）ラジカル重合開始剤の存在下、水性懸濁液中で重
合することにより製造される。

【００１８】水性懸濁液中の（ａ）ポリオレフィン系樹
脂、（ｂ）グリシジル基を有する変性剤、及び（ｃ）ビ
ニル系単量体の配合割合については、まず（ｂ）グリシ
ジル基を有する変性剤は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂
１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは
０．１〜１５重量部である。（ｂ）成分が上記範囲より
多い場合は樹脂組成物の機械特性、流動性の低下を招
き、少ない場合は相溶化効果が乏しい。次に、（ｃ）ビ
ニル系単量体は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重
量部に対して１〜５００重量部、好ましくは１〜２００
重量部、さらに好ましくは１〜１００重量部である。
（ｃ）成分が上記範囲より多い場合は、ビニル系単量体
同士の重合が主体となることから、重合時の水性懸濁液
において過度の凝集、融着、塊状化などが生じる。

【００１９】本発明の（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィ
ン系樹脂の構造は、下記一般式（II）

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ²は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基を示
し、Ｒ³は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₂₂の炭化水素基、エス
テル基、カルボン酸基、酸無水物基、アミノ基、水酸
基、ハロゲン基又はシアノ基を示す。Ａｒはグリシジル
オキシ基を少なくとも１つ有するＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭
化水素基を示す。ｍは１以上の整数を、ｎは整数を表
し、ｍとｎの和に対するｎの比率は０〜０．９９９であ
り、ｍとｎの和は１〜１０００００である。）で表され
るグリシジル基を有する構造単位の単独重合体部分、あ
るいはグリシジル基を有する構造単位と少なくとも１種
の（ｃ）ビニル系単量体のランダム又はブロック共重合
体部分が（ａ）ポリオレフィン系樹脂に対してグラフト
化したものが挙げられる。

【００２２】上記（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂の構成要素の１つである（ａ）ポリオレフィン系樹
脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、クロ
ロプレン、フェニルプロパジエン、シクロペンタジエ
ン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−ヘキサジエ
ン、１，３−オクタジエン、１，５−シクロオクタジエ
ン、メチレンノルボルネン、１，５−ノルボルナジエ
ン、エチリデンノルボルネン、及びα，ω−非共役ジエ
ン類からなるモノマー類から選ばれる１種からなる単独
重合体あるいは２種以上からなる共重合体、更に、該単
独重合体の２種以上の混合物又は共重合体の２種以上の
混合物又は該単独重合体の少なくとも１種と該共重合体
の少なくとも１種との混合物等が例示される。

【００２３】上記（ａ）ポリオレフィン系樹脂を変性す
るための上記一般式（Ｉ）で表される（ｂ）グリシジル
基を持つ変性剤は本発明の重要な構成要素で、分子内に
それぞれ少なくとも１個のアクリルアミド基とグリシジ
ル基を持つ変性剤に由来する。アクリルアミド基とは、
アクリルアミド基の他にメタクリルアミド基も含む。

【００２４】このような化合物は、例えば、特開昭６０
−１３０５８０号に記載されたような方法で製造するこ
とができる。即ち、少なくとも１個のフェノール性水酸
基を有する芳香族炭化水素とＮ−メチロールアクリルア
ミド又はＮ−メチロールメタクリルアミドを酸性触媒の
存在下に縮合させた後、水酸基をエピハロヒドリンによ
りグリシジル化することによって目的の化合物が得られ
る。上記の少なくとも１個のフェノール性水酸基を有す
る芳香族炭化水素としては、炭素数６〜２３のフェノー
ル化合物が用いられる。該フェノール化合物の具体例と
しては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノー
ル、カルバクロール、チモール、ナフトール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、ピロガロール、フェナントロールな
どが挙げられる。なかでもアルキル置換基を有する１価
フェノールが好適である。

【００２５】例えば、出発物質として２，６−キシレノ
ールとＮ−メチロールアクリルアミドを用いた場合に
は、下記構造式（III)

【００２６】

【化７】

【００２７】で表される化合物を得ることができる。

【００２８】また、出発物質としてオルトクレゾールと
Ｎ−メチロールアクリルアミドを用いた場合には、下記
構造式（IV)

【００２９】

【化８】

【００３０】で表される化合物を得ることができる。

【００３１】上記（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂の構成要素の１つである（ｃ）ビニル系単量体とし
ては、下記のものが挙げられる。例えば芳香族ビニル化
合物としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン及びジビニルベンゼン等が、炭素数
が１〜２２であるメタクリル酸アルキルエステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル及
びメタクリル酸ステアリル等が、炭素数が１〜２２であ
るアクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｉ−プロピル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル及びアクリル酸ステアリル等が、
炭素数が１〜２２であるビニルアルキルエーテルとして
は、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルｎ−プロピルエーテル、ビニルｉ−プロピルエーテ
ル、ビニルｉ−ブチルエーテル、ビニルｎ−アミルエー
テル、ビニルｉ−アミルエーテル、ビニル２−エチルヘ
キシルエーテル及びビニルオクタデシルエーテル等が、
不飽和ニトリル化合物としては、アクリルニトリル、メ
タクリルニトリル等が、不飽和アミノ化合物としては、
アクリルアミド、メタクリルアミド等が、マレイン酸ジ
−アルキルエステルとしては、マレイン酸ジ−ｎ−アミ
ルエステル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチルエステル、マレ
イン酸ジ−ｉ−アミルエステル、マレイン酸ジ−ｉ−ブ
チルエステル、マレイン酸ジメチルエステル、マレイン
酸ジ−ｎ−プロピルエステル、マレイン酸ジ−オクチル
エステル、マレイン酸ジ−ノニルエステル等が、炭素数
が１〜８のアリルアルキルエーテルとしては、アリルエ
チルエーテル、アリルｎ−オクチルエーテル等が、ジエ
ン化合物としては、ジシクロペンタジエン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、フェニルプロパジエ
ン、シクロペンタジエン、１，５−ノルボナジエン、
１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジ
エン、１，５−シクロヘキサジエン、１，３−シクロオ
クタジエン等が挙げられ、また、他のビニルモノマーと
してアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、酢酸ビニル等が挙げられる。これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。

【００３２】上記（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂の製造に用いられる（ｄ）ラジカル重合開始剤とし
ては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレート、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−
ジハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロ
ピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾ
イルパーオキサイド等の有機過酸化物類、あるいは例え
ば、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）
アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ
−２，４−ジメチル−バレロニトリル、２，２′−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４，
４−トリメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（２−
アセトキシプロパン）、２，２′−アゾビス（２−アセ
トキシブタン）等のアゾ系化合物が挙げられ、これらは
単独又は２種以上組み合わせて用いられる。また、これ
らラジカル開始剤は含浸、重合条件に応じ所望のものを
適宜選択できる。

【００３３】（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系樹脂
は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に、
（ｂ）グリシジル基を有する変性剤０．１〜３０重量
部、（ｃ）ビニル系単量体１〜５００重量部、及び
（ｄ）ラジカル重合開始剤を前記（ｂ）成分と前記
（ｃ）成分との合計量１００重量部に対して０．００１
〜１０重量部含有する水性懸濁液を調製し、該水性懸濁
液中の（ｂ）変性剤及び（ｃ）ビニル系単量体を前記
（ａ）ポリオレフィン系樹脂に含浸させ、該（ｂ）変性
剤及び該（ｃ）ビニル系単量体を重合させることにより
製造される。この場合、成分（ｂ）及び（ｃ）が実質的
に単独重合又は共重合しない条件下で水性懸濁液を加熱
して成分（ａ）に含浸させ、次いで該水性懸濁液を成分
（ａ）の結晶部分が実質的に融解する温度以上に加熱し
て成分（ｂ）及び（ｃ）を重合させ成分（ａ）にグラフ
トさせるのが好ましい。

【００３４】本発明において、（Ａ）ポリエステル系樹
脂、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂、及び（Ｃ）グラフト
変性ポリオレフィン系樹脂の３成分の配合割合は、
（Ａ）ポリアミドエステル樹脂９５〜２０重量部、
（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂５〜８０重量部、及び
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し
て、（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系樹脂を１〜１
００重量部、好ましくは３〜５０重量部である。上記３
成分の配合割合が上記範囲を外れると、耐熱性、耐衝撃
性、表面性、剛性、成形性、及び耐薬品性などの物性バ
ランスが不充分となる。

【００３５】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えば、（Ａ）ポリエステル系樹脂、
（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂、及び（Ｃ）グラフト変性
ポリオレフィン系樹脂の各樹脂を攪拌機等を用いて均一
混合した後、溶融混練することにより製造される。溶融
混合方法は本発明においては特に限定されず、押出機、
熱ロール、ブラベンダー、バンバリーミキサー等の従来
既知の各種ブレンダーを用いればよい。

【００３６】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
有機／無機のフィラー、難燃剤、あるいは（Ａ）ポリエ
ステル系樹脂と（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系樹
脂の反応性を高める触媒を添加することができる。

【００３７】上記フィラーとしては、シリカ、タルク、
マイカ、ガラス繊維、中性粘土類、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、炭化珪素繊維、チタン酸繊維などが例示
される。上記フィラーは本発明の樹脂組成物１００重量
部に対して１〜１００重量部の割合で単独もしくは２種
以上組み合わせて用いられる。

【００３８】上記難燃剤としては、テトラブロモビスフ
ェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ３，５−ジ
ブロモフェニル）プロパン、ヘキサブロモベンゼン、ト
リス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン、デカブロモジフェニルオキサ
イド、臭素化ポリフォスフェート、塩素化ポリフォスフ
ェート、塩素化パラフィン等のハロゲン化難燃剤；リン
酸アンモニウム、トリクレジルフォスフェート、トリエ
チルフォスフェート、トリスクロロエチルフォスフェー
ト、トリス（Ｂ−クロロエチル）フォスフェート、トリ
スジクロロプロピルフォスフェート、クレジルフェニル
フォスフェート、キシレニルジフェニルフォスフェー
ト、酸性リン酸エステル、含窒素リン化合物等のリン系
難燃剤；赤リン、酸化錫、三酸化アンチモン、水酸化ジ
ルコニウム、メタほう酸バリウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤、臭素化ポリ
スチレン、臭素化ポリα−メチルスチレン、臭素化ポリ
カーボネート、臭素化ポリエポキシ樹脂、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリα−メチルスチレン、塩素化ポリカ
ーボネート、塩素化ポリエポキシ樹脂等の高分子難燃剤
が例示される。上記難燃剤は単独又は２種以上組み合わ
せて用いられ、本発明の樹脂組成物１００重量部に対し
て１〜５０重量部の割合で用いられる。

【００３９】上記成分（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の反応性
を高める触媒としては特に制限はなく、一般にカルボン
酸基、水酸基あるいはエステル基とグリシジル基との反
応を促進する化合物の中から１種又は２種以上の組み合
わせで選択されるが、好ましくは、第３級アミン、第４
級アンモニウム塩等のアミン系化合物、フォスフォニウ
ム塩、フォスフィン等のリン系化合物、あるいはイミダ
ゾール類等が用いられ、これらは本発明の樹脂組成物１
００重量部に対して０．０１〜１０重量部の割合で単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。

【００４０】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更実施可能である。なお、以下の記載において、「部」
及び「％」は特に断らない限り、それぞれ「重量部」及
び「重量％」を意味する。

【００４１】参考例１：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＭＰＯ１）耐圧密閉反応槽において、純水１４００部に対して、プ
ロピレン−エチレンコポリマー粒子（エチレン含量３
％、ＤＳＣ融点１４７℃）４９０部、Ｎ−〔４−（２，
３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジ
ル〕アクリルアミド７部、スチレン１２０３部、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド１．２６部、第三リン酸カルシ
ウム１０．５部、及び乳化剤（花王株式会社製ラテムル
ＰＳ）０．３１５部を混入し、攪拌混合して水性懸濁液
を得た。該水溶液を１００℃で１時間攪拌した後、更に
１４０℃で５時間攪拌して重合を完結させた。得られた
粒子を水洗し、残存モノマー、第三リン酸カルシウム、
ラテムルＰＳを除去した後、乾燥してグラフト変性ポリ
オレフィン系樹脂（ＭＰＯ１）を得た。

【００４２】参考例２：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＭＰＯ２）耐圧密閉反応槽において、純水１４００部に対して、プ
ロピレン−エチレンコポリマー粒子（エチレン含量３
％、ＤＳＣ融点１４７℃）４９０部、Ｎ−〔４−（２，
３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジ
ル〕アクリルアミド３５部、スチレン１７５部、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド１．２６部、第三リン酸カルシ
ウム１０．５部、及び乳化剤（花王株式会社製ラテムル
ＰＳ）０．３１５部を混入し、攪拌混合して水性懸濁液
を得た。該水溶液を１００℃で１時間攪拌した後、更に
１５０℃で２時間攪拌して重合を完結させた。得られた
粒子を水洗し、残存モノマー、第三リン酸カルシウム、
ラテムルＰＳを除去した後、乾燥してグラフト変性ポリ
オレフィン系樹脂（ＭＰＯ２）を得た。

【００４３】参考例３：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＭＰＯ３）耐圧密閉反応槽において、純水１４００部に対して、エ
チレン−プロピレン共重合体ゴム（プロピレン含量２６
％）５００部、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキ
シ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリルアミド１
２．５部、スチレン１１２．５部、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン１．３部、第三リン酸カルシウム１０．５部、及び
乳化剤（花王株式会社製ラテムルＰＳ）０．３１５部を
混入し、攪拌混合して水性懸濁液を得た。該水溶液を９
５℃で１時間攪拌した後、更に１１０℃で３時間攪拌し
て重合を完結させた。得られた粒子を水洗し、残存モノ
マー、第三リン酸カルシウム、ラテムルＰＳを除去した
後、乾燥してグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（ＭＰ
Ｏ３）を得た。

【００４４】参考例４：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＭＰＯ４）参考例２において、スチレン１７５部の代わりにスチレ
ン１００部、メタクリル酸メチル７２部及びアリルメタ
クリレート３部を用いた以外は参考例２と同様にしてグ
ラフト変性ポリオレフィン系樹脂（ＭＰＯ４）を得た。

【００４５】実施例１〜６本発明の樹脂組成物の各成分、（Ａ）ポリエステル系樹
脂、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂、（Ｃ）グラフト変性
ポリオレフィン系樹脂、及び（Ｃ）グラフト変性ポリオ
レフィン系樹脂の反応触媒として下記のものを用い、表
１に示す各成分の組み合わせ、及び配合割合で樹脂組成
物を製造し、各特性評価用の試験片を作製した。

【００４６】（Ａ）ポリエステル系樹脂ポリブチレンテレフタレート（ポリプラスチック株式会
社製ジュラネックス２００２、表中、ＰＢＴと略
す。）（Ｂ）ポリプロピレン樹脂Ｂ−１：ホモポリプロピレン（三井石油化学株式会社製
ハイポールＢ２００）Ｂ−２：ランダムポリプロピレン（三井石油化学株式会
社製ハイポールＢ２３０）（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系樹脂参考例１〜４で製造したグラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（表中、ＭＰＯと略す。）ＭＰＯ１〜ＭＰＯ４（反応触媒）テトラブチルフォスフォニウムブロマイド
（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）

【００４７】樹脂組成物及び試験片は、以下の方法によ
り製造した。まず、表１に示す割合で各成分をドライブ
レンドした後、４５ｍｍの２軸押出機にてシリンダー温
度２３５℃で溶融混練しペレット化した。該ペレットを
真空乾燥した後、射出成形機にてシリンダー温度２４０
℃、金型温度５０℃で射出成形を行い、試験片を作製し
た。

【００４８】本発明の樹脂組成物（成形品）の各特性の
評価は、以下の方法で行った。（１）曲げ強度：ＡＳＴＭＤ７９０に従った。（２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭＤ７９０に従った。（３）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭＤ２５６に従っ
た。（４）表面剥離性：上記射出成形条件にてピンゲート径
０．８mm、厚み２mmの金型にて試験片を作製した後、Ｊ
ＩＳ−Ｋ５４００（塗料）に記載される碁盤目試験法に
準じ、表面剥離性を評価した。特性評価結果を表１に示した。なお、表面剥離性の数字
は、基盤目総数１００個のうち、剥離テスト後、剥離せ
ずに残った基盤目の数を意味する。

【００４９】比較例１、２グラフト変性ポリオレフィン系樹脂を用いなかった以外
は実施例と同様の方法で樹脂組成物及び試験片を作製
し、実施例と同様の特性評価を行った。ポリエステル系
樹脂及びポリプロピレン系樹脂の配合割合及び特性評価
結果を表１に示した。

【００５０】比較例３、４グラフト変性ポリオレフィン系樹脂の代わりにエチレン
−グリシジルメタクリレート共重合体（住友化学株式会
社製、ボンドファースト２Ｃ、表中、ＢＦと略す。）を
用いた以外は実施例と同様の方法で樹脂組成物及び試験
片を作製し、実施例と同様の特性評価を行った。ポリエ
ステル系樹脂、ポリプロピレン樹脂、及びエチレン−グ
リシジルメタクリレート共重合体の配合割合及び特性評
価結果を表１に示した。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明による樹脂
組成物は、剛性、強度及び表面性等の物性バランスに優
れ、かつ低比重であり、例えば自動車部品、機械部品、
電気・電子部品等として好適な成形品を提供することが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）か
らなることを特徴とする樹脂組成物。（Ａ）ポリエステル系樹脂９５〜２０重量部、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂５〜８０重量部、（Ｃ）上記の成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して、下記のグラフト変性ポリオレフィン系樹脂
１〜１００重量部（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に、（ｂ）下
記一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１個有
するＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示し、Ｒは水素原
子又はメチル基を示す。）で表されるグリシジル基を有
する変性剤０．１〜３０重量部、（ｃ）ビニル系単量体
１〜５００重量部、及び（ｄ）ラジカル重合開始剤を前
記（ｂ）成分と前記（ｃ）成分との合計量１００重量部
に対して０．００１〜１０重量部含有する水性懸濁液を
調製し、該水性懸濁液中の（ｂ）グリシジル基を含有す
る変性剤及び（ｃ）ビニル系単量体を前記（ａ）ポリオ
レフィン系樹脂に含浸させ、該（ｂ）変性剤及び（ｃ）
ビニル系単量体を重合させてなるグラフト変性ポリオレ
フィン系樹脂。
【請求項２】（Ａ）ポリエステル系樹脂が、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、又
はそれらの混合物である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂が、プロピ
レンのホモポリマー、プロピレンとエチレン等の他のα
−オレフィンとのランダムもしくはブロック共重合体、
又はそれらの２種以上の混合物である請求項１記載の樹
脂組成物。
【請求項４】（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系樹
脂が（ａ）ポリオレフィン系樹脂に対して、下記一般式
（II）【化２】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²は水
素原子又はＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基を示し、Ｒ³は水素
原子又はＣ₁〜Ｃ₂₂の炭化水素基、エステル基、カルボ
ン酸基、酸無水物基、アミノ基、水酸基、ハロゲン基、
シアノ基を示す。Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくと
も１つ有するＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示す。ｍ
は１以上の整数を、ｎは整数を表し、ｍとｎの和に対す
るｎの比率は０〜０．９９９であり、ｍとｎの和は１〜
１０００００である。）で表されるグリシジル基を有す
る構造単位の単独重合体部分、あるいはグリシジル基を
有する構造単位と少なくとも１種のビニル系単量体のラ
ンダム又はブロック共重合体部分がグラフト化した構造
を有する請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項５】（ｂ）グリシジル基を持つ変性剤が下記
式（III) 【化３】で表される請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項６】（ｃ）ビニル系単量体が、芳香族系ビニ
ル化合物、アルキル基の炭素数が１〜２２であるアクリ
ル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜２２
であるメタクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭
素数が１〜２２であるビニルアルキルエーテル、ビニル
アルコール、不飽和ニトリル化合物、不飽和アミノ化合
物、アルキル基の炭素数が１〜９であるマレイン酸ジア
ルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜８であるア
リルアルキルエーテル、ジエン化合物、無水マレイン
酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸及び酢酸ビ
ニルからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求
項１又は４記載の樹脂組成物。
【請求項７】（ｃ）ビニル系単量体が、スチレン、α
−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル又はアリルメタクリレートである請求項６記載の樹
脂組成物。
【請求項８】請求項１〜７記載の樹脂組成物１００重
量部に対して、シリカ、タルク、マイカ、ガラス繊維、
中性粘土類、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭化珪
素繊維、チタン酸繊維からなる群から選ばれる少なくと
も１種のフィラーを１〜１００重量部配合してなる樹脂
組成物。
【請求項９】請求項１〜８記載の樹脂組成物１００重
量部に対して、テトラブロモビスフェノールＡ、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパン、ヘキサブロモベンゼン、トリス（２，３−ジブ
ロモプロピル）イソシアヌレート、２，２−ビス（４−
ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パン、デカブロモジフェニルオキサイド、臭素化ポリフ
ォスフェート、塩素化ポリフォスフェート、塩素化パラ
フィン等のハロゲン化難燃剤；リン酸アンモニウム、ト
リクレジルフォスフェート、トリエチルフォスフェー
ト、トリスクロロエチルフォスフェート、トリス（Ｂ−
クロロエチル）フォスフェート、トリスジクロロプロピ
ルフォスフェート、クレジルフェニルフォスフェート、
キシレニルジフェニルフォスフェート、酸性リン酸エス
テル、含窒素リン化合物等のリン系難燃剤；赤リン、酸
化錫、三酸化アンチモン、水酸化ジルコニウム、メタほ
う酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム等の無機系難燃剤、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリ
α−メチルスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化
ポリエポキシ樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリα
−メチルスチレン、塩素化ポリカーボネート、塩素化ポ
リエポキシ樹脂等の高分子難燃剤よりなる群から選ばれ
る少なくとも１種の難燃剤を１〜５０重量部配合してな
る樹脂組成物。