JPH08253663A - ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）ポリエステル系樹脂１００重量部と、
（Ｂ）（ａ）エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体１００重量部、（ｂ）下記一般式（Ｉ） 【化１】 （Ａｒは少なくとも１個のグリシジルオキシ基と結合し
たＣ₆ 〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基、Ｒは水素原子又はメ
チル基。）で表されるグリシジル基を有する化合物及び
／又は不飽和グリシジルエステル０．１〜３０重量部、
（ｃ）ビニル系単量体０．１〜５００重量部、及び
（ｄ）ラジカル重合開始剤を前記（ｂ）成分と（ｃ）成
分との合計量１００重量部に対して０．００１〜１０重
量部含有した水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の
（ｂ）と（ｃ）を前記（ａ）に含浸せしめ、該（ｂ）と
（ｃ）を前記（ａ）に重合させてなるグラフト変性エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体１〜１００重
量部からなる。 【効果】 耐ヒートショック性が大幅に改善され、軽量
で耐衝撃性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル系樹脂と
グラフト変性エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体よりなる樹脂組成物に関する。更に詳しくは、自動
車部品、家電部品、工業用部品、スポーツ用品、家具類
等に好適に用いることができる、耐ヒートショック性
（幅広い温度範囲での安定性）に優れた樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートに代表されるポリエステル系樹脂は
機械的特性、絶縁性、成形加工性等の物理的、化学的性
質に優れており、自動車部品、電気・電子部品、精密機
械部品等の分野で広く使用されている。しかしながら、
近年、高付加価値用途や特殊な用途への利用が試みられ
る傾向にあり、樹脂に対して更に高度な性能が要求され
る場合がある。例えば、自動車部品等に用いられる場合
には、燃費向上のための軽量化、即ちポリエステル系樹
脂の低比重化が重要な課題となっている。更に、エンジ
ンルーム内で使用する場合には、低温から高温までの温
度変化が激しく、成形体の強度が弱いウエルド部分等で
割れが生じるといった問題があり、幅広い温度範囲での
安定性、即ち耐ヒートショック性や耐衝撃性が要求され
る。

【０００３】かかる課題を解決する方法としてポリエス
テル樹脂にオレフィン系エラストマー、例えばエチレン
−プロピレン共重合体あるいはエチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体を配合する方法が試みられてい
る。しかし、ポリエステル樹脂とオレフィン系エラスト
マーは、元来、相溶性が悪いため、単に両者を配合して
も均一に分散せず、逆に剛性、耐衝撃性等が低下し、意
図した諸物性を有する組成物は得られない。

【０００４】そこで、ポリエステル系樹脂とオレフィン
系エラストマーの相溶性を改善する方法として、特開平
５−２８７１３８号には、不飽和グリシジル化合物で変
性したオレフィン系エラストマーとポリエステル樹脂と
配合する方法が、また、特開平１−１４４４４５、特開
平２−１６０８１２、及び特開平２−１６０８１３には
グリシジルメタクリレートで変性したエチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体とポリエステル樹脂とを配
合する方法が提案されている。しかしながら、これらの
方法により耐衝撃性等は改善されるが、耐ヒートショッ
ク性は必ずしも充分ではなく、更なる改良が望まれてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる耐ヒ
ートショック性を飛躍的に改善し、軽量で耐衝撃性に優
れた樹脂組成物を提供する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定のグリシジル基を
有する変性剤とビニル系単量体とをエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体に含浸グラフト重合した変性
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体をポリエ
ステル系樹脂と配合することにより上記目的を達成でき
ることを見いだし、本発明に達した。

【０００７】即ち、本発明は、下記の成分（Ａ）１００
重量部と、成分（Ｂ）１〜１００重量部とからなること
を特徴とするポリエステル系樹脂組成物を内容とするも
のである。 （Ａ）ポリエステル系樹脂、 （Ｂ）（ａ）エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体１００重量部、（ｂ）下記一般式（Ｉ）

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ａｒは少なくとも１個のグリシジ
ルオキシ基と結合したＣ₆ 〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を
示し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）で表される
グリシジル基を有する化合物及び／又は不飽和グリシジ
ルエステル０．１〜３０重量部、（ｃ）ビニル系単量体
０．１〜５００重量部、及び（ｄ）ラジカル重合開始剤
を前記（ｂ）成分と（ｃ）成分との合計量１００重量部
に対して０．００１〜１０重量部含有した水性懸濁液を
調製し、該水性懸濁液中の（ｂ）グリシジル基を有する
化合物及び／又は不飽和グリシジルエステルと（ｃ）ビ
ニル系単量体を前記（ａ）エチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体に含浸せしめ、該（ｂ）グリシジル基
を有する化合物及び／又は不飽和グリシジルエステルと
（ｃ）ビニル系単量体を前記（ａ）エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体に重合させてなるグラフト変
性エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体。

【００１０】本発明で用いられる（Ａ）ポリエステル系
樹脂としては、芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステ
ル形成性誘導体と、ジオールあるいはそのエステル誘導
体とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ない
し共重合体、あるいはラクトンの開環重合体等が挙げら
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００１１】上記芳香族ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、あるいはそれらのエステル形成性誘導体等が挙げ
られ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００１２】上記ジオール成分としてはＣ₂ 〜Ｃ₁₀の脂
肪族ジオール、即ちエチレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタンジオール、シクロヘキ
サンジオール等、あるいは分子量４００〜６０００の長
鎖グリコール、即ちポリエチレングリコール、ポリ−
１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等が例示され、これらは単独又は２種以上組み
合わせて用いられる。

【００１３】本発明のポリエステル系樹脂としては、具
体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘ
キサメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレート等が挙げられ、これらは単独又は２種以上
組み合わせて用いられる。これらの中で、機械特性、耐
熱性、成形性のバランスから、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、又はそれらの混合
物が好ましい。

【００１４】本発明の（Ｂ）グラフト変性エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン共重合体は、（ａ）エチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体、（ｂ）一般式
（Ｉ）で表されるグリシジル基を有する化合物及び／又
は不飽和グリシジルエステル、及び（ｃ）ビニル系単量
体を、（ｄ）ラジカル重合開始剤の存在下、水性懸濁液
中で重合することにより製造される。成分（ｃ）ビニル
系単量体は、（ａ）エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体に対する（ｂ）一般式（Ｉ）で表されるグリ
シジル基を有する化合物及び／又は不飽和グリシジルエ
ステルの均一な含浸、重合を実現するための必須成分で
あり、この（ｃ）ビニル系単量体の使用によって耐ヒー
トショック性等のバランスに優れた樹脂組成物を得るこ
とができる。

【００１５】グラフト変性される主鎖ゴムとしては、耐
ヒートショック性を改善するために、例えば、低温及び
高温での適度な強度、弾性を発現することが必要であ
り、この点から（ａ）エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体（ＥＰＤＭ）が用いられる。このエチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体中の非共役ジエン
としては、具体的には、ジシクロペンタジエン、１，４
−ヘキサジエン、１，４−ヘプタジエン、６−メチル−
１，５−ヘプタジエン、１，５−シクロオクタジエン、
２，５−ノルボルナジエン、２−メチル−２，５−ノル
ボルナジエン、５−メチリデン−２−ノルボルネン、５
−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ｎ−プロピリデ
ン−２−ノルボルネン、５−イソブチリデン−２−ノル
ボルネン、５−ｎ−ブチリデン−２−ノルボルネン、メ
チルテトラヒドロインデン及びリモネン等が挙げられ、
これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。

【００１６】上記（ａ）エチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合体を変性するための、成分（ｂ）の１つで
あるグリシジル基を有する化合物としては、下記一般式
（Ｉ）

【００１７】

【化４】

【００１８】（式中、Ａｒは少なくとも１個のグリシジ
ルオキシ基と結合したＣ₆ 〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を
示し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）で表される
化合物が好ましく用いられる。このグリシジル基を持つ
変性剤は本発明の重要な構成要素で、分子内にそれぞれ
少なくとも１個のアクリルアミド基とグリシジル基を持
つ変性剤に由来する。アクリルアミド基とは、アクリル
アミド基の他にメタクリルアミド基も含む。

【００１９】このような化合物は、例えば、特開昭６０
−１３０５８０号に記載されたような方法で製造するこ
とができる。即ち、少なくとも１個のフェノール性水酸
基を有する芳香族炭化水素とＮ−メチロールアクリルア
ミド又はＮ−メチロールメタクリルアミドを酸性触媒の
存在下に縮合させた後、水酸基をエピハロヒドリンによ
りグリシジル化することによって目的の化合物が得られ
る。上記の少なくとも１個のフェノール性水酸基を有す
る芳香族炭化水素としては、炭素数６〜２３のフェノー
ル化合物が用いられる。該フェノール化合物の具体例と
しては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノー
ル、カルバクロール、チモール、ナフトール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、ピロガロール、フェナントロールな
どが挙げられる。なかでもアルキル置換基を有する１価
フェノールが好適である。

【００２０】例えば、出発物質として２，６−キシレノ
ールとＮ−メチロールアクリルアミドを用いた場合に
は、下記構造式（II）

【００２１】

【化５】

【００２２】で表される化合物を得ることができる。

【００２３】また、出発物質としてオルトクレゾールと
Ｎ−メチロールアクリルアミドを用いた場合には、下記
構造式（III)

【００２４】

【化６】

【００２５】で表される化合物を得ることができる。こ
れらの中でも、構造式（II）で表される化合物が特に好
適に用いられる。

【００２６】本発明で使用される成分（ｂ）の他の１つ
である不飽和グリシジルエステルとしては、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸
のモノ及びジグリシジルエステル、ブテントリカルボン
酸のモノ、ジ及びトリグリシジルエステル、シトラコン
酸のモノ及びジグリシジルエステル、エンド−シス−ビ
シクロ〔２，２，１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸のモノ及びジグリシジルエステル、エンド−シ
ス−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−５−エン−２−メ
チル−２，３−ジカルボン酸のモノ及びジグリシジルエ
ステル、アリルコハク酸のモノ及びジグリシジルエステ
ル、ｐ−スチレンカルボン酸のグリシジルエステル等が
挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用い
られる。これらの中でも、コスト及びエチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体への含浸性の点からグリシ
ジルメタクリレートが好ましい。

【００２７】（ｂ）一般式（Ｉ）で表されるグリシジル
基を有する化合物及び／又は不飽和グリシジルエステル
の使用量は、（ａ）エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体１００重量部に対して０．１〜３０重量部、
好ましくは０．５〜２０重量部である。上記範囲より多
い場合は樹脂組成物の機械特性、流動性の低下を招き、
少ない場合は相溶化効果が乏しい。また、この混合物中
の不飽和グリシジルエステルの割合は、一般式（Ｉ）で
表されるグリシジル基を有する化合物１００重量部に対
して、０．０１〜５００重量部、好ましくは０．０５〜
３００重量部、更に好ましくは０．１〜１００重量部で
ある。上記範囲より多い場合は、樹脂組成物の流動性の
低下が起き、少ない場合（０を除く）は機械特性等の物
性バランスが悪くなる傾向がある。

【００２８】上記（Ｂ）グラフト変性エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体の構成要素の１つである
（ｃ）ビニル系単量体としては、例えば芳香族ビニル化
合物としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン及びジビニルベンゼン等が、炭素数
が１〜２２であるメタクリル酸アルキルエステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸−ｉ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メ
タクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸アリル、メタク
リル酸−２−エチルヘキシル及びメタクリル酸ステアリ
ル等が、炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエ
ステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸−ｉ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチ
ル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル及びアクリル酸ステアリル等が、炭素数が１〜
２２であるビニルアルキルエーテルとしては、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル−ｎ−プ
ロピルエーテル、ビニル−ｉ−プロピルエーテル、ビニ
ル−ｉ−ブチルエーテル、ビニル−ｎ−アミルエーテ
ル、ビニル−ｉ−アミルエーテル、ビニル−２−エチル
ヘキシルエーテル及びビニルオクタデシルエーテル等
が、不飽和ニトリル化合物としては、アクリルニトリ
ル、メタクリルニトリル等が、不飽和アミノ化合物とし
ては、アクリルアミド、メタクリルアミド等が、マレイ
ン酸ジ−アルキルエステルとしては、マレイン酸ジ−ｎ
−アミルエステル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチルエステ
ル、マレイン酸ジ−ｉ−アミルエステル、マレイン酸ジ
−ｉ−ブチルエステル、マレイン酸ジメチルエステル、
マレイン酸ジ−ｎ−プロピルエステル、マレイン酸ジ−
オクチルエステル及びマレイン酸ジ−ノニルエステル等
が、炭素数が１〜８のアリルアルキルエーテルとして
は、アリルエチルエーテル及びアリル−ｎ−オクチルエ
ーテル等が、ジエン化合物としては、ジシクロペンタジ
エン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、フェニ
ルプロパジエン、シクロペンタジエン、１，５−ノルボ
ルナジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シ
クロヘキサジエン、１，５−シクロヘキサジエン、１，
３−シクロオクタジエン等が挙げられ、また、他のビニ
ルモノマーとしてアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸及び酢酸ビニル等が挙げられる。こ
れらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。

【００２９】これらの中でも、コスト、（ｂ）一般式
（Ｉ）で表されるグリシジル基を有する化合物及び／又
は不飽和グリシジルエステルとの共重合性、及び（ａ）
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体への含浸
性等の点から、スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸アリ
ル、又はこれらの２種以上の混合物が好ましい。

【００３０】（ｃ）ビニル系単量体の配合割合は、
（ａ）エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体１
００重量部に対して０．１〜５００重量部、好ましくは
０．１〜２００重量部、更に好ましくは０．１〜１００
重量部である。上記範囲より多い場合は、ビニル系単量
体同士の重合が主体となることから、重合時の水性懸濁
液において過度の凝集、融着、塊状化等が生じる。また
上記範囲より少ない場合は、成分（ａ）エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体に対する成分（ｂ）一般
式（Ｉ）で表されるグリシジル基を有する化合物及び／
又は不飽和グリシジル基エステルの均一な含浸、グラフ
ト重合が困難となる。

【００３１】上記（Ｂ）グラフト変性エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体の製造に用いられる（ｄ）
ラジカル重合開始剤としては、例えば、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，５−ジメチ
ルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、α，
α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾイ
ルパーオキサイド等の有機過酸化物類、あるいは例え
ば、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）
アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ
−２，４−ジメチル−バレロニトリル、２，２′−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４，
４−トリメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（２−
アセトキシプロパン）、２，２′−アゾビス（２−アセ
トキシブタン）等のアゾ系化合物が挙げられ、これらは
単独又は２種以上組み合わせて用いられる。また、これ
らラジカル重合開始剤は含浸、重合条件に応じ所望のも
のを適宜選択できる。

【００３２】上記（ｄ）ラジカル重合開始剤の使用量
は、成分（ｂ）一般式（Ｉ）で表されるグリシジル基を
有する化合物及び／又は不飽和グリシジルエステルと成
分（ｃ）ビニル単量体との合計量１００重量部に対して
０．００１〜１０重量部であり、好ましくは０．０５〜
３重量部である。上記範囲より多い場合は過度の架橋が
起こり、上記範囲より少ない場合は重合が不充分とな
る。

【００３３】本発明において、（Ａ）ポリエステル系樹
脂及び（Ｂ）グラフト変性エチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体の２成分の配合割合は、（Ａ）ポリエ
ステル系樹脂１００重量部に対して（Ｂ）グラフト変性
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体を１〜１
００重量部、好ましくは３〜５０重量部である。上記２
成分の配合割合が上記範囲を外れると、耐熱性、耐衝撃
性、表面性、剛性、成形性、及び耐薬品性等の物性バラ
ンスが不充分となる。

【００３４】本発明で使用されるフィラーとしては、シ
リカ、タルク、マイカ、ガラス繊維、中性粘土類、炭素
繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭化珪素繊維、チタン酸
繊維などが例示される。上記フィラーは本発明の樹脂組
成物１００重量部に対して１〜１００重量部、好ましく
は５〜５０重量部の割合で、単独もしくは２種以上組み
合わせて用いられる。上記範囲より多い場合は樹脂組成
物の機械特性、成形流動性等のバランスが悪くなり、少
ない場合は添加効果が乏しい。

【００３５】本発明で使用される難燃剤としては、テト
ラブロモビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ３，５−ジブロモフェニル）プロパン、ヘキサブロ
モベンゼン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソ
シアヌレート、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ
−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、デカブロモジ
フェニルオキサイド、臭素化ポリフォスフェート、塩素
化ポリフォスフェート、塩素化パラフィン等のハロゲン
化難燃剤；リン酸アンモニウム、トリクレジルフォスフ
ェート、トリエチルフォスフェート、トリスクロロエチ
ルフォスフェート、トリス（β−クロロエチル）フォス
フェート、トリスジクロロプロピルフォスフェート、ク
レジルフェニルフォスフェート、キシレニルジフェニル
フォスフェート、酸性リン酸エステル、含窒素リン化合
物等のリン系難燃剤；赤リン、酸化錫、三酸化アンチモ
ン、水酸化ジルコニウム、メタほう酸バリウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤、
臭素化ポリスチレン、臭素化ポリα−メチルスチレン、
臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリエポキシ樹脂、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリα−メチルスチレン、塩
素化ポリカーボネート、塩素化ポリエポキシ樹脂等の高
分子難燃剤が例示される。上記難燃剤は、本発明の樹脂
組成物１００重量部に対して１〜５０重量部、好ましく
は３〜３０重量部の割合で、単独又は２種以上組み合わ
せて用いられる。上記範囲より多い場合は樹脂組成物の
機械特性、成形流動性等のバランスが悪くなり、少ない
場合は添加効果が乏しい。

【００３６】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
顔料、安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、核剤、あるい
は（Ａ）ポリエステル系樹脂と（Ｂ）グラフト変性エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体の反応性を高
める触媒を添加することができる。上記触媒としては特
に制限はなく、一般にカルボン酸基、水酸基あるいはエ
ステル基とグリシジル基との反応を促進する化合物の中
から１種又は２種以上の組み合わせで選択されるが、好
ましくは、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等のア
ミン系化合物、フォスフォニウム塩、フォスフィン等の
リン系化合物、あるいはイミダゾール類等であり、
（Ａ）ポリエステル系樹脂１００重量部に対して０．０
０１〜２重量部用いられる。

【００３７】本発明の樹脂組成物の製造方法としては、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の反応が起こるものであれば特
に限定されないが、例えば、各原料を混練装置に投入し
溶融混練することにより好適に製造される。混練装置と
しては、押出機、バンバリーミキサー、ミル、ニーダ
ー、加熱ロール等、あるいはこれらを組み合わせて使用
することができ、安価に製造する方法としては、単軸あ
るいは多軸の押出機を用いるのが好ましい。

【００３８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更実施可能である。なお、以下の記載において、「部」
及び「％」は特に断らない限り、それぞれ「重量部」及
び「重量％」を意味する。

【００３９】参考例１：グラフト変性エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体（ＧＰＤ１） 耐圧密閉反応槽において、純水６０００部に対して、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体（ヨウ素価
５、プロピレン含有量２４％、ムーニー粘度２６、ジエ
ン：５−エチリデン−２−ノルボルネン）１５００部、
Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−
ジメチルベンジル〕アクリルアミド９３．８部、スチレ
ン２８１部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン４．５６部、第
三リン酸カルシウム３１．５部、及び乳化剤（花王株式
会社製ラテムルＰＳ：登録商標）０．９４５部を混入
し、攪拌混合して水性懸濁液を得た。該水溶液を１００
℃で１時間攪拌した後、更に１１０℃で３時間攪拌して
重合を完結させた。得られた粒子を水洗し、残存モノマ
ー、第三リン酸カルシウム、及びラテムルＰＳを除去し
た後、乾燥してグラフト変性エチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合体（ＧＰＤ１）を得た。

【００４０】参考例２：グラフト変性エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体（ＧＰＤ２） 耐圧密閉反応槽において、純水４２００部に対して、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体（ヨウ素価
１２．５、プロピレン含有量２５％、ムーニー粘度８
８、ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン）１６
９０部、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキシ）−
３，５−ジメチルベンジル〕アクリルアミド３７．５
部、スチレン１５０部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン４．５
６部、第三リン酸カルシウム３１．５部、及び乳化剤
（花王株式会社製ラテムルＰＳ：登録商標）０．９４５
部を混入し、攪拌混合して水性懸濁液を得た。該水溶液
を１００℃で１時間攪拌した後、更に１１０℃で３時間
攪拌して重合を完結させた。得られた粒子を水洗し、残
存モノマー、第三リン酸カルシウム、及びラテムルＰＳ
を除去した後、乾燥してグラフト変性エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体（ＧＰＤ２）を得た。

【００４１】参考例３：グラフト変性エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体（ＧＰＤ３） 参考例１において、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロ
ポキシ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリルアミド
９３．８重量部の代わりにＮ−〔４−（２，３−エポキ
シプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリル
アミド４６．９重量部とグリシジルメタクリレート４
６．９重量部の混合物を用い以外は参考例１と同様にし
てグラフト変性エチレン−プロピレン−非共役ジエン共
重合体を（ＧＰＤ３）を得た。

【００４２】参考例４：グラフト変性エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体（ＧＰＤ４） 参考例１において、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロ
ポキシ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリルアミド
９３．８重量部の代わりにＮ−〔４−（２，３−エポキ
シプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリル
アミド７８．２重量部とグリシジルメタクリレート１
５．６重量部の混合物を用い以外は参考例１と同様にし
てグラフト変性エチレン−プロピレン−非共役ジエン共
重合体を（ＧＰＤ４）を得た。

【００４３】参考例５：グラフト変性エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体（ＧＰＤ５） 参考例１において、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロ
ポキシ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリルアミド
の代わりにグリシジルメタクリレートを用い以外は参考
例１と同様にしてグラフト変性エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体を（ＧＰＤ５）を得た。

【００４４】比較参考例１：スチレン変性エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン共重合体（ＧＰＤ６） 参考例１において、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロ
ポキシ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリルアミド
を用いなかった以外は参考例１と同様にしてスチレン変
性エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体を（Ｇ
ＰＤ６）を得た。

【００４５】実施例１〜１０、比較例１〜７ 本発明の樹脂組成物の各成分、（Ａ）ポリエステル系樹
脂、（Ｂ）グラフト変性エチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合体として下記のものを用い、表１に示す各
成分の組み合わせ、及び配合割合で樹脂組成物を製造
し、各特性評価用の試験片を作成した。 （Ａ）ポリエステル系樹脂 ポリブチレンテレフタレート（ボリプラスチック株式会
社製 ジュラネックス２００２：登録商標、表中、ＰＢ
Ｔと略す。） （Ｂ）グラフト変性エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体 参考例１〜５及び比較参考例１で製造したグラフト変性
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体（表中、
ＧＰＤと略す。）ＧＰＤ１〜ＧＰＤ６ エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（住友化
学株式会社製、ボンドファースト２Ｃ：登録商標、表
中、ＢＦと略す。） 未変性エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
（日本合成ゴム株式会社製、ＥＰ１８１ＳＰ：登録商
標、表中、ＥＰＤＭと略す。） 未変性エチレン−プロピレン共重合体（日本合成ゴム株
式会社製、ＥＰ０２Ｐ：登録商標、表中、ＥＰＲと略
す。） （Ｃ）触媒 テトラブチルフォスフォニウムブロマイド（アルドリッ
チ社製、表中、ＴＢＰＢと略す。）

【００４６】樹脂組成物及び試験片は以下の方法で製造
した。表１に示す割合で（Ａ）ポリエステル系樹脂、
（Ｂ）グラフト変性エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体及び（Ｃ）触媒をドライブレンドしたもの
を、シリンダー温度を２３５℃に設定した４５mmの２軸
押出機（日本製鋼所株式会社 ＴＥＸ４４：登録商標）
に毎時１５Kgの速度で供給し、スクリュー回転数１００
rpm にて溶融混練した。押出物を水で冷却しペレット化
した後、１２０℃で４時間乾燥することにより樹脂組成
物を製造した。該樹脂組成物を射出成形機にてシリンダ
ー温度２４０℃、金型温度５０℃で射出成形を行い、試
験片を作製した。

【００４７】本発明の樹脂組成物（成形品）の各特性の
評価は、以下の方法で行った。 （１）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に定められる方
法に準じ、２３℃での曲げ弾性率を評価した。 （２）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に定め
られる方法に準じ、２３℃でのＶノッチ付アイゾット衝
撃強度を評価した。 （３）ウェルドラインでのアイゾット衝撃強度：上記射
出成形条件において、厚み６mmの金型を用いてウェルド
部を有するアイゾットバーを作製した。この試験片の２
３℃でのノッチ無しアイゾット衝撃強度を評価した。 （４）耐ヒートショック性：上記射出成形条件におい
て、厚み１mmの金型を用いてウェルド部を有する試験片
を作製した。１４０℃で２時間アニール処理した後、−
３０℃及び１４０℃の各温度でのヒートサイクルを１
０、２０、３０、４０、５０回行った。各サイクル終了
時点で、ウェルド部に割れが生じたものの数（試験片１
０個中）から、耐ヒートショック性を評価した。

【００４８】特性評価結果を表１に示した。表１の結果
から、本発明の樹脂組成物は、耐ヒートショック性が驚
異的に改善され、且つ耐衝撃性も良好であることがわか
る。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明による樹脂
組成物は、耐ヒートショック性が大幅に改善され、軽量
で耐衝撃性が良好である。このような本発明の樹脂組成
物は、各種エンジニアリングプラスチック、特に自動車
部品、家電部品、工業用部品、スポーツ用品、家具類等
に有用である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（Ａ）１００重量部と、成分
   （Ｂ）１〜１００重量部とからなることを特徴とするポ
   リエステル系樹脂組成物。 （Ａ）ポリエステル系樹脂、 （Ｂ）（ａ）エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
   合体１００重量部、（ｂ）下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａｒは少なくとも１個のグリシジルオキシ基と
   結合したＣ₆ 〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示し、Ｒは水
   素原子又はメチル基を示す。）で表されるグリシジル基
   を有する化合物及び／又は不飽和グリシジルエステル
   ０．１〜３０重量部、（ｃ）ビニル系単量体０．１〜５
   ００重量部、及び（ｄ）ラジカル重合開始剤を前記
   （ｂ）成分と（ｃ）成分との合計量１００重量部に対し
   て０．００１〜１０重量部含有した水性懸濁液を調製
   し、該水性懸濁液中の（ｂ）グリシジル基を有する化合
   物及び／又は不飽和グリシジルエステルと（ｃ）ビニル
   系単量体を前記（ａ）エチレン−プロピレン−非共役ジ
   エン共重合体に含浸せしめ、該（ｂ）グリシジル基を有
   する化合物及び／又は不飽和グリシジルエステルと
   （ｃ）ビニル系単量体を前記（ａ）エチレン−プロピレ
   ン−非共役ジエン共重合体に重合させてなるグラフト変
   性エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリエステル系樹脂が、ポリエチ
   レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、又
   はそれらの混合物である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ａ）エチレン−プロピレン−非共役ジ
   エン共重合体中のジエン成分が、ジシクロペンタジエ
   ン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ヘプタジエン、６
   −メチル−１，５−ヘプタジエン、１，５−シクロオク
   タジエン、２，５−ノルボルナジエン、２−メチル−
   ２，５−ノルボルナジエン、５−メチリデン−２−ノル
   ボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ｎ
   −プロピリデン−２−ノルボルネン、５−イソブチリデ
   ン−２−ノルボルネン、５−ｎ−ブチリデン−２−ノル
   ボルネン、メチルテトラヒドロインデン及びリモネンよ
   りなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１又
   は２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （ｂ）一般式（１）で表されるグリシジ
   ル基を有する化合物が、下記構造式（II） 【化２】 で表される化合物である請求項１〜３記載の樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 （ｂ）不飽和グリシジルエステルが、グ
   リシジルメタクリレートである請求項１〜３記載の樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】 （ｃ）ビニル系単量体が、芳香族系ビニ
   ル化合物、アルキル基の炭素数が１〜２２であるアクリ
   ル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜２２
   であるメタクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭
   素数が１〜２２であるビニルアルキルエーテル、ビニル
   アルコール、不飽和ニトリル化合物、不飽和アミノ化合
   物、アルキル基の炭素数が１〜９であるマレイン酸ジア
   ルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜８であるア
   リルアルキルエーテル、ジエン化合物、無水マレイン
   酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸及び酢酸ビ
   ニルからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求
   項１〜５記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （ｃ）ビニル系単量体が、α−メチルス
   チレン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル及びメ
   タクリル酸アリルからなる群から選ばれる少なくとも１
   種である請求項６記載の樹脂組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７記載の樹脂組成物１００重
   量部に対して、シリカ、タルク、マイカ、ガラス繊維、
   中性粘土類、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭化珪
   素繊維及びチタン酸繊維からなる群から選ばれる少なく
   とも１種のフィラーを１〜１００重量部配合してなる樹
   脂組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜８記載の樹脂組成物１００重
   量部に対して、テトラブロモビスフェノールＡ、２，２
   −ビス（４−ヒドロキシ３，５−ジブロモフェニル）プ
   ロパン、ヘキサブロモベンゼン、トリス（２，３−ジブ
   ロモプロピル）イソシアヌレート、２，２−ビス（４−
   ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
   パン、デカブロモジフェニルオキサイド、臭素化ポリフ
   ォスフェート、塩素化ポリフォスフェート、塩素化パラ
   フィンからなるハロゲン化難燃剤、リン酸アンモニウ
   ム、トリクレジルフォスフェート、トリエチルフォスフ
   ェート、トリスクロロエチルフォスフェート、トリス
   （β−クロロエチル）フォスフェート、トリスジクロロ
   プロピルフォスフェート、クレジルフェニルフォスフェ
   ート、キシレニルジフェニルフォスフェート、酸性リン
   酸エステル、含窒素リン化合物からなるリン系難燃剤、
   赤リン、酸化錫、三酸化アンチモン、水酸化ジルコニウ
   ム、メタほう酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化
   マグネシウムからなる無機系難燃剤、及び臭素化ポリス
   チレン、臭素化ポリα−メチルスチレン、臭素化ポリカ
   ーボネート、臭素化ポリエポキシ樹脂、塩素化ポリエチ
   レン、塩素化ポリα−メチルスチレン、塩素化ポリカー
   ボネート、塩素化ポリエポキシ樹脂からなる高分子難燃
   剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の難燃剤を１
   〜５０重量部配合してなる樹脂組成物。