JPH0815816A

JPH0815816A - 写真印画紙用支持体

Info

Publication number: JPH0815816A
Application number: JP16629694A
Authority: JP
Inventors: Yasuro Nishikawa; 康郎西川; Takanori Sato; 隆則佐藤; Takahito Miyoshi; 孝仁三好; Sugihiko Tada; 杉彦多田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1994-06-24
Filing date: 1994-06-24
Publication date: 1996-01-19

Abstract

(57)【要約】【目的】原紙とバック面樹脂層の密着力が優れる上、現
像・乾燥後の反りが少ない、カールバランスに優れた写
真印画紙用支持体を提供すること。【構成】原紙の乳剤塗布側表面に、ポリエチレンテレフ
タレート又はポリエチレンテレフタレート及び他の樹脂
との混合樹脂に、少なくとも酸化チタンを混合分散した
樹脂層が被覆され、前記原紙の裏面に、前記ポリエチレ
ンテレフタレート又はポリエチレンテレフタレート及び
他の樹脂との混合樹脂のいずれかと、平均粒子径が０．
３μｍ〜１２μｍのタルク若しくはカオリン、及び１．
５μｍ〜１２μｍであってモース硬度が４以下の他の無
機粒子の中から選択された少なくとも一種の無機系微粒
子を混合分散した樹脂層が被覆されていることを特徴と
する写真印画紙用支持体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体に関
し、特に、原紙とラミネート層の密着力を長期間に亙っ
て維持することができると共に、現像後、乾燥したとき
の反りの発生を防止しすることのできる、カールバラン
スに優れた写真印画紙用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真印画紙においては、耐水性と
共に光反射効率を高めるために、原紙の乳剤塗布側の表
面に、酸化チタンを混練分散して含有するポリエチレン
等のポリオレフィン樹脂層を被覆することが行われてい
る。この場合、酸化チタンは、特に印画紙の白色度を高
めることによって画像品質を高める一方、印画紙表面の
平面性に対しては、それを劣化させる方向に働く。とこ
ろで、上記ポリオレフィン樹脂は、柔軟性に優れるた
め、加工性に優れる樹脂として広く用いられているもの
の、剛度が低いため、自己支持性に劣り、剛性感に欠け
る。そこで、本発明者等は、既に、原紙の両面にポリエ
チレンテレフタレートをラミネートした写真印画紙用支
持体を提案している（特開昭５６−８７０３８８号公
報、特開昭６０−２３８８２８号公報、特開昭６２−３
０２４４号公報、特開昭６２−４４７３４号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、単にポ
リエチレンテレフタレートを裏面にラミネートした場合
には、樹脂層（以下、バック面樹脂層という）と原紙と
の密着力が不足する上、乳剤塗布側表面の樹脂層（以
下、おもて面樹脂層という）の物性との間に差があるた
めに、カールバランスが悪い（即ち、反りが発生する）
という欠点があった。

【０００４】そこで、本発明者等は、上記の欠点を解決
すべく鋭意検討した結果、原紙の裏面に、ポリエチレン
テレフタレート又はポリエチレンテレフタレート及び他
の樹脂との混合樹脂のいずれかと、特定の無機系微粒子
とを混合した組成物を被覆した場合には、原紙と裏面の
ラミネート膜との間の密着力を高めることができるこ
と、及びカールバランスを改善することができることを
見出し、本発明に到達した。従って、本発明の目的は、
原紙とバック面樹脂層の密着力が優れる上、現像・乾燥
後の反りが少ない、カールバランスに優れた写真印画紙
用支持体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
原紙の乳剤塗布側表面に、ポリエチレンテレフタレート
又はポリエチレンテレフタレート及び他の樹脂との混合
樹脂に、少なくとも酸化チタンを混合分散した樹脂層が
被覆され、前記原紙の裏面に、前記ポリエチレンテレフ
タレート又はポリエチレンテレフタレート及び他の樹脂
との混合樹脂のいずれかと、平均粒子径が０．３μｍ〜
１２μｍのタルク若しくはカオリン、及び１．５μｍ〜
１２μｍであってモース硬度が４以下の他の無機粒子の
中から選択された少なくとも一種の無機系微粒子を混合
分散した樹脂層が被覆されていることを特徴とする写真
印画紙用支持体によって達成された。

【０００６】ポリエチレンテレフタレートに加える他の
樹脂（以下、ブレンド樹脂という）は、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレン
グリコール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレ
ン等のポリエーテル樹脂、ポリエステル系ポリウレタ
ン、ポリエーテル系ポリウレタン等のウレタン樹脂、ポ
リカーボネート及びポリスチレン等の、２７０〜３５０
℃で溶融押出することのできる樹脂の中から適宜選択し
て用いることができる。上記のブレンド樹脂は、ブレン
ド樹脂として単独で用いても、２種類以上を同時に使用
しても良い。

【０００７】ポリエチレンテレフタレートとブレンド樹
脂の混合比は、用いるブレンド樹脂の重合度や種類によ
って適宜決定されるが、ポリオレフィン樹脂の場合に
は、ポリエチレンテレフタレートに対して、重量比で９
９：１〜８０：２０の範囲とすることが好ましい。この
範囲を超えると混合樹脂の物性が急激に低下し、得られ
る写真印画紙用支持体の剛性が低下する上、表面平滑性
が不十分となる。

【０００８】ポリオレフィン樹脂以外の樹脂をブレンド
樹脂とする場合には、上記混合比は９９：１〜４０：６
０の範囲とすることが好ましい。該ブレンド樹脂を６０
重量％以上混合した場合には、写真印画紙用支持体の経
時による巻き癖を十分に防止することができない上、密
着力の高い写真印画紙用支持体を得ることができない。

【０００９】本発明で使用する酸化チタンの形態は、ア
ナターゼ型であってもルチル型であっても良いが、その
平均粒子サイズは０．１〜０．８μｍであることが好ま
しい。平均粒子サイズが０．１μｍ未満となると、樹脂
層中に均一に混合分散することが困難となり、逆に、
０．８μｍを超えると、十分な白色度が得られない上、
被覆表面に突起が生じ、画質に悪影響を及ぼす。このよ
うな形態及び平均粒子サイズを有する酸化チタンとして
は、例えば、チタン工業株式会社製の商品名ＫＡ−１０
やＫＡ−２０などが挙げられる。尚、樹脂層中における
酸化チタンの含有量は２〜２０重量％であることが好ま
しい。おもて面の樹脂層中には、ブルーイング剤等、公
知の他の添加剤を適宜加えることができる。

【００１０】本発明で使用する、バック面樹脂層に混合
分散される無機系微粒子のうち、タルク又はカオリンの
平均粒子径は０．３μｍ〜１２μｍであることが好まし
く、特に１．０μｍ〜１０μｍであることが好ましい。
このようなタルク又はカオリンを使用した場合には、特
に、カールバランスを良好とすることができる。

【００１１】本発明で使用する、他の無機系微粒子の平
均粒子径は１．５μｍ〜１２μｍであることが好まし
く、特に２．０μｍ〜１０μｍであることが好ましい。
これらの微粒子の平均粒子径が１．５μｍ未満となる
と、溶融してラミネートする際に垂れ膜の挙動が不安定
となるため、いわゆるサージングやネックインと言った
現象が発生する。逆に１２μｍを超えると、ラミネート
層の原紙に対する密着力が劣化する。

【００１２】尚、本発明における平均粒子径は、走査型
顕微鏡を用い、粒子の端と端との間の最大距離を測定
し、１００粒子の値を平均して求める。また、添加され
るタルク及びカオリンのモース硬度が４以下であること
は周知であるが、その他の無機粒子のモース硬度も４以
下であることが好ましい。モース硬度が４を超えると、
現像機（ラボ）のローラ等を磨耗させる原因となる。

【００１３】タルクは、珪酸マグネシウムを主成分とす
る、天然に産する鉱物を粉砕又は粉砕後分級して得られ
る公知のものを使用すれば良い。タルクの具体的商品と
しては、タルクＳＷ、シムゴン及びミクロエース（何れ
も、日本タルク株式会社製の商品名）等を挙げることが
できる。カオリンは、含水珪酸アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ
₃・２ＳｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏ）であり、具体的には、鉱床
から採掘された天然に産するカオリン原土を機械的に粉
砕し、水ひ法又は風ひ法によって粒度分布を調整したも
のである。

【００１４】上記カオリンとしては、白石工業株式会
社、エンゲルハードミネラルズアンドケミカルズ
コーポレーション（Engelhard Minerals and Chemicals
Corp.）、ジョージアカオリンカンパニーリミテッ
ド（Gerorgia Kaolin Co. ，Ltd.）製のものを挙げるこ
とができる。他の無機系微粒子としては、例えばＣａＣ
Ｏ₃、ＢａＳＯ₄、ＣａＳＯ₄等が挙げられる。本発明
においては、これらの無機系微粒子を単独で用いても２
種以上を併用しても良い。

【００１５】無機系微粒子の添加量は、原紙の裏面に塗
布される混合樹脂１００重量部に対して１〜４０重量部
であることが好ましい。添加量が１重量部未満となる
と、バック樹脂層の密着性を強化することができず、逆
に、４０重量部を超えると、原紙の裏面が擦れた場合
に、表面が削れて粉落ちの原因となる。裏面の樹脂層中
には、帯電防止剤等の公知の添加剤を適宜加えることが
できる。尚、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂と酸
化チタン又は無機系微粒子等の混合は、常法に従って容
易に行うことができる。

【００１６】本発明の写真印画紙用支持体を製造するに
際しては、ポリエチレンテレフタレート又はこれと他の
ブレンド樹脂とを混合した樹脂と酸化チタン等を混合分
散した樹脂層を、原紙の一方の面に被覆せしめてこれを
乳剤塗布表面とすると共に、他方の表面にポリエチレン
テレフタレート又はこれと他のブレンド樹脂とを混合し
た樹脂と所定の粒子径の無機系微粒子等を混合分散した
樹脂層を被覆せしめることによって製造することができ
る。

【００１７】原紙に被覆する樹脂層の厚さは、表裏各々
５〜５０μｍの範囲とすることが好ましく、特に１０〜
３０μｍの範囲とすることが好ましい。厚さを５０μｍ
以上とすると樹脂層に割れ等が生じ易くなり、また、５
μｍ以下とすると写真印画紙用支持体の防水性が不十分
となる上、剛性が低下するので好ましくない。また、巻
き癖を十分に防止する観点から、両面の各樹脂層の厚み
を略同じにすることが好ましい。

【００１８】本発明においては、バック面樹脂層の密着
性を増大させる観点から、原紙に上記樹脂層を被覆する
に際しては、被覆する前に原紙の表面（おもて面及び／
又は裏面）を火炎処理することが好ましい。火炎処理に
用いるガスは特に限定されるものではなく、天然ガス、
液化プロパンガス、都市ガス等公知のガスを用いること
ができる。

【００１９】ガスを燃焼させて火炎を得るために使用す
る空気量は、空気比として０．６５〜１．２の範囲であ
ることが好ましい。尚、空気比とはガスが完全に燃焼す
る時に必要とする空気量を１とし、その空気量に対する
比で表したものである。具体的には、プロパンガスの場
合は、同温及び同圧において、ガスの体積に対して２
３．８倍、メタンの場合では９．５倍の体積の空気量が
空気比１である。火炎処理自体は、公知の方法に従っ
て、公知の如く行えば良い。

【００２０】本発明における原紙は特に限定されるもの
ではなく、写真印画紙用支持体に使用される公知の原紙
の中から適宜選択して使用することがきるが、火炎処理
に際しては、特に、エポキシ脂肪酸アミド及び／又はア
ルキルケテンダイマーを含有する原紙を使用することが
好ましい。原紙表面を予めコロナ放電処理したり下塗り
処理することによって前処理しておいても良い。以上の
ようにして得られた支持体の酸化チタン含有樹脂層上
に、公知の如く写真乳剤層を塗布することにより、耐水
性、白色度及び光沢度はもとより、樹脂層の原紙に対す
る密着力並びにカールバランスに優れた写真印画紙を得
ることができる。

【００２１】

【発明の効果】本発明の支持体は、ポリオレフィンより
も本来的に表面平滑性に優れたポリエチレンテレフタレ
ートを主成分とする樹脂によって原紙表面が被覆されて
いるので、耐水性及び白色度を従来と同等としたまま、
剛度、引き裂き性に優れると共に、原紙と樹脂層の密着
力が十分で、カールバランスに優れた写真印画紙を得る
ことができる。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００２３】実施例１〜７及び比較例１〜４厚さ１５０μｍの原紙の裏面に火炎処理を施した後、ポ
リエチレンフタレート３３重量部、及び表１に示した無
機系微粒子を含有するポリエチレンテレフタレート組成
物（ペレット）６７重量部を、３００℃で溶融混合し、
二軸混合押し出し機を用いてＴダイから２００ｍ／分で
走行する原紙の表面に押し出し、冷却ロールとニップロ
ール間で圧着し、ラミネートして３０μｍのラミネート
層を形成した。

【００２４】次いで、ポリエチレンテレフタレート４０
重量部と酸化チタンを５０重量％含有するポリエチレン
テレフタレート樹脂組成物（ペレット）６０重量部を１
６０℃で５時間乾燥させた後、火炎処理したおもて面上
に裏面の場合と同様にして３００℃で溶融押し出しし、
３０μｍのラミネート層を形成して写真印画紙用支持体
を得た。

【００２５】尚、火炎処理は、以下の如く行った。プロ
パンガスをゼロガバナーを用いて減圧した後、ベンチュ
リーミキサーを用いて空気と混合し、リボン式ラインバ
ーナーを用いて燃焼させ、火炎を得た。得られた火炎
を、４０℃の水で冷却されているバックアップロール上
を２００ｍ／分で走行している原紙表面に、火炎の先端
との距離が３．５ｃｍとなるように近づけることによっ
て行った。

【００２６】得られた写真印画紙用支持体をサンプルと
して、裏面ラミネート層の原紙に対する密着力及びその
経時的劣化並びにカールバランスを評価した。その結果
は表１に示した通りである。

【表１】

【００２７】尚、表中の＊マークの項は、２０℃で相対
湿度が７０％の室に１．５ｃｍ巾のサンプルを保存し
て、密着力の経時変化を調べたものである。密着力の測
定方法は、１．５ｃｍ巾のサンプルの、１８０°方向に
おける剥離強度によって行った。カールバランスについ
ては、得られた支持体のおもて面側にカラー乳剤を塗布
してカラー印画紙とし、過剰露光した後現像し、乾燥し
た後、ＡＮＳＩカール値を測定して評価した。

【００２８】ＡＮＳＩカール値とは、写真印画紙の反り
を曲率半径（単位は、ｍである）の逆数で表示したもの
である。おもて面が内側になるような反りをプラス
（＋）、おもて面が外側になるような反りをマイナス
（−）で表す。反りは、製造時のラインに平行して反る
場合を長手カールといい、製造時のラインと直交する方
向に反る場合を樋状カールという。また、Ｔダイからの
溶融押し出し時の垂れ膜の程度は、１５ｃｍ巾×０．５
ｍｍのスリットから８０ｇ／分でポリエチレンテレフタ
レート樹脂を溶融押し出しした場合の、スリット直下１
ｃｍの位置での垂れ膜巾を目視によって観察することに
よって調べた。

【００２９】尚、比較例３以外のサンプルの場合には、
ミニラボ等の自動現像機に、サービス版サイズで１００
万枚通しても、ミニラボ中のゴムローラーの磨耗が少な
く、走行不良が生じることはなかったが、比較例３のサ
ンプルの場合には、前記ゴムローラーの磨耗が大きく、
ミニラボ中での走行不良が生じ、１００万枚通すことは
できなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ２１Ｈ 17/05 17/07 Ｇ０３Ｃ 1/76 ５０２ 1/81 1/91 1/95 Ｄ２１Ｈ 3/12 (72)発明者多田杉彦静岡県富士宮市大中里200番地富士写真フイルム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】原紙の乳剤塗布側表面に、ポリエチレン
テレフタレート又はポリエチレンテレフタレート及び他
の樹脂との混合樹脂に、少なくとも酸化チタンを混合分
散した樹脂層が被覆され、前記原紙の裏面に、前記ポリ
エチレンテレフタレート又はポリエチレンテレフタレー
ト及び他の樹脂との混合樹脂のいずれかと、平均粒子径
が０．３μｍ〜１２μｍのタルク若しくはカオリン、及
び１．５μｍ〜１２μｍであってモース硬度が４以下の
他の無機粒子の中から選択された少なくとも一種の無機
系微粒子を混合分散した樹脂層が被覆されていることを
特徴とする写真印画紙用支持体。
【請求項２】原紙裏面に被覆する樹脂層中の無機系微
粒子の量が、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチ
レンテレフタレート及び他の樹脂との混合樹脂１００重
量部に対し、１〜４０重量部である請求項１に記載の写
真印画紙用支持体。
【請求項３】樹脂層を被覆する前に、原紙の少なくと
も一方の表面を火炎処理する、請求項１又は２に記載の
写真印画紙用支持体。
【請求項４】原紙がエポキシ脂肪酸アミド及び／又は
アルキルケテンダイマーを含有する、請求項３に記載の
写真印画紙用支持体。