JPH06308662A - 写真印画紙用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 本発明は、原紙にポリエチレンテフタート層
もしくはポリエチレンテレフタレートと酸化チタンの混
合層を溶融押し出しラミネートした写真印画紙用支持体
において、ラミネート膜と原紙との密着力が十分高く、
またその機械的強度に永続性のある写真印画紙用支持体
の製造方法を提供することにある。 【構成】 本発明の写真印画紙用支持体の製造方法は、
ポリエステル樹脂若しくはポリエステル樹脂と顔料を混
合した組成物を原紙１の両面若しくは片面に被覆し、写
真印画紙用支持体を連続的に製造するにあたり、原紙１
背面に配置したバックアップロール３により原紙１を支
持しつつ、原紙１表面に火炎６処理を施した後、その火
炎処理面にポリエステル樹脂もしくはポリエステル樹脂
と顔料の混合組成物を溶融押し出しラミネートすること
を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体に関
し、特にポリエステル樹脂もしくはポリエステル樹脂と
顔料混合物を紙支持体に溶融押し出ししてなる写真印画
紙用支持体の製造方法に関し、特に経時安定性に優れる
写真印画紙用支持体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真印画紙においては、耐水性と
ともに光反射効率を高めるために、原紙の乳剤塗布側表
面に二酸化チタン等の白色顔料を混練分散して含有する
ポリオレフィン樹脂層を被覆すると共に、裏面にも耐水
性などのために通常ポリオレフィン樹脂層を設けること
が行われている。このようにポリオレフィン樹脂は柔軟
性に優れ、加工性もあり多用されてきた。

【０００３】しかしながら、ポリオレフィン樹脂は二酸
化チタン等の無機顔料の分散性が不十分で理想的な分散
状態を得るのは困難であり、解像度向上の観点から無機
顔料の分散性にさらに改善の余地があった。また、ポリ
オレフィン樹脂に顔料を分散したものは物性が柔らか
く、写真印画紙用支持体として平面性がやや不足すると
いう問題がある。

【０００４】そこで、ポリオレフィン樹脂に比べ顔料の
分散性が優れ、機械的強度にも優れたポリエステル樹脂
（ポリエチレンテレフタレート等）を写真印画紙用支持
体の耐水層として用いることが検討されているが、ポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂を耐水層
として用いると原紙との密着性がポリオレフィンの場合
に比べやや弱く、写真印画紙用支持体とした時の機械的
強度に問題がある。

【０００５】そのため、原紙にポリエステルを溶融押し
出しラミネートするにあたり、原紙表面をコロナ放電処
理し、密着性を高める工夫がなされているが、それでも
密着力の不足が問題となっている。

【０００６】この問題の解決を目的として、本発明者等
は先にポリエステル層を原紙にラミネートするに先立
ち、原紙を火炎処理すると原紙との密着性に優れ、機械
的強度の優れた写真印画紙用支持体としうることを見出
した（特願平４−２１００３８）が、初期の機械的強度
は優れるものの、高温、高湿で経時すると写真印画紙用
支持体の機械的強度が低下することが判明した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、原紙
にポリエチレンテフタート層もしくはポリエチレンテレ
フタレートと酸化チタンの混合層を溶融押し出しラミネ
ートして写真印画紙用支持体を製造するにあたり、ラミ
ネート膜と原紙との密着力が十分高く、またその機械的
強度に永続性のある写真印画紙用支持体の製造方法を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、写真印画
紙用支持体の機械的強度の低下は、原紙とラミネート膜
との間の密着力が低下するためであると考え、その密着
力の永続性を高めることにより写真印画紙用支持体の機
械的強度の永続性を図ることとした。

【０００９】そして、本発明の目的は、ポリエステル樹
脂若しくはポリエステル樹脂と顔料を混合した組成物を
原紙の両面若しくは片面に被覆し、写真印画紙用支持体
を連続的に製造するにあたり、原紙背面に配置したバッ
クアップロールにより原紙を支持しつつ、原紙表面に火
炎処理を施した後、その火炎処理面にポリエステル樹脂
もしくはポリエステル樹脂と顔料の混合組成物を溶融押
し出しラミネートすることにより達成しうることが見出
された。

【００１０】また、本発明の目的は、火炎処理された原
紙の表面における水による接触角が３０°〜１１０°で
ある場合に特に達成されることが見出された。

【００１１】まず、本発明における原紙は、写真印画紙
に一般的に用いられる材料から選ばれる。即ち、針葉
樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原料に、必要
に応じ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微
粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級
脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワック
ス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、でんぷん、ポリ
アミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルア
ミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー
等の定着剤等を添加したものが用いられる。

【００１２】特に、エポキシ脂肪酸アミド、アルキルケ
テンダイマーが添加されていると、火炎処理により良好
な密着力を発現することが見出された。エポキシ化脂肪
酸アミドは、下記構造式

【００１３】

【化１】

【００１４】（式中、Ｒは炭素数２〜３０のアルキル
基、ｍは１〜１０の整数、ｎは２〜５の整数）で示され
るものが好ましく、例えばエポキシ化ベヘン酸アミド、
エポキシ化ステアリン酸アミド、エポキシ化ミリスチン
酸アミド等が挙げられる。

【００１５】また、アルキルケテンダイマーとしては下
記構造式

【００１６】

【化２】

【００１７】（式中、Ｒは炭素数２〜３０のアルキル
基）で示されるものが好ましく、例えばＲが炭素数１２
〜２０のアルキル基である場合が好ましい。

【００１８】エポキシ脂肪酸化アミド、アルキルケテン
ダイマーの含有量は、原紙あたり０．０５重量％〜２．
０重量％、好ましくは０．１重量％〜１．０重量％とす
るとよい。

【００１９】更に、上記の天然パルプに代えて合成パル
プを使用したものでも良く、天然パルプと合成パルプを
任意の比率に混合したものでも良い。

【００２０】原紙基体の種類及び厚さは特に限定される
ものではないが、坪量としては、５０ｇ／ｍ² 〜２５０
ｇ／ｍ² が望ましく、又、写真印画紙には平面性が望ま
れることから表面の平滑性及び平面性の優れるものが望
ましいので、そのためにマシンカレンダー及びスーパー
カンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することが好
ましい。

【００２１】パルプ表面は、ゼラチン、スターチ、カル
ボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の被
膜形成ポリマーにより表面サイズ処理されていてもよ
い。この場合のポリビニルアルコール変性物としては、
カルボキシル基変性物、シラノール変性物やアクリルア
ミドとの共重合物等が挙げられる。また被膜形成性ポリ
マーにより表面サイズ処理する場合の被膜形成ポリマー
の塗布量は、０．１ｇ／ｍ² 〜５．０ｇ／ｍ² 、好まし
くは、０．５ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／ｍ² に調整される。
更にこの際の被膜形成ポリマーには、必要に応じて帯電
防止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡剤などを添加すること
ができる。

【００２２】原紙は、上述したパルプ及び必要に応じて
添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添
加剤を含有したパルプスラリーを長網抄紙機等の抄紙機
により抄紙し、乾燥し、巻取って製造される。この乾燥
の前後のいずれかにおいて前記表面サイズ処理が行わ
れ、又、乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行わ
れる。

【００２３】このカレンダー処理は、表面サイズ処理を
乾燥後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のいずれ
においても実施することができるが、カレンダー処理を
各種処理を実行した最終の仕上げ工程で実行することが
好ましい。カレンダー処理においては、金属ロール、弾
性ロールとも通常の紙の製造に用いられる公知のものが
使用される。原紙は、上述したカレンダー処理を行い、
最終的に５０μｍ〜２５０μｍの膜厚に調整されてい
る。原紙の密度としては０．８ｇ／cm³ 〜１．３ｇ／cm
³ 、好ましくは１．０ｇ／cm³ 〜１．２ｇ／cm³ であ
る。

【００２４】このようにして作製された原紙の表面は、
火炎処理される。図１は原紙の火炎処理方法を示す図
で、図中１は原紙、２はＴダイ、３はバックアップロー
ル、４はニップロール、５はチルロール、６はバーナー
である。

【００２５】図１に示すように、原紙１はその背面をバ
ックアップロール３で支持されつつ、その表面がバーナ
ー６により火炎処理され、次いで火炎処理面にＴダイ６
から溶融押し出しされたポリエステル樹脂が積層され
る。

【００２６】バックアップロールの材質は耐熱性材料で
あれば特に制限はないが、金属であれば鉄、鉄のクロム
鍍金物、ＳＵＳ３０４、３１６、４２０等を使用でき、
他にはアルミナ、ジルコニア、シリカ等のセラミックス
が例示される。

【００２７】また、バックアップロールの直径として
は、一般的にはバーナー出力が大きいと直径を大きくす
るとよく、またバーナー出力が小さいと直径を小さくす
るとよい。バーナー出力〔バーナーの長さ（ウエッブ幅
方向）当りの出力（Kcal/cm)〕とバックアップロールの
直径の一例を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】また、バックアップロールは水等の媒体を
使用して、バックアップロールの表面温度を一定の範囲
に保持することが望ましく、２０℃〜９０℃、好ましく
は３０℃〜８０℃に保持するとよく、本発明の目的が効
果的に達成される。

【００３０】更に、バックアップロールへの原紙の巻付
け角に特に制限はないが、ロールへの接触長さ（長手方
向）が１０ｃｍ以上ある場合に本発明の目的が効果的に
達成される。

【００３１】また、図１ではバックアップロール３とニ
ップロール４との間にロール７を一本介しているが、こ
の介在ロールを無くした配置或いは更に介在ロールを増
やした配置も可能である。但し、４本以上のロールがバ
ックアップロール３とニップロール４との間に介在する
と火炎処理の効果が小さくなり、好ましくない。

【００３２】火炎処理の方法は天然ガスでも液化プロパ
ンガスでもかまわないが、空気との混合比が重要であ
り、プロパンガスの場合には、プロパンガス／空気の好
ましい混合比は、容量比で１／１５〜１／２２、好まし
くは１／１６〜１／１９の範囲とするとよい。また、天
然ガスの場合には１／６〜１／１０、より好ましくは１
／７〜１／９とするとよい。また、火炎処理量は１〜５
０Ｋｃａｌ／ｍ² の範囲で適宜調整するとよい。

【００３３】この火炎処理により、原紙に対する水の接
触角が３０°〜１１０°、好ましくは５０°〜１０５°
の範囲とすることにより、本発明の目的が効果的に達成
される。原紙に対する水の接触角は、原紙に対する濡れ
性を示す指標であり、協和界面科学（株）製のＣＡ−Ｄ
型接触角計を使用して測定しうるものであり、この方法
で原紙に対する水の接触角が１１０°を越えると、原紙
と後述するポリエステル樹脂との接着性が悪化する。

【００３４】次に、火炎処理した原紙の表面にポリエス
テル若しくはポリエステルと顔料の混合した組成物が被
覆される。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
２，６−ナフタリンジカルボン酸エステル等の芳香族ジ
カルボン酸と脂肪族ジオールの重縮合物、さらにこれら
にビスフェノールＡや５−ナトリウムスルホイソフタル
酸等の共重合成分を導入した共重合体等が挙げられる。
これらの中でポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。

【００３５】ポリエチレンテレフタレートの層は、ポリ
エチレンテレフタレート単独でなくとも他の樹脂との混
合層としてもかまわない。他の樹脂としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリエチ
レングリコール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロ
ピレン等のポリエーテル類、ポリエステル系ポリウレタ
ン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネート、ポ
リスチレン等、２７０〜３５０℃で押出し可能な樹脂で
あれば広く選ぶことが出来る。

【００３６】上記のブレンドされる樹脂は１種類であっ
てもよく、２種以上であってもよい。たとえばポリエチ
レンテレフタレート９０重量部に６重量部のポリエチレ
ンと４重量部のポリプロピレンを混合することなどがで
きる。ポリエチレンテレフタレートと他の樹脂の混合比
は混合する樹脂の種類によって異なるが、ポリオレフィ
ン類の場合だと重量比にしてポリエチレンテフタレート
／他の樹脂＝９９：１〜８０：２０が適当である。この
範囲を越えると混合樹脂の物性が急激に低下し、写真印
画紙用支持体のガラス転移温度（Ｔｇ）の低下を招くた
め、耐熱性向上効果が不十分となる。ポリオレフィン以
外の樹脂をポリエチレンテレフタレートにブレンドする
場合は重量比で９９：１〜４０：６０の範囲で混合する
事ができる。ポリエチレンテフタレートが４０重量％以
下の場合は物性が低下する場合が多く、所期の効果が十
分発揮されない。

【００３７】また、ポリエチレンテレフタレートとして
は、テレフタール酸以外の２塩基成分として例えばイソ
フタール酸を使用し、エチレングリコール以外のグリコ
ール成分としてネオペンチルグリコール、トリエチレン
グリコール、ブタンジオール、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物等の中から選択される一種以上の
成分を使用して、ポリエチレンテレフタレート成分が主
成分となるように共重合させた共重合体も含まれる。こ
れらの重合体の分子量は３０，０００〜５０，０００で
あることが好ましい。

【００３８】ポリエステル層には、顔料が添加されてい
てもよい。顔料としては二酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム、酸化アルミニウ
ム、酸化珪素等の粉末、これらの固溶体等も用いること
ができる。顔料の粒子径としては０．０４〜１μｍが通
常用いられる。０．０４μｍ未満であると顔料を樹脂に
均一に混合分散するのが困難であり好ましくない。また
１μｍを越えると組成物の被覆膜表面が粗くなりすぎて
写真の質低下をきたすので好ましくない。顔料の中で好
ましいのは二酸化チタン、硫酸バリウムであり、これら
の場合、とくに好ましい平均粒径は０．１〜０．８μｍ
である。

【００３９】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型どちらでも良いが、白色度を優先する場合アナタ
ーゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を優先する場合はル
チル型二酸化チタンが好ましい。具体的商品名としては
チタン工業のＫＡ−１０、ＫＡ−２０等が挙げられる。
二酸化チタンは高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチ
ル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等の分散助剤と共に
２本ロール、３本ロール、ニーダー、バンバリーミキサ
ー等の混練機で樹脂中に練り込まれる。樹脂層中には酸
化防止剤を含有させることもでき、含有量としては樹脂
に対し５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ添加できる。

【００４０】ポリエステル層は１層でも、２層、３層で
もよいが、１層の場合には顔料の含有量は２重量％〜５
０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％とするとよ
い。多層の場合には被覆層における顔料の含有濃度を原
紙側における樹脂層では低く、最外層では高くなるよう
濃度勾配を設けるとよい。乳剤塗布側表面から最も離れ
た被覆層における最外層は、写真の解像度を決める重要
な層であり、顔料濃度を最も高くすることにより写真の
解像度を高くする。最外層における顔料濃度としては１
０重量％以上、好ましくは１５重量％以上であるが、５
０重量％を越えるとひび割れ（クラッキング）が発生
し、実際的でない。最外層以外の層は顔料を少な目とす
るとよく、含有量にして１０重量％以下、好ましくは７
重量％以下である。

【００４１】原紙の乳剤塗布面側に被覆する、ポリエス
テル層厚は１０〜５０μｍが好ましく、より好ましくは
１０〜４０μｍである。この範囲を越えて厚くなると樹
脂の脆さが強調されてわれを生じる等物性上の問題が出
てくる。この範囲を下回ると被覆の本来の目的である防
水性が損なわれるほか物性的にも柔らかくなりすぎて好
ましくない。

【００４２】原紙の裏面（感光乳剤を塗布する側と反対
の側）にも樹脂層（バックコート層）が被覆されるが、
この樹脂は押し出し成形、溶剤溶解成形可能の樹脂であ
れば広く用いることが出来る。たとえばポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、アクリロニトリル樹脂、ポリアクリル酸エステル
類、エポキシ樹脂、ポリエーテルケトン等を挙げること
ができる。

【００４３】このバックコート層は、帯電防止、カール
防止等のために設けられものであり、特公昭５２−１８
０２０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５７−５３
９４０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭５９−２
１４８４９号、特開昭５８−１８４１４４号等の各公報
に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止
剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界
面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができ
る。

【００４４】バックコート層の厚みは５〜５０μｍが好
ましく、より好ましくは１０〜４０μｍである。この範
囲を越えて厚くなると樹脂の脆さが強調されて、割れを
生じる等物性上の問題が出てくる。この範囲を下回ると
被覆の本来の目的である防水性が損なわれるほか物性的
にも柔らかくなりすぎて好ましくない。原紙の乳剤塗布
面側被覆層及び裏面層の被覆方法としては、溶融押出し
ラミネーション法等が挙げられる。

【００４５】写真印画紙用支持体としては、各種の写真
構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印画
紙用、写植印画紙用、被写印画紙用、反転写真材料用、
銀塩拡散転写法ネガ及びポジ用、印刷材料用等各種の用
途に用いられるものであり、塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けられ、ハロゲン
化銀写真乳剤層には、カラーカプラーを含有せしめて、
多層ハロゲン化銀カラー写真構成層とされる。又、物理
現象核を含有せしめて銀塩拡散転写受像層が設けられ
る。

【００４６】

【作用及び発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体
は、原紙背面に配置したバックアップロールにより原紙
を支持しつつ、原紙表面に火炎処理を施した後、その火
炎処理面にポリエステル樹脂もしくはポリエステル樹脂
と顔料の混合組成物を溶融押し出しラミネートすること
により製造され、原紙に対する密着力の特に優れ、機械
強度とその永続性に優れるものである。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、実施例中「部」は重量部、「％」は重量％を示す。

【００４８】（実施例１〜５及び比較例）木材パルプの
混合物（ＬＢＫＰ／ＮＢＳＰ＝２／１）を叩解し、カナ
ディアンフリーネス２５０ｃｃのパルプスラリーとし
た。次いでこのパルプスラリーを水で希釈した後、撹拌
しながら、対パルプあたりアニオン性ポリアクリルアミ
ド１．０％（荒川化学（株）製：ポリストロン１９５、
分子量約１１０万）、硫酸アルミニウム１．０％及び、
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１５％
（カイメン５５７：ディックハーキュレス社製商品名）
を添加した。更に、エポキシ化ベヘン酸アミドまたはア
ルキルケテンダイマー（〔化２〕の一般式でＲがＣ₂₀Ｈ
₄₁の化合物）を０．４％、下記の表に示すように加えた
後、ｐＨが７となるように水酸化ナトリウム及びカチオ
ン性ポリアクリルアミド０．５％及び消泡剤０．１％を
加えた。上記の如くして調製したパルプスラリーを１８
０ｇ／ｍ²となるように抄造した。

【００４９】このようにして調製した原紙の表面に、を
オーブンにて水分約２％とし、次いで、表面サイズ液と
して下記の処方の水溶液をサイズプレスし、液の付着量
が原紙の表面（写真乳剤塗布側）で２０ｇ／ｍ² なるよ
うに付着させた。

【００５０】 ポリビニルアルコール ： ４．０％ 塩化カルシウム ： ４．０％ 蛍光増白剤 ： ０．５％ 消泡剤 ： ０．００５％ 得られたサイズ液付着紙の厚みを１５０μｍにマシンカ
レンダーで調整し、原紙とした。

【００５１】次に、原紙の表面を春日電気（株）製フレ
ーム処理装置を使用し、液化プロパンガスと空気との混
合比、バックアップロールの表面温度を下記の表２に示
すように変えて火炎処理をした。

【００５２】火炎処理は実施例１では２５ｋｃａｌ／ｍ
² 、実施例２では２５ｋｃａｌ／ｍ² 、実施例３では２
５ｋｃａｌ／ｍ² 、実施例４では２１ｋｃａｌ／ｍ² 、
実施例５では１９ｋｃａｌ／ｍ² とした。

【００５３】また、バックアップロールとしては、直径
２０ｃｍのスチール製クロムメッキロールであって、中
空型ロールであり、２０℃の冷却水を通して水冷し、ま
た、バックアップロールは原紙と同速度で回転するよう
に駆動させた。

【００５４】次に、火炎処理した原紙の表面に、ポリエ
チレンテレフタレート４０部と二酸化チタン（チタン工
業（株）製、商品名ＫＡ−１０）を５０％含有するポリ
エチレンテレフタレートペレット６０部を二軸混合押し
出し機にて３００℃で溶融混合し、Ｔダイから押し出し
ラミネートし、樹脂膜を膜厚３０μｍに製膜した。

【００５５】得られた樹脂膜と原紙との密着力（ラミ膜
密着力）は、樹脂被覆紙を幅１．５ｃｍで切り出したサ
ンプルについて、樹脂膜の密着力を１８０°剥離強度に
より測定した。また、各サンプルを、３０℃、８０％相
対湿度の環境下に２０日間保存した後、同様に、樹脂膜
の密着力を１８０°剥離強度により測定した。更に、火
炎処理後の水の接触角は、協和界面化学（株）製のＣＡ
−Ｄ型接触角計を使用して測定した。尚、下記表２中、
ガス／空気の比は容量比である。

【００５６】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、原紙の火炎処理方法を示す図である。

【符号の説明】 １は原紙、２はＴダイ、３はバックアップロール、４は
ニップロール、５はチルロール、６はバーナー、７はパ
スロールである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 多田 杉彦 静岡県富士宮市大中里200番地富士写真フ イルム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル樹脂若しくはポリエステル
   樹脂と顔料を混合した組成物を原紙の両面若しくは片面
   に被覆し、写真印画紙用支持体を連続的に製造するにあ
   たり、原紙背面に配置したバックアップロールにより原
   紙を支持しつつ、原紙表面に火炎処理を施した後、その
   火炎処理面にポリエステル樹脂もしくはポリエステル樹
   脂と顔料の混合組成物を溶融押し出しラミネートするこ
   とを特徴とする写真印画紙用支持体の製造方法。
2. 【請求項２】 火炎処理された原紙の表面における水に
   よる接触角が３０°〜１１０°である請求項１記載の写
   真印画紙用支持体の製造方法。