JPH0816093B2 - ２−（５，６，７，８−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方法 - Google Patents
２−（５，６，７，８−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方法Info
- Publication number
- JPH0816093B2 JPH0816093B2 JP25832887A JP25832887A JPH0816093B2 JP H0816093 B2 JPH0816093 B2 JP H0816093B2 JP 25832887 A JP25832887 A JP 25832887A JP 25832887 A JP25832887 A JP 25832887A JP H0816093 B2 JPH0816093 B2 JP H0816093B2
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- Japan
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- tetrahydronaphthoxy
- chlorothioformate
- present
- producing
- alkali metal
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、２−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキ
シ）−クロロチオホルメイトの製造方法に関する。本発
明の製造方法により、製造することができる２−（5,6,
7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイ
トは、医薬あるいは農薬などの中間体として有名であ
る。
シ）−クロロチオホルメイトの製造方法に関する。本発
明の製造方法により、製造することができる２−（5,6,
7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイ
トは、医薬あるいは農薬などの中間体として有名であ
る。
（従来の技術） フェニルクロロチオホルメイト類は、脱ハロゲン化水
素試剤存在下にフェノール類とチオホスゲンの反応によ
り製造できることは公知である。しかし、この方法で
は、5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトールのクロロ
チオホルミル化においては通常３％以上の不純物の生成
が見られ、純度97％未満の目的物しか得られない。した
がって工業的原料として使用し得るより純度の高い２−
（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホ
ルメイトの合成方法が望まれていた。
素試剤存在下にフェノール類とチオホスゲンの反応によ
り製造できることは公知である。しかし、この方法で
は、5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトールのクロロ
チオホルミル化においては通常３％以上の不純物の生成
が見られ、純度97％未満の目的物しか得られない。した
がって工業的原料として使用し得るより純度の高い２−
（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホ
ルメイトの合成方法が望まれていた。
（本発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、高純度の２−（5,6,7,8−テトラヒ
ドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトを収率良く得
ることである。
ドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトを収率良く得
ることである。
（問題点を解決するための手段および作用） 本発明者等は、5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフト
ールをクロロチオホルミル化することにより高純度の２
−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオ
ホルメイトを得る方法について鋭意検討した結果、亜硫
酸ガス，硫化水素ガス及びアルカリ金属硫化物等のイオ
ウ含有の無機還元剤を添加剤として使用することによ
り、高い収率で高純度の該クロロホルメイトを製造でき
ることを見い出し本発明を完成した。すなわち、本発明
は5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトールとチオホス
ゲンを脱ハロゲン化水素試剤と亜硫酸ガス，硫化水素ガ
ス及びアルカリ金属硫化物の少なくとも一種の溶存下に
反応させることを特徴とする２−（5,6,7,8−テトラヒ
ドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方法を
提供するものである。
ールをクロロチオホルミル化することにより高純度の２
−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオ
ホルメイトを得る方法について鋭意検討した結果、亜硫
酸ガス，硫化水素ガス及びアルカリ金属硫化物等のイオ
ウ含有の無機還元剤を添加剤として使用することによ
り、高い収率で高純度の該クロロホルメイトを製造でき
ることを見い出し本発明を完成した。すなわち、本発明
は5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトールとチオホス
ゲンを脱ハロゲン化水素試剤と亜硫酸ガス，硫化水素ガ
ス及びアルカリ金属硫化物の少なくとも一種の溶存下に
反応させることを特徴とする２−（5,6,7,8−テトラヒ
ドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方法を
提供するものである。
本発明方法で用いられる添加剤は、亜硫酸ガス，硫化
水素ガス及びアルカリ金属硫化物の中から選ばれる。ア
ルカリ金属硫化物としては、ナトリウム，カリウムなど
のアルカリ金属との塩が用いられ、例えば、硫化ナトリ
ウム，硫化カリウム，水硫化ナトリウム，水硫化カリウ
ムなどを挙げることができる。
水素ガス及びアルカリ金属硫化物の中から選ばれる。ア
ルカリ金属硫化物としては、ナトリウム，カリウムなど
のアルカリ金属との塩が用いられ、例えば、硫化ナトリ
ウム，硫化カリウム，水硫化ナトリウム，水硫化カリウ
ムなどを挙げることができる。
本発明製造方法に用いる前記添加剤の添加量は、好ま
しくは5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトール１モル
に対して0.005〜１モルであり、さらに好ましくは0.02
〜0.1モルの範囲である。これらの添加量が0.005モルよ
り少ない状態で反応を行ったならば、目的物の純度は9
7.9％程度しかなく、充分満足し得る純度の化合物は得
られない。又、１モルを越える量のこれらの塩の存在下
での反応では２−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキ
シ）−２−クロロチオホルメイトの収量は最適条件下で
の反応に比べ大きく減少する。
しくは5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトール１モル
に対して0.005〜１モルであり、さらに好ましくは0.02
〜0.1モルの範囲である。これらの添加量が0.005モルよ
り少ない状態で反応を行ったならば、目的物の純度は9
7.9％程度しかなく、充分満足し得る純度の化合物は得
られない。又、１モルを越える量のこれらの塩の存在下
での反応では２−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキ
シ）−２−クロロチオホルメイトの収量は最適条件下で
の反応に比べ大きく減少する。
本発明方法における脱ハロゲン化水素試剤としては、
アルカリ金属水酸化物，アルカリ土類金属水酸化物、そ
して、アルカリ金属炭酸塩等の無機塩、トリエチルアミ
ン，ピリジン，キノリン，イソキノリン等の有機塩基が
挙げられるが、通常は、水酸化ナトリウム，水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物を水に溶解して用いるこ
とができる。又、反応を円滑に進めるために、ジクロロ
メタン，クロロホルム，四塩化炭素，ジクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素溶媒を使用することができる。
アルカリ金属水酸化物，アルカリ土類金属水酸化物、そ
して、アルカリ金属炭酸塩等の無機塩、トリエチルアミ
ン，ピリジン，キノリン，イソキノリン等の有機塩基が
挙げられるが、通常は、水酸化ナトリウム，水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物を水に溶解して用いるこ
とができる。又、反応を円滑に進めるために、ジクロロ
メタン，クロロホルム，四塩化炭素，ジクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素溶媒を使用することができる。
反応温度は−10℃〜20℃程度であり、好ましくは０℃
〜10℃程度が適当である。
〜10℃程度が適当である。
（実施例） 以下本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明
はこれらにのみ限定されるものではない。
はこれらにのみ限定されるものではない。
実施例１ 5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトール14.8g（0.1m
ol）と95％チオホスゲン12.7g（0.105mol）を含む四塩
化炭素75mlの溶液に氷冷攪拌下、添加剤として亜硫酸ガ
ス5mmolを溶解した2N水酸化ナトリウム水溶液50ml（0.1
mol）を15分間で滴下した。反応中温度は10℃以下に保
った。滴下終了後、15時間攪拌を継続した。その反応混
合物をアルカリ洗浄，水洗後減圧蒸留により精製し、1
8.8g（収率82.8％）の２−（5,6,7,8−テトラヒドロナ
フトキシ）−クロロチオホルメイトを得た。
ol）と95％チオホスゲン12.7g（0.105mol）を含む四塩
化炭素75mlの溶液に氷冷攪拌下、添加剤として亜硫酸ガ
ス5mmolを溶解した2N水酸化ナトリウム水溶液50ml（0.1
mol）を15分間で滴下した。反応中温度は10℃以下に保
った。滴下終了後、15時間攪拌を継続した。その反応混
合物をアルカリ洗浄，水洗後減圧蒸留により精製し、1
8.8g（収率82.8％）の２−（5,6,7,8−テトラヒドロナ
フトキシ）−クロロチオホルメイトを得た。
又、生成物について液体クロマトグラフィー（検出
器:UV-8000,カラム逆相TSKgel ODS-120T（4.6mmφ×25c
m），溶離液：アセトニトリル／水＝80/20）により分析
を行った結果、純度は99.6％であった。
器:UV-8000,カラム逆相TSKgel ODS-120T（4.6mmφ×25c
m），溶離液：アセトニトリル／水＝80/20）により分析
を行った結果、純度は99.6％であった。
実施例２〜5,比較例 実施例１と同じ反応装置を用い、同じ反応条件で添加
剤の種類及び添加量を変えて実施した場合の結果を以下
に示す。
剤の種類及び添加量を変えて実施した場合の結果を以下
に示す。
（発明の効果） 以上の説明で明らかな様に、本発明の製造方法に従え
ば、高純度の２−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキ
シ）−クロロチオホルメイトを収率良く得ることが出来
る。
ば、高純度の２−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキ
シ）−クロロチオホルメイトを収率良く得ることが出来
る。
Claims (1)
- 【請求項１】5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトール
とチオホスゲンを脱ハロゲン化水素試剤と亜硫酸ガス，
硫化水素ガス及びアルカリ金属硫化物の少なくとも一種
の溶存下反応させることを特徴とする２−（5,6,7,8−
テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25832887A JPH0816093B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | ２−（５，６，７，８−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25832887A JPH0816093B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | ２−（５，６，７，８−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01102058A JPH01102058A (ja) | 1989-04-19 |
| JPH0816093B2 true JPH0816093B2 (ja) | 1996-02-21 |
Family
ID=17318722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25832887A Expired - Lifetime JPH0816093B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | ２−（５，６，７，８−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0816093B2 (ja) |
-
1987
- 1987-10-15 JP JP25832887A patent/JPH0816093B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01102058A (ja) | 1989-04-19 |
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