JPH0796545B2 - ２−（５，６，７，８−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方法 - Google Patents
２−（５，６，７，８−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方法Info
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- JPH0796545B2 JPH0796545B2 JP23236787A JP23236787A JPH0796545B2 JP H0796545 B2 JPH0796545 B2 JP H0796545B2 JP 23236787 A JP23236787 A JP 23236787A JP 23236787 A JP23236787 A JP 23236787A JP H0796545 B2 JPH0796545 B2 JP H0796545B2
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- Japan
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- tetrahydronaphthoxy
- chlorothioformate
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、２−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）
−クロロチオホルメイトの製造方法に関する。本発明の
製造方法により、製造することができる２−（5,6,7,8
−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイト
は、医薬あるいは農薬などの中間体として有用である。
−クロロチオホルメイトの製造方法に関する。本発明の
製造方法により、製造することができる２−（5,6,7,8
−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイト
は、医薬あるいは農薬などの中間体として有用である。
（従来の技術） フェニルクロロチオホルメイト類は、脱ハロゲン化水素
試剤存在下にフェノール類とチオホスゲンの反応により
製造できることは公知である。しかし、この方法では、
5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトールのクロロホル
ミル化においては通常３％以上の不純物の生成が見ら
れ、純度97％未満の目的物しか得られない。したがって
工業的原料として使用し得るより純度の高い２−（5,6,
7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイ
トの合成方法が望まれていた。
試剤存在下にフェノール類とチオホスゲンの反応により
製造できることは公知である。しかし、この方法では、
5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトールのクロロホル
ミル化においては通常３％以上の不純物の生成が見ら
れ、純度97％未満の目的物しか得られない。したがって
工業的原料として使用し得るより純度の高い２−（5,6,
7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイ
トの合成方法が望まれていた。
（本発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、高純度の２−（5,6,7,8−テトラヒド
ロナフトキシ）−クロロチオホルメイトを収率良く得る
ことである。
ロナフトキシ）−クロロチオホルメイトを収率良く得る
ことである。
（問題点を解決するための手段および作用） 本発明者等は、5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトー
ルをクロロチオホルミル化することにより高純度の２−
（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホ
ルメイトを得る方法について鋭意検討した結果、イオウ
含有の酸の塩を添加剤として使用することにより、高い
収率で高純度の該クロロホルメイトを製造できることを
見い出し本発明を完成した。すなわち、本発明は、5,6,
7,8−テトラヒドロ−２−ナフトールとチオホスゲンを
脱ハロゲン化水素試剤と亜硫酸塩，チオ硫酸塩，亜ニチ
オン酸塩及びスルホキシル酸塩の少なくとも一種の存在
下に反応させることを特徴とする２−（5,6,7,8−テト
ラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方
法を提供するものである。
ルをクロロチオホルミル化することにより高純度の２−
（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホ
ルメイトを得る方法について鋭意検討した結果、イオウ
含有の酸の塩を添加剤として使用することにより、高い
収率で高純度の該クロロホルメイトを製造できることを
見い出し本発明を完成した。すなわち、本発明は、5,6,
7,8−テトラヒドロ−２−ナフトールとチオホスゲンを
脱ハロゲン化水素試剤と亜硫酸塩，チオ硫酸塩，亜ニチ
オン酸塩及びスルホキシル酸塩の少なくとも一種の存在
下に反応させることを特徴とする２−（5,6,7,8−テト
ラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方
法を提供するものである。
本発明方法で用いられる添加剤は、亜硫酸塩，チオ硫酸
塩，亜ニチオン酸塩，スルホキシル酸塩の中から選ばれ
る。これらの塩としては、ナトリウム，カリウムなどの
アルカリ金属との塩が用いられ、例えば、亜硫酸ナトリ
ウム，チオ硫酸ナトリウム，ハイドロサルファイト，ロ
ンガリットなどを挙げることができる。
塩，亜ニチオン酸塩，スルホキシル酸塩の中から選ばれ
る。これらの塩としては、ナトリウム，カリウムなどの
アルカリ金属との塩が用いられ、例えば、亜硫酸ナトリ
ウム，チオ硫酸ナトリウム，ハイドロサルファイト，ロ
ンガリットなどを挙げることができる。
本発明製造方法に用いる前記添加剤の添加量は、好まし
くは5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトール１モルに
対して0.005〜１モルであり、さらに好ましくは0.02〜
0.1モルの範囲である。これらの添加量が0.005モルより
少ない状態で反応を行ったならば、目的物の純度は98％
程度しかなく、充分満足し得る純度の化合物は得られな
い。又、１モルを越える量のこれらの塩の存在下での反
応では２−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−２
−クロロチオホルメイトの収量は最適条件下での反応に
比べ大きく減少する。
くは5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトール１モルに
対して0.005〜１モルであり、さらに好ましくは0.02〜
0.1モルの範囲である。これらの添加量が0.005モルより
少ない状態で反応を行ったならば、目的物の純度は98％
程度しかなく、充分満足し得る純度の化合物は得られな
い。又、１モルを越える量のこれらの塩の存在下での反
応では２−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−２
−クロロチオホルメイトの収量は最適条件下での反応に
比べ大きく減少する。
本発明方法における脱ハロゲン化水素試剤としては、ア
ルカリ金属水酸化物，アルカリ土類金属水酸化物、そし
て、アルカリ金属炭酸塩等の無機塩、トリエチルアミ
ン，ピリジン，キノリン，イソキノリン等の有機塩基が
挙げられるが、通常は、水酸化ナトリウム，水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物を水に溶解して用いるこ
とができる。又、反応を円滑に進めるために、ジクロロ
メタン，クロロホルム，四塩化炭素，ジクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素溶媒を使用することができる。
ルカリ金属水酸化物，アルカリ土類金属水酸化物、そし
て、アルカリ金属炭酸塩等の無機塩、トリエチルアミ
ン，ピリジン，キノリン，イソキノリン等の有機塩基が
挙げられるが、通常は、水酸化ナトリウム，水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物を水に溶解して用いるこ
とができる。又、反応を円滑に進めるために、ジクロロ
メタン，クロロホルム，四塩化炭素，ジクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素溶媒を使用することができる。
反応温度は−10℃から30℃程度であり、好ましくは０℃
から15℃程度が適当である。
から15℃程度が適当である。
（実施例） 以下本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は
これらにのみ限定されるものではない。
これらにのみ限定されるものではない。
実施例１ 5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトール14.8g（0.1mo
l）と95％チオホスゲン12.7g（0.105mol）を含む四塩化
炭素75mlの溶液に氷冷撹拌下、添加剤としてハイドロサ
ルファイト5mmolを溶解した2N水酸化ナトリウム水溶液5
0ml（0.1mol）を15分間で滴下した。滴下終了後、15時
間撹拌を継続した。その反応混合物をアルカリ洗浄，水
洗後減圧蒸留により精製し、18.3g（収率81.0％）の２
−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオ
ホルメイトを得た。又、生成物について液体クロマトグ
ラフィー（検出器:UV−8,カラム：逆相TSKgel ODS−120
T（4.6mmφ×25cm），溶離液：アセトニトリル／水＝80
/20）により分析を行った結果、純度は99.8％であっ
た。
l）と95％チオホスゲン12.7g（0.105mol）を含む四塩化
炭素75mlの溶液に氷冷撹拌下、添加剤としてハイドロサ
ルファイト5mmolを溶解した2N水酸化ナトリウム水溶液5
0ml（0.1mol）を15分間で滴下した。滴下終了後、15時
間撹拌を継続した。その反応混合物をアルカリ洗浄，水
洗後減圧蒸留により精製し、18.3g（収率81.0％）の２
−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオ
ホルメイトを得た。又、生成物について液体クロマトグ
ラフィー（検出器:UV−8,カラム：逆相TSKgel ODS−120
T（4.6mmφ×25cm），溶離液：アセトニトリル／水＝80
/20）により分析を行った結果、純度は99.8％であっ
た。
実施例２〜6,比較例 実施例１と同じ反応装置を用い、同じ反応条件で添加剤
の種類及び添加量を変えて実施した場合の結果を以下に
示す。
の種類及び添加量を変えて実施した場合の結果を以下に
示す。
（発明の効果） 以上の説明で明かな様に、本発明の製造方法に例えば、
高純度の２−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−
クロロチオホルメイトを収率良く得ることが出来る。
高純度の２−（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−
クロロチオホルメイトを収率良く得ることが出来る。
Claims (1)
- 【請求項１】5,6,7,8−テトラヒドロ−２−ナフトール
とチオホスゲンを脱ハロゲン化水素試剤と亜硫酸塩，チ
オ硫酸塩，亜ニチオン酸塩及びスルホキシル酸塩の少な
くとも一種の存在下反応させることを特徴とする２−
（5,6,7,8−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホ
ルメイトの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23236787A JPH0796545B2 (ja) | 1987-09-18 | 1987-09-18 | ２−（５，６，７，８−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23236787A JPH0796545B2 (ja) | 1987-09-18 | 1987-09-18 | ２−（５，６，７，８−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6475462A JPS6475462A (en) | 1989-03-22 |
| JPH0796545B2 true JPH0796545B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=16938106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23236787A Expired - Fee Related JPH0796545B2 (ja) | 1987-09-18 | 1987-09-18 | ２−（５，６，７，８−テトラヒドロナフトキシ）−クロロチオホルメイトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0796545B2 (ja) |
-
1987
- 1987-09-18 JP JP23236787A patent/JPH0796545B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6475462A (en) | 1989-03-22 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |