JPH08150773A

JPH08150773A - インクジェット記録シート

Info

Publication number: JPH08150773A
Application number: JP6293042A
Authority: JP
Inventors: Yukio Tokunaga; 幸雄徳永; Sueaki Senoo; 季明妹尾
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1994-11-28
Filing date: 1994-11-28
Publication date: 1996-06-11

Abstract

(57)【要約】【目的】記録された画像や文字の印字濃度が高く、イ
ンクの吸収性に優れ、白紙部の黄変化を著しく減少させ
たインクジェット記録シートを得る。【構成】支持体上にインク受理層が設けられ、該イン
ク受理層がＢＥＴ比表面積が１００m²/g以上の無機顔
料、アスコルビン酸又はエリソルビン酸、或はそれらの
誘導体から選ばれる少なくとも一種以上の水溶性酸化防
止剤及び接着剤を併有することを特徴とするインクジェ
ット記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インクを用いて記録す
るインクジェット記録シートに関するものであり、特
に、インクジェット記録シート上に記録された画像や文
字の印字濃度が高く、インクの吸収性に優れるという特
徴を維持し、従来のコートタイプインクジェット記録シ
ートの欠点であった、白紙部の黄変化を著しく減少させ
たインクジェット記録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録
シートに付着させ、画像・文字などの記録を行なうもの
であるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターン
の融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、
漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として
種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色イ
ンクジェット方式により形成される画像は、製版方式に
よる多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、
遜色のない記録を得ることが可能である。又、作成部数
が少なくて済む用途に於いては、写真技術によるよりも
安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く
応用されつつある。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
記録シートとしては、通常の印刷や筆記に使われる上質
紙やコーテッド紙を使うべく、装置やインク組成の面か
ら努力が成されてきた。しかし、装置の高速化・高精細
化あるいはフルカラー化などインクジェット記録装置の
性能の向上や用途の拡大に伴い、記録シートに対しても
より高度な特性が要求されるようになった。即ち、当該
記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が
明るく鮮やかであること、インクの吸収が早くて印字ド
ットが重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲
んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要
以上に大きくならないこと、インクドットの形状が真円
に近く、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと、記録シー
トの白色度が高く、インクドットとのコントラストが大
きいこと等の諸要求を満足させる必要がある。

【０００４】従来、これらの条件を満足させるために、
種々の無機顔料を、必要により接着剤と共に紙表面に塗
工し、或いは内添することが提案されており、例えば、
無機顔料として合成非晶質シリカ及び／又はその塩を用
いること（特開昭５７−１５７７８６号公報）や、多孔
質のカチオン性水和アルミニウム酸化物を含有すること
（特開昭６０−２３２９９０号公報）等が知られている
が、これらの中でも、特開昭６０−２０４３９０号公報
や特開平２−１９８８８９号公報に記載されているよう
に、ＢＥＴ比表面積の大きな合成非晶質シリカやカチオ
ン性コロイド粒子であるカチオン性水和アルミニウム酸
化物を含有する記録シートは、特に印字濃度が高く、イ
ンク吸収性及び発色性に優れる利点を有している。

【０００５】しかしながら、この様な高比表面積を有す
る無機顔料を含有する記録シートをポリエチレン、ポリ
プロピレン、塩化ビニル樹脂等からなるファイルに保存
したり、テープ、糊、プリンターのプラテンゴムロール
等に長時間接触させると、記録シートの白紙部の黄変化
を引き起こし、外観を著しく損なうという問題があっ
た。また、通常、この様なインクジェット記録シートに
は、印字された画像や文字の耐水性を向上させるため、
カチオン性染料定着剤を無機顔料とともに添加するが、
この様なカチオン性染料定着剤を添加した場合、原因は
定かではないが、記録シートの白紙部の黄変化が更に悪
化することが知られている。

【０００６】インクジェット記録シートの白紙部がこの
ように黄変化する原因は、ポリエチレンやポリプロピレ
ン等のファイル、テープ粘着剤、糊、ゴム等に含まれる
酸化防止剤が、インク受理層を形成する高比表面積を有
する無機顔料に揮発して吸着され、記録シート上で酸化
されるためと考えられる。ポリプロピレンやポリエチレ
ン等には、ブチルヒドロキシトルエン（以下、ＢＨＴと
略す）等の分子内にフェノール基を有する酸化防止剤を
練り混んでいるものが多く、これらのフェノール系酸化
防止剤が酸化され、キノン構造をとると黄色くなること
は良く知られている。

【０００７】このような問題を回避するために、特開平
１−１１５６７７号公報では、ＢＥＴ法による比表面積
が１００m²/g以上の合成シリカ及びチオエーテル系抗酸
化剤を併有する記録シート、特開平１−２１８８８２号
公報では、表面コート層がアルミニウム化合物で表面処
理したＢＥＴ比表面積１０〜２００m²/gの合成非晶質シ
リカを含有する記録シート、特開平５−２２１１１５号
公報では、インク受理層に中に澱粉粒子又はその化工澱
粉粒子及びエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、あるいは
カチオン性染料定着剤を組み合わせて含有する記録シー
トが示されているように、前記のごときインクジェット
記録シートに要求される諸特性を満足し、記録シートの
白紙部の黄変化問題を抑制している。

【０００８】しかしながら、上記のごときの記録シート
では、十分な印字濃度、インク吸収性等のインクジェッ
ト記録シートの要求される諸特性を満足しながら、更
に、記録シートの白紙部の黄変化を完全に回避すること
は困難であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の技術分野において、従来の技術を更に改良することに
ある。特に、本発明では高い印字濃度、優れたインク吸
収性及び色彩発色性を与えるものの、ファイル等で保存
時に白紙部の黄変化を起こし易い、高比表面積の無機顔
料を含有したインクジェット記録シートの白紙部の黄変
化を防止することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題解決につき鋭意検討を重ねた結果、高比表面積を有す
る無機顔料と接着剤からなるインク受理層中に、アスコ
ルビン酸又はエリソルビン酸、或はそれらの誘導体から
選ばれる少なくとも一種以上の水溶性酸化防止剤を含有
したコートタイプインクジェット記録シートにおいて、
本発明の目的を満足することを見いだし、本発明のイン
クジェット記録シートを発明するに至った。

【００１１】即ち、本発明におけるインクジェット記録
シートは、支持体上にインク受理層を設けたインクジェ
ット記録シートにおいて、該インク受理層組成物が、主
としてＢＥＴ比表面積１００m²/g以上の無機顔料及び接
着剤からなり、且つ該インク受理層中にアスコルビン酸
又はエリソルビン酸、或はそれらの誘導体から選ばれる
少なくとも一種以上の水溶性酸化防止剤を含有してなる
ことを特徴とするインクジェット記録シートである。

【００１２】また、好ましくは水溶性酸化防止剤が、エ
リソルビン酸又はエリソルビン酸ナトリウムであること
を特徴とするインクジェット記録シートである。

【００１３】また、水溶性酸化防止剤は、インク受理層
中の無機顔料１００固形重量部に対して０．５〜２０．
０固形重量部であることが好ましい。

【００１４】また、無機顔料は、合成非晶質シリカ又は
カチオン性コロイド粒子から選ばれる少なくとも１種類
であることが好ましい。

【００１５】また、インク受理層組成物中に、カチオン
性染料定着剤を含有してなることを特徴とするインクジ
ェット記録シートである。

【００１６】以下、本発明のインクジェット記録シート
を詳細に説明する。本発明におけるアスコルビン酸又は
エリソルビン酸、或はそれらの誘導体としては、例え
ば、アスコルビン酸、エリソルビン酸、アスコルビン酸
−５−ｏ−ペラルゴニル、エリソルビン酸−５−ｏ−ペ
ラルゴニル、アスコルビン酸−５−ｏ−パルミテイル、
エリソルビン酸−５−ｏ−パルミテイル、アスコルビン
酸−２，５−ｏ−ジパルミテイル、エリソルビン酸−
２，５−ｏ−ジパルミテイル、アスコルビン酸−６−ｏ
−ステアリル、エリソルビン酸−６−ｏ−ステアリル、
アスコルビン酸−３−ｏ−ニコチニル、エリソルビン酸
−３−ｏ−ニコチニル、アスコルビン酸−６−ｏ−デカ
ノイル、エリソルビン酸−６−ｏ−デカノイル、アスコ
ルビン酸−６−ｏ−ラウリル、エリソルビン酸−６−ｏ
−ラウリル、アスコルビン酸−６−ｏ−ミリスティル、
エリソルビン酸−６−ｏ−ミリスティル、アスコルビン
酸ナトリウム、エリソルビン酸ナトリウム、アスコルビ
ン酸カリウム、エリソルビン酸カリウム、アスコルビン
酸カルシウム、エリソルビン酸カルシウム等を少なくと
も一種以上用いることが可能であり、水溶性であるた
め、一般的に水性塗液として支持体上に塗工・乾燥して
作製されるインクジェット記録シートの無機顔料に吸着
し易く、白紙部の黄変化の原因と考えられる無機顔料に
吸着するフェノール系酸化防止剤の酸化を効率的に防止
することができる。

【００１７】インクジェット記録シートの白紙部の黄変
化の程度を調査するために、本発明者らは、黄変化の原
因の一つとして考えられるＢＨＴ二量体（４，４’−メ
チレンビス−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）のア
ルコール（エタノール、イソプロピルアルコール等）１
％溶解液を、インク記録シートに固形分量として０．５
g/m²となるようにスポットし自然乾燥し、２０℃、６５
％ＲＨの条件下で３日間放置して、その放置前後のＬ^*
ａ^*ｂ^*（ＣＩＥに準拠した表色方法）を色彩色差計（Ｃ
Ｒ１００：ミノルタ製）で測定した。そして、白紙部の
黄変化の程度を、処理前後のｂ^*の差（△ｂ^*）で評価し
た。尚、この数値が小さいほど、黄変化が少ないことを
示し、 △ｂ^*は１５以下が好ましく、１０以下であれば
実用上問題にならず、特に好ましい。この測定結果の傾
向は、実際にファイル等に保存した場合に発生した白紙
部の黄変化の程度とほぼ一致した。

【００１８】本発明におけるインクジェット記録シート
においては、上記の方法で測定した△ｂ^*値は１５以下
となり、記録シートの白紙部の黄変化を著しく抑える
ことが出来る。インク受理層組成物がアスコルビン酸誘
導体又はエリソルビン酸誘導体から選ばれる少なくとも
一種以上の水溶性酸化防止剤を含有せず無機顔料と接着
剤のみの場合、記録シートの白紙部が黄変し易く、上
記の方法で測定した△ｂ^*値が１５を越えるため好まし
くない。

【００１９】更に、本発明者らは、水溶性酸化防止剤の
中でも、エリソルビン酸又はエリソルビン酸ナトリウム
を使用した場合に、白紙部の黄変化防止効果が更に高く
なることを見いだした。

【００２０】この理由は定かではないが、一般的にエリ
ソルビン酸やエリソルビン酸ナトリウムは、アスコルビ
ン酸やその他の水溶性酸化防止剤と比較して酸化防止効
果が高いため、本発明に於いても同様の効果があらわれ
たものと考えられる。

【００２１】本発明における水溶性酸化防止剤は、好ま
しくは無機顔料１００固形重量部に対して０．１〜２
０．０固形重量部であり、更に好ましくは０．１〜１
０．０固形重量部である。添加量が０．１固形重量部未
満であると十分な黄変化防止効果が得られず、また添加
量が２０．０固形重量部を越えて添加しても黄変化防止
効果は向上せず、他の特性（印字濃度、インク吸収性
等）に悪影響を与えることがある。

【００２２】本発明のインクジェット記録シートのイン
ク受理層に含有する無機顔料として好ましいものは、Ｂ
ＥＴ比表面積が１００m²/g以上であり、さらに好ましく
は１００〜７００の無機顔料である。このような比表面
積の無機顔料を使用することにより、高い印字濃度及び
優れたインク吸収性を達成できる。無機顔料のＢＥＴ比
表面積が１００m²/g未満であると、十分な印字濃度及び
インク吸収性が得られないため好ましくない。

【００２３】本発明における無機顔料としては、公知の
白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質
炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸ア
ルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネ
シウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイ
ダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、ア
ルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭
酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。

【００２４】本発明においては、上記の無機顔料の中で
も、特に合成非晶質シリカ又はカチオン性コロイド粒子
から選ばれる少なくとも１種類の無機顔料を使用した場
合、更に印画濃度及びインク吸収性が高くなるため好ま
しい。

【００２５】本発明で云うカチオン性コロイド粒子と
は、水中に懸濁分散してコロイド状をなしているもので
あり、該粒子表面が正に帯電した粒子を指し、例えば、
ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダ
ルアルミナ、或いは特公昭４７−２６９５９号公報に開
示されているようにコロイド状シリカ粒子表面をアルミ
ナコーティングした粒子等が挙げられる。

【００２６】本発明におけるインク受理層中には、記録
シートに水の滴下や吸湿によるインクの流れだしや滲み
だしを抑制するための耐水性を付与するために、水性イ
ンクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中
のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と不溶な
塩を形成する２級アミン、３級アミン、４級アンモニウ
ム塩からなるカチオン性染料定着剤を添加することが可
能である。通常、カチオン性染料定着剤をインク受理層
中に添加すると、ファイル等に保存時の白紙部の黄変化
が悪化するが、本発明においては、アスコルビン酸誘導
体又はエリソルビン酸誘導体から選ばれる少なくとも一
種以上の水溶性酸化防止剤の黄変化防止効果により白紙
部の黄変化が抑制される。

【００２７】本発明におけるインク受理層には、無機顔
料同士及びインク受理層と支持体の接着強度を高めるた
めに、無機顔料及びリン系酸化防止剤と共に接着剤を含
有することが出来る。該接着剤として、例えば、ポリビ
ニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の
セルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シ
リル変性ポリビニルアルコール等；無水マレイン酸樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレ
ート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラ
テックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステ
ルの重合体又は共重合体、アクリル酸及びメタクリル酸
の重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテック
ス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラ
テックス；或いはこれらの各種重合体のカルボキシル基
等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテック
ス；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の
水性接着剤；ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂
等の合成樹脂系接着剤を一種以上で使用することが出来
る。この他、公知の天然、合成樹脂接着剤を使用するこ
とは特に限定されない。

【００２８】接着剤の配合量としては、無機顔料１００
固形重量部に対して、３〜７０固形重量部、好ましく
は、５〜５０固形重量部であり、３固形重量部未満では
インク受理層の塗層強度が不足するし、７０固形重量部
を超えるとインクジェット記録装置の種類によりインク
吸収性が低下する場合がある。

【００２９】さらに、その他の添加剤として、顔料分散
剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、
発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増
強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。

【００３０】本発明においては、インク受理層の表面
に、市販のアート・コート紙の光沢が付与される塗層
（以下、光沢発現層と略す）を設けることが出来る。

【００３１】本発明における、インク受理層及び光沢発
現層を設ける方法としては、オンマシンコーター、オフ
マシンコーターのいづれでも良い。例えば、従来公知の
エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコータ
ー、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコ
ーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレー
ドコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズ
プレス等の各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用
いることができる。又、塗工後には、マシンカレンダ
ー、ＴＧカレンダー、スーパカレンダー、ソフトカレン
ダー等のカレンダー装置を用いて仕上げることも可能で
ある。

【００３２】又、光沢発現層をキャストコーティング法
により設けることにより、市販のキャストコート紙に匹
敵する光沢感を得ることも可能である。

【００３３】本発明における、インク受理層の塗工量は
特に制限はないが、１〜３０g/m²が好ましい。塗工量が
１g/m²未満であると十分な印字濃度及びインク吸収性が
得られないため好ましくなく、塗工量が３０g/m²を超え
ると記録シートのカール性が悪化するため好ましくな
い。又、インク受理層はある一定の塗工量を数回に分け
て塗設する事も可能であり、光沢を付与する場合は、一
度に該塗工量を塗設するよりも光沢が向上する。

【００３４】本発明におけるインク受理層上にリン系酸
化防止剤溶解液又はその乳化物を塗工する方法として
は、オンマシンコーター、オフマシンコーターのいづれ
でも良い。例えば、従来公知のエアーナイフコーター、
カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、
ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコータ
ー、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショート
ドエルブレードコーター、サイズプレス等の各種装置を
オンマシン或いはオフマシンで用いることができる。
又、圧縮空気を使用した噴霧器を用いてもかまわない。
更に、塗工後には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダ
ー、スーパカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダ
ー装置を用いて仕上げることも可能である。

【００３５】本発明で使用される支持体としては、ＬＢ
ＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭ
Ｐ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パル
プ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知
の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着
剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各
種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄
紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された
原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等での
サイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それ
らの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャス
トコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗
工紙に、そのまま本発明に係る塗層を設けても良いし、
平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、
ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置
を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常
４０〜３００g/m²であるが、特に制限されるものではな
い。

【００３６】また、支持体を挟んだインク受理層の反対
面には、カール適性を付与するために、バックコート層
を塗設することも可能であり、その際の顔料としては、
平板状顔料や加水ハロイサイトが好ましい。

【００３７】本発明で云うインクとは、下記の着色剤、
液媒体、その他の添加剤からなる記録液体である。着色
剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性
染料或は食品用色素等の水溶性染料が挙げられる。

【００３８】インクの溶媒としては、水及び水溶性の各
種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、 sec−ブチルアルコール、
tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭
素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、
ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,2,6 −ヘキサントリオール、チオジ
グリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコ
ール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコー
ル類；グリセリン、エチレングリコールメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられ
る。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレ
ングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テルが好ましい。その他の添加剤としては、例えば、Ｐ
Ｈ調節剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調
整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆
剤等が挙げられる。

【００３９】本発明におけるインクジェット記録シート
は、インクジェット記録シートとしての使用に留まら
ず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記
録シートとして用いてもかまわない。例えば、熱溶融性
物質、染顔料などを主成分とする熱溶融性インクを樹脂
フィルム、高密度紙、合成紙などの薄い支持体上に塗工
したインクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶
融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性イ
ンクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジ
ェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインク
を用いたインクジェット記録シート、光重合型モノマー
及び無色または有色の染顔料を内包したマイクロカプセ
ルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シー
トなどが挙げられる。

【００４０】上記の記録シートの共通点は、記録時にイ
ンクが液体状態である点である。液状インクは、硬化、
固化又は定着までに、記録シートのインク受理層の深さ
方向又は水平方向に対して浸透又は拡っていく。上述し
た各種記録シートは、それぞれの方式に応じた吸収性を
必要とするもので、本発明のインクジェット記録シート
を上述した各種の記録シートとして利用しても何ら構わ
ない。

【００４１】更に、複写機・プリンター等に広く使用さ
れている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録
シートとして、本発明におけるインクジェット記録シー
トを使用しても構わない。また、支持体を挟んで該イン
ク受理層が設けられた反対面に、粘着剤層を塗設して、
ラベル用途に適用するすることも可能である。

【００４２】

【作用】本発明のインクジェット記録シートは、支持体
上にインク受理層を設けたインクジェット記録シートに
おいて、該インク受理層組成物が、主としてＢＥＴ比表
面積１００m²/g以上の無機顔料及び接着剤からなり、且
つ該インク受理層中にアスコルビン酸又はエリソルビン
酸、或はそれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種以
上の水溶性酸化防止剤を含有することを特徴とするイン
クジェット記録シートであり、インクジェット記録シー
ト上に記録された画像や文字の印字濃度が高く、インク
の吸収性に優れるという特徴を維持しつつ、従来のコー
ト紙タイプインクジェット記録シートの欠点であった、
白紙部の黄変化を著しく減少させたインクジェット記録
シートに関するものである。

【００４３】

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
又、実施例に於いて示す「部」及び「％」は、特に明示
しない限り重量部及び重量％を示す。

【００４４】実施例１支持体は、ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部
とＮＢＫＰ（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）２０部から成る
木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重
質炭酸カルシウム／タルクの比率が１０／１０／１０の
顔料２０部、市販アルキルケテンダイマー０．１０部、
市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオ
ン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を調成後、長網
抄紙機で抄造し、坪量９０g/m²の支持体を得た。

【００４５】インク受理層は、支持体表面に塗設した。
インク受理層の塗被組成物は、ＢＥＴ比表面積２７０m²
/gの合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：徳
山曹達製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１
１７：クラレ製）３０部、カチオン性染料定着剤（スミ
レッズレジン１００１：住友化学製）２０部、エリソル
ビン酸（ファイザー製）５部として、これらを調液し、
この塗液をエアーナイフコーターにより、乾燥塗工量８
g/m²となるように支持体に塗工・乾燥して実施例１のイ
ンクジェット記録シートを作製した。

【００４６】実施例２インク受理層の塗被組成物として、実施例１のエリソル
ビン酸をアスコルビン酸ナトリウム（ファイザー製）に
変更した以外は実施例１と同様にして実施例２のインク
ジェット記録シートを作製した。

【００４７】実施例３インク受理層の塗被組成物として、実施例１のエリソル
ビン酸をエリソルビン酸ナトリウム（エルビットＮ：藤
沢薬品製）に変更した以外は実施例１と同様にして実施
例３のインクジェット記録シートを作製した。

【００４８】実施例４支持体は実施例１と同様にして得た。インク受理層は支
持体表面に塗工した。インク受理層の塗被組成物は、合
成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：徳山曹達
製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：
クラレ製）３０部、コロイダルシリカ（スノーテックス
−Ｏ：日産化学）３０部、カチオン性染料定着剤（スミ
レッズレジン１００１：住友化学製）２０部、エリソル
ビン酸ナトリウム（エルビットＮ：藤沢薬品製）５部と
してこれらを調液し、この塗液をエアーナイフコーター
により、乾燥塗工量８g/m²となるように支持体に塗工・
乾燥した。

【００４９】その後、光沢発現層をインク受理層の表面
に塗工した。光沢発現層の塗被組成物は、コロイド粒子
として、平均粒径が２００ｎｍのポリスチレンを主成分
とする有機顔料（Ｌ８９９９：旭化成工業製）を１００
部、合成高分子ラテックスとして、平均粒径５０ｎｍの
アクリル系ラテックス（ＳＸ９８４Ａ１：日本合成ゴム
製）を３０部、離型剤として、市販のオレイン酸カリウ
ムを１部用い、固形分濃度３０％として、これらを調液
した。そして、この塗液をロールコーターにより、乾燥
塗工量３g/m²となるようにインク受理層面に直接法でキ
ャスト処理により設けて実施例４のインクジェット記録
シートを作製した。

【００５０】実施例５インク受理層の塗被組成物として、実施例３のエリソル
ビン酸ナトリウムを無機顔料１００固形重量部に対して
０．４５固形重量部となるように、インク受理層中に含
浸させた以外は実施例３と同様にして実施例５のインク
ジェット記録シートを作製した。

【００５１】実施例６インク受理層の塗被組成物として、実施例３のエリソル
ビン酸ナトリウムを無機顔料１００固形重量部に対して
２２．０固形重量部となるように、インク受理層中に含
浸させた以外は実施例３と同様にして実施例６のインク
ジェット記録シートを作製した。

【００５２】実施例７インク受理層の塗被組成物として、実施例３の合成非晶
質シリカをＢＥＴ比表面積１０５m²/gの極微細炭酸カル
シウムに変更した以外は実施例３と同様にして実施例７
のインクジェット記録シートを作製した。

【００５３】実施例８インク受理層の塗被組成物として、実施例３の合成非晶
質シリカをＢＥＴ比表面積１２０m²/gの合成非晶質シリ
カ（ミズカシルＮＰ−８：水澤化学製）に変更した以外
は実施例２と同様にして実施例８のインクジェット記録
シートを作製した。

【００５４】実施例９インク受理層の塗被組成物として、実施例３の合成非晶
質シリカをＢＥＴ比表面積３８０m²/gの合成非晶質シリ
カ（ミズカシルＰ−７８Ｃ：水澤化学製）に変更した以
外は実施例３と同様にして実施例９のインクジェット記
録シートを作製した。

【００５５】実施例１０インク受理層の塗被組成物として、実施例３の合成非晶
質シリカをＢＥＴ比表面積２７５m²/gのカチオン性アル
ミナ水和物（カタロイドＡＳ−３：触媒化成製）に変更
した以外は実施例３と同様にして実施例１０のインクジ
ェット記録シートを作製した。

【００５６】実施例１１支持体は実施例３と同様にして得た。インク受理層は支
持体表面に塗工した。インク受理層の塗被組成物は、合
成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：徳山曹達
製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：
クラレ製）３０部、エリソルビン酸ナトリウム（エルビ
ットＮ：藤沢薬品製）５部としてこれらを調液し、この
塗液をエアーナイフコーターにより、乾燥塗工量８g/m²
となるように支持体に塗工・乾燥して実施例１１のイン
クジェット記録シートを作製した。

【００５７】比較例１支持体は実施例１と同様にして得た。インク受理層は支
持体表面に塗工した。インク受理層の塗被組成物は、Ｂ
ＥＴ比表面積５m²/gの市販の軽質炭酸カルシウム１００
部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ製）
３０部、カチオン性染料定着剤（スミレッズレジン１０
０１：住友化学製）２０部を用い、固形分濃度１５％と
して、これらを調液し、この塗液をエアーナイフコータ
ーにより、乾燥塗工量８g/m²となるように支持体に塗工
・乾燥し、比較例１のインクジェット記録シートを作製
した。

【００５８】比較例２インク受理層の塗被組成物として、比較例１の炭酸カル
シウムをＢＥＴ比表面積４０m²/gの合成非晶質シリカ
（ミズカシルＰ５２７：水澤化学製）に変更した以外は
比較例１と同様にして比較例２のインクジェット記録シ
ートを作製した。

【００５９】比較例３インク受理層の塗被組成物として、比較例１の炭酸カル
シウムをＢＥＴ比表面積２７０m²/gの合成非晶質シリカ
（ファインシールＸ３７Ｂ：徳山曹達製）に変更した以
外は比較例１と同様にして比較例３のインクジェット記
録シートを作製した。

【００６０】比較例４支持体は実施例１と同様にして得た。インク受理層は支
持体表面に塗工した。インク受理層の塗被組成物は、合
成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：徳山曹達
製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：
クラレ製）３０部としてこれらを調液し、この塗液をエ
アーナイフコーターにより、乾燥塗工量８g/m²となるよ
うに支持体に塗工・乾燥して比較例４のインクジェット
記録シートを作製した。

【００６１】比較例５予め下記配合の酸化防止剤分散液Ａを調整した。［酸化防止剤分散液Ａ］ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ：和光純薬製）１０部イソプロピルアルコール９０部

【００６２】支持体は実施例１と同様にして得た。イン
ク受理層は支持体表面に塗工した。インク受理層の塗被
組成物は、ＢＥＴ比表面積２７０m²/gの合成非晶質シリ
カ（ファインシールＸ３７Ｂ：徳山曹達製）１００部、
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ製）３０
部、カチオン性染料定着剤（スミレッズレジン１００
１：住友化学製）２０部を用い、固形分濃度１５％とし
てこれらを調液し、この塗液をエアーナイフコーターに
より、乾燥塗工量８g/m²となるように支持体に塗工・乾
燥した。その後、予め調整した酸化防止剤分散液Ａをイ
ンク受理層上に無機顔料１００固形重量部に対して０．
５固形重量部となるようにロールコーターで塗工・含浸
させ乾燥して比較例５のインクジェット記録シートを作
製した。

【００６３】比較例６予め下記配合の酸化防止剤分散液Ｂを調整した。［酸化防止剤分散液Ｂ］シ゛ラウリル 3,3'-チオシ゛フ゜ロヒ゜オネート（ラスミットLG：第一工業製薬製）１０部イソプロピルアルコール９０部

【００６４】比較例５の酸化防止剤分散液Ａを酸化防止
剤分散液Ｂに変更した以外は比較例５と同様にして比較
例６のインクジェット記録シートを作製した。

【００６５】比較例７支持体は実施例１と同様にして得た。インク受理層は、
支持体表面に塗設した。インク受理層の塗被組成物は、
アルミニウム化合物で表面処理したＢＥＴ比表面積１２
５m²/gの合成非晶質シリカ１００部、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ１１７：クラレ製）３０部として、これら
を調液し、この塗液をエアーナイフコーターにより、乾
燥塗工量８g/m²となるように支持体に塗工・乾燥して比
較例７のインクジェット記録シートを作製した。

【００６６】比較例８支持体は実施例１と同様にして得た。インク受理層は、
支持体表面に塗設した。インク受理層の塗被組成物は、
合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：徳山曹
達製）５０部、米澱粉粉体（平均粒径４．９μｍ）５０
部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ製）
３０部として、これらを調液し、この塗液をエアーナイ
フコーターにより、乾燥塗工量８g/m²となるように支持
体に塗工・乾燥して比較例８のインクジェット記録シー
トを作製した。

【００６７】実施例１〜１１及び比較例１〜８の評価
は、以下に示す方法により行い、結果を表１に示す。
尚、測定及び評価は、ＪＩＳＰ８１１１に規定される
環境下で行った。

【００６８】１）印字濃度インクジェット記録装置（ＢＪＣ−８２０Ｊ：キャノン
製）を用いて、ブラックインクでベタパターンを印字
し、印字部をマクベスＲＤ−９１８により、光学反射濃
度を測定した。

【００６９】２）インク吸収性上記のインクジェット記録装置を用いて、シアンイン
ク、マゼンタインクで重色の短形パターンを印字し、こ
のパターンと白紙部の境界部分を下記の基準に従い、目
視にて評価を行った。Ａ：境界部分に歪みは見られない。Ｂ：境界部分に僅かに歪みが見られる。Ｃ：境界部分の全てに歪みが見られる。良好なインク吸収性として、Ａ又はＢ評価が必要であ
る。

【００７０】３）白紙部の黄変化［ＢＨＴ法］ＢＨＴ２量体（４，４’−メチレンビス−
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）のイソプピ
ルアルコール１％溶解液を、インク記録シートに固形分
量として０．５g/m²となるようにスポットし、２０℃、
６５％ＲＨの条件下で３日間放置前後のＬ^*ａ^*ｂ^* （Ｃ
ＩＥに準拠した表色方法）を色彩色差計（ＣＲ１００：
ミノルタ製）で測定した。そして、白紙部の黄変化の
程度は、処理前後のｂ^*の差（△ｂ^*）で評価した。
尚、この数値が小さいほど、黄変化が少ないことを示
す。

【００７１】［ファイル法］市販のＢＨＴを１．０重量
％含有するポリプロピレン製プラスチックファイル袋
（Ａ４サイズ）の片面中央付近を、５ｃｍ×５ｃｍの正
方形に切って、塗工層面が穴のあいているファイル面に
当たるようにファイル袋の中に入れて、室内に一ケ月放
置処理後、サンプルを取り出し、処理前後のインクジェ
ット記録シートのＬ^*ａ^*ｂ^* （ＣＩＥに準拠した表色方
法）を色彩色差計（ＣＲ１００：ミノルタ製）で測定し
た。白紙部の黄変化の程度は、処理前後のｂ^*の差（△
ｂ^*）で表すことができ、この数値が小さい程、黄変化
が少ないことを示す。

【００７２】

【表１】

【００７３】表１から明らかなように、実施例１〜１１
では、インク受理層組成物が、主としてＢＥＴ比表面積
１００m²/g以上の無機顔料及び接着剤からなり、且つ該
インク受理層中にアスコルビン酸又はエリソルビン酸誘
導体及びそれらの金属塩から選ばれる少なくとも一種以
上の水溶性酸化防止剤を含有したインクジェット記録シ
ートであったため、印字濃度高く、インク吸収性に優
れ、白紙部の黄変化の少ないインクジェット記録シート
が得られた。

【００７４】中でも、実施例１〜３より明らかなよう
に、アスコルビン酸又はエリソルビン酸、或はそれらの
誘導体から選ばれる少なくとも一種以上の水溶性酸化防
止剤の中でも、エリソルビン酸又はエリソルビン酸ナト
リウムを使用した場合に、更に白紙部の黄変化の少ない
インクジェット記録シートが得られた。

【００７５】また、実施例３〜６から明らかなように、
アスコルビン酸又はエリソルビン酸、或はそれらの誘導
体から選ばれる少なくとも一種以上の水溶性酸化防止剤
の添加量が、無機顔料１００固形重量部に対して０．５
固形重量部以上であれば、白紙部の黄変化防止効果が更
に高くなり、２０固形重量部を越えても白紙部黄変化防
止効果は変わらなかった。さらに、実施例２及び７〜１
０から明らかなように、無機顔料の中でも合成非晶質シ
リカまたはカチオン性アルミナ水和物の様なカチオン性
コロイド粒子を使用した場合、及びＢＥＴ比表面積が大
きい場合には、印字濃度及びインク吸収性が高いインク
ジェット記録シートが得られた。

【００７６】また、実施例３、１１、比較例３、４から
明らかなように、アスコルビン酸又はエリソルビン酸、
或はそれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種以上の
水溶性酸化防止剤を含有しないインクジェット記録シー
トは、耐水性を得るためにカチオン性染料定着剤を添加
すると白紙部の黄変化がかなり悪化するが、アスコルビ
ン酸又はエリソルビン酸、或はそられの誘導体から選ば
れる少なくとも一種以上の水溶性酸化防止剤を含有する
インクジェット記録シートでは、カチオン性染料定着剤
が添加されているにもかかわらず白紙部の黄変化は少な
かった。

【００７７】一方、比較例１及び２のインクジェット記
録シートは、インク受理層に含有した無機顔料のＢＥＴ
比表面積が１００m²/g未満であったため、印字濃度及び
インク吸収性が低かった。比較例３のインクジェット記
録シートは、ＢＥＴ比表面積が１００m²/g以上の合成非
晶質シリカを使用したため印字濃度及びインク吸収性は
高いが、アスコルビン酸又はエリソルビン酸、或はそれ
らの誘導体から選ばれる少なくとも一種以上の水溶性酸
化防止剤を含有しなかったため白紙部の黄変化が著しく
悪かった。比較例５のインクジェット記録シートは、酸
化防止剤としてフェノール系酸化防止剤を使用したた
め、白紙部の黄変化が更に悪化した。

【００７８】また、比較例６〜８のインクジェット記録
シートは、チオエーテル系抗酸化剤、アルミニウム化合
物で表面処理された合成シリカ、澱粉粒子を含有するこ
とによって、白紙部の黄変化を抑制しているが、実施例
のアスコルビン酸又はエリソルビン酸、或はそれらの誘
導体から選ばれる少なくとも一種以上の水溶性酸化防止
剤を含有したインクジェット記録シートと比較して、白
紙部の黄変化防止効果は低かった。

【００７９】

【発明の効果】本発明は、支持体上に、主としてＢＥＴ
比表面積１００m²/g以上の無機顔料及び接着剤からな
り、且つアスコルビン酸又はエリソルビン酸、或はそれ
らの誘導体から選ばれる少なくとも一種以上の水溶性酸
化防止剤をインク受理層中に含有することによって、イ
ンクジェット記録シート上に記録された画像や文字の印
字濃度が高く、インクの吸収性に優れるという特徴を維
持しつつ、白紙部の黄変化を著しく減少させたインクジ
ェット記録シートを得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にインク受理層を設けたインク
ジェット記録シートにおいて、該インク受理層組成物
が、主としてＢＥＴ比表面積１００m²/g以上の無機顔料
及び接着剤からなり、且つ該インク受理層中にアスコル
ビン酸又はエリソルビン酸、或はそれらの誘導体から選
ばれる少なくとも一種以上の水溶性酸化防止剤を含有し
てなることを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】水溶性酸化防止剤が、エリソルビン酸又
はエリソルビン酸ナトリウムであることを特徴とする請
求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】水溶性酸化防止剤が、インク受理層中の
無機顔料１００固形重量部に対して０．５〜２０．０固
形重量部であることを特徴とする請求項１及び２記載の
インクジェット記録シート。
【請求項４】無機顔料が、合成非晶質シリカ又はカチ
オン性コロイド粒子から選ばれる少なくとも１種類であ
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の
インクジェット記録シート。
【請求項５】インク受理層組成物中に、カチオン性染
料定着剤を含有してなることを特徴とする請求項１〜４
のいずれか１項記載のインクジェット記録シート。