JPH08187933A - インクジェット記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像濃度が高く、インクの吸収性および鮮明
性に優れ、画像の耐光性および耐水性の優れたインクジ
ェット記録シートを提供する。 【構成】 不織布からなる支持体に、インク受理層成分
が主として特定の超微粒子無機顔料と紫外線吸収性カチ
オン化ポリマーからなり、且つインク受理層を塗設した
後のインクジェット記録シートがＪＩＳ Ｌ１０９６で
規定されるフラジール通気度が１００cc/cm²/sec以下で
あることを特徴とするインクジェット記録シート。好ま
しくは、紫外線吸収能を有する構造単位が、２−ヒドロ
キシベンゾフェノン残基または２−ヒドロキシベンゾト
リアゾール残基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録シ
ートに関するものであり、更に詳しくは、画像濃度が高
く、インクの吸収性に優れ、画像の耐水性と耐光性に優
れ、特有の風合いを有するインクジェット記録シートに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録
シートに付着させ、画像、文字などの記録を行なうもの
であるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターン
の融通性が大きい、現像−定着が不要などの特徴があ
り、漢字を含め各種図形及びカラー画像などの記録装置
として種々の用途において急速に普及している。更に、
多色インクジェット方式により形成される画像は、製版
方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較
して、遜色のない記録を得ることが可能である。また、
作成部数が少なくて済む用途においては、写真技術によ
るよりも安価であることからフルカラー画像記録分野に
まで広く応用されつつある。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
インクジェット記録シートとしては、通常に印刷や筆記
に使われる上質紙やコーテッド紙を使うべく、装置やイ
ンク組成の面から努力がなされてきた。しかし、装置の
高速化、高精細化あるいはフルカラー化などインクジェ
ット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録シ
ートに対しても下記のようなより高度な特性を併せ持つ
ことが要求されるようになった。 （１）記録ドット濃度、画像濃度が高いこと。 （２）画像色彩性、鮮明性が良いこと。 （３）印字ドット形状が良いこと。 （４）インク吸収性が良いこと。 （５）記録画像の耐水性、耐光性、耐オゾン性などの画
像保存性が良いこと。

【０００４】一方、デザイン、イベント、広告などの分
野では、耐久性や耐水性のある支持体を使用し、支持体
自体の風合いを特徴とするカラー画像記録が普及してき
ているが、屋外で利用する垂れ幕のような大画面のカラ
ー画像記録については、インクジェット記録方式が簡便
であり、一般に広く利用されている。このようなカラー
画像記録の場合、耐久性のある支持体を用い、且つ屋外
で利用することを前提として、耐水性および耐光性を付
与させることが必須条件となる。

【０００５】このような要求に対し、従来からいくつか
の提案がなされてきた。例えば、耐水性を向上させるた
めに、ポリカチオン高分子電解質を表面に含浸させる方
法（特開昭５６−８４９９２号公報）、水溶性インク中
の染料とキレートを生成する耐水化法（特開昭５５−１
５０３９６号公報）などが開示されている。さらに、耐
水性、耐光性、耐オゾン性を同時に向上させるために、
塩基性オリゴマーを含有させること（特開昭６０−１１
３８９号公報）、基材中または基材上の塗工層にポリビ
ニルアミン共重合物を用いること（特開昭６４−８０８
５号公報）などが開示されている。

【０００６】しかしながら、従来の不織布を支持体とし
て用いたインクジェット記録シートは、上記の要求され
る特性において未だ満足するものが得られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
濃度が高く、インクの吸収性に優れ、画像の耐水性と耐
光性に優れ、特有の風合いを有するインクジェット記録
シートに関するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記に鑑み
鋭意研究した結果、画像濃度が高く、インクの吸収性に
優れ、画像の耐水性と耐光性に優れた特有の風合いを有
するインクジェット記録シートを発明するに至った。

【０００９】即ち、本発明のインクジェット記録シート
は、支持体上にインク受理層を塗設してなるインクジェ
ット記録シートにおいて、該支持体が不織布からなり、
該インク受理層成分が、主として１００ｎｍ以下の一次
粒子径を有する超微粒子無機顔料及び４級アンモニウム
塩基を結合した重合性ビニル化合物と紫外線吸収能を有
する構造単位を結合した重合性ビニル化合物との共重合
体からなる紫外線吸収性カチオン化ポリマーで構成さ
れ、且つ該記録シートのＪＩＳ Ｌ１０９６で規定され
るフラジール通気度が１００cc/cm²/sec以下であること
を特徴とするものである。

【００１０】また、本発明のインクジェット記録シート
において、好ましくは不織布が、湿式不織布であること
を特徴とする。

【００１１】さらに好ましくは、紫外線吸収能を有する
構造単位が、２−ヒドロキシベンゾフェノン残基または
２−ヒドロキシベンゾトリアゾール残基であることを特
徴とする。

【００１２】以下、本発明のインクジェット記録シート
について、詳細に説明する。本発明のインクジェット記
録シートは、不織布からなる支持体に、インク受理層成
分が主として特定の超微粒子無機顔料と紫外線吸収性カ
チオン化ポリマーを用い、且つＪＩＳ Ｌ１０９６で規
定されるフラジール通気度が、１００cc/cm²/sec以下で
あることにより、不織布特有の風合いを有し、良好な記
録画像を得ることのできるものである。

【００１３】不織布の片面にインク受理層を塗設してな
るインクジェット記録シートは、本発明で規定されるフ
ラジール通気度が１００cc/cm²/sec以下の範囲内にあれ
ば、不織布表面にはほぼ均一な塗層としてインク受理層
が形成されることから良好な記録特性を維持できる。し
かし、該記録シートのフラジール通気度が１００cc/cm²
/secを超えて大きくなると、インク受理層の塗層表面に
多数の空隙ができ、斑な状態の記録画像となって好まし
くない。

【００１４】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、支持体である不織布面にインク受理層を設ける場
合、不織布自体のフラジール通気度が、３５０cc/cm²/s
ec以下であれば好ましい。これは、インク受理層を不織
布に塗設する際に、３５０cc/cm²/secを超えて大きくな
ると塗設しにくくなり好ましくない。しかし、フラジー
ル通気度の高い不織布でも、予め前処理したものを利用
してインク受理層を塗設することで本発明の範囲内の該
記録シートを得ることができる。また、前処理を施さな
い不織布でも、インク受理層の塗工量を制御することで
本発明の範囲内の該記録シートを得ることができる。

【００１５】不織布への前処理としては、例えば、イン
ク受理層を塗設する前に、不織布の表面に顔料などを用
いて下塗り層を設けるか、熱カレンダーなどの手段によ
ってフラジール通気度を下げることでインク受理層塗工
を容易にすることができる。

【００１６】本発明に用いられる不織布は、大別して、
湿式不織布、またはステッチボンド方式、スパンボンド
方式、メルトブロー方式、サーマルボンド方式、ジェッ
トボンド方式などによる乾式不織布、或は湿式不織布ま
たは乾式不織布を用いたスパンレース不織布がある。

【００１７】一般的に、フラジール通気度は、湿式不織
布の方が乾式不織布よりも小さく、本発明のインクジェ
ット記録シートの支持体として使用する場合は好まし
い。

【００１８】本発明に用いられる不織布の繊維として
は、不織布を形成することのできるものであれば、どの
ような繊維でもよい。例えば、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、またはこれらポリ
マーの変性ポリマーなどのホモポリマー及びコポリマー
のようなポリエステル系繊維、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリスチレン、またはこれらの変性ポリマーな
どのホモポリマー及びコポリマーのようなポリオレフィ
ン系繊維、アクリル繊維、モダクリル繊維などのような
ポリアクリロニトリル系繊維、ナイロン６、ナイロン６
６などのようなナイロン繊維、ポリビニルアルコール系
繊維、ウレタン繊維、アクリル繊維、などの有機合成繊
維；また、レーヨンなどの再生セルロース繊維やコラー
ゲン、アルギン酸、キチン質などを溶液にしたものを紡
糸した繊維などのような再生繊維；アセテート繊維など
のような半合成繊維；麻、コットン、パルプなどのセル
ロース系繊維や羊毛、絹などの蛋白質系繊維などのよう
な天然繊維；金属繊維、ガラス繊維、炭素繊維のような
無機系繊維；などの各種繊維が挙げられ、これらを単独
または組み合わせて使用することができる。また、これ
ら繊維には、ポリオレフィン系の熱接着性繊維やポリエ
ステル系熱接着性繊維などを組み合わせ、バインダーと
して使用することもできる。

【００１９】上記不織布に用いられる繊維は、不織布の
製造方法に応じて、繊度、繊維長を適宜代えて用いるこ
とができ、限定するものではない。

【００２０】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、インク受理層の塗工量は、支持体である不織布のフ
ラジール通気度に応じて適宜変えることができる。支持
体のフラジール通気度が１５０cc/cm²/sec未満である場
合、インク受理層の塗工量としては、１〜１０g/m²程度
である。また、支持体のフラジール通気度が１５０〜３
５０cc/cm²/secの範囲内である場合、インク受理層の塗
工量としては、１０〜２０g/m²程度である。

【００２１】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、インク受理層成分中の紫外線吸収性カチオン化ポリ
マーは、インク中の染料成分である−ＳＯ₃Ｎａ基、−
ＳＯ₃Ｈ基、−ＮＨ₂ 基などと反応して水に不溶な塩を
形成することからインク定着性の機能を有し、耐水性と
しての効果を発揮することができる。さらに、紫外線吸
収性の機能を有し、画像の耐光性としての効果を発揮す
ることができる。

【００２２】本発明の紫外線吸収性カチオン化ポリマー
は、紫外線吸収能を有する構造単位、即ち２−ヒドロキ
シベンゾフェノン残基、２−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール残基などが重合性ビニル化合物モノマーの主鎖に結
合したものと４級アンモニウム塩基を結合した重合性ビ
ニル化合物との共重合体である。

【００２３】紫外線吸収能を有する構造単位を結合した
重合性ビニル化合物（ｐ）と４級アンモニウム塩基を結
合した重合性ビニル化合物（ｑ）との共重合体における
共重合比（ｐ／ｑ）は、適宜設定することができる。水
溶性タイプや自己分散性タイプの紫外線吸収性カチオン
化ポリマーについては、ｐ、ｑの比率をそれぞれ変化さ
せることにより得ることができる。例えば、４級アンモ
ニウム塩基を結合した重合性ビニル化合物の比率を下げ
た場合には、水溶性タイプから自己分散性タイプの方向
に移行してくる。

【００２４】紫外線吸収能を有する構造単位としては、
２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、２−ヒドロキシ
ベンゾトリアゾール誘導体、サリチル酸系誘導体、シア
ノアクリレート系誘導体など、好ましくは２−ヒドロキ
シベンゾフェノン誘導体、２−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール誘導体を挙げることができ、例えば、以下のとお
り例示することができる。

【００２５】１）２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス（２
−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニ
ル）メタン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイル
オキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ア
クリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メチル−２
−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノンなど。

【００２６】２）２−ヒドロキシベンゾトリアゾール誘
導体 ２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３’，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−｛２′−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，
５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’
−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール、２，２−メチ
レンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール｝、２−｛２′−ヒドロキシ−５′−（メタク
リロイルオキシ）フェニル｝ベンゾトリアゾール、２−
｛２′−ヒドロキシ−５′−（アクリロイルオキシ）フ
ェニル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ
−３′−ｔ−ブチル−５′−（メタクリロイルオキシ）
フェニル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキ
シ−３′−メチル−５′−（アクリロイルオキシ）フェ
ニル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−
５′−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル｝−
５−クロロベンゾリトリアゾール、２−｛２′−ヒドロ
キシ−５′−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−
５′−（アクリロイルオキシエチル）フェニル｝ベンゾ
トリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブ
チル−５′−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−
３′−メチル−５′−（アクリロイルオキシエチル）フ
ェニル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ
−５′−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル｝
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロ
キシ−５′−（アクロイルオキシブチル）フェニル｝−
５−メチルベンゾトリアゾール、｛２−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル−５−（アクリロイルオキシエトキシカル
ボニルエチル）フェニル｝ベンゾトリアゾールなど。

【００２７】３）サリチル酸系誘導体 フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなど。

【００２８】４）シアノアクリレート系誘導体 ２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレートなど。

【００２９】４級アンモニウム塩基を結合した重合性ビ
ニル化合物は、分子中に３級アミノ基を有する共重合可
能な重合性ビニル化合物をモノマーとして、紫外線吸収
能を有する構造単位と結合した重合性ビニル化合物と共
重合させた後、アルキル化剤でこのアミノ基を４級化す
ることにより、あるいは予めモノマーの３級アミノ基を
アルキル化剤で４級アンモニウム塩としたもので、これ
を共重合することにより、紫外線吸収性カチオン化ポリ
マーに導入することができる。

【００３０】分子中に３級アミノ基を有する共重合可能
な重合性ビニル化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリルアミド、アクリロイルモ
ルホリン、Ｎ−２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキ
シプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−３−メタク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミンなどが挙げられる。

【００３１】上記３級アミノ基を有する重合性ビニル化
合物のアミノ基を４級アンモニウム塩とするアルキル化
剤としては、ベンジルクロライド、メチルクロライドな
どのハロゲン化アルキル類；ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸などの硫酸エステル類などが挙げられ、またモノクロ
ル酢酸、β−プロピオラクトンなどと反応させて、ベタ
イン型の第４級アンモニウム基とすることもできる。

【００３２】また、４級アンモニウム塩基を含有する重
合性ビニル化合物としては、例えば、グリシジルトリメ
チルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエタノールアンモ
ニウムクロライド、グリシジルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、グリシジルジメチルブチルアンモニ
ウムクロライド、Ｎ−２−ヒドロキシ−３−アクリロイ
ルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウ
ムクロライド、Ｎ−メタクリロイルアミノエチル−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ
−メタクリロオキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニ
ウムエチル硫酸などが挙げられる。

【００３３】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、高いフラジール通気度を有する支持体を使用してイ
ンク受理層を設ける場合、予め支持体表面に無機または
有機の顔料などからなる下塗り層を設けた支持体、或は
熱カレンダー処理して支持体表面の空隙を減少させた支
持体を使用することで、インク受理層の塗工量を低減化
することができ、有効な手段である。

【００３４】本発明によるインクジェット記録シート
は、支持体表面に特定の超微粒子無機顔料と紫外線吸収
性カチオン化ポリマーを主体とするインク受理層成分を
塗工してなるものであり、該無機顔料が高いインク吸収
性を有するが故に、高い画像濃度を得ることができる。

【００３５】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、インク受理層成分として、バインダーをさらに使用
することが好ましく、超微粒子無機顔料１００重量部に
対して該バインダーの使用量は５〜３０重量部であり、
さらに好ましくは１０〜２５重量部である。ここで、イ
ンク受理層塗液中のバインダー量が、５重量部未満で
は、支持体に対する接着性に劣り、反対に３０重量部を
超えて多いとバインダーによりインク吸収性を損なうこ
とになり好ましくない。

【００３６】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、上記成分からなるインク受理層塗液は、４〜２５重
量％の塗液濃度が好ましい。しかし、塗液濃度は、支持
体に塗工する方法に応じて適宜変えて行えばよい。

【００３７】支持体上にインク受理層を塗工または含浸
する方法としては、各種ブレードコータ、ロールコー
タ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドコータ、
ゲートロールコータ、カーテンコータ、ショートドウェ
ルコータ、グラビアコータ、フレキソグラビアコータ、
サイズプレスなどの各種装置をオンマシン或はオフマシ
ンで用いることができる。しかし、本発明においては、
特にエアーナイフコータ、ロッドコータ、ゲートロール
コータが好ましい。

【００３８】本発明に用いられる超微粒子無機顔料は、
超微粒子無機顔料の一次粒子径が、１００ｎｍ以下、好
ましくは５０ｎｍ以下である。これら超微粒子無機顔料
は、通常水中に一次粒子径を維持した状態でコロイド状
に分散しているものを使用する。

【００３９】超微粒子無機顔料としては、以下のものを
例示することができる。例えば、シリカ（コロイダルシ
リカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、
コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物ま
たはその水和物、疑ベーマイトなど）、表面処理カチオ
ン性コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネ
シウム、炭酸マグネシウムなどが挙げられ、一次粒子が
多孔性であれば、なお好ましいが、非多孔性であっても
塗工液調製時に凝集したり、塗工乾燥時に更に凝集し、
支持体表面に多孔性の塗層面が形成されることが好まし
い。

【００４０】更に、超微粒子無機顔料と併用することの
できる無機顔料は、従来公知の如何なるものも用いるこ
とができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カ
ルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜
鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、
珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウ
ム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化
マグネシウムなどを挙げることができる。

【００４１】これら該無機顔料の中でも、多孔性無機顔
料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マ
グネシウム、多孔性アルミナなどが挙げられ、特に細孔
容積の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。ま
た、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プ
ラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセ
ル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などを上記
超微粒子無機顔料と共に併用することもできる。

【００４２】インク受理層の成分として使用されるバイ
ンダーは、例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース
誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポ
リビニルアルコールなど；無水マレイン酸樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテック
ス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重
合体または共重合体、アクリル酸及びメタクリル酸の重
合体または共重合体などのアクリル系重合体ラテック
ス；エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体
ラテックス；或いはこれらの各種重合体のカルボキシル
基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテ
ックス；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂
系などの水性バインダー；ポリメチルメタクリレート、
ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ア
ルキッド樹脂などの合成樹脂系バインダーを挙げること
ができ、少なくとも１種以上で使用することができる。

【００４３】また、従来公知の染料を定着する目的とし
て添加するカチオン性樹脂を併用することもできる。

【００４４】更に、その他の添加剤として、顔料分散
剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、
発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化
剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合す
ることもできる。

【００４５】本発明で云うインクジェット記録用インク
とは、下記の着色剤、液媒体、その他の添加剤からなる
水性インクである。

【００４６】着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩
基性染料、反応性染料或は食品用色素などの水溶性染料
が挙げられる。

【００４７】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコー
ル、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコールな
どの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；ア
セトン、ジアセトンアルコールなどのケトンまたはケト
ンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなど
のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールなどのポリアルキレングリコール類；エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、トリエチレングリコール、1,2,6 −ヘキサント
リオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、
ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２〜６個の
アルキレングリコール類；グリセリン、エチレングリコ
ールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（ま
たはエチル）エーテル、トリエチレングリコール、モノ
メチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエ
ーテル類などが挙げられる。これらの多くの水溶性有機
溶剤の中でも、ジエチレングリコールなどの多価アルコ
ール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価ア
ルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。その他の
添加剤としては、例えば、ＰＨ調節剤、金属封鎖剤、防
カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活
性剤、及び防錆剤などが挙げられる。

【００４８】本発明におけるインクジェット記録シート
は、インクジェット記録シートとしての使用に留まら
ず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記
録シートとして用いることもできる。例えば、熱溶融性
物質、染顔料などを主成分とする熱溶融性インクを支持
体である不織布上に塗工したインクシートを、その裏面
より加熱し、インクを溶融させて転写する熱転写記録用
受像シート、熱溶融性インクを加熱溶融して微小液滴
化、飛翔記録するインクジェット記録シート、油溶性染
料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記録
シート、光重合型モノマー及び無色または有色の染顔料
を内包したマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナー
シートに対応する受像シートなどが挙げられる。

【００４９】これらの記録シートの共通点は、記録時に
インクが液体状態である点である。液状インクは、硬
化、固化または定着までに、記録シートのインク受理層
の深さ方向または水平方向に対して浸透または拡ってい
く。上述した各種記録シートは、それぞれの方式に応じ
た吸収性を必要とするもので、本発明のインクジェット
記録シートを上述した各種の記録シートとして利用して
も何ら制限しない。

【００５０】更に、複写機・プリンターなどに広く使用
されている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記
録シートとして、本発明におけるインクジェット記録シ
ートを使用することもできる。

【００５１】

【作用】本発明のインクジェット記録シートは、不織布
からなる支持体に、インク受理層成分が主として特定の
超微粒子無機顔料と紫外線吸収性カチオン化ポリマーか
らなり、インク受理層を塗設した後のインクジェット記
録シートがＪＩＳ Ｌ１０９６で規定されるフラジール
通気度が１００cc/cm²/sec以下とすることにより、優れ
た記録特性と耐光性に優れ、特有の風合いを有するイン
クジェット記録シートを得ることができる。

【００５２】その理由として、光沢発現層の必須成分と
しての紫外線吸収性カチオン化ポリマーは、インク中の
染料成分である−ＳＯ₃Ｎａ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＮＨ₂
基などと反応して水に不溶な塩を形成することから、イ
ンク定着性の機能を有し、耐水性を向上させることがで
きるものと考えられる。さらに、紫外線吸収性カチオン
化ポリマーは、紫外線吸収能を有する構造単位が４級ア
ンモニウム塩基を結合した重合性ビニル化合物に結合す
ることによって外的条件に影響されることなくインク受
理層中に固定化されるため、インク中の染料に対して耐
光性に寄与することができるものと推定される。

【００５３】

【実施例】以下に実施例を示し本発明を詳細に説明す
る。なお、本発明はこれに限定されるものではない。以
下における部、％はすべて重量によるものである。

【００５４】予め、紫外線吸収性カチオン化ポリマーに
ついて、下記にその調製例を示す。 調製例１ ２−［２′−ヒドロキシ−５′−（メタクリロイルオキ
シ）フェニル］ベンゾトリアゾール３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチルアクリレート７０ｇ、エチルセロソ
ルブ１００ｇを用い、調製例１と同様にして紫外線吸収
剤ポリマー水溶液を合成した。続いて、モノクロル酢酸
３０ｇを３０分間かけて滴下し、窒素雰囲気下、２時間
反応を行なった。反応終了後、室温まで冷却し、水で希
釈し、調製例１の紫外線吸収性カチオン化ポリマー水溶
液（固形分２０重量％）を得た。

【００５５】調製例２ ２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エ
トキシベンゾフェノン３０ｇ、Ｎ−２−ヒドロキシ−３
ーアクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ン７０ｇ、エチルセロソルブ１００ｇを用い、調製例１
と同様にして紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成した。
続いて、メチルクロライド３０ｇを３０分間かけて滴下
し、窒素雰囲気下、２時間反応を行なった。反応終了
後、室温まで冷却し、水で希釈し、調製例２の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー水溶液（固形分２０重量％）を
得た。

【００５６】調製例３ ２−［２′−ヒドロキシ−５′−（メタクリロイルオキ
シ）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール３０
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート７０
ｇ、エチルセロソルブ１００ｇを用い、調製例１と同様
にして紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成した。続い
て、ベンジルクロライド３０ｇを３０分間かけて滴下
し、窒素雰囲気下、２時間反応を行なった。反応終了
後、室温まで冷却し、水で希釈し、調製例３の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー水溶液（固形分２０重量％）を
得た。

【００５７】調製例４ ２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェ
ノン３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド７０ｇ、エチルセロソルブ１００ｇを、ジムロー
ト、滴下ロート、温度計、窒素導入管、攪拌装置を備え
たセパラブルフラスコに投入し、窒素導入管から窒素を
導入しながら、８０℃まで昇温した。その後、少量のエ
チルセロソルブに溶解したアゾビスイソブチロニトリル
０．１ｇを４分割し、３０分間で滴下した。滴下終了
後、窒素雰囲気下、２時間反応させて、紫外線吸収剤ポ
リマー水溶液を合成した。続いて、ジエチル硫酸３０ｇ
を３０分間かけて滴下し、窒素雰囲気下、２時間反応を
行なった。反応終了後、室温まで冷却し、水で希釈し、
調製例４の紫外線吸収性カチオン化ポリマー水溶液（固
形分２０重量％）を得た。

【００５８】実施例１ ［不織布の作製］繊維径１μｍのガラス繊維９５部と熱
水可溶性ポリビニルアルコール繊維（２デニール、繊維
長３ｍｍ）５部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄
紙法を用いて坪量６０g/m²の不織布を作製した。作製し
た不織布のフラジール通気度は、３５０cc/cm²/secであ
った。

【００５９】［インク受理層の塗工］インク受理層成分
として、カチオン性コロイダルシリカ（スノーテックス
−ＡＫ（３）、日産化学社製、一次粒子径１０〜２０ｎ
ｍ）１００部、接着剤としてポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ１１７、クラレ社製）３０部、調製例１の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー１５部を主成分とする固形分濃
度２０％の水性分散液をエアーナイフコータを用いて乾
燥固型分２０．０g/m²となるように塗工、乾燥し、マシ
ンカレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを作
製した。作製したインクジェット記録シートは、フラジ
ール通気度が９５cc/cm²/secであった。

【００６０】比較例１ 実施例１で作製した不織布を用いてインク受理層成分を
乾燥固型分が１５．０g/m²となるように塗工した以外は
実施例４と同様にしてインクジェット記録シートを作製
した。この時のインクジェット記録シートのフラジール
通気度は、１７５cc/cm²/secであった。

【００６１】実施例２ ［不織布の作製］濾水度４８０ｍｌｃｓｆのＮＢＫＰ４
０部、ポリエステル繊維（繊維径２デニール、繊維長５
ｍｍ）６０部からなる水性スラリーを調製し、湿式抄紙
法を用いて坪量５０g/m²の不織布を作製した。作製した
不織布のフラジール通気度は、１００cc/cm²/secであっ
た。

【００６２】［インク受理層の塗工］インク受理層の成
分として、コロイダルシリカ（スノーテックス−ＹＬ、
日産化学製、一次粒子径５０〜８０ｎｍ）１００部、接
着剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラ
レ社製）３０部、調製例２の紫外線吸収性カチオン化ポ
リマー２０部を主成分とする固形分濃度１０％の水性分
散液をエアーナイフコータを用いて乾燥固型分１０．０
g/m²となるように塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上
げしてインクジェット記録シートを作製した。作製した
インクジェット記録シートのフラジール通気度は、２５
cc/cm²/secであった。

【００６３】実施例３ 実施例２のインク受理層成分を用いて乾燥固型分が５．
０g/m²となるように塗工した以外は実施例２と同様にし
てインクジェット記録シートを作製した。作製したイン
クジェット記録シートのフラジール通気度は、５０cc/c
m²/secであった。

【００６４】比較例２ 実施例２で使用したコロイダルシリカの代りに、別の一
次粒子径の大きなコロイダルシリカ（スノーテックスＰ
ＳＴ−３、日産化学製、一次粒子径３００±３０ｎｍ）
を１００部使用した以外は実施例２と同様にしてインク
ジェット記録シートを作製した。作製したインクジェッ
ト記録シートのフラジール通気度は、１００cc/cm²/sec
であった。

【００６５】比較例３ 実施例２で作製したフラジール通気度が１００cc/cm²/s
ecの不織布をこのままインクジェット記録シートとし
た。

【００６６】実施例４ ［不織布の作製］実施例４で作製した不織布に、焼成カ
オリン８０部、スチレンブタジエンラテックス２０部か
らなる４０％水性分散液を乾燥固型分が１５g/m²となる
ようにエアーナイフコータを用いて塗工、乾燥し、カレ
ンダー処理して下塗り処理した不織布を作製した。作製
したフラジール通気度は、１４０cc/cm²/secであった。

【００６７】［インク受理層の塗工］実施例２の紫外線
吸収性カチオン化ポリマーを調製例３のものに代え、イ
ンク受理層成分を固形分濃度１０％の水性分散液とし、
エアーナイフコータを用いて乾燥固型分が５g/m²となる
ように塗工した以外は実施例２と同様にしてインクジェ
ット記録シートを作製した。作製したインクジェット記
録シートのフラジール通気度は、９８cc/cm²/secであっ
た。

【００６８】比較例４ 実施例４で作製した下塗り処理した不織布を用い、実施
例４のインク受理層成分中の紫外線吸収性カチオン化ポ
リマーを使用せず、乾燥固型分が３g/m²となるように塗
工した以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録
シートを作製した。この時のインクジェット記録シート
のフラジール通気度は、１３０cc/cm²/secであった。

【００６９】実施例５ ［不織布の作製］ポリエステル繊維（繊維径１．４デニ
ール、繊維長５１ｍｍ）６０部、ポリプロピレン繊維
（繊維径２〜３デニール、繊維長３８〜５１ｍｍ）２０
部、ポリエステル系熱接着複合繊維（繊維径２デニー
ル、繊維長５１ｍｍ）１０部とを均一に混合し、カード
法により坪量６０g/m²の不織布を作製した。作製した不
織布のフラジール通気度は、１２０cc/cm²/secであっ
た。更に、作製した不織布を熱カレンダーを用いてカレ
ンダー処理して実施例５の支持体とした。この時のフラ
ジール通気度は、３０cc/cm²/secであった。

【００７０】［インク受理層の塗工］インク受理層成分
として、アルミナ水和物（カタロイドＡＳ−３、触媒化
成工業社製、一次粒子径約１０ｎｍ）１００部、接着剤
としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ社
製）３０部、調製例４の紫外線吸収性カチオン化ポリマ
ー２０部を主成分とする固形分濃度１０％の水性分散液
をエアーナイフコータを用いて乾燥固形分３g/m²となる
ように塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてイン
クジェット記録シートを作製した。作製したインクジェ
ット記録シートのフラジール通気度は、２５cc/cm²/sec
であった。

【００７１】比較例５ 実施例５で使用したアルミナ水和物の代りに、粉体シリ
カの３０％水分散液（ニップシルＥ２２０Ａ、日本シリ
カ工業製、平均粒子径１．０μｍ）を３３３部使用した
以外は実施例５と同様にしてインクジェット記録シート
を作製した。作製したインクジェット記録シートのフラ
ジール通気度は、３０cc/cm²/secであった。

【００７２】上記の実施例１〜５及び比較例１〜５で作
製したインクジェット記録シートについて、以下の方法
に基づいて評価し、その結果を下記表１に示した。

【００７３】［インク吸収性］インク吸収性及び画像の
鮮明性は、重色ベタ印字部分の境界、例えば、赤印字
（マゼンタ＋イエロー）と緑印字（シアン＋イエロー）
の境界部分のインクのにじみ具合いを、目視で判定し
た。赤印字部分と緑印字部分が重ならず、分離している
場合を特性良好とし、重なりが大きくなって黒線状にな
る場合を特性不良とした。インク吸収性の悪いものは、
著しく画像品位（画像の鮮明性）を損なうため、他の特
性、例えば、画像濃度などが良くても、何等意味をなさ
ない。なお、評価基準として、Ａは特性が良好、Ｂは実
用上問題ない範囲で良好、Ｃは実用上問題あり、Ｄは特
性が不良を示す。

【００７４】［画像濃度］画像濃度は、ブラックインク
でベタ印字した部分を、反射濃度計（マクベスＲＤ９１
８；マクベス社製）を用いて測定した。数値が高いほど
画像濃度が高く良好であるが、通常１．２０以上あれば
良好である。

【００７５】［画像の耐光性］画像の耐光性について
は、インクジェットプリンター（ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ、
ＥＰＳＯＮ製）を用いて、マゼンタインクのベタ印字を
行った。記録後のインクジェット記録シートを、キセノ
ンアークフェードメーター、アトラス製Ｃｉ−３５ｆを
用い、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度６５％ＲＨ
の環境下で３０時間の光照射した前後のマゼンタインク
色の色差を測定した。色差は、 Ｌ^*ａ^*ｂ^*（ＣＩＥに準
拠した表色方法）に従って、光照射前後の各インクジェ
ット記録シートの色を測定した結果を基に、下記数１で
規定することができる。色差が大きいほど、色劣化が生
じていることを示す。なお、測定は標準光Ｃとして、ミ
ノルタ製ＣＲ１００を用いて行った。色差が１．０未満
であれば視覚上、色の違いを認識することはほとんどで
きない。

【００７６】

【数１】 △Ｅ＝｛（△Ｌ^*）²＋（△ａ^*）²＋（△ｂ^*）²｝^1/2 ここで、△Ｅは色差、△Ｌ^*および△ａ^*と△ｂ^*は、各
々光照射前後のＬ^*およびａ^*とｂ^*の差である。

【００７７】［耐水性］耐水性は、ブラックインク、シ
アン、マゼンタ、イエロの各インクでベタ印字した記録
シートを流水中に１０分間浸し、残存率（残存率＝処理
後の光学濃度／原画像の光学濃度）を測定した。光学濃
度の残存率が９０％以上であれば良好であり、８５％で
も実用上問題のないレベルである。

【００７８】

【表１】

【００７９】上記表１の結果より、本発明のインクジェ
ット記録シートは、１００ｎｍ以下の粒子径を有する超
微粒子無機顔料と紫外線吸収性カチオン化ポリマーとを
使用し、且つ該記録シートのフラジール通気度が発明の
範囲内にあるため、画像濃度が高く、インク吸収性と鮮
明性が共に良好であり、画像の耐光性と耐水性も良好な
結果であった。

【００８０】一方、実施例１及び比較例１のインクジェ
ット記録シートでは、該記録シートのフラジール通気度
に差があり、比較例１のものは画像の鮮明性が劣った。
比較例２および比較例５のインクジェット記録シート
は、使用した超微粒子無機顔料が大きく、画像の鮮明性
に欠けていた。また、比較例３のインクジェット記録シ
ートは、インク受理層を塗設しない場合で、いずれの特
性も悪い。比較例４のインクジェット記録シートは、本
発明の紫外線吸収性カチオン化ポリマーを使用しなかっ
たが、画像の耐光性と耐水性に劣った。

【００８１】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録シートは、
不織布からなる支持体に、インク受理層成分が主として
特定の超微粒子無機顔料と紫外線吸収性カチオン化ポリ
マーからなり、インク受理層を塗設した後のインクジェ
ット記録シートがＪＩＳ Ｌ１０９６で規定されるフラ
ジール通気度が１００cc/cm²/sec以下とすることによ
り、優れた記録特性と耐光性に優れた特有の風合いを有
するインクジェット記録シートを得ることができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年３月３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】予め、紫外線吸収性カチオン化ポリマーに
ついて、下記にその調製例を示す。 調製例１ ２−［２′−ヒドロキシ−５′−（メタクリロイルオキ
シ）フェニル］ベンゾトリアゾール３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチルアクリレート７０ｇ、エチルセロソ
ルブ１００ｇを、ジムロート、滴下ロート、温度計、窒
素導入管、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに投入
し、窒素導入管から窒素を導入しながら、８０℃まで昇
温した。その後、少量のエチルセロソルブに溶解したア
ゾビスイソブチロニトリル０．１ｇを４分割し、３０分
間で滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下、２時間反応
させて、紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成した。続い
て、モノクロル酢酸３０ｇを３０分間かけて滴下し、窒
素雰囲気下、２時間反応を行なった。反応終了後、室温
まで冷却し、水で希釈し、調製例１の紫外線吸収性カチ
オン化ポリマー水溶液（固形分２０重量％）を得た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５７】調製例４ ２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェ
ノン３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド７０ｇ、エチルセロソルブ１００ｇを用い、調製
例１と同様にして紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成し
た。続いて、ジエチル硫酸３０ｇを３０分間かけて滴下
し、窒素雰囲気下、２時間反応を行なった。反応終了
後、室温まで冷却し、水で希釈し、調製例４の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー水溶液（固形分２０重量％）を
得た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にインク受理層を塗設してなる
   インクジェット記録シートにおいて、該支持体が不織布
   からなり、該インク受理層成分が、主として１００ｎｍ
   以下の一次粒子径を有する超微粒子無機顔料及び４級ア
   ンモニウム塩基を結合した重合性ビニル化合物と紫外線
   吸収能を有する構造単位を結合した重合性ビニル化合物
   との共重合体からなる紫外線吸収性カチオン化ポリマー
   で構成され、且つ該記録シートのＪＩＳ Ｌ１０９６で
   規定されるフラジール通気度が１００cc/cm²/sec以下で
   あることを特徴とするインクジェット記録シート。
2. 【請求項２】 不織布が、湿式不織布であることを特徴
   とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
3. 【請求項３】 紫外線吸収能を有する構造単位が、２−
   ヒドロキシベンゾフェノン残基または２−ヒドロキシベ
   ンゾトリアゾール残基であることを特徴とする請求項１
   または２記載のインクジェット記録シート。