JPH08165381A - 親水性樹脂成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）含水しているゴム状態の吸水性樹脂
と、（Ｂ）結晶化度が１０％以上の結晶性ポリオレフィ
ンと、（Ｃ）結晶化度が５％以下の、エチレン・α−オ
レフィン共重合体ゴム（α−オレフィンの炭素数は３〜
１２）またはエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合
体ゴムを含有する樹脂組成物を溶融混練し、これを成形
して得られる結晶性ポリオレフィン連続相中に吸水性樹
脂粒子が平均粒径５μｍ以下に分散した構造の親水性樹
脂成形体であって、該成形体中に占める吸水性樹脂の含
量が２〜３５重量％、結晶性ポリオレフィンの占める含
量が４０〜８５重量％、エチレン・α−オレフィン共重
合体ゴムまたはエチレン・α−オレフィン・ジエン共重
合体の含量が１０〜４５重量％である親水性樹脂成形
体。 【効果】 吸水性樹脂粒子が結晶性ポリオレフィンマト
リックス中に微細に分散した親水性に富み、引張強度、
吸水後の形状保持性に優れた成形体が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は親水性に優れた樹脂成形
体に関する。本発明の成形体は親水性、機械的強度、帯
電防止性、外観、吸水性、吸水後の形態保持性に優れる
ので包装材、自動車内装材、農業用ハウス資材、トイレ
タリー資材等として有用である。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン、ポリ４−メチルペンテン−１、プロピレン・エチ
レン共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１共重
合体、である結晶性ポリオレフィンは、安価な上に成形
性、機械的強度に優れていることから包装材、農業用ハ
ウス資材として広く使用されている。しかし、結晶性ポ
リオレフィンは非極性、疎水性であるため、親水性、吸
汗性、接着性、吸水性、水滴防止性が劣るという問題が
ある。

【０００３】この問題を解決する為にポリオレフィンに
吸水性樹脂を配合した樹脂組成物が知られている。しか
しながら吸水性樹脂は２０〜６０μｍと極めて大きい粒
径、および極めて高い粘度を有するためポリオレフィン
連続相（マトリックス）中に微細に均一に分散させるこ
とは難しく、均一な親水性と吸水後の良好な形態保持性
を備える成形体を得ることができないという問題があっ
た。

【０００４】この問題を解決する為に、吸水性樹脂とし
て酢酸ビニルとアクリル酸メチルとの共重合体の架橋物
微粉体またはジェットミルにより機械的に粉砕した微粉
状の吸水性樹脂をポリオレフィンに分散させた成形体
（特開昭５６−３３０３２号公報）が提案されている。
このものは均一な親水性、吸水後の形態保持性は若干改
良されるものの、実用化面ではまだ吸水性樹脂の微散分
散化が不充分であり、品質上問題である。又、カルボキ
シレート含有の吸水性樹脂とグリシジル基含有ポリオレ
フィンとを溶融混練して成形された成形体も知られてい
る（特開昭６３−３１７３３号公報）。このものは、吸
水性、吸水後の形態保持性には優れるが、成形体全般に
亘っての均一な親水性と実用的な機械強度にはまだ改良
の余地を残している。

【０００５】更に、吸水性樹脂として３０〜５０μｍの
アクリル酸・アクリル酸ナトリウム共重合体または澱粉
・アクリル酸グラフト共重合体アルカリ金属塩を使用
し、これと結晶性ポリオレフィンとエチレン・α−オレ
フィン共重合体ゴムからなる樹脂組成物が提案されてい
る（特開昭６４−３３１４４号公報）。この組成物より
得られた成形体は吸水性樹脂の微細分散化が不充分であ
り、吸水後の形態保持性機械的強度が乏しい。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、均一な親水
性、優れた機械強度、吸水後の良好な形態保持性に優れ
た樹脂成形体を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の１は、（Ａ）含
水しているゴム状態の吸水性樹脂と、（Ｂ）結晶化度が
１０％以上の結晶性ポリオレフィンと、（Ｃ）結晶化度
が５％以下の、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
（α−オレフィンの炭素数は３〜１２）またはエチレン
・α−オレフィン・ジエン共重合体ゴムを含有する樹脂
組成物を溶融混練し、これを成形して得られる結晶性ポ
リオレフィン連続相中に吸水性樹脂粒子が平均粒径５μ
ｍ以下に分散した構造の親水性樹脂成形体であって、該
成形体中に占める吸水性樹脂の含量が２〜３５重量％、
結晶性ポリオレフィンの占める含量が４０〜８５重量
％、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムまたはエチ
レン・α−オレフィン・ジエン共重合体の含量が１０〜
４５重量％である親水性樹脂成形体を提供するものであ
る。

【０００８】本発明の２は、予じめ、（Ｉ）含水率が３
０〜８０重量％のゴム状態の吸水性樹脂６０〜８０重量
％と結晶性ポリオレフィン４０〜２０重量％を溶融混練
した後、次いで（II）この混練物１００重量部に、更に
結晶性ポリオレフィン５０〜８０重量％とエチレン・α
−オレフィン共重合体ゴムまたはエチレン・α−オレフ
ィン・ジエン共重合体ゴム５０〜２０重量％よりなる混
合物２００〜１０００重量部を溶融混練して樹脂組成物
を調製し、（III)この樹脂組成物を成形して得られた上
記の結晶性ポリオレフィン連続相中に吸水性樹脂粒子が
平均粒径５μｍ以下に分散した構造の親水性樹脂成形体
を提供するものである。

【０００９】

【発明の具体的な説明】吸水性樹脂（Ａ ） 本発明のゴム状吸水性樹脂とは、（メタ）アクリル酸・
（メタ）アクリル酸塩重合体架橋物、（メタ）アクリル
酸エステル・酢酸ビニル共重合体ケン化物の架橋物、澱
粉・アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物、澱粉・アク
リロニトリルグラフト共重合体ケン化物の架橋物、澱粉
・（メタ）アクリル酸エステルグラフト共重合体ケン化
物の架橋物などである。特に好ましいのは（メタ）アク
リル酸塩重合体架橋物である。

【００１０】また、これらの吸水性樹脂に良好な性能を
与えるモノマーであれば、これらと共重合させた共重合
体であっても差し支えない。その様な性能を与えるモノ
マーとしては、官能基としてカルボン酸または（及び）
その塩、リン酸または（及び）その塩、スルホン酸また
は（及び）その塩から誘導される基を有する水溶性エチ
レン性不飽和モノマーが挙げられる。具体的には、マレ
イン酸あるいはその塩、イタコン酸あるいはその塩、ビ
ニルスルホン酸あるいはその塩、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸あるいはその塩、２−ア
クリロイルエタンスルホン酸あるいはその塩、２−アク
リロイルプロパンスルホン酸あるいはその塩、２−イタ
クロイルエタンスルホン酸あるいはその塩、ビニルホス
ホン酸あるいはその塩等を例示でき、これらの１種また
は２種以上を添加することができる。

【００１１】さらに本発明においては、前記の、官能基
としてカルボン酸または（及び）その塩、リン酸または
（及び）その塩、スルホン酸または（及び）その塩から
誘導される基を有するモノマー以外にこれらと共重合可
能な単量体、例えば（メタ）アクリルアミド、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート等も生成する吸水性樹脂
の性能を低下させない範囲の量で共重合させても差し支
えない。

【００１２】また、本発明の吸水性樹脂がカルボキシレ
ート型、即ち塩型の場合としては、ナトリウムやカリウ
ム等のアルカリ金属塩型のもの、マグネシウムやカルシ
ウム等のアルカリ土類金属塩等が挙げられるが、特に好
ましくはアルカリ金属塩型のものである。更に、本発明
の吸水性樹脂は、上記の吸水性樹脂の二種以上の混合物
であっても差し支えない。

【００１３】ゴム状態の吸水性樹脂 吸水性樹脂は樹脂中に三次元架橋構造を有し、樹脂が網
状に膨潤し、網状内に水分を包含している。含水率が数
重量％から約２５重量％の吸水性樹脂はその架橋構造の
為、粘度が極めて高い粉末状、フィラー状となる。ま
た、含水率が８０重量％を越えては含水単粒体のゼリー
状の集合体となる。

【００１４】含水率が３０重量％から約８０重量％の吸
水性樹脂を約３０℃から約９０℃の範囲で混練すると単
粒体の集合体であった吸水性樹脂はその粒状形態が破壊
され、不定形な連続体となりゴム状態となる。この機構
はまだ明らかではないが、単粒体の集合体とならしめる
三次元架橋構造、樹脂の水による網状膨潤が部分的に混
練により破壊され、さらに混練により均一化され、不定
形な連続体のゴム状態に変化すると思われる。

【００１５】含水率 本発明の上記吸水性樹脂の含水率は、３０〜８０重量％
の範囲、より好ましくは４０〜７０重量％である。含水
率が３０重量％未満では吸水性樹脂の粘度が高く、結晶
性ポリオレフィン中に吸水性樹脂が微細に分散した成形
体が得られにくい。一方、含水率が８０重量％を超過で
は、吸水性樹脂を結晶性ポリオレフィンと溶融混練する
際に溶融時の温度が低下し、結晶性ポリオレフィン連続
相中に吸水性樹脂が微細分散した成形体を得るのに長時
間の混練を必要とし問題である。また、その長時間の混
練中に吸水性樹脂の劣化が発生し、吸水性樹脂の吸水能
が低下し、樹脂成形体の親水性が低下する。

【００１６】含水率の測定法は、（株）ケット化学研究
所製のＫＥＴＴ赤外線水分計ＦＤＩＡで測定した。測定
条件は、測定用含水吸水性樹脂量５．０ｇ、温度１２０
℃、測定時間３０分で、乾燥減量から含水率に換算して
示される機器の指示値をそのまま用いた。

【００１７】結晶性ポリオレフィン（Ｂ） 本発明の結晶性ポリオレフィンとしては、例えばエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、３−メチ
ルブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数が２〜８のα
−オレフィンの単独重合体、これら２種類以上のα−オ
レフィンのランダム共重合体またはブロック共重合体、
或いはこれらの混合物である。

【００１８】この結晶性ポリオレフィンは、結晶化度が
１０〜７０％であり、メルトインデックスが０．５〜１
００ｇ／１０分のものである。更にこのポリオレフィン
は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル
基、酸無水物基等の官能基を有するように官能基を有す
る単量体で変性した結晶性ポリオレフィンであってもよ
く、このような官能基を有することがより吸水性樹脂を
微細分散化するのに好ましい。

【００１９】官能基を有する単量体としては、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸、
アクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸、クロトン酸、
酢酸ビニル、アミノアルコキシシラン等が利用でき、こ
れらはポリオレフィン１００重量部に対し、０．０５〜
２０重量部、好ましくは０．１〜１５重量部の割合で用
いられる。

【００２０】又、エチレンと、これら官能基を有する単
量体とのランダム共重合体であってもよい。具体的に
は、エチレン・グリシジルアクリレート共重合体、エチ
レン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共
重合体が挙げられる。

【００２１】特に好ましいのはエチレンを主成分とする
結晶性ポリオレフィンで、融点が８５℃〜１２０℃、好
ましくは８５〜１１０℃、結晶化度が１６％〜６０％、
好ましくはエチレン共重合体である。なかでも、エチレ
ン・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレ
ン・グリシジル（メタ）アクリレート・（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共
重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のナト
リウムや亜鉛などの金属イオンによる中和塩でエチレン
系アイオノマーと呼ばれる共重合体である。

【００２２】共重合体ゴム（Ｃ） （Ｃ）成分のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム、
またはエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体ゴム
は、Ｘ線回析による結晶化度が５％以下、好ましくは０
％のもので、ＪＩＳ Ｋ−７１１３で測定した引張破断
強度が１００ｋｇｆ／ｃｍ² 以下のいわゆるエラストマ
ーと呼ばれるものである。

【００２３】具体的には、エチレン２０〜９０重量％、
好ましくは４０〜７０重量％、炭素数が３〜１２のα−
オレフィン８０〜１０重量％、好ましくは６０〜３０重
量％、ジエン０〜３５重量％の共重合体で、共重合体は
ランダム構造であっても、ブロック構造であってもよ
い。α−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１、デセン−１、４−メチルペンテン−
１、３−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、４−メチ
ルヘキセン−１等が挙げられる。また、ジエンとして
は、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エ
チリデンノルボルネン等が挙げられる。

【００２４】その他の配合剤 本発明の親水性樹脂成形体においては、（Ａ）吸水性樹
脂及び（Ｂ）結晶性ポリオレフィン、（Ｃ）共重合体ゴ
ムの他に、その他の配合剤として、架橋剤、架橋性化合
物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、発泡
剤、無機充填剤等を配合することができる。

【００２５】特に、吸水性樹脂成形体の吸水後の形状保
持性のより向上のために架橋剤、架橋性化合物（架橋助
剤）をそれぞれ、（Ｃ）成分の共重合体ゴムの０．０１
〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％の割合で配合
したり、樹脂組成物の成形加工時の熱酸化劣化を防止
し、使用時の耐久性を賦与するために、酸化防止剤を
０．１〜２重量％配合することが好ましい。

【００２６】かかる架橋剤（Ｄ）としては、半減期１分
となる分解温度が１４０〜２７０℃の範囲にある有機過
酸化物が好適に使用される。具体的には、１，１−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチル
ペルオキシイソプロピルカルボネート、２，２−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）オクタン、ｔ−ブチルペルオ
キシアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベン
ゾイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシラ
ウレート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシイソフタレート、
ｔ−ブチルペルオキシベンゼン、ジクミルペルオキシ
ド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソ
プロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロペルオキシ
ド、クメンハイドロペルオキシド、ｔ−ブチルハイドロ
ペルオキシド等を挙げることができる。これらの有機過
酸化物は２種以上を併用することもできる。

【００２７】架橋性化合物（架橋助剤）（Ｅ）として
は、例えば、硫黄、ジビニルベンゼン、メタフェニレン
ビスマレイミド、キノンジオキシム、１，２−ポリブタ
ジエン、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート等
を挙げることができる。これら架橋助剤は２種類以上を
併用することもできる。

【００２８】酸化防止剤としては、一般にプラスチック
の酸化防止剤として使用されているものが使用可能であ
り、その代表例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、２，２′−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４′−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、プロピオネ
ート、テトラキス−〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
メタン、６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シアニリノ）−２，４−ビス−オクチルチオ−１，３，
５−トリアジン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等のラジカ
ル連鎖移動禁止剤、或いは、ジラウリルチオジプロピオ
ンネート、ジステアリルチオジプロピオネート、トリス
ノリルフェニルホスファイト等の過酸化物分解剤を挙げ
ることができる。これらの酸化剤止剤は単独又は、２種
類以上を組み合わせて用いることができる。

【００２９】成形体の成形 （ｉ）溶融混練 吸水性樹脂成形体の樹脂組成物を調製するには、（Ｉ）
含水率が３０〜８０重量％のゴム状態の吸水性樹脂６０
〜８０重量％と結晶性ポリオレフィン４０〜２０重量％
を溶融混練した後、次いで（II）この混練物１００重量
部、更に結晶性ポリオレフィン５０〜８０重量％とエチ
レン・α−オレフィン共重合体ゴムまたはエチレン・α
−オレフィン・ジエン共重合体ゴム５０〜２０重量％よ
りなる混合物２００〜１０００重量部を溶融混練して樹
脂組成物を調製する。

【００３０】第Ｉ工程のゴム状態の吸水性樹脂（Ａ）と
結晶性ポリオレフィン（Ｂ）との溶融混練は、一軸ある
いは二軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミ
キシングロール、横型二軸反応機等の装置により行われ
る。微細分散の点より二軸押出機の使用が好ましい。

【００３１】（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有する樹脂組
成物は、結晶性ポリオレフィンの融点より５℃〜１００
℃高い温度で溶融混練する。例えば、結晶化度６０％程
度の結晶性低密度ポリエチレンを用いた場合、混練温度
は１３０℃〜２３０℃である。温度が高すぎると、結晶
性ポリオレフィンの熱劣化が生じやすく、機械的強度の
低下、着色等の問題を生じる。また、結晶性ポリオレフ
ィン連続相中へのゴム状態の含水吸水性樹脂の微細分散
が難しくなる。

【００３２】この（Ａ）と（Ｂ）の溶融物を粒状化また
はペレット化して次の（II）工程に供す。次の（II）の
工程においては、上記（Ｉ）工程で得た粒状物もしくは
ペレット、結晶性ポリオレフィン（Ｂ）と共重合体ゴム
（Ｃ）、必要により架橋剤（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）、酸
化防止剤（Ｆ）の混合物を配合し、樹脂組成物となす。

【００３３】（ii）成形加工 本発明の親水性樹脂成形体は、上記樹脂組成物を溶融混
練し、これを成形加工（III 工程）することにより得ら
れる。上記成形加工法としては、一般に行われている射
出成形、押出成形、中空成形、カレンダー成形、真空成
形、発泡成形等の熱可塑性樹脂の多くの成形方法を採る
ことができる。

【００３４】（iii)平均分散粒径 本発明の成形体において、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン
連続相（マトリックス）中、および（Ｃ）共重合体ゴム
中に分散した吸水性樹脂（Ａ）の平均粒径は、５μｍ以
下、好ましくは０．１〜４μｍに制御される。該平均分
散粒径が５μｍ超過では、成形体の機械的強度が低下
し、しかも、均一な親水性を成形体に賦与できず、さら
に吸水後の形態保持性及び外観に問題が生じる。

【００３５】親水性樹脂成形体中における吸水性樹脂
（Ａ）の含量が３５重量％を超えては、成形体の機械的
強度及び吸水後の外観と形態保持性が悪化する。２重量
％未満では、該成形体の吸水性能が不充分で樹脂成形体
に親水性を賦与することができない。又、成形体中の結
晶性ポリオレフィン（Ｂ）の含量が４０重量％未満で
は、成形体の製造が困難となるし、又、成形体の機械的
強度が低く、実用的でない。逆に８５重量％を越えては
成形体の耐衝撃性が低い。

【００３６】共重合体ゴム（Ｃ）の成形体に占める含量
が１０重量％未満では、成形体の耐衝撃性が低く、４５
重量％を越えては、剛性が低く、かつ、成形体の成形性
が悪い。吸水後の形態保持性の問題とは、結晶性ポリオ
レフィン連続相中に分散した吸水性樹脂が吸水後、膨潤
し、連続相である結晶性ポリオレフィンより脱離し、成
形体が吸水前の形態を保持しえなくなることを言う。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。用いた原料は次の通りである。ゴム状含水吸水性樹脂 特開平２−３００２１０号公報記載の重合例Ａ記載の方
法にてカルボキシレート含有の吸水性樹脂を得た。即
ち、攪拌機、還流冷却機、温度計および窒素ガス導入管
を付設した容量５リットルの四つ口丸底フラスコ内にシ
クロヘキサン１，２１０ｇを入れ、ソルビタンモノステ
アレート９ｇを添加して溶解させた後、窒素ガスをフラ
スコ内に吹き込んで溶存酸素を追い出した。

【００３８】別に容量が３リットルのコニカルビーカー
中でアクリル酸３００ｇを外部より氷冷しながら、これ
に水７９６．５ｇに溶解させた１２３ｇの純度９５％の
水酸化ナトリウムを加えてカルボキシル基の７０％を中
和した（この場合の水に対するモノマー濃度は、中和度
のモノマー濃度として、３０重量％に相当する）。次い
で、所定量の架橋剤及び過硫酸カリウム１．０４ｇを加
えて溶解した後、窒素ガスを吹込んで溶存酸素を追い出
した。前記の四つ口丸底フラスコ内の内容物に、前記容
量３リットルのコニカルビーカーの内容物を添加し、撹
拌して分散させ、窒素ガスをバブリングさせながら油浴
によりフラスコ内温を昇温させたところ、６０℃付近に
達してから内温が急激に上昇し、数十分後７５℃に達し
た。次いで、その内温を６０〜６５℃に保持し、かつ撹
拌しながら３時間反応させた。尚、撹拌は２５０ｒｐｍ
で行ない、３時間反応させた後、撹拌を停止したとこ
ろ、湿潤ポリマー粒子が丸底フラスコの底に沈澱した。

【００３９】デカンテーションでシクロヘキサン相と沈
殿物を分離し、カルボキシレート含有の水酸化ナトリウ
ムによっての中和率が７０％、平均粒径１５０μｍの吸
水性樹脂３７重量％、水分５８重量％、シクロヘキサン
５重量％からなる混合物を得た。この混合物を５０℃、
１１０ｒｐｍに設定され、混練部を４箇所有するスクリ
ュー形状の二軸押出機に８ｋｇ／時間の割合で添加し、
混練することにより吸水性樹脂４０重量％および水分６
０重量％からなるゴム状の含水吸水性樹脂（Ａ−１）を
得た。

【００４０】フィラー状吸水性樹脂 平均粒径が１５０μｍの吸水性樹脂３８重量％、水分５
７重量％、シクロヘキサン５重量％からなる混合物を、
１６０℃、２００ｒｐｍに設定され、混練部と脱気部を
各３箇所有するスクリュー形状の二軸押出機に３ｋｇ／
時間の割合で添加し、平均粒径が１８０μｍ、吸水性樹
脂９５．５重量％および水分４．５重量％からなるフィ
ラー状の吸水性樹脂（Ａ−２）を得た。

【００４１】結晶性ポリオレフィン（ＥＧＭ） 三菱化学（株）製エチレン・グリシジルメタクリレート
・メチルアクリレート三元共重合体、（グリシジルメタ
クリレートの含有量は８重量％およびメチルアクリレー
トの含有量は１０重量％であり、メルトフローレート
（１９０℃、２．１６ｋｇ）は２０ｇ／１０分、融点は
９７℃、結晶化度１６％）のもの（ＥＧＭ）を用いた。

【００４２】結晶性ポリオレフィン（ＰＰ） 三菱化学（株）のプロピレン単独重合体“三菱ノーブレ
ン ＭＨ−８”（商品名；ＭＦＲ０．８ｇ／１０分、結
晶化度６０％）を用いた。

【００４３】ＥＰＤＭ 日本合成ゴム（株）のエチレン・プロピレン・エチリデ
ンノルボルネン共重合体ゴムＥＰ５７Ｐ（商品名；結晶
化度０％、エチレン含量６７重量％、プロピレン含量２
８重量％、エチリデンノルボルネン含量５重量％）を用
いた。

【００４４】ＥＰＲ 日本合成ゴム（株）のエチレン・プロピレン共重合体ゴ
ム“ＥＰ １１”（商品名；結晶化度０％、エチレン含
量５１重量％、プロピレン含量４９重量％）を用いた。

【００４５】架橋助剤 大内新興化学（株）のＮ，Ｎ−ｍ−フェニレンジマレイ
ミド“バルノックＰＭ”（商品名）を用いた。架橋剤 日本油脂（株）のジ−ｔ−ブチルパーオキサイド“パー
ブチルＤ”（商品名）を用いた。

【００４６】実施例１ 前記ゴム状含水吸水性樹脂（Ａ−１）１５０重量部と、
結晶性ポリオレフィンＥＧＭ４０重量部と、１３０℃、
２００ｒｐｍに設定されたラボプラストミルで溶融混練
した。混練初期は、（Ａ−１）成分が、連続相である。
水分の蒸発に伴い溶融物の混練時トルクは上昇した。６
分間混練後、混練物を冷却、細断し、混合物を得た。
（第１工程）。第１工程で得られた混合物中の水分含有
率はカールフィッシャー滴定法により０．４２重量％で
あった。

【００４７】第１工程で得た樹脂組成物２０重量部に、
結晶性ポリオレフィン（ＰＰ）４０重量部、およびＥＰ
ＤＭ４０重量部を配合し、これを１８０℃、２００ｒｐ
ｍに設定されたラボプラストミルで４分間溶融混練し、
樹脂組成物を調製した（第２工程）。

【００４８】この樹脂組成物を、圧縮成形機を用い、２
分かけて２３０℃、また昇温させ、同温度で圧力１００
ｋｇ／ｃｍ² で３分間プレス成形し、ついで室温まで冷
却して横７０ｍｍ、縦７０ｍｍ、厚さ５０μｍのシート
を得た（第３工程）。得たシートを用い、次の物性を調
査した。吸水率 ：シートを２３℃の純水中に２４時間浸漬して、
引き出し、表面の水分を乾いた布で拭き取り、シートの
重量変化から次式に従って吸水率を求めた。

【００４９】

【数１】

【００５０】吸水後の形態保持性：シートを６０℃の純
水中に２時間浸漬して吸水させた後、目視にて試料の形
態保持性を評価した。 良：吸水後においても吸水前と試料（シート）の形態に
差はない。 不良：吸水後、吸水性樹脂の膨潤やシートよりの脱離に
より試料に空孔が発生する。

【００５１】吸水性樹脂分散粒径：プレスシートの縦、
横方向と平行に切断して試断片とし、走査型電子顕微鏡
で写真を撮った。この写真について画像処理解析装置
（日本マピオニクス製スピカII）を用いて面積等価円相
等直径（ｄｉ）を測定し、円相当直径（ｄｉ）の粒子の
数をｎｉとし次式

【００５２】

【数２】

【００５３】より数平均粒径を算出した。引張破断強度、伸度 ：第２工程で得た樹脂組成物をミニ
マックス小型射出成形機で溶融成形し、樹脂成形体を得
た。これを温度２３℃、相対湿度５０％に制御された恒
温室内にて１２０時間保管した後、ＪＩＳ Ｋ−７１１
３に準拠して引張破断強度、引張破断伸度を測定した。

【００５４】実施例２〜６、比較例１〜２ 表１に示す樹脂組成物を溶融混練し、実施例１と同様操
作を行なった。結果を表１に示す。 比較例３〜６ 表１の組成にもとづき第１工程を行なわない外は実施例
１と同様の操作を行ない、成形体を得た。結果を表１に
示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】吸水性樹脂粒子が結晶性ポリオレフィン
マトリックス中に微細に分散した、親水性に富み、引張
強度、吸水後の形状保持性に優れた成形体が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢田 修平 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）含水しているゴム状態の吸水性樹
   脂と、（Ｂ）結晶化度が１０％以上の結晶性ポリオレフ
   ィンと、（Ｃ）結晶化度が５％以下の、エチレン・α−
   オレフィン共重合体ゴム（α−オレフィンの炭素数は３
   〜１２）またはエチレン・α−オレフィン・ジエン共重
   合体ゴムを含有する樹脂組成物を溶融混練し、これを成
   形して得られる結晶性ポリオレフィン連続相中に吸水性
   樹脂粒子が平均粒径５μｍ以下に分散した構造の親水性
   樹脂成形体であって、該成形体中に占める吸水性樹脂の
   含量が２〜３５重量％、結晶性ポリオレフィンの占める
   含量が４０〜８５重量％、エチレン・α−オレフィン共
   重合体ゴムまたはエチレン・α−オレフィン・ジエン共
   重合体の含量が１０〜４５重量％である親水性樹脂成形
   体。
2. 【請求項２】 予じめ、（Ｉ）含水率が３０〜８０重量
   ％のゴム状態の吸水性樹脂６０〜８０重量％と結晶性ポ
   リオレフィン４０〜２０重量％を溶融混練した後、次い
   で（II）この混練物１００重量部に、更に結晶性ポリオ
   レフィン５０〜８０重量％とエチレン・α−オレフィン
   共重合体ゴムまたはエチレン・α−オレフィン・ジエン
   共重合体ゴム５０〜２０重量％よりなる混合物２００〜
   １０００重量部を溶融混練して樹脂組成物を調製し、
   （III)この樹脂組成物を成形して得られた請求項１記載
   の親水性樹脂成形体。
3. 【請求項３】 （II）の工程において架橋剤および／ま
   たは架橋性化合物が共重合体ゴム成分に対し、０．０１
   〜５重量％の割合で更に配合されることを特徴とする請
   求項２記載の親水性樹脂成形体。