JPH08170047A - 低温硬化および良好な耐腐食性のために高Ｔｇアクリル性重合体を含むコーティング組成物 - Google Patents
低温硬化および良好な耐腐食性のために高Ｔｇアクリル性重合体を含むコーティング組成物Info
- Publication number
- JPH08170047A JPH08170047A JP7191649A JP19164995A JPH08170047A JP H08170047 A JPH08170047 A JP H08170047A JP 7191649 A JP7191649 A JP 7191649A JP 19164995 A JP19164995 A JP 19164995A JP H08170047 A JPH08170047 A JP H08170047A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating
- polymer
- group
- acrylic polymer
- functional groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 49
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims description 39
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims description 39
- 238000013035 low temperature curing Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 75
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 57
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 29
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 87
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 75
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 30
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 claims description 4
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 2
- KCAMXZBMXVIIQN-UHFFFAOYSA-N octan-3-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(CC)OC(=O)C(C)=C KCAMXZBMXVIIQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 13
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 12
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 10
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 8
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 6
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 5
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(C)=O VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOC(C)=O NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- -1 dialkyl peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical class OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYAZLDLPUNDVAG-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 IYAZLDLPUNDVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- BAUGPFZKDROCKT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate;ethene Chemical compound C=C.CCCCOC(C)=O BAUGPFZKDROCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000013034 coating degradation Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical group C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Chemical class CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007591 painting process Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N thiosalicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1S NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940103494 thiosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical class OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
- C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/50—Compositions for coatings applied by spraying at least two streams of reaction components
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な耐腐食性を有する硬化被覆を製造する
ためのコーティング組成物の提供および硬化被覆の製造
法。 【解決手段】 本発明は、Ｔg が５３℃〜８６℃のアク
リル重合体およびジイソシアネート架橋剤を含んでなる
２液型コーティング組成物である。架橋剤は、好ましく
はヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト、それらの誘導体、ヘキサメチレンジイソシアネート
のイソシアヌレートのビウレットおよびそれらの誘導体
である。このコーティング組成物は環境的な原因による
腐食に対して優れた耐久性および抵抗性を示す。
ためのコーティング組成物の提供および硬化被覆の製造
法。 【解決手段】 本発明は、Ｔg が５３℃〜８６℃のアク
リル重合体およびジイソシアネート架橋剤を含んでなる
２液型コーティング組成物である。架橋剤は、好ましく
はヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト、それらの誘導体、ヘキサメチレンジイソシアネート
のイソシアヌレートのビウレットおよびそれらの誘導体
である。このコーティング組成物は環境的な原因による
腐食に対して優れた耐久性および抵抗性を示す。
Description
【０００１】発明の分野 本発明は、環境的な原因による腐食に対して耐性がある
硬化した被覆の製造に適当な重合体状組成物、その組成
物で基材を被覆する方法、および環境による腐食に対し
て耐性がある被覆を有する基材に関する。特に、本発明
はアクリル性重合体およびこれらの重合体を含む２成分
コーティング組成物に関する。
硬化した被覆の製造に適当な重合体状組成物、その組成
物で基材を被覆する方法、および環境による腐食に対し
て耐性がある被覆を有する基材に関する。特に、本発明
はアクリル性重合体およびこれらの重合体を含む２成分
コーティング組成物に関する。
【０００２】発明の背景 コーティング組成物、特に自動車用のトップコートに
は、付加重合体、例えばアクリル性重合体、が広く使用
されている。その様な自動車用コーティングの主な必要
条件の一つは、耐久性があることである。すなわち、コ
ーティングが、接触する環境要素、例えば日光、ガソリ
ン、および環境的な降下物（例えば露、雨、またはあら
ゆる種類の粒子状物質）による劣化に対する耐性を有し
ていなければならない。先行技術のコーティング組成物
は、劣化の「環境的な」原因の範疇に一まとめにして入
れられている要素による劣化に耐える能力が不足してい
ることが分かっている。この種の劣化は、コーティング
表面の腐食または点食として現われ、自動車メーカーは
保障請求に応じてその被覆を修理しなければならない。
しかし、先行技術の重合体およびコーティング組成物の
欠陥、ならびにその様な欠陥による経済的な不利益が認
識されているにも関わらず、環境的な原因による腐食に
対して耐性を有する硬化されたトップコートを製造する
ための、その様な重合体に対する長年の需要はこれまで
満たされていない。
は、付加重合体、例えばアクリル性重合体、が広く使用
されている。その様な自動車用コーティングの主な必要
条件の一つは、耐久性があることである。すなわち、コ
ーティングが、接触する環境要素、例えば日光、ガソリ
ン、および環境的な降下物（例えば露、雨、またはあら
ゆる種類の粒子状物質）による劣化に対する耐性を有し
ていなければならない。先行技術のコーティング組成物
は、劣化の「環境的な」原因の範疇に一まとめにして入
れられている要素による劣化に耐える能力が不足してい
ることが分かっている。この種の劣化は、コーティング
表面の腐食または点食として現われ、自動車メーカーは
保障請求に応じてその被覆を修理しなければならない。
しかし、先行技術の重合体およびコーティング組成物の
欠陥、ならびにその様な欠陥による経済的な不利益が認
識されているにも関わらず、環境的な原因による腐食に
対して耐性を有する硬化されたトップコートを製造する
ための、その様な重合体に対する長年の需要はこれまで
満たされていない。
【０００３】自動車用コーティングの分野では、環境的
な降下物により腐食し難いカラー−プラス−クリア型複
合材料被覆のトップコートまたはクリアコートを得るこ
とが目標とされている。カラー−プラス−クリア型複合
材料被覆とは、表面、特に自動車車体表面に塗布された
多層被覆を意味するが、そこでは少なくとも１種の着色
コーティングが表面に塗布され、その着色コーティング
層の上に少なくとも１種の本質的に透明なコーティング
（すなわちクリアコート）が塗布される。
な降下物により腐食し難いカラー−プラス−クリア型複
合材料被覆のトップコートまたはクリアコートを得るこ
とが目標とされている。カラー−プラス−クリア型複合
材料被覆とは、表面、特に自動車車体表面に塗布された
多層被覆を意味するが、そこでは少なくとも１種の着色
コーティングが表面に塗布され、その着色コーティング
層の上に少なくとも１種の本質的に透明なコーティング
（すなわちクリアコート）が塗布される。
【０００４】現在、自動車用クリアコートは、１液型ま
たは２液型コーティング組成物を含んでなることができ
る。１液型組成物は、すべての成分を一つの混合物中に
含み、触媒の存在下、比較的高い温度で反応して架橋す
る。２液型組成物は、接触により反応する、したがって
基材に塗布する直前に混合する必要がある、２種類また
はそれより多い反応性溶液または分散液を含んでなる。
たは２液型コーティング組成物を含んでなることができ
る。１液型組成物は、すべての成分を一つの混合物中に
含み、触媒の存在下、比較的高い温度で反応して架橋す
る。２液型組成物は、接触により反応する、したがって
基材に塗布する直前に混合する必要がある、２種類また
はそれより多い反応性溶液または分散液を含んでなる。
【０００５】メラミン架橋剤を使用する１液型組成物は
広く使用されているが、自動車用の硬化クリアコートに
使用する場合、環境的な原因による腐食に対する耐性が
不十分である。また、メラミン系は架橋の際に分解して
副生成物を生じる。この副生成物は通常、低分子量の有
機溶剤であり、塗装工程で放出される（または捕獲され
る）揮発性の有機化合物（すなわちＶＯＣ）が増加す
る。さらに、放出される少量の有機化合物が、組成物中
の他の成分と、または隣接する被覆中に存在する成分と
好ましくない反応を引き起こすことがある。
広く使用されているが、自動車用の硬化クリアコートに
使用する場合、環境的な原因による腐食に対する耐性が
不十分である。また、メラミン系は架橋の際に分解して
副生成物を生じる。この副生成物は通常、低分子量の有
機溶剤であり、塗装工程で放出される（または捕獲され
る）揮発性の有機化合物（すなわちＶＯＣ）が増加す
る。さらに、放出される少量の有機化合物が、組成物中
の他の成分と、または隣接する被覆中に存在する成分と
好ましくない反応を引き起こすことがある。
【０００６】ブロックドイソシアネート架橋剤を含んで
なる１液型組成物にも幾つかの欠点がある。第一に、ブ
ロッキング剤は架橋剤の大きさを増し、より多くの溶剤
または分散剤を必要とするので、ブロッキング剤が存在
するために、それに応じてより多くの溶剤／分散剤を使
用する必要がある。第二に、脱ブロッキングにより、ブ
ロッキング剤が蒸発し、ブロックされていない２液型組
成物と比較して、コーティング中に存在する揮発性有機
化合物（ＶＯＣ）が増加する。第三に、１液型組成物中
のブロッキング剤の放出により、被膜中に可動物質が生
じる。この可動ブロッキング剤の存在は、被膜中に、ま
たは隣接する層が未硬化である場合はその中に存在する
他の物質と反応する可能性があるので、有害である場合
がある。第四に、脱ブロッキング剤の原価は、ブロック
ドイソシアネート組成物の製造者および使用者が負担し
なければならない。最後に、ブロッキング剤を使用する
ことにより、２液型組成物の硬化に必要とされるよりも
高い温度に組成物を加熱する必要がある。硬化作業に高
温を使用することは、エネルギー消費量が高くなり（す
なわち経費がかかる）、硬化工程中にプラスチック製の
自動車体パネルの変形を引き起こすことがあるので、好
ましくない。
なる１液型組成物にも幾つかの欠点がある。第一に、ブ
ロッキング剤は架橋剤の大きさを増し、より多くの溶剤
または分散剤を必要とするので、ブロッキング剤が存在
するために、それに応じてより多くの溶剤／分散剤を使
用する必要がある。第二に、脱ブロッキングにより、ブ
ロッキング剤が蒸発し、ブロックされていない２液型組
成物と比較して、コーティング中に存在する揮発性有機
化合物（ＶＯＣ）が増加する。第三に、１液型組成物中
のブロッキング剤の放出により、被膜中に可動物質が生
じる。この可動ブロッキング剤の存在は、被膜中に、ま
たは隣接する層が未硬化である場合はその中に存在する
他の物質と反応する可能性があるので、有害である場合
がある。第四に、脱ブロッキング剤の原価は、ブロック
ドイソシアネート組成物の製造者および使用者が負担し
なければならない。最後に、ブロッキング剤を使用する
ことにより、２液型組成物の硬化に必要とされるよりも
高い温度に組成物を加熱する必要がある。硬化作業に高
温を使用することは、エネルギー消費量が高くなり（す
なわち経費がかかる）、硬化工程中にプラスチック製の
自動車体パネルの変形を引き起こすことがあるので、好
ましくない。
【０００７】本発明の２液型組成物、製法および被覆
は、高ガラス転移温度（Ｔg ）を有するアクリル性重合
体を使用することにより、優れた耐腐食性を達成する点
で新規である。高Ｔg モノマーを基剤とする高Ｔg アク
リル樹脂が環境的な原因による腐食に対して良好な耐性
を与えることは、その様なアクリル樹脂は非常に脆く、
自動車用コーティング用途には弱過ぎると思われるの
で、予期せぬことである。さらに、重合体が高Ｔg モノ
マー、例えばスチレン、を約２５重量％を超える量で含
む場合、有害な「光沢低下」（すなわち白亜化）が起こ
ることがある。その様な光沢低下は被覆劣化の一形態と
考えられ、環境的な原因による腐食とは全く異なってい
る。
は、高ガラス転移温度（Ｔg ）を有するアクリル性重合
体を使用することにより、優れた耐腐食性を達成する点
で新規である。高Ｔg モノマーを基剤とする高Ｔg アク
リル樹脂が環境的な原因による腐食に対して良好な耐性
を与えることは、その様なアクリル樹脂は非常に脆く、
自動車用コーティング用途には弱過ぎると思われるの
で、予期せぬことである。さらに、重合体が高Ｔg モノ
マー、例えばスチレン、を約２５重量％を超える量で含
む場合、有害な「光沢低下」（すなわち白亜化）が起こ
ることがある。その様な光沢低下は被覆劣化の一形態と
考えられ、環境的な原因による腐食とは全く異なってい
る。
【０００８】発明の概要 本発明は、基剤の被覆に適当な２液型コーティング組成
物およびその組成物で基剤を被覆して、環境的な原因に
よる腐食に対する耐性を有する硬化被覆を製造する方法
を提供する。
物およびその組成物で基剤を被覆して、環境的な原因に
よる腐食に対する耐性を有する硬化被覆を製造する方法
を提供する。
【０００９】本発明の組成物は、i)被膜が少なくとも１
個の反応性重合体官能基、すなわち架橋剤上に存在する
１個またはそれより多い官能基と反応し得る官能基を含
んでなる、ガラス転移温度（Ｔg ）が５３℃〜８６℃で
ある被膜形成アクリル性重合体、およびii）ポリイソシ
アネートおよびそれらの混合物からなる群から選択され
た架橋剤を含む。コーティング組成物、必要な耐腐食性
を付与する適当な、どの様なポリイソシアネート架橋剤
でも含むことができる。好ましくは、架橋剤は、三官能
性脂肪族イソシアヌレート、脂肪族ジイソシアネートの
イソシアヌレートおよびそれらの混合物から選択され
る。
個の反応性重合体官能基、すなわち架橋剤上に存在する
１個またはそれより多い官能基と反応し得る官能基を含
んでなる、ガラス転移温度（Ｔg ）が５３℃〜８６℃で
ある被膜形成アクリル性重合体、およびii）ポリイソシ
アネートおよびそれらの混合物からなる群から選択され
た架橋剤を含む。コーティング組成物、必要な耐腐食性
を付与する適当な、どの様なポリイソシアネート架橋剤
でも含むことができる。好ましくは、架橋剤は、三官能
性脂肪族イソシアヌレート、脂肪族ジイソシアネートの
イソシアヌレートおよびそれらの混合物から選択され
る。
【００１０】さらに、基剤の被覆方法も開示する。一般
的に、この方法では、上に記載する本発明の２液型組成
物を基剤に塗布して基剤上に被膜を形成し、続いて被膜
を硬化させ、それによって基剤上に硬化した被覆を形成
する。
的に、この方法では、上に記載する本発明の２液型組成
物を基剤に塗布して基剤上に被膜を形成し、続いて被膜
を硬化させ、それによって基剤上に硬化した被覆を形成
する。
【００１１】また本発明は基剤上の硬化被覆にも関す
る。硬化被覆は、前項に記載する方法で本発明の組成物
を使用することにより、製造することができる。硬化被
覆は、少なくとも１種の重合体残基および少なくとも１
種の架橋剤残基を含む、架橋された重合体状網目構造を
含む。好ましくは、本発明の被覆は、三官能性脂肪族イ
ソシアヌレートまたは脂肪族ジイソシアネートのイソシ
アヌレート、またはそれらの混合物の架橋剤残基を、高
Ｔg アクリル性重合体残基と組み合わせて含む。
る。硬化被覆は、前項に記載する方法で本発明の組成物
を使用することにより、製造することができる。硬化被
覆は、少なくとも１種の重合体残基および少なくとも１
種の架橋剤残基を含む、架橋された重合体状網目構造を
含む。好ましくは、本発明の被覆は、三官能性脂肪族イ
ソシアヌレートまたは脂肪族ジイソシアネートのイソシ
アヌレート、またはそれらの混合物の架橋剤残基を、高
Ｔg アクリル性重合体残基と組み合わせて含む。
【００１２】ここに記載する２液型コーティング組成物
は、環境的な原因による腐食および日光の有害作用に対
する耐性において、他の２液型コーティング組成物より
優れた性能を示す。この被覆は、良好な光沢および画像
の鮮明さを示す。本発明は自動車用等級の被覆を形成す
るのに適当な２液型組成物を提供する。
は、環境的な原因による腐食および日光の有害作用に対
する耐性において、他の２液型コーティング組成物より
優れた性能を示す。この被覆は、良好な光沢および画像
の鮮明さを示す。本発明は自動車用等級の被覆を形成す
るのに適当な２液型組成物を提供する。
【００１３】発明の詳細な説明 本発明の組成物は２液型組成物である。ここで使用する
用語「２液型」は、一つに混合する溶液および／または
分散液の数を意味する。これらの成分を一つに混合した
後は、一般的に基材にできるだけ早く塗布する。例え
ば、各成分は一般的に噴霧装置のノズルのすぐ上流で混
合した後、ノズルが直ちに混合物を霧状に吹き付け、混
合物の被膜で被覆している基材に向ける。２液型組成物
に対して、１液型組成物は、他の溶液または分散液を使
用せずに、加熱により硬化する被膜を形成する単一の溶
液または分散液である。成分のそれぞれが容器中、室温
で反応し、架橋生成物を形成する場合、２液型組成物が
必要になる。
用語「２液型」は、一つに混合する溶液および／または
分散液の数を意味する。これらの成分を一つに混合した
後は、一般的に基材にできるだけ早く塗布する。例え
ば、各成分は一般的に噴霧装置のノズルのすぐ上流で混
合した後、ノズルが直ちに混合物を霧状に吹き付け、混
合物の被膜で被覆している基材に向ける。２液型組成物
に対して、１液型組成物は、他の溶液または分散液を使
用せずに、加熱により硬化する被膜を形成する単一の溶
液または分散液である。成分のそれぞれが容器中、室温
で反応し、架橋生成物を形成する場合、２液型組成物が
必要になる。
【００１４】本発明のコーティング組成物は、i)第一液
中に、ガラス転移温度が５３℃〜８６℃であり、架橋剤
と反応させるための反応性官能基を有するアクリル性重
合体、および ii) 第二液中に、ポリイソシアネート架橋剤を含んでな
る。コーティング組成物は、必要な耐腐食性を与える適
当な、どの様なポリイソシアネート架橋剤でも含むこと
ができる。
中に、ガラス転移温度が５３℃〜８６℃であり、架橋剤
と反応させるための反応性官能基を有するアクリル性重
合体、および ii) 第二液中に、ポリイソシアネート架橋剤を含んでな
る。コーティング組成物は、必要な耐腐食性を与える適
当な、どの様なポリイソシアネート架橋剤でも含むこと
ができる。
【００１５】本発明はさらに、本発明のコーティング組
成物を使用して基材を被覆する方法、および被覆した基
材も含み、そこから得られるコーティング組成物の硬化
した被膜は環境的な原因による腐食に対して優れた耐性
を示す。
成物を使用して基材を被覆する方法、および被覆した基
材も含み、そこから得られるコーティング組成物の硬化
した被膜は環境的な原因による腐食に対して優れた耐性
を示す。
【００１６】本発明のアクリル性重合体のガラス転移温
度は５３℃〜８６℃、好ましくは６３℃〜８６℃、であ
る。本発明の方法および製品に使用される重合体は、５
３℃〜８６℃のＴg を有するアクリル性重合体を与え
る、どの様なモノマーからでも重合される。重合してそ
の様なアクリル性重合体を形成できるモノマーの例とし
ては、スチレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル
酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、アクリル酸エチル
ヘキシルおよびそれらの混合物からなる群から選択され
たモノマーがあるが、これらに限定されるものではな
い。
度は５３℃〜８６℃、好ましくは６３℃〜８６℃、であ
る。本発明の方法および製品に使用される重合体は、５
３℃〜８６℃のＴg を有するアクリル性重合体を与え
る、どの様なモノマーからでも重合される。重合してそ
の様なアクリル性重合体を形成できるモノマーの例とし
ては、スチレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル
酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、アクリル酸エチル
ヘキシルおよびそれらの混合物からなる群から選択され
たモノマーがあるが、これらに限定されるものではな
い。
【００１７】本発明の範囲内のＴg を有する重合体は、
２０〜４５重量％の量のスチレン、５〜２５重量％の量
のメタクリル酸シクロヘキシル、１０〜５０重量％の量
のメタクリル酸ヒドロキシプロピル、１．０〜２５重量
％の量のアクリル酸エチルヘキシル、および０．５〜１
０重量％の量のアクリル酸（すべて重合体の総不揮発成
分の重量に対する）を反応させることにより得られる。
２０〜４５重量％の量のスチレン、５〜２５重量％の量
のメタクリル酸シクロヘキシル、１０〜５０重量％の量
のメタクリル酸ヒドロキシプロピル、１．０〜２５重量
％の量のアクリル酸エチルヘキシル、および０．５〜１
０重量％の量のアクリル酸（すべて重合体の総不揮発成
分の重量に対する）を反応させることにより得られる。
【００１８】５３〜８６℃のＴg を有するアクリル性重
合体の別の例は、少なくとも２０重量％のスチレン、好
ましくは２５〜４５重量％の量のスチレン、５〜２５重
量％の量のメタクリル酸シクロヘキシル、１０〜４０重
量％の量のメタクリル酸メチルおよび５〜３５重量％の
量のメタクリル酸イソボルニル（すべて重合体の総不揮
発成分の重量に対する）を反応させることにより得られ
る。
合体の別の例は、少なくとも２０重量％のスチレン、好
ましくは２５〜４５重量％の量のスチレン、５〜２５重
量％の量のメタクリル酸シクロヘキシル、１０〜４０重
量％の量のメタクリル酸メチルおよび５〜３５重量％の
量のメタクリル酸イソボルニル（すべて重合体の総不揮
発成分の重量に対する）を反応させることにより得られ
る。
【００１９】もう一つの高Ｔg を有するアクリル性重合
体は、１０〜２５重量％の量のメタクリル酸シクロヘキ
シル、１５〜３０重量％の量のメタクリル酸メチルおよ
び１０〜２５重量％の量のメタクリル酸イソボルニル
（すべて重合体の総不揮発成分の重量に対する）の反応
生成物でよい。
体は、１０〜２５重量％の量のメタクリル酸シクロヘキ
シル、１５〜３０重量％の量のメタクリル酸メチルおよ
び１０〜２５重量％の量のメタクリル酸イソボルニル
（すべて重合体の総不揮発成分の重量に対する）の反応
生成物でよい。
【００２０】これらの処方は、５３〜８６℃のＴg を有
する可能なアクリル性重合体を例示するために記載した
のである。本発明は特定のアクリル性重合体に限定され
るものではなく、特定のＴg 範囲を有するアクリル性重
合体にのみ限定される。
する可能なアクリル性重合体を例示するために記載した
のである。本発明は特定のアクリル性重合体に限定され
るものではなく、特定のＴg 範囲を有するアクリル性重
合体にのみ限定される。
【００２１】この重合体は、重合の後に、架橋を行なう
ことができる官能基を有する。その官能基は、好ましく
はヒドロキシル官能基またはアミン官能基である。最も
好ましい反応性官能基はヒドロキシルである。この重合
の結果、コーティング組成物に使用した場合に、硬化工
程の際に架橋剤（すなわち、反応して２個の重合体分子
を結合させる物質）と反応して硬化被覆を形成すること
ができる、「反応性重合体」が得られる。
ことができる官能基を有する。その官能基は、好ましく
はヒドロキシル官能基またはアミン官能基である。最も
好ましい反応性官能基はヒドロキシルである。この重合
の結果、コーティング組成物に使用した場合に、硬化工
程の際に架橋剤（すなわち、反応して２個の重合体分子
を結合させる物質）と反応して硬化被覆を形成すること
ができる、「反応性重合体」が得られる。
【００２２】一般的に、重合体の数平均分子量は約３，
０００〜約２０，０００、好ましくは約３，０００〜１
０，０００、最も好ましくは約３，０００〜５，００
０、である。重合体の架橋し得る官能箇所の平均数は、
重合体分子１個あたり約５〜１００、好ましくは約５〜
３０、である。重合体の理論的Ｔg 範囲は約５３℃〜約
８６℃、好ましくは約６３℃〜約８６℃、である。この
重合体を他の反応性成分と共にコーティング組成物に配
合する場合、重合体は、コーティング組成物中に存在す
る反応性成分の総量に対して好ましくは約３５〜約８５
重量％、より好ましくは約５０〜約８０重量％、の量で
存在する。ここで使用する用語「反応性成分」は、本発
明の重合体および架橋剤、ならびに存在する他のすべて
の、硬化工程中に重合体または架橋剤と反応し、架橋し
た網目構造の一部になり得る物質を含む。
０００〜約２０，０００、好ましくは約３，０００〜１
０，０００、最も好ましくは約３，０００〜５，００
０、である。重合体の架橋し得る官能箇所の平均数は、
重合体分子１個あたり約５〜１００、好ましくは約５〜
３０、である。重合体の理論的Ｔg 範囲は約５３℃〜約
８６℃、好ましくは約６３℃〜約８６℃、である。この
重合体を他の反応性成分と共にコーティング組成物に配
合する場合、重合体は、コーティング組成物中に存在す
る反応性成分の総量に対して好ましくは約３５〜約８５
重量％、より好ましくは約５０〜約８０重量％、の量で
存在する。ここで使用する用語「反応性成分」は、本発
明の重合体および架橋剤、ならびに存在する他のすべて
の、硬化工程中に重合体または架橋剤と反応し、架橋し
た網目構造の一部になり得る物質を含む。
【００２３】重合体は、従来の技術を使用して、例えば
重合開始剤および必要に応じて連鎖移動剤の存在下でモ
ノマーを加熱することにより製造できる。重合は、塊状
で、あるいは通常の溶剤、例えばトルエン、酢酸エチ
ル、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチル
ケトン、メチルアミルケトン、ミネラルスピリット、エ
チレングリコールモノエーテルアセテート、および他の
脂肪族、環状脂肪族および芳香族炭化水素、エステル、
エーテル、ケトンおよび他の相容性溶剤、を使用して溶
液中で行なうことができる。
重合開始剤および必要に応じて連鎖移動剤の存在下でモ
ノマーを加熱することにより製造できる。重合は、塊状
で、あるいは通常の溶剤、例えばトルエン、酢酸エチ
ル、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチル
ケトン、メチルアミルケトン、ミネラルスピリット、エ
チレングリコールモノエーテルアセテート、および他の
脂肪族、環状脂肪族および芳香族炭化水素、エステル、
エーテル、ケトンおよび他の相容性溶剤、を使用して溶
液中で行なうことができる。
【００２４】代表的な開始剤は有機過酸化物、例えば過
酸化ジアルキル、ペルオキシエステル、ペルオキシジカ
ーボネート、過酸化ジアシル、ヒドロペルオキシド、お
よびペルオキシケタール、およびアゾ化合物、例えば
２，２´アゾビス（２−メチルブタンニトリル）および
１，１´−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）
である。代表的な連鎖移動剤は、メルカプト（例えばオ
クチルメルカプタン、ｎ−またはｔｅｒｔ−ドデシルメ
ルカプタン）、ハロゲン化化合物、チオサリチル酸、メ
ルカプト酢酸、メルカプトエタノール、および二量体ア
ルファ−メチルスチレンである。
酸化ジアルキル、ペルオキシエステル、ペルオキシジカ
ーボネート、過酸化ジアシル、ヒドロペルオキシド、お
よびペルオキシケタール、およびアゾ化合物、例えば
２，２´アゾビス（２−メチルブタンニトリル）および
１，１´−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）
である。代表的な連鎖移動剤は、メルカプト（例えばオ
クチルメルカプタン、ｎ−またはｔｅｒｔ−ドデシルメ
ルカプタン）、ハロゲン化化合物、チオサリチル酸、メ
ルカプト酢酸、メルカプトエタノール、および二量体ア
ルファ−メチルスチレンである。
【００２５】反応は一般的に約２０℃〜約２００℃の温
度で行なう。反応は、溶剤または溶剤混合物が還流する
温度で行なうのが好都合であるが、適切な制御により還
流未満の温度に維持することもできる。開始剤は、反応
を行なう温度に適合させ、その温度における開始剤の半
減期が好ましくは３０分間以内になる様に選択すべきで
ある。
度で行なう。反応は、溶剤または溶剤混合物が還流する
温度で行なうのが好都合であるが、適切な制御により還
流未満の温度に維持することもできる。開始剤は、反応
を行なう温度に適合させ、その温度における開始剤の半
減期が好ましくは３０分間以内になる様に選択すべきで
ある。
【００２６】溶剤または溶剤混合物は一般的に反応温度
に加熱し、モノマーおよび開始剤を調整された速度で、
通常３〜６時間かけて加える。連鎖移動剤または追加の
溶剤をモノマーおよび開始剤と共に加えることができ
る。これらの成分を加え終わった後、反応が完了するま
での時間、混合物を一般的に反応温度に維持する。必要
に応じて、追加の開始剤を加えて転化を確実に完了させ
ることができる。重合体は、好ましくは４未満、より好
ましくは１．５〜２．５、の多分散値（polydispersity
value）により証拠づけられる一様な分子量分布を有す
るべきである。
に加熱し、モノマーおよび開始剤を調整された速度で、
通常３〜６時間かけて加える。連鎖移動剤または追加の
溶剤をモノマーおよび開始剤と共に加えることができ
る。これらの成分を加え終わった後、反応が完了するま
での時間、混合物を一般的に反応温度に維持する。必要
に応じて、追加の開始剤を加えて転化を確実に完了させ
ることができる。重合体は、好ましくは４未満、より好
ましくは１．５〜２．５、の多分散値（polydispersity
value）により証拠づけられる一様な分子量分布を有す
るべきである。
【００２７】被覆を硬化させるために、本質的に接触に
より重合体成分と反応する架橋剤を含む第二の成分を使
用して重合体を架橋させる。架橋剤は、少なくとも２つ
の、重合体と反応し得る官能箇所を有する必要があり、
架橋剤は本来、単量体でも重合体でもよい。好ましい架
橋剤はポリイソシアネートである。コーティング組成物
は、必要とされる耐腐食性を与える、適当な、どの様な
ポリイソシアネート架橋剤を含んでいてもよい。好まし
くは、架橋剤は三官能性の脂肪族イソシアヌレートまた
は脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートである。
適当な脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートの例
としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシア
ヌレートおよびそれらの誘導体、ヘキサメチレンジイソ
シアネートのビウレットおよびそれらの誘導体、イソホ
ロンジイソシアネートのイソシアヌレートおよびそれら
の誘導体、イソホロンジイソシアネートのビウレットお
よびそれらの誘導体、およびそれらの組合せがある。本
発明の目的に最も好ましいのは、ヘキサメチレンジイソ
シアネートのイソシアヌレートおよびそれらの誘導体、
ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットおよびそ
れらの誘導体である。これらのジイソシアネートのイソ
シアヌレートの誘導体とは、被膜を架橋させる架橋剤と
しても作用する誘導体を意味する。その様な誘導体に
は、例えばヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソ
ホロンジイソシアネートの酸官能性またはエポキシ官能
性誘導体がある。これらのイソシアヌレートの例は、こ
こに参考として含める、Cookへ付与された米国特許第
５，２３８，９９９号に記載されている。
より重合体成分と反応する架橋剤を含む第二の成分を使
用して重合体を架橋させる。架橋剤は、少なくとも２つ
の、重合体と反応し得る官能箇所を有する必要があり、
架橋剤は本来、単量体でも重合体でもよい。好ましい架
橋剤はポリイソシアネートである。コーティング組成物
は、必要とされる耐腐食性を与える、適当な、どの様な
ポリイソシアネート架橋剤を含んでいてもよい。好まし
くは、架橋剤は三官能性の脂肪族イソシアヌレートまた
は脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートである。
適当な脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートの例
としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシア
ヌレートおよびそれらの誘導体、ヘキサメチレンジイソ
シアネートのビウレットおよびそれらの誘導体、イソホ
ロンジイソシアネートのイソシアヌレートおよびそれら
の誘導体、イソホロンジイソシアネートのビウレットお
よびそれらの誘導体、およびそれらの組合せがある。本
発明の目的に最も好ましいのは、ヘキサメチレンジイソ
シアネートのイソシアヌレートおよびそれらの誘導体、
ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットおよびそ
れらの誘導体である。これらのジイソシアネートのイソ
シアヌレートの誘導体とは、被膜を架橋させる架橋剤と
しても作用する誘導体を意味する。その様な誘導体に
は、例えばヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソ
ホロンジイソシアネートの酸官能性またはエポキシ官能
性誘導体がある。これらのイソシアヌレートの例は、こ
こに参考として含める、Cookへ付与された米国特許第
５，２３８，９９９号に記載されている。
【００２８】有望な結果を示しているが、広く使用され
てはいない幾つかの新しいイソシアネート架橋剤がある
ので、適当な耐腐食性を与える他のポリイソシアネート
も架橋剤として適当である。これらの物質には、本出願
の時点では開発中の三官能性脂肪族イソシアヌレートお
よび脂肪族イソシアヌレートのイソシアヌレートがあ
る。その様な例の一つはビス（４−イソシアナートシク
ロヘキシル）メタンである。
てはいない幾つかの新しいイソシアネート架橋剤がある
ので、適当な耐腐食性を与える他のポリイソシアネート
も架橋剤として適当である。これらの物質には、本出願
の時点では開発中の三官能性脂肪族イソシアヌレートお
よび脂肪族イソシアヌレートのイソシアヌレートがあ
る。その様な例の一つはビス（４−イソシアナートシク
ロヘキシル）メタンである。
【００２９】重合体がヒドロキシル官能性箇所を有する
場合、使用する架橋剤の量は反応性成分の約１５〜約６
０重量％である。本発明のコーティング組成物は、基材
上に塗布し、被膜に形成したが、焼き付けていない状態
では、未硬化被覆の形態で基材上に存在する。
場合、使用する架橋剤の量は反応性成分の約１５〜約６
０重量％である。本発明のコーティング組成物は、基材
上に塗布し、被膜に形成したが、焼き付けていない状態
では、未硬化被覆の形態で基材上に存在する。
【００３０】上記の様に、本発明の組成物中に存在する
重合体は、その上に、架橋剤の上に存在する官能性（す
なわち官能基）と反応し得る、１個またはそれより多い
官能基を有する。やはり上に記載した様に、存在する架
橋剤は、重合体分子上の反応性官能基と反応する、２個
またはそれより多い官能基を有する。ここで使用する用
語「当量比」は、１個またはそれより多い架橋剤に対す
る重合体の比率に適用される様に、架橋剤上に存在する
反応性官能基の当量に対する、重合体上に存在する反応
性官能基の当量の比率を表わす。好ましくは、本発明の
組成物は、重合体および架橋剤を、重合体の反応性官能
基に対する架橋剤の反応性官能基の比率で、約１．６：
１〜約０．４：１の当量比で含んでなる。例えば１．
６：１の比率は、重合体上の１０反応性官能箇所毎に、
１６反応性官能箇所が架橋剤上に存在することを規定し
ている。さらに好ましくは、本発明の組成物は、重合体
および架橋剤を、重合体官能基に対する架橋剤官能基の
比率で、約１．４：１〜約０．８：１の当量比で含んで
なる。最も好ましくは、本発明の組成物は、重合体およ
び架橋剤を、約１：１の当量比で含んでなる。
重合体は、その上に、架橋剤の上に存在する官能性（す
なわち官能基）と反応し得る、１個またはそれより多い
官能基を有する。やはり上に記載した様に、存在する架
橋剤は、重合体分子上の反応性官能基と反応する、２個
またはそれより多い官能基を有する。ここで使用する用
語「当量比」は、１個またはそれより多い架橋剤に対す
る重合体の比率に適用される様に、架橋剤上に存在する
反応性官能基の当量に対する、重合体上に存在する反応
性官能基の当量の比率を表わす。好ましくは、本発明の
組成物は、重合体および架橋剤を、重合体の反応性官能
基に対する架橋剤の反応性官能基の比率で、約１．６：
１〜約０．４：１の当量比で含んでなる。例えば１．
６：１の比率は、重合体上の１０反応性官能箇所毎に、
１６反応性官能箇所が架橋剤上に存在することを規定し
ている。さらに好ましくは、本発明の組成物は、重合体
および架橋剤を、重合体官能基に対する架橋剤官能基の
比率で、約１．４：１〜約０．８：１の当量比で含んで
なる。最も好ましくは、本発明の組成物は、重合体およ
び架橋剤を、約１：１の当量比で含んでなる。
【００３１】本発明の組成物はさらに、組成物に、また
は製法に、またはその製法から製造された硬化被覆に所
望の特性を付与する追加成分を含んでなることができ
る。その様な追加成分には、レオロジー調整剤、レベリ
ング剤、触媒、硬化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収
剤、フリーラジカル補集剤、クレーター防止剤が含まれ
る。
は製法に、またはその製法から製造された硬化被覆に所
望の特性を付与する追加成分を含んでなることができ
る。その様な追加成分には、レオロジー調整剤、レベリ
ング剤、触媒、硬化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収
剤、フリーラジカル補集剤、クレーター防止剤が含まれ
る。
【００３２】本発明の方法では、上記の様に２液型組成
物を製造し、続いてその２液型組成物を基材に塗布し、
基材上に被膜を形成する。次にその被膜を硬化させ、そ
れによって硬化被覆を製造する。ここで使用する句「２
液型組成物を基材に塗布する」は、２液を本質的に均一
な程度に混合する工程を含む。この工程は、噴霧塗布装
置中のスプレーノズルの直前で行なう。
物を製造し、続いてその２液型組成物を基材に塗布し、
基材上に被膜を形成する。次にその被膜を硬化させ、そ
れによって硬化被覆を製造する。ここで使用する句「２
液型組成物を基材に塗布する」は、２液を本質的に均一
な程度に混合する工程を含む。この工程は、噴霧塗布装
置中のスプレーノズルの直前で行なう。
【００３３】本発明のコーティング組成物を塗布すべき
基材は、たとえば金属、セラミック、プラスチック、ガ
ラス、紙、または木でよい。基材はこのコーティング組
成物または他のコーティング組成物で予め塗装した上記
の材料のいずれでもよい。本発明のコーティング組成物
は、自動車用途の、予め被覆した鋼またはプラスチック
基材上に特に有用であることが分かった。本発明のコー
ティング組成物は、不透明でも透明でもよく、顔料を含
んでいても、いなくてもよい。被覆は、基材上の最初の
被覆でも、基材上の中間被覆でも、あるいは基材上の最
上部の被覆でもよい。被覆は、本質的に透明であると共
に、本質的に無色であるのが好ましい。また、コーティ
ング組成物を基材上の最上部の被覆を形成するために使
用するのも好ましい。この被覆は、この分野でクリアコ
ートと呼ばれる本質的に透明なコーティングを、少なく
とも１種の着色コーティング層の上に塗布する、自動車
用基材上に特に有用である。この多層被覆は、カラー−
プラス−クリア複合材料被覆と呼ばれている。
基材は、たとえば金属、セラミック、プラスチック、ガ
ラス、紙、または木でよい。基材はこのコーティング組
成物または他のコーティング組成物で予め塗装した上記
の材料のいずれでもよい。本発明のコーティング組成物
は、自動車用途の、予め被覆した鋼またはプラスチック
基材上に特に有用であることが分かった。本発明のコー
ティング組成物は、不透明でも透明でもよく、顔料を含
んでいても、いなくてもよい。被覆は、基材上の最初の
被覆でも、基材上の中間被覆でも、あるいは基材上の最
上部の被覆でもよい。被覆は、本質的に透明であると共
に、本質的に無色であるのが好ましい。また、コーティ
ング組成物を基材上の最上部の被覆を形成するために使
用するのも好ましい。この被覆は、この分野でクリアコ
ートと呼ばれる本質的に透明なコーティングを、少なく
とも１種の着色コーティング層の上に塗布する、自動車
用基材上に特に有用である。この多層被覆は、カラー−
プラス−クリア複合材料被覆と呼ばれている。
【００３４】コーティング組成物を基材に塗布した後、
好ましくはすべての、またはほとんどすべての反応性基
が転化するのに十分な温度で、十分な時間加熱すること
により、コーティングを硬化させる。硬化温度は通常１
１５℃〜１６０℃であり、硬化時間は通常１５〜６０分
間である。好ましくはコーティングは１２０〜１４５℃
で、２０〜３０分間硬化させる。硬化したコーティング
の厚さは１〜１５０ミクロンでよいが、自動車用のトッ
プコートとして使用する場合、コーティングの厚さは一
般的に３２〜５０ミクロンである。
好ましくはすべての、またはほとんどすべての反応性基
が転化するのに十分な温度で、十分な時間加熱すること
により、コーティングを硬化させる。硬化温度は通常１
１５℃〜１６０℃であり、硬化時間は通常１５〜６０分
間である。好ましくはコーティングは１２０〜１４５℃
で、２０〜３０分間硬化させる。硬化したコーティング
の厚さは１〜１５０ミクロンでよいが、自動車用のトッ
プコートとして使用する場合、コーティングの厚さは一
般的に３２〜５０ミクロンである。
【００３５】ベースコートはクリアコートを塗布する前
に硬化させてもよいし、ベースコート上にクリアコート
をウエット−オン−ウエット塗布することもできる。用
語「ウエット−オン−ウエット」とは、ベースコートを
塗布した後、それをフラッシュまたは乾燥させてベース
コート中に含まれる水および他の溶剤の大部分を除去す
るが、クリアコート組成物を塗布するまでは硬化させな
い方式を意味する。クリアコート組成物を塗布した後、
それをある時間フラッシュまたは乾燥させ、次いでベー
スコートおよびクリアコートを一緒に硬化させる。
に硬化させてもよいし、ベースコート上にクリアコート
をウエット−オン−ウエット塗布することもできる。用
語「ウエット−オン−ウエット」とは、ベースコートを
塗布した後、それをフラッシュまたは乾燥させてベース
コート中に含まれる水および他の溶剤の大部分を除去す
るが、クリアコート組成物を塗布するまでは硬化させな
い方式を意味する。クリアコート組成物を塗布した後、
それをある時間フラッシュまたは乾燥させ、次いでベー
スコートおよびクリアコートを一緒に硬化させる。
【００３６】クリアコートは、ベースコートで使用する
硬化機構を必ずしも使用しなくてもよいが、使用する硬
化機構同士は相互に妨害してはならない。
硬化機構を必ずしも使用しなくてもよいが、使用する硬
化機構同士は相互に妨害してはならない。
【００３７】ベースコートは１層に、または間に短い時
間をおいて溶剤および水を蒸発させ（「フラッシュ」時
間と呼ぶ）て２層に塗布することができる。塗布後、や
や高い温度で、例えば１２０°Ｆのオーブン中で、５〜
２０分間ベースコートをさらに乾燥させてから、クリア
コート組成物を塗布することができる。クリアコート組
成物は好ましくはスプレーにより１層に、または好まし
くは層間に短いフラッシュ時間をおいて２層に、塗布す
る。クリアコート組成物は常温または加熱条件下で、１
〜２０分間フラッシュさせる。次いで未硬化のコーティ
ングを、上記の熱硬化方法により硬化させる。その結
果、優れた外観および物理特性が得られる。
間をおいて溶剤および水を蒸発させ（「フラッシュ」時
間と呼ぶ）て２層に塗布することができる。塗布後、や
や高い温度で、例えば１２０°Ｆのオーブン中で、５〜
２０分間ベースコートをさらに乾燥させてから、クリア
コート組成物を塗布することができる。クリアコート組
成物は好ましくはスプレーにより１層に、または好まし
くは層間に短いフラッシュ時間をおいて２層に、塗布す
る。クリアコート組成物は常温または加熱条件下で、１
〜２０分間フラッシュさせる。次いで未硬化のコーティ
ングを、上記の熱硬化方法により硬化させる。その結
果、優れた外観および物理特性が得られる。
【００３８】
【実施例】下記の諸例では、本発明の重合体および複合
材料から被覆を形成し、環境的な原因による腐食に対す
る被覆の感受性を測定および例示するための試験を行な
った。
材料から被覆を形成し、環境的な原因による腐食に対す
る被覆の感受性を測定および例示するための試験を行な
った。
【００３９】被覆したパネルに下記の試験手順を実行
し、その試験結果は例の表１〜４に記載される通りであ
る。
し、その試験結果は例の表１〜４に記載される通りであ
る。
【００４０】紫外線に露出した時のコーティング性能を
評価するために、ＱＵＶ露光試験を行なった。この試験
は、標準的な黒色ベースコートおよびクリアコートで調
製したパネルを、Q-Panel QUV キャビネットを使用して
FS-40 電球からの紫外線で露光して行ない、５００時間
間隔で４０００時間にわたってパネルを評価した。
評価するために、ＱＵＶ露光試験を行なった。この試験
は、標準的な黒色ベースコートおよびクリアコートで調
製したパネルを、Q-Panel QUV キャビネットを使用して
FS-40 電球からの紫外線で露光して行ない、５００時間
間隔で４０００時間にわたってパネルを評価した。
【００４１】ＱＵＶ試験の紫外線より強力な紫外線で露
光した時のコーティング性能を評価するために、ＳＵＧ
Ａ露光試験を行なった。この試験は、上記のパネルを、
SUGAFS-40電球からの紫外線で露光して行ない、５００
時間間隔で３０００時間にわたってパネルを評価した。
光した時のコーティング性能を評価するために、ＳＵＧ
Ａ露光試験を行なった。この試験は、上記のパネルを、
SUGAFS-40電球からの紫外線で露光して行ない、５００
時間間隔で３０００時間にわたってパネルを評価した。
【００４２】ＷＯＭ試験は、自動車用コーティングの性
能を予想するために、日光の熱および湿分による、自動
車外で直面する極度の環境条件を促進する様に設計され
ている。紫外線は、キセノンアーク型の電球、ＡＨまた
はＢＨ型、から、およびカーボンアーク電球から放射さ
せる。この試験は、露光および暗さのサイクルで長期間
行ない、温度および相対湿度を変化させ、脱イオン水を
露光サイクルの一部でパネルの前面に吹き付け、暗サイ
クルの一部ではパネルの裏側に吹き付けた。
能を予想するために、日光の熱および湿分による、自動
車外で直面する極度の環境条件を促進する様に設計され
ている。紫外線は、キセノンアーク型の電球、ＡＨまた
はＢＨ型、から、およびカーボンアーク電球から放射さ
せる。この試験は、露光および暗さのサイクルで長期間
行ない、温度および相対湿度を変化させ、脱イオン水を
露光サイクルの一部でパネルの前面に吹き付け、暗サイ
クルの一部ではパネルの裏側に吹き付けた。
【００４３】屋外耐腐食性は、重度の環境降下物で知ら
れている場所における実際の屋外露出により試験した。
環境的な原因による腐食に対する耐性の評価に関して上
に記載した様にして、１０ｘ１０のパネルを製造した。
パネルを高所の開放ラック上、０°で水平に、３箇月露
光した。１、２および３箇月後に、点食、点型腐食およ
びリング腐食に関して目視検査した。パネルは０〜１０
の尺度で採点したが、０〜３は僅かな腐食、例えば訓練
された目により観察される点食開始、に対応し、４〜７
は中程度の腐食、例えば被覆の浸蝕が開始している点
食、に対応し、８〜１０は、被覆の再仕上げを必要とす
る、酷い腐食に対応する。
れている場所における実際の屋外露出により試験した。
環境的な原因による腐食に対する耐性の評価に関して上
に記載した様にして、１０ｘ１０のパネルを製造した。
パネルを高所の開放ラック上、０°で水平に、３箇月露
光した。１、２および３箇月後に、点食、点型腐食およ
びリング腐食に関して目視検査した。パネルは０〜１０
の尺度で採点したが、０〜３は僅かな腐食、例えば訓練
された目により観察される点食開始、に対応し、４〜７
は中程度の腐食、例えば被覆の浸蝕が開始している点
食、に対応し、８〜１０は、被覆の再仕上げを必要とす
る、酷い腐食に対応する。
【００４４】ガラス転移温度（Ｔg ）は、PRINCIPLES O
F POLYMER CHEMISTRY, Flory, Cornell University Pre
ss, Ithaca, NY、１９５３、５２〜５７頁に記載されて
いる。理論的Ｔg は、Fox により、Bull. Amer. Physic
Soc. Vol.1, No.2, 123頁、（１９５６）に記載されて
いる。Ｔg は実験的に、例えば針入度計、例えばDuPont
940 Thermomechanical Analyzer、を使用して実験的に
測定することができる。ここで使用する重合体のＴ
g は、他に指示が無い限り、計算値を表わす。
F POLYMER CHEMISTRY, Flory, Cornell University Pre
ss, Ithaca, NY、１９５３、５２〜５７頁に記載されて
いる。理論的Ｔg は、Fox により、Bull. Amer. Physic
Soc. Vol.1, No.2, 123頁、（１９５６）に記載されて
いる。Ｔg は実験的に、例えば針入度計、例えばDuPont
940 Thermomechanical Analyzer、を使用して実験的に
測定することができる。ここで使用する重合体のＴ
g は、他に指示が無い限り、計算値を表わす。
【００４５】下記の非限定的な例により本発明をさらに
説明する。
説明する。
【００４６】例１ アクリル性重合体（Ｔg ＝８６℃） 溶剤の総重量に対して９６％のSolvessoR -100（Ashlan
d Chemical, （米国オハイオ州コロンバス）から市販の
混合芳香族溶剤）、および４％のｎ−ブタノールを含む
溶剤混合物を反応器に入れ、不活性雰囲気中で還流（１
３９℃）するまで加熱した。還流が安定した後、不活性
ガスを止め、スチレン４３．５％、メタクリル酸シクロ
ヘキシル１５％、メタクリル酸ヒドロキシプロピル４０
％、アクリル酸１．５％を含んでなるモノマー混合物
を、ｔ−ブチル−ペルオキシアセテートを含んでなる開
始剤７％（百分率はモノマー総重量に対して）と混合
し、３時間かけて一定速度で加えた。加えている間、穏
やかな還流を維持した。混合物のすべてを加えた後、５
０部のSolvessoR -100を使用してラインをすすぎ、反応
容器中に入れた。還流をさらに１時間維持し、バッチを
冷却および濾過した。測定した重量ＮＶは６５％、Gard
ner-Holt粘度はＺ６＋、酸価は１５．６６mgＫＯＨ/gＮ
Ｖであった。Ｍn は１４３６、数平均分子量（Ｍw ）は
３３９４、多分散性（Ｄ）は、ポリスチレン標準に対す
るＧＰにより測定して２．３６であった。Fox の等式か
ら計算した重合体の理論的Ｔg は８６℃であった。
d Chemical, （米国オハイオ州コロンバス）から市販の
混合芳香族溶剤）、および４％のｎ−ブタノールを含む
溶剤混合物を反応器に入れ、不活性雰囲気中で還流（１
３９℃）するまで加熱した。還流が安定した後、不活性
ガスを止め、スチレン４３．５％、メタクリル酸シクロ
ヘキシル１５％、メタクリル酸ヒドロキシプロピル４０
％、アクリル酸１．５％を含んでなるモノマー混合物
を、ｔ−ブチル−ペルオキシアセテートを含んでなる開
始剤７％（百分率はモノマー総重量に対して）と混合
し、３時間かけて一定速度で加えた。加えている間、穏
やかな還流を維持した。混合物のすべてを加えた後、５
０部のSolvessoR -100を使用してラインをすすぎ、反応
容器中に入れた。還流をさらに１時間維持し、バッチを
冷却および濾過した。測定した重量ＮＶは６５％、Gard
ner-Holt粘度はＺ６＋、酸価は１５．６６mgＫＯＨ/gＮ
Ｖであった。Ｍn は１４３６、数平均分子量（Ｍw ）は
３３９４、多分散性（Ｄ）は、ポリスチレン標準に対す
るＧＰにより測定して２．３６であった。Fox の等式か
ら計算した重合体の理論的Ｔg は８６℃であった。
【００４７】例２ Ｔg ＝７２．５℃のアクリル性重合体 溶剤の総重量に対して９６％のSolvessoR -100および４
％のｎ−ブタノールを含む溶剤混合物を適当な反応器に
入れ、不活性雰囲気中で還流するまで加熱した。還流が
安定した後、不活性ガスを止め、スチレン４３．５％、
メタクリル酸シクロヘキシル１５％、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル３５％、アクリル酸エチルヘキシル５％
およびアクリル酸１．５％を含んでなるモノマー混合物
を、ｔ−ブチル−ペルオキシアセテート開始剤７％（百
分率はモノマー総重量に対して）と混合し、３時間かけ
て一定速度で加えた。加えている間、穏やかな還流を維
持した。混合物のすべてを加えた後、５０部のSolvesso
R -100を使用してラインをすすぎ、反応容器中に入れ
た。還流をさらに１時間維持し、バッチを冷却および濾
過した。測定した重量ＮＶは６５．４％、Gardner-Holt
粘度はＺ６＋、酸価は１５．６０mgＫＯＨ/gＮＶであっ
た。Ｍn は１３４９、Ｍw は３４７１、多分散性（Ｄ）
は、ポリスチレン標準に対するＧＰにより測定して２．
５１３６であった。Fox の等式から計算した重合体の理
論的Ｔg は７２．５℃であった。
％のｎ−ブタノールを含む溶剤混合物を適当な反応器に
入れ、不活性雰囲気中で還流するまで加熱した。還流が
安定した後、不活性ガスを止め、スチレン４３．５％、
メタクリル酸シクロヘキシル１５％、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル３５％、アクリル酸エチルヘキシル５％
およびアクリル酸１．５％を含んでなるモノマー混合物
を、ｔ−ブチル−ペルオキシアセテート開始剤７％（百
分率はモノマー総重量に対して）と混合し、３時間かけ
て一定速度で加えた。加えている間、穏やかな還流を維
持した。混合物のすべてを加えた後、５０部のSolvesso
R -100を使用してラインをすすぎ、反応容器中に入れ
た。還流をさらに１時間維持し、バッチを冷却および濾
過した。測定した重量ＮＶは６５．４％、Gardner-Holt
粘度はＺ６＋、酸価は１５．６０mgＫＯＨ/gＮＶであっ
た。Ｍn は１３４９、Ｍw は３４７１、多分散性（Ｄ）
は、ポリスチレン標準に対するＧＰにより測定して２．
５１３６であった。Fox の等式から計算した重合体の理
論的Ｔg は７２．５℃であった。
【００４８】例３ Ｔg ＝６５℃のアクリル性重合体 溶剤の総重量に対して９６％のSolvessoR -100および４
％のｎ−ブタノールを含む溶剤混合物を適当な反応器に
入れ、不活性雰囲気中で還流するまで加熱した。還流が
安定した後、不活性ガスを止め、スチレン４３．５％、
メタクリル酸シクロヘキシル１５％、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル３１．５％、アクリル酸エチルヘキシル
８．５％およびアクリル酸１．５％を含んでなるモノマ
ー混合物を、ｔ−ブチル−ペルオキシアセテート開始剤
７％（百分率はモノマー総重量に対して）と混合し、３
時間かけて一定速度で加えた。加えている間、穏やかな
還流を維持した。混合物のすべてを加えた後、５０部の
SolvessoR -100を使用してラインをすすぎ、反応容器中
に入れた。還流をさらに１時間維持し、バッチを冷却お
よび濾過した。測定した重量ＮＶは６４．９％、Gardne
r-Holt粘度はＺ６＋、酸価は１５．４０mgＫＯＨ/gＮＶ
であった。Ｍn は２２８１、Ｍw は３４６４、多分散性
（Ｄ）は、ポリスチレン標準に対するＧＰにより測定し
て１．５１８２であった。Fox の等式から計算した重合
体の理論的Ｔg は６５．０℃であった。
％のｎ−ブタノールを含む溶剤混合物を適当な反応器に
入れ、不活性雰囲気中で還流するまで加熱した。還流が
安定した後、不活性ガスを止め、スチレン４３．５％、
メタクリル酸シクロヘキシル１５％、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル３１．５％、アクリル酸エチルヘキシル
８．５％およびアクリル酸１．５％を含んでなるモノマ
ー混合物を、ｔ−ブチル−ペルオキシアセテート開始剤
７％（百分率はモノマー総重量に対して）と混合し、３
時間かけて一定速度で加えた。加えている間、穏やかな
還流を維持した。混合物のすべてを加えた後、５０部の
SolvessoR -100を使用してラインをすすぎ、反応容器中
に入れた。還流をさらに１時間維持し、バッチを冷却お
よび濾過した。測定した重量ＮＶは６４．９％、Gardne
r-Holt粘度はＺ６＋、酸価は１５．４０mgＫＯＨ/gＮＶ
であった。Ｍn は２２８１、Ｍw は３４６４、多分散性
（Ｄ）は、ポリスチレン標準に対するＧＰにより測定し
て１．５１８２であった。Fox の等式から計算した重合
体の理論的Ｔg は６５．０℃であった。
【００４９】例４ Ｔg ＝５３℃のアクリル性重合体 溶剤の総重量に対して９６％のSolvessoR -100および４
％のｎ−ブタノールを含む溶剤混合物を適当な反応器に
入れ、不活性雰囲気中で還流するまで加熱した。還流が
安定した後、不活性ガスを止め、スチレン３５％、メタ
クリル酸シクロヘキシル１５％、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピル３５％、アクリル酸エチルヘキシル１３．５
％およびアクリル酸１．５％を含んでなるモノマー混合
物を、ｔ−ブチル−ペルオキシアセテート開始剤７％
（百分率はモノマー総重量に対して）と混合し、３時間
かけて一定速度で加えた。加えている間、穏やかな還流
を維持した。混合物のすべてを加えた後、５０部のSolv
essoR -100を使用してラインをすすぎ、反応容器中に入
れた。還流をさらに１時間維持し、バッチを冷却および
濾過した。測定した重量ＮＶは６５．０％、Gardner-Ho
lt粘度はＺ６＋、酸価は１３．５mgＫＯＨ/gＮＶであっ
た。Ｍn は２１１９、Ｍw は３４８０、多分散性（Ｄ）
は、ポリスチレン標準に対するＧＰにより測定して１．
６４２６であった。Fox の等式から計算した重合体の理
論的Ｔg は６５．０℃であった。
％のｎ−ブタノールを含む溶剤混合物を適当な反応器に
入れ、不活性雰囲気中で還流するまで加熱した。還流が
安定した後、不活性ガスを止め、スチレン３５％、メタ
クリル酸シクロヘキシル１５％、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピル３５％、アクリル酸エチルヘキシル１３．５
％およびアクリル酸１．５％を含んでなるモノマー混合
物を、ｔ−ブチル−ペルオキシアセテート開始剤７％
（百分率はモノマー総重量に対して）と混合し、３時間
かけて一定速度で加えた。加えている間、穏やかな還流
を維持した。混合物のすべてを加えた後、５０部のSolv
essoR -100を使用してラインをすすぎ、反応容器中に入
れた。還流をさらに１時間維持し、バッチを冷却および
濾過した。測定した重量ＮＶは６５．０％、Gardner-Ho
lt粘度はＺ６＋、酸価は１３．５mgＫＯＨ/gＮＶであっ
た。Ｍn は２１１９、Ｍw は３４８０、多分散性（Ｄ）
は、ポリスチレン標準に対するＧＰにより測定して１．
６４２６であった。Fox の等式から計算した重合体の理
論的Ｔg は６５．０℃であった。
【００５０】コーティング組成物 例５〜１０はコーティング組成物を記載する。量は、他
に指示がない限り、すべてコーティング組成物固体の総
重量に対する重量部で示す。
に指示がない限り、すべてコーティング組成物固体の総
重量に対する重量部で示す。
【００５１】例５ 例１から得た重合体を含むコーティング組成物 例１から得たアクリル性重合体 ８５．１７ ブチルカルビトールアセテート ２６．２ ブチルセロソルブアセテート ２６．２ フロー添加剤（Byk 320 ）1 ３．８５ Tinuvin 384B（紫外線吸収剤）2 ３．０ Tinuvin 123 （ヒンダードアミン光安定剤）3 １．５ ブロックされていないヘキサメチレンジイソシアネート ３２．０ イソシアヌレート1 米国ミシガン州デトロイトのByk Chmie から市販。2 米国ニューヨーク州アーズレーのCiba Geigyから市販のTinuvin 384B。3 米国ニューヨーク州アーズレーのCiba Geigyから市販のTinuvin 123 。
【００５２】例６ 例２から得た重合体を含むコーティング組成物 例２から得たアクリル性重合体 ９９．３ ブチルカルビトールアセテート ２７．０ ブチルセロソルブアセテート ２７．０ フロー添加剤（Byk 320 ） ２．０ Tinuvin 384B ３．０ Tinuvin 123 １．５ ブロックされていないヘキサメチレンジイソシアネート ３８．９３ イソシアヌレート
【００５３】例７ 例３から得た重合体を含むコーティング組成物 例３から得たアクリル性重合体 １００．１ ブチルカルビトールアセテート ２７．０ ブチルセロソルブアセテート ２７．０ フロー添加剤（Byk 320 ）a ２．０ Tinuvin 384B ３．０ Tinuvin 123 １．５ ブロックされていないヘキサメチレンジイソシアネート ３８．９３ イソシアヌレート
【００５４】例８ 例４から得た重合体を含むコーティング組成物 例４から得たアクリル性重合体 ９９．９４ ブチルカルビトールアセテート ２７．０ ブチルセロソルブアセテート ２７．０ フロー添加剤（Byk 320 ）a ２．０ Tinuvin 384B ３．０ Tinuvin 123 １．５ ブロックされていないヘキサメチレンジイソシアネート ３８．９３ イソシアヌレート
【００５５】例９ 比較例 ２液型コーティング組成物 アクリル樹脂 ７０．６ グリコールエーテルエチレンブチルアセテート ７．３６ ジイソブチルケトン ４．１ フロー添加剤（Byk 320 ）a ３．１５ Tinuvin 384B ２．５９ Tinuvin 123 １．２３ グリコールエーテルジブチルアセテート ７．９５８ 酢酸ｎ−ブチル ３．０ ブロックされていないイソホロンジイソシアネート ６３．２９ イソシアヌレート ブロックされていないヘキサメチレンジイソシアネート ２２．６９ イソシアヌレート ジイソブチルケトン １４．０２
【００５６】例１０ 比較例 １液型アクリルメラミンクリアコート組成物 熱硬化性アクリル樹脂1 ２９．７５ ハイソリッドアクリル樹脂2 １２．１７ 低分子量熱硬化性アクリル樹脂3 １２．７３ 酸触媒 １．４ ヒンダードアミン光安定剤4 １．０１ 紫外線吸収剤5 １．８６ レオロジー調整添加剤6 １０．０９ レオロジー調整添加剤7 ６．８ アクリル性添加剤 ０．５８ フロー添加剤 ０．１７ アクリル性添加剤 ０．２２ アミノメチルプロパノール ０．０６ メラミン架橋剤7 ２１．７０ グリコールエーテルエチルブチルアセテート ０．７３ エタノール ０．７３1-3 アクリル樹脂は、審査中米国特許出願第０７／６９９，２９７号（４／１ ９／９１提出）に記載されている。4 米国ニューヨーク州アーズレーのCiba Geigyから市販のTinuvin 123 。5 米国ニューヨーク州アーズレーのCiba Geigyから市販のTinuvin 384B。6 ヒュームドシリカ分散液。7 ヒュームドシリカ分散液。8 マサチューセッツ州スプリングフィールドのMonsanto Chemical Company か ら市販のResimine 755。
【００５７】物理試験データ 表１〜４は、上記のコーティング組成物に対する物理試
験データを示すものである。すべての試験に関して、ク
リアコート組成物を黒色ベースコート上に塗布し、試験
露光後に光沢および表面欠陥を評価した。
験データを示すものである。すべての試験に関して、ク
リアコート組成物を黒色ベースコート上に塗布し、試験
露光後に光沢および表面欠陥を評価した。
【００５８】表１ コーティング組成物のＱＵＶ試験結果 コーティングを、FS-40 電球からのＵＶ放射線で露光し
た後、評価した。結果は下記の表に示す通りである。 コーティング 初期 （時間）露光後の光沢 3500時間露光による 組成物 光沢 1000 2000 3000 4000 表面欠陥* 5 84 86 86 89 75 僅かな点食 僅かな亀裂 6 91 86 84 88 77 中程度の点食 7 91 87 85 82 73 中程度の点食 中程度の水斑 (water spotting) 8 88 81 80 85 71 僅かな点食 9 83 81 81 83 64 中程度の点食 中程度の水斑 10 86 73 63 41 18 重度の亀裂 ＊表１で３５００時間の欄に示され表面欠陥は、３５００時間前の露光でも起こ ることがある。表に示された欠陥は、３５００時間露光で観察された外観を示す 。
た後、評価した。結果は下記の表に示す通りである。 コーティング 初期 （時間）露光後の光沢 3500時間露光による 組成物 光沢 1000 2000 3000 4000 表面欠陥* 5 84 86 86 89 75 僅かな点食 僅かな亀裂 6 91 86 84 88 77 中程度の点食 7 91 87 85 82 73 中程度の点食 中程度の水斑 (water spotting) 8 88 81 80 85 71 僅かな点食 9 83 81 81 83 64 中程度の点食 中程度の水斑 10 86 73 63 41 18 重度の亀裂 ＊表１で３５００時間の欄に示され表面欠陥は、３５００時間前の露光でも起こ ることがある。表に示された欠陥は、３５００時間露光で観察された外観を示す 。
【００５９】表２ コーティング組成物のＷＯＭ試験結果 コーティングを、上記の様に様々な湿分および温度に露
出した後、評価した。２５００時間の欄に示す表面欠陥
は、２５００時間前の露光でも起こることがある。表に
示す欠陥は、２５００時間露光で観察された外観を示
す。 コーティング 初期 （時間）露光後の光沢 3500時間露光による組成物 光沢 1000 2000 3000 4000 表面欠陥 5 83 90 67 70 66 重度の剥がれ 中程度の化学的腐食 中程度の点食 重度の水斑 6 91 90 67 69 69 中程度の剥がれ 中程度の化学的腐食 中程度の点食 重度の水斑 7 91 89 70 71 70 僅かな剥がれ 中程度の化学的腐食 中程度の点食 重度の水斑 8 87 87 72 72 72 重度の剥がれ 中程度の化学的腐食 中程度の点食 重度の水斑 9 83 81 56 62 62 中程度の剥がれ 中程度の化学的腐食 中程度の点食 重度の水斑 10 84 81 45 38 41 重度の剥がれ 中程度の化学的腐食 重度の点食 重度の水斑
出した後、評価した。２５００時間の欄に示す表面欠陥
は、２５００時間前の露光でも起こることがある。表に
示す欠陥は、２５００時間露光で観察された外観を示
す。 コーティング 初期 （時間）露光後の光沢 3500時間露光による組成物 光沢 1000 2000 3000 4000 表面欠陥 5 83 90 67 70 66 重度の剥がれ 中程度の化学的腐食 中程度の点食 重度の水斑 6 91 90 67 69 69 中程度の剥がれ 中程度の化学的腐食 中程度の点食 重度の水斑 7 91 89 70 71 70 僅かな剥がれ 中程度の化学的腐食 中程度の点食 重度の水斑 8 87 87 72 72 72 重度の剥がれ 中程度の化学的腐食 中程度の点食 重度の水斑 9 83 81 56 62 62 中程度の剥がれ 中程度の化学的腐食 中程度の点食 重度の水斑 10 84 81 45 38 41 重度の剥がれ 中程度の化学的腐食 重度の点食 重度の水斑
【００６０】表３ コーティング組成物のＳＵＧＡ試験結果 被覆したパネルを、SUGA FS-40電球からの紫外線に露出
した後、評価した。３５００時間の欄に示され表面欠陥
は、３５００時間前の露光でも起こることがある。表に
示された欠陥は、３５００時間露光で観察された外観を
示す。 コーティング 初期 （時間）露光後の光沢 3500時間露光による組成物 光沢 1000 2000 2500 3000 表面欠陥 5 84 84 68 28 26 僅かな亀裂 僅かな水斑 6 91 83 83 -- 27 中程度の水斑 重度の白亜化 7 91 85 88 -- 48 中程度の亀裂 重度の化学的腐食 重度の水斑 8 89 86 68 -- 60 中程度の亀裂 重度の化学的腐食 重度の水斑 9 82 81 82 87 86 重度の亀裂 10 86 79 65 53 53 重度の亀裂
した後、評価した。３５００時間の欄に示され表面欠陥
は、３５００時間前の露光でも起こることがある。表に
示された欠陥は、３５００時間露光で観察された外観を
示す。 コーティング 初期 （時間）露光後の光沢 3500時間露光による組成物 光沢 1000 2000 2500 3000 表面欠陥 5 84 84 68 28 26 僅かな亀裂 僅かな水斑 6 91 83 83 -- 27 中程度の水斑 重度の白亜化 7 91 85 88 -- 48 中程度の亀裂 重度の化学的腐食 重度の水斑 8 89 86 68 -- 60 中程度の亀裂 重度の化学的腐食 重度の水斑 9 82 81 82 87 86 重度の亀裂 10 86 79 65 53 53 重度の亀裂
【００６１】表４ １６週間屋外夏期露出-Jacksonville, Fla. 後の耐腐食
性に関する比較データ コーティング組成物 腐食評価* ５ ３ ６ ３ ７ ３ ８ ３ ９ ３ １０ １０ ＊この試験の腐食評価は、０＝最良、１０＝最悪の、０〜１０の尺度で評価した 。
性に関する比較データ コーティング組成物 腐食評価* ５ ３ ６ ３ ７ ３ ８ ３ ９ ３ １０ １０ ＊この試験の腐食評価は、０＝最良、１０＝最悪の、０〜１０の尺度で評価した 。
【００４６】上記の表に示したデータは、本発明のコー
ティングが、低Ｔg アクリル樹脂およびヘキサメチレン
ジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートの架橋
剤混合物を含む比較用２液型コーティング組成物に十分
匹敵することを示している。
ティングが、低Ｔg アクリル樹脂およびヘキサメチレン
ジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートの架橋
剤混合物を含む比較用２液型コーティング組成物に十分
匹敵することを示している。
Claims (18)
- 【請求項１】下記のi)〜ii）を含んでなり、得られるコ
ーティング組成物が環境的な原因による腐食に対して優
れた耐性を示すことを特徴とする、２液型アクリル性コ
ーティング組成物。 i)ガラス転移温度が５３℃〜８６℃であり、架橋剤と反
応させるための反応性官能基を有するアクリル性重合
体、および ii）ポリイソシアネートおよびそれらの混合物からなる
群から選択された架橋剤。 - 【請求項２】アクリル性重合体が、スチレン、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル
酸エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸イソボルニルおよびアクリル酸からなる群
から選択された少なくとも１種のモノマーの重合により
形成される、請求項１に記載のコーティング組成物。 - 【請求項３】アクリル性重合体が、少なくとも１種のモ
ノマーを重合させることにより形成され、前記モノマー
が、モノマーの総重量に対して少なくとも２０重量％の
量で存在するスチレンである、請求項１に記載のコーテ
ィング組成物。 - 【請求項４】重合体の分子量が２，０００〜１０，００
０である、請求項１に記載のコーティング組成物。 - 【請求項５】組成物が、架橋剤および重合体を、重合体
の反応性官能基に対する架橋剤の反応性官能基の比率
で、１．６：１〜０．４：１の当量比で含む、請求項１
に記載の組成物。 - 【請求項６】被膜を形成するアクリル性重合体の官能基
が、ヒドロキシル官能基およびアミン官能基からなる群
から選択される、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項７】架橋剤が、三官能性脂肪族イソシアヌレー
ト、脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートおよび
それらの混合物からなる群から選択される、請求項１に
記載の組成物。 - 【請求項８】架橋剤が、三官能性脂肪族イソシアヌレー
ト、脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートおよび
それらの混合物からなる群から選択される、請求項２に
記載の組成物。 - 【請求項９】組成物が、カラー−プラス−クリア複合材
料コーティングのクリアコートである、請求項１に記載
のコーティング組成物。 - 【請求項１０】下記ＡおよびＢを含んでなることを特徴
とする、基材の被覆方法。 Ａ．基材表面に、下記i)〜ii）を含んでなる２液型コー
ティング組成物の少なくとも１層を塗布すること、 i)ガラス転移温度（Ｔg ）が５３℃〜８６℃であり、架
橋剤と反応させるための反応性官能基を有するアクリル
性重合体、および ii）ポリイソシアネートおよびそれらの混合物からなる
群から選択された架橋剤、 および、 Ｂ．被覆した基材を１１５〜１６０℃の温度に加熱する
ことにより、コーティングを硬化させ、硬化被膜を形成
すること。 - 【請求項１１】下記Ａ〜Ｃを特徴とする、カラー−プラ
ス−クリア複合材料コーティングを形成させることによ
り基材を被覆する方法。 Ａ．基材表面に少なくとも１種の着色コーティングを塗
布すること、 Ｂ．着色コーティング上に少なくとも１種の、 i)ガラス転移温度が５３℃〜８６℃であり、架橋剤と反
応させるための反応性官能基を有するアクリル性重合
体、および ii）ポリイソシアネートおよびそれらの混合物からなる
群から選択された架橋剤を含んでなる２液型コーティン
グ組成物である、本質的に透明なコーティングを塗布す
ること、 および、 Ｃ．着色コーティング層と同時に、または着色コーティ
ング層に続いて、１１５〜１６０℃の温度に加熱するこ
とにより、本質的に透明なコーティングを硬化させ、硬
化被膜を形成させること。 - 【請求項１２】工程Ａで塗布するコーティングが、スチ
レン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、およびメタクリル酸イソボルニルからなる群から選
択された少なくとも１種のモノマーの重合により形成さ
れたアクリル性重合体を含んでなる、請求項１０に記載
の方法。 - 【請求項１３】工程Ａで塗布するコーティングが、分子
量２，０００〜１０，０００のアクリル性重合体を含ん
でなる、請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１４】工程Ａで塗布するコーティングが、架橋
剤および重合体を、重合体の反応性官能基に対する架橋
剤の反応性官能基の比率で、１．６：１〜０．４：１の
当量比で含んでなる、請求項１０に記載の方法物。 - 【請求項１５】工程Ａで塗布するコーティングが、ヒド
ロキシル官能基およびアミン官能基からなる群から選択
された官能基を有する被膜形成アクリル性重合体を含ん
でなる、請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１６】架橋剤が、三官能性脂肪族イソシアヌレ
ート、脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートおよ
びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１
０に記載の方法。 - 【請求項１７】架橋剤が、三官能性脂肪族イソシアヌレ
ート、脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレートおよ
びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１
１に記載の方法。 - 【請求項１８】基材およびその上にある請求項１に記載
のコーティング組成物を含んでなることを特徴とする被
覆物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28240594A | 1994-07-28 | 1994-07-28 | |
| US282405 | 1994-07-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08170047A true JPH08170047A (ja) | 1996-07-02 |
| JP3929515B2 JP3929515B2 (ja) | 2007-06-13 |
Family
ID=23081379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19164995A Expired - Fee Related JP3929515B2 (ja) | 1994-07-28 | 1995-07-27 | 低温硬化および良好な耐腐食性のために高Ｔｇアクリル性重合体を含むコーティング組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5612415A (ja) |
| EP (1) | EP0694569A2 (ja) |
| JP (1) | JP3929515B2 (ja) |
| BR (1) | BR9503477A (ja) |
| CA (1) | CA2154835C (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60122560T2 (de) * | 2000-10-03 | 2007-09-20 | Anderson Development Company, Adrian | Verfahren zur entgasung eines acrylharzes, verfahren zur herstellung einer pulverbeschichtungszusammensetzung, sowie zu einer pulverbeschichtung verarbeitbare zusammensetzung |
| US7446149B2 (en) * | 2001-09-27 | 2008-11-04 | Basf Corporation | Fast drying clearcoat refinish composition |
| US6897251B2 (en) * | 2002-11-21 | 2005-05-24 | Basf Corporation | Clearcoat compositions and method of reducing the ability of rain to bead on a film of the clearcoat composition |
| US20040131786A1 (en) * | 2002-12-13 | 2004-07-08 | Sheau-Hwa Ma | Coating composition containing acid functional acrylic copolymer and silica |
| BRPI0408909B1 (pt) * | 2003-04-02 | 2016-08-02 | Valspar Sourcing Inc | método para formar uma dispersão, composição, método para revestir um artigo, e, artigo |
| ATE513025T1 (de) | 2004-10-20 | 2011-07-15 | Valspar Sourcing Inc | Beschichtungszusammensetzungen für dosen und beschichtungsverfahren |
| JP4772739B2 (ja) * | 2007-04-27 | 2011-09-14 | 株式会社東芝 | ビジュアルコミュニケーションサーバおよび通信システム |
| KR101649573B1 (ko) * | 2014-12-26 | 2016-08-22 | 주식회사 케이씨씨 | 저온소부가 가능한 1액형 도료 조성물 및 아크릴 폴리올 수지 조성물 |
| CN108473633B (zh) | 2016-11-08 | 2020-12-01 | H.B.富乐公司 | 可低温固化的粘合剂组合物和包含其的制品 |
| CN110003841B (zh) * | 2019-04-16 | 2021-03-23 | 厦门韦尔通科技有限公司 | 一种紫外光固化胶的使用方法和一种电子产品 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59115365A (ja) * | 1982-12-22 | 1984-07-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 被覆用組成物 |
| JPS61241307A (ja) * | 1985-04-02 | 1986-10-27 | ヘンケル・コ−ポレイシヨン | 残留モノマ−含量の少ないアクリルポリオ−ル |
| JPS6291569A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-04-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 表面仕上げ塗装方法 |
| JPH01104664A (ja) * | 1987-10-19 | 1989-04-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | ウレタン塗料用樹脂組成物 |
| JPH021718A (ja) * | 1988-02-01 | 1990-01-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ウレタンプレポリマー及びポリウレタン塗料組成物 |
| JPH04106171A (ja) * | 1990-08-27 | 1992-04-08 | Kansai Paint Co Ltd | 上塗用塗料組成物 |
| US5279862A (en) * | 1991-10-21 | 1994-01-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for refinishing clear coat/color coat finish |
| JPH06142598A (ja) * | 1992-11-04 | 1994-05-24 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塗膜形成方法及びその方法により得られた塗装物 |
| JPH06510087A (ja) * | 1991-08-29 | 1994-11-10 | ビーエーエスエフ、コーポレーション | 耐環境浸蝕性のある二成分系塗料組成物、それを用いる塗装法、およびそれから得られる塗膜 |
| JPH0753917A (ja) * | 1993-06-23 | 1995-02-28 | Herberts Gmbh | コーティング剤及び特に透明及び顔料添加上塗りの製造におけるその使用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3545891A1 (de) * | 1985-12-23 | 1987-07-09 | Synthopol Chemie Dr Koch | Copolymerisatloesung, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
| DE4130336A1 (de) * | 1991-09-12 | 1993-03-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von pulverlacken und ihre verwendung |
| US5314953A (en) * | 1991-10-21 | 1994-05-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Clear coating composition for clear coat/color coat finish |
| US5286782A (en) * | 1992-08-31 | 1994-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of an acrylic polymer, polyol and polyisocyanate crosslinking agent |
-
1995
- 1995-05-04 US US08/434,736 patent/US5612415A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-20 EP EP95111374A patent/EP0694569A2/en not_active Withdrawn
- 1995-07-27 JP JP19164995A patent/JP3929515B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-27 BR BR9503477A patent/BR9503477A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-07-27 CA CA002154835A patent/CA2154835C/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-09-13 US US08/712,661 patent/US5783632A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59115365A (ja) * | 1982-12-22 | 1984-07-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 被覆用組成物 |
| JPS61241307A (ja) * | 1985-04-02 | 1986-10-27 | ヘンケル・コ−ポレイシヨン | 残留モノマ−含量の少ないアクリルポリオ−ル |
| JPS6291569A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-04-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 表面仕上げ塗装方法 |
| JPH01104664A (ja) * | 1987-10-19 | 1989-04-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | ウレタン塗料用樹脂組成物 |
| JPH021718A (ja) * | 1988-02-01 | 1990-01-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ウレタンプレポリマー及びポリウレタン塗料組成物 |
| JPH04106171A (ja) * | 1990-08-27 | 1992-04-08 | Kansai Paint Co Ltd | 上塗用塗料組成物 |
| JPH06510087A (ja) * | 1991-08-29 | 1994-11-10 | ビーエーエスエフ、コーポレーション | 耐環境浸蝕性のある二成分系塗料組成物、それを用いる塗装法、およびそれから得られる塗膜 |
| US5279862A (en) * | 1991-10-21 | 1994-01-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for refinishing clear coat/color coat finish |
| JPH06142598A (ja) * | 1992-11-04 | 1994-05-24 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塗膜形成方法及びその方法により得られた塗装物 |
| JPH0753917A (ja) * | 1993-06-23 | 1995-02-28 | Herberts Gmbh | コーティング剤及び特に透明及び顔料添加上塗りの製造におけるその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5612415A (en) | 1997-03-18 |
| EP0694569A3 (ja) | 1996-03-13 |
| CA2154835C (en) | 2000-10-17 |
| JP3929515B2 (ja) | 2007-06-13 |
| EP0694569A2 (en) | 1996-01-31 |
| US5783632A (en) | 1998-07-21 |
| CA2154835A1 (en) | 1996-01-29 |
| BR9503477A (pt) | 1996-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0601134B1 (en) | Process for coating a substrate with an environmental etch resistant two-component coating composition, and coating obtained therefrom | |
| US4565730A (en) | Coating composition, in particular for producing a transparent topcoat of a multilayer coating, a process for producing coatings, and an article coated with a multilayer coating | |
| EP0749462B1 (de) | Beschichtungsmittel auf basis eines vernetzbaren hydroxylgruppenhaltigen poly(meth)acrylatharzes | |
| KR101720368B1 (ko) | 코팅제 및 이로부터 형성된 높은 내스크래치성 및 높은 내블리스터성을 지닌 코팅 | |
| EP0676423B1 (en) | Polymer | |
| US5741880A (en) | Clearcoating compositions | |
| CA2087338A1 (en) | Coating compounds based on polycondensation and polyaddition products containing hydroxyl groups, and the use of such compounds | |
| DE19629823A1 (de) | Beschichtungsmittel auf Basis einer verzweigten hydroxylgruppenhaltigen, polyestermodifizierten Polyacrylatharzes und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung | |
| JP4799177B2 (ja) | 塗料組成物及び塗膜形成方法 | |
| JPH06316619A (ja) | レオロジー影響剤として好適な組成物、その製造方法およびコーティング媒体中でのその使用 | |
| DE4407409A1 (de) | Beschichtungsmittel auf Basis eines hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung | |
| JPH07286138A (ja) | 被覆剤組成物 | |
| US20050027074A1 (en) | Two stage cure two component coating composition containing hydroxylbutyl acrylate polymers | |
| WO1994013720A1 (de) | Wässrige polymerdispersionen für klarlacke | |
| JP3929515B2 (ja) | 低温硬化および良好な耐腐食性のために高Ｔｇアクリル性重合体を含むコーティング組成物 | |
| DE19629851A1 (de) | Beschichtungsmittel auf Basis eines verzweigten hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes enthaltend cycloaliphatische Monomereinheiten und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung | |
| DE19628444A1 (de) | Neue festkörperreiche 2 K-PUR-Bindemittelkombinationen | |
| DE4317784A1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von strukturierten Beschichtungen auf Kunststoffoberflächen | |
| DE19545634A1 (de) | Festkörperreiche Bindemittelkombinationen | |
| EP1452572B1 (en) | Coating agents and a process for the preparation of multi-layer coatings | |
| DE19508544A1 (de) | Modifiziertes Acrylcopolymerisat | |
| EP0741149B1 (de) | Neue niedermolekulare OH-funktionelle Copolymerisate mit hoher Seitenkettenverzweigung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung | |
| US20070196661A1 (en) | Methods for reducing the time to produce a mar and/or scratch resistant coating on a substrate | |
| US20020169241A1 (en) | Fast drying alkyd basecoat refinish composition | |
| CA2258855C (en) | High-solids and powder coatings from hydroxy-functional acrylic resins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041119 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041207 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20050304 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20050311 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050607 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051220 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060317 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060323 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060619 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061110 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070112 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070209 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070307 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |