JPH08171294A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラー画像における色ずれがなく、転写によ
る画質の低下を招かずにトナー画像を最終被転写材に完
全に転写でき、カラー複写物の保存安定性が優れてい
る。 【解決手段】 剥離性表面を有する感光体11上に電子写
真プロセスで１色以上のトナー画像25を形成し、その上
に剥離可能な転写層12を、ガラス転移点の異なる二種の
樹脂を同一粒子内に含有する樹脂粒子(ARW)を電着塗布
することにより形成し、トナー画像25を転写層12ごと一
次レセプター20に転写し、更にトナー画像25を転写層12
ごと最終被転写材21に転写してカラー画像を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー複写機、カ
ラープリンター、カラープルーファー、カラーチェッカ
ー等の分野に適用できる電子写真法を用いたカラー画像
形成方法に関する。

【０００２】

【従来技術】電子写真感光体表面上に直接静電写真用現
像剤を用いて複数色のトナーを順次重ねて現像しカラー
画像を形成した後、印刷用本紙等の被転写材料へ一度に
転写することにより、カラー画像印刷物、カラー画像複
写物又はカラープルーフ（印刷用校正刷り）とする方法
が知られている。かかる現像法には、いわゆる乾式現像
法と湿式現像法がある。湿式現像法を用いて得たカラー
画像は、乾式トナーの場合と比べて、各色の色ずれがな
く、高解像度のカラー画像が得られるため好ましいが、
感光体表面から直接本紙に湿式トナー像を完全に転写す
ることは極めて難しい。

【０００３】この課題を解決すべく、特開平２−２７２
４６９号公報には、転写時に被転写材料と感光体との間
に非水溶媒を供給したのち静電的に転写する技術が開示
されている。また、特開平２−１１５８６５号、同２−
１１５８６６号各公報には、感光体表面に予め透明フィ
ルムを積層した後、電子写真プロセスによりフィルム上
に湿式トナー画像を形成し、次いでフィルムを感光体か
ら剥離し、普通紙に貼り付けて画像を転写する方法が開
示されている。しかしこの場合、積層するフィルムは９
μｍの厚みが適当とあるが、このような厚みのフィルム
の製造、ハンドリングは極めてやっかいであり、そのた
めの対策を別途講じる必要がある。更に、特公平２−４
３１８５号公報には、透明な電子写真感光体の後方から
露光し、誘電性支持体上にオーバーラップした色分解像
を形成し、この支持体ごと被転写材料上に転写する方法
が開示されている。この方法は、感光体の透明支持体側
から露光するものであり、更に、導電層も透明としなけ
ればならないため、コスト面でも不利である。

【０００４】一方、特開平１−１１２２６４号、同１−
２８１４６４号及び同３−１１３４７号各公報には、い
わゆる乾式現像法を用いた電子写真転写法において、剥
離可能な転写層を予め感光体表面に設けて、この上にト
ナー画像を形成し、かかる転写層ごと本紙へ転写すると
いう提案がなされている。しかしながら、これらの技術
においては、感光体を繰り返し使用する場合には、転写
時に特別の操作が必要であったり、転写層の形成に困難
が伴うものであった。また、予め転写層（あるいは剥離
層）が形成された感光体を使用する方法では、感光体を
どうしても使い捨てとしなければならず、コスト面での
不利は免れ得なかった。

【０００５】他方、特開平２−２６４２８０号には、感
光層上のトナー画像を高平滑性の一次中間転写媒体に転
写した後、最終被転写材料上に転写する方法が記載さ
れ、更に、特開平３−２４３９７３号、同４−９０８７
号等には、特殊な転写媒体を用いることにより、湿式ト
ナーでも良好な最終カラー画像を得る方法が提案されて
いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】これらの方法において
は、被転写材料の表面凹凸の影響を受けることなくトナ
ー画像を鮮明に転写できるとされているが、トナー画像
を直接一次中間転写媒体、更に最終被転写材料上に転写
するため、得られるカラー画像、特に細線や細文字等の
細かな画像の欠落又は画像濃度のムラが見られる。更
に、トナー画像を転写した後の感光体や中間転写媒体の
表面には、トナー画像が残存する。このことは、感光体
や中間転写媒体を繰り返し使用する場合には、それぞれ
の表面のクリーニングの必要性が生じ、更にそのための
装置の設定、クリーニングによる感光体や中間転写媒体
表面の損傷等が問題となってくる。

【０００７】このように従来の中間転写媒体を用いたカ
ラー画像形成法では、充分満足できるカラー画像が得ら
れない、繰り返し使用する場合に中間転写媒体の性質が
変化し、安定した性能を長期に維持する事が難しい、性
能維持のために使い捨てとなる部材が生じる、特殊な転
写媒体を用いる必要がある等の種々の課題がある。

【０００８】本発明は、以上のような従来の電子写真転
写画像形成方法の有する課題を解決するものである。本
発明の目的は、色ずれがなく、高精細、高画質のカラー
画像を簡便に、安定して得られるとともに、最終被転写
材を選ばないで優れたカラー画像を再現することができ
る、中間媒体を用いた新規な電子写真式カラー画像形成
方法を提供することにある。特に、転写層の膜厚が薄
く、転写条件が緩和されて、例えば転写温度や転写圧力
が低下したり、あるいは転写速度が高速度になっても、
依然転写層及びトナー画像が良好に中間媒体、更には最
終被転写材に転写されるカラー画像形成法を提供するこ
とを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、剥
離性表面を有する電子写真感光体上に電子写真プロセス
で１色以上のトナー画像を形成し、該トナー画像を有す
る感光体の上にガラス転移点１０℃〜１４０℃又は軟化
点３５℃〜１８０℃の樹脂（ＡＨ）及びガラス転移点４
５℃以下又は軟化点６０℃以下の樹脂であって樹脂（Ａ
Ｈ）より２℃以上ガラス転移点又は軟化点の低い樹脂
（ＡＬ）の少なくとも二種を同一粒子内に含有してなる
熱可塑性樹脂粒子を主として含有する粒子を静電的に電
着又は付着して成膜することにより剥離可能な転写層を
形成し、該トナー画像を転写層ごと一次レセプターに転
写し、次いで、一次レセプター上の該トナー画像を転写
層ごと最終被転写材に転写することを特徴とするカラー
画像形成方法によって達成されることが見出された。

【００１０】本発明のカラー画像形成方法は、そのプロ
セスの概要を図１に示すように、少なくとも支持体１及
び感光層２からなる電子写真感光体１１の上に、通常の
電子写真プロセスを用いて１色以上のトナー画像２５を
形成し、そのトナー画像２５を有する感光体１１の上
に、熱可塑性樹脂粒子を静電的に付着又は電着して成膜
すること（電着塗布法）により剥離可能な転写層１２を
設けた後、トナー画像２５と転写層１２を一括して剥離
して一次レセプター２０に転写し、更にトナー画像２５
を転写層１２とともに最終被転写材２１に転写してカラ
ー複写物とするものである。ここで本発明は、上記熱可
塑性樹脂粒子｛以下樹脂粒子（ＡＲＷ）と称することも
ある｝が、ガラス転移点又は軟化点の異なる少なくとも
二種の樹脂を同一粒子内に含有することを大きな特徴と
する。

【００１１】本発明はトナー画像を形成した感光体上に
剥離可能な転写層を設け、転写層ごとトナー転写を行う
ので、トナー画像が容易に完全に転写できる。また、シ
ンプルな構成の転写装置で良く、さらに最終被転写材を
選ばないカラー画像形成が可能になる。またカラー画像
上に転写層を形成して、転写層ごと一括転写するので、
色ずれがなく高精細、高画質のカラー画像を簡便に、安
定して得られる。更に、感光体表面を転写層が保護し、
加えて一次レセプター上に一旦転写するため最終被転写
材が直接感光体表面に触れないため、電子写真感光体表
面に与える損傷を軽減し、感光体の繰り返し使用や長期
間の使用が可能となる。

【００１２】更に、樹脂粒子（ＡＲＷ）を電着塗布法で
感光体上に適用して転写層を形成することにより、転写
層の転写性が極めて良好で、耐久性もよく、優れたカラ
ー画像が得られることが判った。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明に用いられる転写層
について詳しく説明する。本発明の転写層は、光透過性
のもので、その上に形成されるトナー画像を識別できる
ものであれば、特に限定されるものではなく、着色され
ていてもよい。最終被転写材に転写後の画像がカラー画
像（特にフルカラー画像）である場合には、通常無色で
透明な転写層を用いる。

【００１４】転写層は１８０℃以下の温度又は２０kgf/
cm² 以下の圧力という転写条件で剥離可能となることが
好ましい。この値を越えると、転写層を感光体表面から
剥離・転写するために必要な転写装置の熱容量及び圧力
を維持するために装置の大型化が必要であったり、この
条件を越える転写条件でしか剥離しない転写層を用いる
と、転写を充分に行うには転写スピードを極めて遅くし
なければならない等の実用上困難な問題を生じ好ましく
ない。下限値は特に限定されないが、通常室温以上の温
度又は１００gf／cm² 以上の圧力という転写条件で剥離
可能となることが好ましい。

【００１５】本発明の転写層に用いられる樹脂（ＡＨ）
及び樹脂（ＡＬ）を一括して以下樹脂（Ａ）と称するこ
ともある。本発明の転写層を形成するために用いられる
樹脂粒子（ＡＲＷ）は、前記の如く、ガラス転移点又は
軟化点の異なる二種の樹脂（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ）を
少なくとも同一粒子内に含有する。

【００１６】樹脂（ＡＨ）は、好ましくはガラス転移点
３０〜１２０℃又は軟化点３８〜１６０℃であり、より
好ましくはガラス転移点３５〜９０℃又は軟化点４０〜
１２０℃であり、樹脂（ＡＬ）は好ましくはガラス転移
点−４０℃〜＋４０℃又は軟化点０〜４０℃であり、よ
り好ましくはガラス転移点−２０℃〜＋３３℃又は軟化
点５〜３５℃点である。また、樹脂（ＡＨ）と樹脂（Ａ
Ｌ）のガラス転移点又は軟化点の差は５℃以上、更には
１０℃以上が好ましい。ここで、樹脂（ＡＨ）又は樹脂
（ＡＬ）が２種以上含有される場合におけるガラス転移
点又は軟化点の差は、樹脂（ＡＨ）中の最もガラス転移
点又は軟化点の低いものと、樹脂（ＡＬ）中の最もガラ
ス転移点又は軟化点の高いものとの差をいうものであ
る。本発明では、ガラス転移点及び軟化点が本発明の範
囲に属する樹脂（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ）を任意に選択
して、本発明に供する樹脂粒子（ＡＲＷ）とすることが
できる。

【００１７】樹脂（ＡＨ）と樹脂（ＡＬ）は、樹脂（Ａ
Ｈ）／樹脂（ＡＬ）が１０〜９５／９０〜５（重量比）
の存在割合で樹脂粒子（ＡＲＷ）内に含有されることが
好ましい。この範囲においてカラー複写物を各種シート
に入れて重ねてファイリングしても転写層の剥がれ等を
生じない（ファイリング適性）等複写物の保存安定性が
更に良好になる。また、転写層の良好な転写性がより良
好に達成される。より好ましい使用割合は、樹脂（Ａ
Ｈ）／樹脂（ＡＬ）が３０〜９０／７０〜１０（重量
比）である。

【００１８】本発明の樹脂粒子（ＡＲＷ）中に含有され
る少なくとの二種の樹脂（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ）は粒
子内で任意に混在する状態又は樹脂（ＡＨ）が主たる部
分と樹脂（ＡＬ）が主たる部分とに分離した層構造を形
成する状態（即ち、コア−シェル構造の粒子）のいずれ
でもよい。コア−シェル構造の場合には、コアとなる部
分が樹脂（ＡＨ）であっても樹脂（ＡＬ）であってもよ
く、特に限定されるものではない。

【００１９】樹脂（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ）の重量平均
分子量は、それぞれ好ましくは１×１０³〜５×１０⁵、
より好ましくは３×１０³〜８×１０⁴の範囲である。こ
こで重量平均分子量は、ＧＰＣ法により測定しポリスチ
レン換算したものである。

【００２０】転写層に用いることができる樹脂（Ａ）と
しては、具体的には熱可塑性樹脂又は接着剤もしくは粘
着剤として知られる樹脂が挙げられ、例えばオレフィン
重合体及び共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリ
デン共重合体、アルカン酸ビニル重合体及び共重合体、
アルカン酸アリル重合体及び共重合体、スチレン及びそ
の誘導体の重合体及び共重合体、オレフィン−スチレン
共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸エステル共重
合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロニトリル
共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル
酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル
重合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イ
タコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン
酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミ
ド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹
脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエ
ステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、環化ゴ
ム−アクリル酸エステル共重合体、複素環を含有する共
重合体（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロ
フラン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラ
ン環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、１，３−ジオキセタン環等）、セルローズ系樹脂、
脂肪酸変性セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げら
れる。

【００２１】例えば、日刊工業新聞社刊「プラスチック
材料講座シリーズ」第１巻〜18巻（1981年）、近畿化学
協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社刊
（1988年）、大森英三「機能性アクリル樹脂」（株）テ
クノシステム刊（1985年）、滝山栄一郎「ポリエステル
樹脂ハンドブック」日刊工業社刊（1988年）、湯木和男
編「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞
社刊（1989年）、高分子学会編「高分子データハンドブ
ック〈応用編〉」第１章培風館（1986年）、原崎勇次編
「最新・バインダー技術便覧」第２章（株）総合技術セ
ンター（1985年）、奥田平編「高分子加工、別冊８第20
巻増刊号“粘着”」高分子刊行会（1976年刊）、福沢敬
司「粘着技術」高分子刊行会（1987年刊）、西口守「接
着便覧第14版」高分子刊行会（1985年）、日本接着協会
編「接着ハトンドブック第２版」日刊工業新聞社（1980
年）等に記載の各種樹脂類が挙げられる。

【００２２】本発明の転写層に供せられる樹脂（Ａ）
は、樹脂（Ａ）自体の剥離性を向上する効果を有するフ
ッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基を含む
重合体成分｛以下重合体成分（Ｆ）と称することもあ
る｝を前記した樹脂中の重合体成分として更に含有して
もよい。このことにより電子写真感光体との剥離性が更
に向上し、結果として転写性がより良好になる。フッ素
原子／ケイ素原子含有置換基は、重合体の高分子主鎖に
組み込まれていてもよくあるいは高分子の側鎖の置換基
として存在していてもよい。重合体成分（Ｆ）の含有量
は、樹脂（Ａ）の全重合体成分１００重量部中、好まし
くは３〜３０重量部、より好ましくは５〜１５重量部で
ある。好ましくは、重合体成分（Ｆ）は樹脂（Ａ）にお
いてブロックとして含有される。

【００２３】本発明においては、転写層を構成する樹脂
（Ａ）はガラス転移点又は軟化点が異なる２種以上の樹
脂からなるが、重合体成分（Ｆ）は樹脂（ＡＨ）及び樹
脂（ＡＬ）のいずれに含有されてもよい。

【００２４】以下、樹脂（Ａ）自身の剥離性を向上させ
る作用を有する重合体成分（Ｆ）について説明する。

【００２５】フッ素原子を含有する置換基としては、例
えば、下記のｌ価又は２価の有機残基が挙げられる。

【００２６】

【化１】

【００２７】

【化２】

【００２８】ケイ素原子含有の置換基としては、例え
ば、下記の一価又は二価の有機残基等が挙げられる。

【００２９】

【化３】

【００３０】但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各
々同じでも異なってもよく、置換されていてもよい炭化
水素基又は−ＯＲ⁶基（Ｒ⁶は置換されてもよい炭化水素
基を表わす）を表わす。

【００３１】Ｒ¹〜Ｒ⁶の示す炭化水素基としては、具体
的には炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−シアノエ
チル基、３，３，３−トリフルオロプロピルエチル基、
２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２−メ
トキシカルボニルエチル基、２，２，２，２′，２′，
２′−ヘキサフルオロイソプロピル基等）、炭素数４〜
１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば２−メチ
ル−１−プロペニル、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル
基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル
−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されて
いてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２
−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジ
ル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル
基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい脂環式基
（例えばシクロヘキシル基、２−シクロヘキシル基、２
−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置
換されていてもよい芳香族基（例えばフェニル基、ナフ
チル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、
ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブ
トキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シ
アノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブト
キシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、
プロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニ
ル基等）が挙げられる。

【００３２】また、フッ素原子及び／又はケイ素原子含
有の有機残基は、組み合わされて構成されていてもよ
く、その場合には、直接結合してもよいし更には他の連
結基を介して組み合わされてもよい。連結基として具体
的には二価の有機残基が挙げられ、例えば、−Ｏ−、−
Ｓ−、−Ｎ（ｄ¹)−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−
ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ¹)−、−ＳＯ₂Ｎ(ｄ¹)−
等から選ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪
族基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基
の組み合わせにより構成された有機残基が挙げられる。
ここで、ｄ¹は前記Ｒ¹と同一の内容を表わす。

【００３３】二価の脂肪族基として、例えば下記で示さ
れる基が挙げられる。

【００３４】

【化４】

【００３５】ここで、ｅ¹及びｅ²は、互いに同じでも異
なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチ
ル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは−Ｏ−、
−Ｓ−又は−Ｎ（ｄ²)−を表わし、ｄ²は炭素数１〜４
のアルキル基、−ＣＨ₂Ｃｌ又は−ＣＨ₂Ｂｒを表わす。

【００３６】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例としてあげられる。
複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフラン環、ピロ
ール環、テトラヒドロピラン環、１，３−オキサゾリン
環等が挙げられる。

【００３７】以上のようなフッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する置換基を有する繰り返し単位の具体例を
以下に示す。しかし、本発明の範囲がこれらに限定され
るものではない。以下の（Ｆ−１）〜（Ｆ−32）におい
て、Ｒ_fは下記に示す（１）〜（11）のいずれかの基を
示し、ｂは水素原子又はメチル基を表わす。

【００３８】

【化５】

【００３９】但し、上記（１）〜（11）において、
Ｒ_f′は上記（１）〜（８）で示される基を示し、ｎは
１〜１８の整数を示し、ｍは１〜１８の整数を示し、ｐ
は１〜５の整数を示す。

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】本発明の樹脂（Ａ）におけるいわゆるブロ
ック共重合体として好ましい態様を以下に説明する。ブ
ロック共重合体においては、フッ素原子及び／又はケイ
素原子含有の重合体成分（Ｆ）が共重合体中にブロック
で構成されていればいずれでもよい。ここでブロックで
構成するとは、フッ素原子及び／又はケイ素原子を７０
重量％以上含有する重合体セグメント（α）を共重合体
中に有していることをいい、例えば下記に示すようなＡ
−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型
ブロック、グラフト型ブロックあるいはスター型ブロッ
ク等が挙げられる。

【００４６】

【化１１】

【００４７】これらの各種ブロック共重合体は、従来公
知の重合方法に従って合成することができる。例えば、
W. J. Burlant, A. S. Hoffman「Block and Graft Poly
mers」（1986年、Reuhold)、R. J. Cevesa「Block and
Graft Copolymers」（1962年、Butterworths)、D. C. A
llport, W. H. James「Block Copolymers」（1972年、A
ppliedSci)、A. Noshay, J. E. McGrath「Block Copoly
mers」（1977年、Academic Press.）、G. Huvterg, D.
J. Wilson, G. Riess、NATO ASIser. SerE.1985, 149、
V. Perces, Applied. Polymer Sci.285,95(1985)等の成
書、総説に記載されている。

【００４８】例えば、有機金属化合物（例えばアルキル
リチウム類、リチウムジイソプロピルアミド、アルカリ
金属アルコラート類、アルキルマグネシウムハライド
類、アルキルアルミニウムハライド類等）等を重合開始
剤とするイオン重合反応については、T. E. Hogeu-Esc
h, J. Smid「Recent Advances in Anion Polymerizatio
n」（1987年、Elsevier New York)、岡本佳男、高分
子、38、912(1989)、澤本光男、高分子、38、1018(198
9)、成田正、高分子、37、252 (1988)、B. C. Anderson
et al., Macromolecules 14，1601(1981)、S. Aoshim
a, T. Higashimura, Macromolecules 22, 1099(1989)
等に具体的に記載されている。

【００４９】また、ヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオ
ン重合反応については、T. Higashimura at al., Macro
mol. Chem.，Macromol. Symp., 13／14, 457 (1988)、
東村敏延、沢本光男、高分子論文集 46、189 (1989)等
に記載されている。グループ移動重合反応については、
D. Y. Sogah et al., Macromolecules, 20, 1473(198
7)、O. W. Webster, D. Y. Sogah、高分子、36、808 (1
987)、M. T.Reetg et al., Angew. Chem. Int. Ed. Eng
l. 25, 9108(1986)、特開昭６３−９７６０９号等に記
載されている。

【００５０】金属ポルフィリン錯体を用いたリビング重
合反応については、T. Yasuda, T.Aida, S. Inoue, Mac
romolecules, 17, 2217(1984)、M. Kuroki, T. Aida,
S. Inoue, J. Am. Chem. Soc. 109, 4737 (1987)、M. K
uroki et al., Macromolecules, 21, 3155(1988)、M. K
uroki, I. Inoue、有機合成化学、47、1017(1989)等に
記載されている。

【００５１】更には、環状化合物の開環重合反応につい
ては、S. Kobayasi, T. Saegusa「Ring Opening Polyme
rization」（1984年、Applied Science Publishers Lt
d.)、W. Seeliger et al., Angew. Chem. Int. Ed. Eng
l. 5, 875(1966)、S. Kobayasi et al., Poly. Bull. 1
3, 447(1985)、Y. Chujo et al., Macromolecules、2
2、1074(1989)等に記載されている。

【００５２】更には、ジチオカーバメイト化合物又はザ
ンテート化合物等を開始剤として用いる光リビング重合
反応については、大津隆行、高分子、37、248(1988)、
檜森俊一、大津隆一、Polym. Rep. Jap.37, 3508(198
8)、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９
号、M. Niwa, Macromolecules, 189, 2187 (1988)等に
記載されている。

【００５３】他方、アゾ基又は過酸化基を含有する高分
子を開始剤とするラジカル重合反応によってブロック共
重合体を合成する方法が、上田明等、高分子論文集、3
3、931 (1976)、上田明、大阪市立工業研究所報告84(19
89)、O. Nuyken et al., Macromol. Chem., Rapid. Com
mun. 9, 671(1988)、森屋泰夫等「強化プラスチック」2
9、907、小田良平「科学と工業」61、43(1987)等に記載
されている。

【００５４】グラフト型ブロック共重合体の合成につい
ては、前記した成書、総説に加えて、更に井手文雄「グ
ラフト重合とその応用」（1977年、高分子刊行会）、高
分子学会編「ポリマー・アロイ」（1981年、東京化学同
人）等に記載されている。例えば、高分子鎖を、重合開
始剤、化学的活線（放射線、電子線等）、機械的応用化
でのメカノケミカル反応等でグラフト化する方法、高分
子鎖と高分子鎖の官能基を利用して、化学結合（いわゆ
る高分子間反応）しグラフト化する方法、及びマクロモ
ノマーを用いて重合反応し、グラフト化する方法等が知
られている。

【００５５】高分子を用いてグラフト化する方法とし
て、具体的には、T. Shota et al., J. Appl. Polym. S
ci. 13、2447(1969)、W. H. Buck, Rubber Chemistry a
nd Technology, 50, 109 (1976)、遠藤剛、植沢勉、日
本接着協会誌、24、323 (1988)、遠藤剛、ibid. 25、40
9 (1989)等に記載されている。

【００５６】また、マクロモノマーを用いて重合反応し
グラフト化する方法として、具体的には、P. Dreyfuss
＆ R. P. Quirk, Encycl. Polym. Sci. Eng., 7, 551(1
987)、P. F. Rempp, E. Franta, Adv. Polym. Sci., 5
8, １(1984)、V. Percec, Appl. Poly. Sci., 285, 95
(1984)、R. Asami, M. Takari, Macromol. Chem. Supp
l., 12, 163 (1985)、P. Rempp et al., Macromol. Che
m. Suppl.,8, 3(1985)、川上雄資、化学工業、38、56(1
987)、山下雄也、高分子、31、988 (1982)、小林四郎、
高分子、30、625(1981)、東村敏延、日本接着協会誌、1
8、536 (1982)、伊藤浩一、高分子加工、35、262 (198
6)、東貴四郎、津田隆、機能材料、1987、No.10, 5、山
下雄也編著「マクロモノマーの化学と工業」（1989年、
アイ・ピーシー（株))、遠藤剛編著「新しい機能性高分
子の分子設計」第４章（1991年、C.M.C.（株))、Y. Yam
ashita et al., Polym. Bull. 5, 361(1981)等に記載さ
れている。

【００５７】スター型ブロック共重合体の合成方法は、
例えば、M. T. Reetz, Angew. Chem. Int. Ed. Engl.,
27, 1373(1988)、M. Sgwarc「Carbanions, Living Poly
mersand Electron Transfer Processes」（1968年、Wil
ey. New York)、B. Gordonet al., Polym. Bull. 11, 3
49 (1984)、R. B. Bates et al., J. Org. Chem. 44, 3
800(1979)、Y. Sogah, A. C. S. Polym. Rapr. 1988, N
o.2, 3、J. W. Mays. Polym. Bull. 23, 247 (1990)、
I. M. Khan et al., Macromolecules, 21, 2684(198
8)、A. Morikawa, Macromolecules, 24, 3469(1991)、
上田明、永井透、高分子、39、202 (1990)、T. Otsu, P
olym. Bull. 11, 135 (1984)等に記載されている。しか
しながら、上記ブロック共重合体の合成法はこれらの方
法に限定されるものではない。

【００５８】ブロック共重合体は、転写層全組成物総量
中７０重量％以上であることが好ましく、更には９０重
量％以上の割合で用いることが好ましい。

【００５９】また、転写層には、接着性、成膜性、膜強
度等の種々の物理的特性を向上させるために、必要によ
り他の添加剤を併用してもよい。例えば接着性調整のた
めにロジン、石油樹脂、シリコーンオイル等、感光体へ
のぬれ性の改良や溶融粘度を低下させる可塑剤及び軟化
剤としてポリブテン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子スチレン
樹脂、低分子ポリエチレンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、パラフィンワックス等、酸化防止剤とし
て高分子ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体
等を加えることができる。詳しくは「ホットメルト接着
の実際」（深田寛著、高分子刊行会、1983年発行）29〜
107頁に記載がある。

【００６０】転写層の膜厚は全体として０．１〜２０μ
ｍが適当であり、好ましくは０．５〜１０μｍである。
膜厚が薄すぎると転写不良が起きやすくなり、厚すぎる
と電子写真プロセス上の障害を招きやすく、充分な画像
濃度が得られなかったり、画質の低下が起きやすい。

【００６１】本発明では、以上述べた様な熱可塑性樹脂
を、特定のガラス転移点を有する樹脂（ＡＨ）及び樹脂
（ＡＬ）の少なくとも二種を同一粒子内に含有する樹脂
粒子（ＡＲＷ）の状態で、トナー画像を担持した感光体
上に電着塗布法により適用し、例えば加熱等により均一
な薄膜を形成して転写層とする。ここで、電着塗布法に
より適用するとは、樹脂粒子（ＡＲＷ）を静電的に付着
もしくは電着させることをいう。従って、樹脂粒子（Ａ
ＲＷ）は、正電荷あるいは負電荷のいずれかの荷電を有
していることが必要であり、その検電性は組み合せる電
子写真感光体の帯電性によって任意に決定される。

【００６２】樹脂粒子（ＡＲＷ）は、前記した物性を満
たす範囲のものであって、通常その平均粒径は、０．０
１μｍ〜１５μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μ
ｍ〜５μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍの範囲
である。粒子は粒子粉体（乾式）、非水系に分散された
樹脂粒子（湿式）、あるいは常温で固体で加熱により液
体になる電気絶縁性有機物中に分散された樹脂粒子（疑
似湿式）のいずれの状態でもよい。特に、転写層の膜厚
を均一かつ薄く調整することが容易な非水系分散樹脂粒
子であることが好ましい。本発明の樹脂粒子は、従来公
知の機械的粉砕方法又は重合造粒方法によって製造する
ことができる。これらの製造方法は、乾式電着あるいは
湿式電着のいずれの粒子にも用いることができる。

【００６３】乾式電着方法で用いられる微小粒子を製造
する場合において、機械的粉砕方法としては、従来公知
の粉砕機で直接粉砕して微粒子とする方法（例えば、ボ
ールミル、ペイントシェーカー、ジェットミルを使用す
る方法等）が挙げられ、必要に応じて、樹脂粒子とする
材料を混合し、溶融、混練を経て粉砕したり、粉砕後粒
径をそろえるための分級又は粒子の表面を処理する後処
理等を適宜組合わせて行なうことができる。また、スプ
レードライ法も知られている。具体的には、（社）日本
粉体工業技術協会編「造粒ハンドブック」第II編（オー
ム社刊、1991年）、神奈川経営開発センター「最新造粒
技術の実際」（神奈川経営開発センター出版部、1984
年）、荒川正文等編「最新粉体の設計技術」（株）テク
ノシステム社、1988年）等の成書に詳細に記載された方
法を適宜用いて容易に製造することができる。

【００６４】重合造粒方法としては、従来公知の、水系
で行なう乳化重合反応、シード重合反応、懸濁重合反
応、非水溶媒系で行なう分散重合反応で製造する方法等
が知られている。具体的には、室井宗一「高分子ラテッ
クスの化学」高分子刊行会（1970年）、奥田平、稲垣寛
「合成樹脂エマルジョン」高分子刊行会（1978年）、室
井宗一「高分子ラテックス入門」工文社（1983年）、I.
Purma, P. C. Wang 「EmulsionPolymerization」、I.
Purma＆ J. L. Gardon, ACS Symp. Sev. 24、p.34（197
4年）、北原文雄等「分散乳化系の化学」工学図書（197
9年）、室井宗一監修「超微粒子ポリマーの最先端技
術」C.M.C.（1991年）等の成書に記載されている方法で
粒子化した後、上記機械的方法に関する成書に記載の様
な各種の方式で補集し粉末化することで製造することが
できる。

【００６５】得られた微粒子粉体を乾式電着する方法
は、従来から公知の静電粉体の塗装方法、又は乾式静電
写真現像剤の現像方法を用いることができる。具体的に
は、J.F. Hughes著（長坂秀雄・緑川真知子訳）「静電
粉体塗装」等に記載の如く、コロナ帯電、摩擦帯電、イ
ンダクション帯電、イオン風帯電、逆イオン化現象利用
等の方法で帯電した微粒子を電着する方法、中村孝一編
「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実
用化」第１章（日本科学情報（株）、1985年）等の成書
に記載の如く、カスケード法、磁着ブラシ法、ファーブ
ラシ法、エレクトロスタチック法、インダクション法、
タッチダウン法、パウダークラウド法等の現像方法等を
用いて適宜行なうことができる。

【００６６】湿式電着方法で用いられる、非水系ラテッ
クスを製造する場合も、前記の如く機械的方法と重合造
粒方法のいずれでも製造することができる。例えば、分
散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例えば、ボー
ルミル・ペイントシェーカー、ケデイミル、ダイノミル
等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材料と、分散
補助ポリマー（又は被覆ポリマー）を予め混練して混練
物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて分散
する方法等が挙げられる。具体的には、塗料又は静電写
真用現像剤の製造方法を利用することができ、例えば植
木憲二監訳「塗料の流動と顔料分散」共立出版（1971
年）、「ソロモン、塗料の科学」、「Paint and Surfac
e Coating Theory and Practice」、原崎勇次「コーテ
ィング工学」朝倉書店（1971年）、原崎勇次「コーティ
ングの基礎科学」朝倉書店（1977年）等の成書に記載さ
れている。

【００６７】また、重合造粒法としては、シード重合法
を用いて、容易に製造することができ、具体的には、前
記した「超微粒子ポリマーの最新技術」第２章、「最近
の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実用化」
第３章、K. E. J. Barvett「Dispersion Polymerizatio
n in Organic Media」John Wiley（1975年）等の成書に
記載されている従来公知の非水系分散重合方法でまず微
粒子を合成し、次に、この微粒子をシードとして更に上
記と同様にして樹脂（Ａ）に相当する単量体類をフィー
ドして重合させることにより製造する方法が好ましい。

【００６８】重合造粒法において、剥離性向上のための
重合体成分（Ｆ）を導入するには、樹脂粒子となる有機
溶媒には可溶で、重合することで不溶化する単量体とと
もに、重合体成分（Ｆ）に相当する単量体を共存させて
重合反応を行うことで樹脂（Ａ）中に共重合され、ラン
ダム共重合体の樹脂粒子が容易に得られる。

【００６９】更に、重合体成分（Ｆ）をブロックで導入
するには、用いる分散安定用樹脂に重合体成分（Ｆ）を
ブロックで含有するブロック共重合体を少なくとも用い
る方法、又は重合体成分（Ｆ）を主たる繰り返し単位と
して構成する重量平均分子量１×１０³〜２×１０⁴(好
ましくは３×１０³〜１．５×１０⁴)の一官能性マクロ
モノマーを共存させて単量体と共重合させる方法で容易
に行うことができる。また、他の方法としては、重合体
成分（Ｆ）を主たる繰り返し単位として含有する高分子
開始剤（アゾビス高分子開始剤又は過酸化物高分子開始
剤）を用いることでも同様にブロック共重合体の樹脂粒
子を得ることができる。

【００７０】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混合し
て用いることができる。かかる有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル
等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジ
クロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に
限定されるものではない。これらの非水溶媒系で分散樹
脂粒子を分散重合法で合成することにより、樹脂粒子の
平均粒子径は容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の
分布が非常に狭く且つ単分散の粒子とすることができ
る。

【００７１】これらの非水系分散樹脂粒子は、湿式静電
写真現像方法又は電界の印圧場で電気泳動させて電着さ
れる方法を行なうことから、電着時に用いられる分散媒
としては、電気抵抗１０⁸Ω・cm以上、且つ誘電率３．
５以下の非水溶媒系に調節されることが好ましい。具体
的には、直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環
式炭化水素又は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン
置換体を用いることができる。例えばオクタン、イソオ
クタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデ
カン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
シチレン、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパー
Ｈ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン社の商品
名）、シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェルゾ
ール；シェルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、ア
ムスコ４６０溶剤（アムスコ；アメリカン・ミネラル・
スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合して用い
ることができる。従って、好ましくは、重合造粒時に用
いる溶媒として、初めから、上記絶縁性有機溶媒を用い
るが、これら溶媒以外の溶媒で造粒した後、分散媒の置
換をして調節することもできる。

【００７２】分散媒中の分散粒子を電気泳動で電着させ
るためには、粒子は正荷電又は負荷電の検電性粒子であ
る。粒子に検電性を付与する技術は、湿式静電写真用現
像剤の技術を適宜利用することで達成可能である。具体
的には、前記の「最近の電子写真現像システムとトナー
材料の開発・実用化」139〜148頁、電子写真学会編「電
子写真技術の基礎と応用」497〜505頁（コロナ社、1988
年刊）、原崎勇次「電子写真」16(No.2)、44頁（1977
年）等に記載の検電材料及び他の添加剤を用いることで
行なわれる。例えば、英国特許第８９３，４２９号、同
９３４，０３８号、米国特許第１，１２２，３９７号、
同３，９００，４１２号、同４，６０６，９８９号、特
開昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６３号、
特開平２−１３９６５号等に記載されている。電着に供
せられる非水系ラテックスの構成としては、通常少なく
とも電気絶縁性分散媒１リットル中に、熱可塑性樹脂を
主として含有する粒子が０．１〜２０ｇ、分散安定用樹
脂は０．０１〜５０ｇ、必要に応じて加える荷電制御剤
は、０．０００１〜１０ｇの範囲である。

【００７３】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持等のために、他の添加剤を添加してもよく、例えば、
ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル
類、シリコーンオイル類、パラフィンワックス類、トリ
アジン誘導体等が挙げられる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。これらの添加剤の総量は、電着用ラ
テックスの電気抵抗によってその上限が規制される。即
ち、電気抵抗が１０⁸Ω・cmより低くなると熱可塑性樹
脂粒子の付着量が充分得られ難くなるので、各添加剤の
添加量はこの限度内でコントロールされる。

【００７４】このようにして微粒子化し荷電を付与して
電気絶縁性液体中に分散した熱可塑性樹脂粒子（ＡＲ
Ｗ）は、電子写真湿式現像剤と同様の挙動を示す。よっ
て例えば前掲の「電子写真技術の基礎と応用」275〜285
頁に示される現像デバイス、例えばスリット現像電極装
置を用いて感光体表面に電気泳動させることができる。
即ち、熱可塑性樹脂を主として含有する粒子が、電子写
真感光体と対向して設置された対向電極の間に供給さ
れ、外部電源より印加された電位勾配に従って電気泳動
して電子写真感光体に付着又は電着されて成膜される。

【００７５】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
感光体の導電性支持体と現像デバイスの現像電極との間
に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を
印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。ま
た通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によっ
て電着させることもできる。即ち前掲の「電子写真技術
の基礎と応用」46〜79頁に示されるように、感光体を均
一帯電させた後露光を行なわず、又は不要領域のみに露
光を行なういわゆる焼き落としをし、次いで通常の湿式
トナー現像をする。

【００７６】他方、加熱により液化する媒体中に分散し
た樹脂粒子を用いる場合に供される媒体としては、常温
で固体であり、加熱温度３０〜８０℃（好ましくは４０
〜７０℃）で液体となる電気絶縁性の有機化合物があ
り、好適な化合物としては、凝固点３０〜８０℃のパラ
フィン類、ロウ類、凝固点２０〜８０℃の低分子量のポ
リプロピレン、凝固点２０〜５０℃の牛脂、凝固点３０
〜８０℃の硬化油等が挙げられる。これらは単独又は組
み合わせて用いることができる。その他必要な特性は、
上記湿式現像法に供される電着樹脂粒子分散物の場合と
同様である。

【００７７】この疑似湿式法に供される本発明の樹脂粒
子は、供される媒体の液化する温度では軟化しない高ガ
ラス転移点又は高軟化点の樹脂成分が粒子の外殻を構成
する、いわゆるコア−シェル型粒子（コア部にガラス転
移点の低い樹脂、シェル部にガラス転移点の高い樹脂）
とすることで分散された樹脂粒子が加熱で融着されるこ
とがなく、安定に分散された状態を維持することが可能
となる。

【００７８】感光体上の熱可塑性樹脂粒子の付着量は外
部バイアスの印加電圧、感光体の帯電電位及び処理時間
などにより任意に調節できる。電着後公知のゴムローラ
ー、ギャップローラ、リバースローラなどによるスクイ
ズで処理液を拭い去る。またコロナスクイズやエアース
クイズなどの方法も公知である。更に冷風もしくは温
風、あるいは赤外線ランプなどにより乾燥し、好ましく
は熱可塑性樹脂粒子を皮膜化させて転写層とすることが
できる。

【００７９】次に、本発明に供せられる電子写真感光体
について説明する。電子写真感光体としては、従来公知
のいずれのものでも用いることができる。重要なこと
は、その後設けられるトナー画像が転写層とともに容易
に剥離できるように、感光体の表面がトナー画像形成時
に所望の剥離性を有することである。本発明では、前述
の如く、トナー画像を形成する時の感光体の表面のJIS
Z0237-1980の「粘着テープ・粘着シート試験方法」によ
る粘着力が、１００ｇ・ｆ以下、更に５０ｇ・ｆ以下、
特に３０ｇ・ｆ以下であることが好ましい。

【００８０】上記JIS Z 0237-1980 「粘着テープ・粘着
シート試験方法」による粘着力の測定は、8.3.1 の１８
０度引きはがし法に従い、以下の修正を加えて行う。 「試験板」としてトナー画像が形成されるべき電子写
真感光体を用いる。 「試験片」として６mm巾のJIS C 2338-1984 に従って
製造された粘着テープを用いる。 定速緊張形引張試験機を用い、１２０mm／分の速さで
引きはがす。 即ち、上記試験板に、上記試験片の粘着面を下側にし
て、試験片の上からローラを約３００mm／分の速さで一
往復させて圧着する。圧着後２０〜４０分の間に、定速
緊張形引張試験機を用い、約２５mmはがした後、１２０
mm／分の速さで引きはがす。２０mmはがれるごとに力を
読み取り、計４回読み取る。試験は３枚の試験片につい
て行い、３枚の試験片から測定した１２個の平均値を求
め、これを１０mm巾当たりに比例換算する。一次レセプ
ターや最終被転写材の粘着力を測定する場合も、これら
を試験板として用い、上記と同様にして行う。

【００８１】剥離性表面を有する電子写真感光体を得る
方法としては、表面自身が剥離性を保持する感光体を用
いる方法（第１の方法）及び剥離性を発現する化合物
（Ｓ）を転写層形成前に感光体の表面に付着又は吸着さ
せる方法（第２の方法）が挙げられる。また、これらの
方法のいずれかを組み合わせて用いることもできる。

【００８２】第１の方法に用いることができる、感光体
の表面自身が剥離性を有するものとしては、アモルファ
スシリコンを光導電体として用いたもの、及び、電子写
真感光体がその表面近傍にケイ素原子及びフッ素原子の
少なくとも一方を含有する（ケイ素原子及び／又はフッ
素原子含有）重合体成分を含有する重合体を含むものが
挙げられる。ここで、電子写真感光体の表面近傍とは、
感光体の最上層を意味し、光導電層の上に設けられるオ
ーバーコート層及び最上の光導電層を包含する。即ち、
光導電層を有する感光体の最上層としてオーバーコート
層を設け、このオーバーコート層に上記重合体を含有さ
せ剥離性を付与したもの、又は光導電層（光導電体単一
層及び光導電体積層のいずれでもよい）の最上層に上記
重合体を含有させ、その表面を剥離性が発現する状態に
改質させたもの等が挙げられる。このような感光体を用
いることにより、その表面が良好な剥離性を有するた
め、トナー画像が転写層とともに容易に且つ完全に一次
レセプター上へ転写される。

【００８３】オーバーコート層又は最上の光導電層に剥
離性を付与するには、その層の結着樹脂に、ケイ素原子
及び／又はフッ素原子含有の重合体を用いればよい。あ
るいは、以下に詳細に述べる如きケイ素原子及び／又は
フッ素原子含有の重合体成分から成る重合体セグメント
を含むブロック共重合体（表面偏在型共重合体）を他の
結着樹脂とともに少量用いることも好ましい。また、か
かるケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の樹脂は粒子
の形で用いることもできる。なかでも、オ−バ−コ−ト
層を設ける場合には、光導電層とオーバーコート層の密
着性を充分に保持できることから、上記表面偏在型共重
合体を結着樹脂と併用する方法が好ましい。

【００８４】上記表面偏在型共重合体は、通常、オーバ
ーコート層全組成物１００重量部中０．１〜２０重量部
の割合であるいは最上の光導電層全組成物１００重量部
中０．５〜３０重量部の割合で、他の結着樹脂と併用す
ることができる。

【００８５】そのようなオーバーコート層としては、具
体的には、乾式トナーを用いたＰＰＣ感光体において、
感光体の繰り返し使用に対する感光体表面の耐久性を保
持する１つの手段として公知となっている、感光体上に
表面層を設けて保護するために用いられる保護層が挙げ
られる。

【００８６】例えばシリコーン系ブロック共重合体を利
用した保護層に関する技術としては、特開昭６１−９５
３５８号、特開昭５５−８３０４９号、特開昭６２−８
７９７１号、特開昭６１−１８９５５９号、特開昭６２
−７５４６１号、特開昭６２−７５４６１号、特開昭６
１−１３９５５６号、特開昭６２−１３９５５７号、特
開昭６２−２０８０５５号等に記載されたものが挙げら
れる。また、フッ素系ブロック共重合体を利用した保護
層としては、特開昭６１−１１６３６２号、特開昭６１
−１１７５６３号、特開昭６１−２７０７６８号、特開
昭６２−１４６５７号等に記載されたものが挙げられ
る。更には、フッ素原子含有重合体成分を含有する樹脂
を粒子の形で併用する保護層としては、特開昭６３−２
４９１５２号、特開昭６３−２２１３５５号等に記載さ
れたものが挙げられる。

【００８７】また、最上層の光導電層の表面を、剥離性
を発現する状態に改質する方法は、光導電体と結着樹脂
とを少なくとも用いたいわゆる分散型の感光体を用いる
場合に有効に適用される。即ち、光導電層の最上層を構
成する層に、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重
合体成分を含有する重合体セグメントをブロックで含有
するブロック共重合体の樹脂、並びにフッ素原子及び／
又はケイ素原子含有の重合体成分を含有する樹脂粒子の
少なくともいずれか一方を共存させることにより、これ
らの材料が表面に濃縮・移行して偏在するため、剥離性
表面に改質することができる。この共重合体及び樹脂粒
子については特開平５−１９７１６９号に記載されてい
るものを挙げることができる。

【００８８】更には、表面偏在化をより強固にするため
に、オーバーコート層や光導電層の結着樹脂として、フ
ッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体セグメント
と、熱及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体
セグメントとを少なくとも１種ずつブロックで結合して
成るブロック共重合体を用いることができる。かかる熱
及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグメ
ントについては、特開平５−１９７１６９号に記載され
ているものを挙げることができる。また、光及び／又は
熱硬化性樹脂を本発明によるフッ素原子及び／又はケイ
素原子含有樹脂と併用してもよい。

【００８９】予め剥離性表面を有する電子写真感光体に
おいて、前記した方法により感光体表面を改質するのに
有効な本発明のフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有
する重合体成分を含有する重合体は、樹脂｛以下樹脂
（Ｐ）と称する｝又は樹脂粒子｛以下樹脂粒子（ＰＬ）
と称する｝で構成される。

【００９０】本発明に用いられるフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する重合体成分を含有する重合体がラ
ンダム共重合体である場合には、フッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する重合体成分は、全重合体成分中６
０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは８
０重量％以上である。より好ましくは、フッ素原子及び
／又はケイ素原子を含有する重合体成分を５０重量％以
上含有する重合体セグメント（α）とフッ素及び／又は
ケイ素原子含有重合体成分を０〜２０重量％含有する重
合体セグメント（β）がブロックで結合して成るブロッ
ク共重合体である。更に好ましくは、ブロック共重合体
中のセグメント（β）中に光及び／又は熱硬化性官能基
を少なくとも１種含有する重合体成分を少なくとも１種
含有することを特徴とするブロック共重合体である。こ
れらのブロック共重合体において、セグメント（β）中
には、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成
分を全く含有しないものが好ましい。

【００９１】上記重合体において、重合体セグメント
（α）及び重合体セグメント（β）を含有するブロック
共重合体（表面偏在型共重合体）は、ランダム共重合体
に比べて表面の剥離性自身を向上し、更には剥離性が保
持される。即ち、本発明のフッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有するブロック共重合体である樹脂（Ｐ）ある
いは樹脂粒子（ＰＬ）を少量共存させて塗膜を形成する
と、塗布後の乾燥工程終了までの間に、これらは容易に
膜の表面部に移行・濃縮され膜表面が剥離性を発現でき
る状態に改質されるものである。

【００９２】前述の様に、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する重合体セグメント（α）がブロック化さ
れている場合には、他方の重合体セグメント（β）（フ
ッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分を含ん
でいても少ない）が膜形成の結着樹脂との相溶性が良好
なことから、これと充分な相互作用を行ない、トナー画
像あるいは転写層の形成時において、これらの樹脂はト
ナー画像あるいは転写層への更なる移行が抑制もしくは
解消されて、トナー画像あるいは転写層と電子写真感光
体との界面を明確に形成維持することができるものであ
る（即ち、アンカー効果）。ブロック共重合体のセグメ
ント（β）中に光及び／又は熱硬化性基を含有する重合
体を用いて成膜時に重合体間を架橋することで、更に、
感光体とトナー画像あるいは転写層との界面の剥離性を
明確に維持される効果が発揮される。このような架橋構
造は感光体が繰り返し用いられる場合あるいはトナー画
像の形成に液体現像剤が用いられる場合に特に有利であ
る。

【００９３】重合体は、前記の如く、樹脂粒子（ＰＬ）
の形として用いられてもよい。好ましい樹脂粒子は、非
水溶媒中に分散される樹脂粒子である。かかる樹脂粒子
としては、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合
体成分を含有する、非水溶媒に不溶な重合体セグメント
（α）と、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合
体成分を含有しても２０％以下である、非水溶媒に可溶
性の重合体セグメント（β）とを結合して成るものが好
ましい。樹脂粒子の場合には、不溶化している重合体セ
グメントの作用により、表面への移行・濃縮が行われ、
更に、粒子に結合した非水溶媒に可溶性の重合体セグメ
ントが、前記樹脂の場合と同様に、結着樹脂と相互作用
してアンカー効果の作用を行なう。更には光及び／又は
熱硬化性基を含有することで、トナー画像あるいは転写
層への移行が解消される。

【００９４】樹脂（Ｐ）及び樹脂粒子（ＰＬ）に含有さ
れるフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基
を含む重合体成分は、前記転写層を構成する樹脂（Ａ）
において含有していてもよい重合体成分（Ｆ）について
記載したものと同様のものを挙げることができる。

【００９５】本発明のケイ素原子及び／又はフッ素原子
を含有する樹脂（Ｐ）及び樹脂粒子（ＰＬ）において、
いわゆる表面偏在型共重合体である場合、ケイ素原子及
び／又はフッ素原子含有の重合体成分を含有するセグメ
ント（α）中の当該重合体成分の量は、少なくとも５０
重量％、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８
０重量％以上である。また、セグメント（β）において
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分
の量はセグメント（β）中、２０重量％以下であり、好
ましくは０重量％である。セグメント（α）とセグメン
ト（β）の重量比は、１〜９５対５〜９９、好ましくは
５〜９０対１０〜９５である。この範囲を外れると、樹
脂（Ｐ）、樹脂粒子（ＰＬ）ともに、光導電層又はオー
バーコート層部表面への濃縮効果及びアンカー効果が低
下する。

【００９６】樹脂（Ｐ）の重量平均分子量は、好ましく
は５×１０³〜１×１０⁶、より好ましくは１×１０⁴〜
５×１０⁵である。樹脂（Ｐ）におけるセグメント
（α）部の重量平均分子量は１×１０³以上であること
が好ましい。樹脂粒子（ＰＬ）は、その平均粒子径が好
ましくは０．００１〜１μｍ、より好ましくは０．０５
〜０．５μｍである。

【００９７】樹脂（Ｐ）における、いわゆる表面偏在化
型共重合体として好ましい態様を以下に説明する。樹脂
（Ｐ）において、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分がブロックで構成されていればいずれでも
よい。ここでブロックで構成するとは、フッ素原子及び
／又はケイ素原子を５０重量％以上含有する重合体セグ
メント（α）を共重合体中に有していることをいい、例
えば前記転写層用の樹脂（Ａ）で記載したのと同様に、
Ａ−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ
型ブロック、グラフト型ブロック、スター型ブロック等
が挙げられる。これら各種ブロック共重合体は従来公知
の重合方法に従って合成でき、具体的には前記樹脂
（Ａ）で記載した内容と同様である。

【００９８】次に樹脂粒子（ＰＬ）についての好ましい
態様について説明する。前記の如く、樹脂粒子（ＰＬ）
は、好ましくは、非水溶媒に不溶な、フッ素原子及び／
又はケイ素原子含有の重合体セグメント（α）と、この
溶媒に可溶性の、フッ素原子及び／又はケイ素原子を殆
ど含有しない重合体セグメント（β）とから成るもので
ある。更には、樹脂粒子の不溶性部分を構成する重合体
セグメント（α）部は、架橋構造を形成していてもよ
い。

【００９９】樹脂粒子（ＰＬ）を製造する好ましい方法
としては、前記非水系分散樹脂粒子の製造に関して述べ
た非水系分散重合方法が挙げられる。非水溶媒系で分散
樹脂粒子を分散重合法で合成することにより、樹脂粒子
の平均粒子径は容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径
の分布が非常に狭く且つ単分散の粒子とすることができ
る。

【０１００】具体的には、セグメント（α）を構成する
重合体成分に相当する単量体（ａ）、セグメント（β）
を構成する重合体成分に相当する単量体（ｂ）とを、単
量体（ａ）は溶解するが重合すると不溶となる非水溶媒
を用いて、過酸化物（例えば過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル等）、アゾビス化合物（例えばアゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等）、有
機金属化合物（例えば、ブチルリチウム等）等の重合開
始剤の存在下に加熱重合させればよい。又は、上記単量
体（ａ）、セグメント（β）から成る重合体（ＰＢ）と
を、上記と同様にして重合させればよい。

【０１０１】更には、樹脂粒子（ＰＬ）の不溶化した重
合体粒子の内部が架橋構造を有していてもよい。これら
の架橋構造を形成させるには、従来公知の方法のいずれ
をも用いることができる。即ち、重合体セグメント
（α）を含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤
によって架橋する方法、重合体セグメント（α）に相
当する単量体（ａ）を少なくとも含有させて重合反応を
行う際に、重合性官能基を２個以上含有する多官能性単
量体又は多官能性オリゴマーを共存させることにより、
分子間に網目構造を形成する方法、重合体セグメント
（α）と反応性基を含有する成分を含む重合体類とを重
合反応あるいは高分子反応によって架橋させる方法等に
よって行うことができる。

【０１０２】上記の方法の架橋剤としては、通常架橋
剤として用いられる化合物を挙げることができる。具体
的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」
大成社刊（1981年）、高分子学会編「高分子データハン
ドブック、基礎編」培風館（1986年）等に記載されてい
る化合物を用いることができる。例えば、有機シラン系
化合物（例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシラン
カップリング剤等）、ポリイソシアナート系化合物（例
えば、トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタン
ジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナ
ート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナ
ート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール系化
合物（例えば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、
１，１，１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン
系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシ
プロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
変性脂肪族ポリアミン類等）、チタネートカップリング
系化合物（例えばテトラブトキシチタネート、テトラプ
ロポキシチタネート、イソプロピルトリステアロイルチ
タネート等）、アルミニウムカップリング系化合物（例
えばアルミニウムブチレート、アルミニウムアセチルア
セテート、アルミニウムオキシドオクテート、アルミニ
ウムトリス（アセチルアセテート）等）、ポリエポキシ
基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著
「新エポキシ樹脂」昭晃堂（1985年刊）、橋本邦之編著
「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（1969年刊）等に記載
された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一郎、
松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社
（1969年刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メタ）
クリレート系化合物（例えば、大河原信、三枝武夫、東
村敏延編「オリゴマー」講談社（1976年刊）、大森英三
「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（1985年刊）
等に記載された化合物類）が挙げられる。

【０１０３】また、上記の方法で共存させる重合性官
能基を２個以上含有する多官能性単量体｛多官能性単量
体（ｄ）とも称する｝あるいは多官能性オリゴマーの重
合性官能基としては、具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ
₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃)ＣＯＯ−、ＣＨ（ＣＨ₃)＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ
₂＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＮＨ−、Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃)＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＯ−、
ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ
−、ＣＨ₂＝ＣＨＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＮＨＣ
Ｏ−、ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂
＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＳ−等を挙げることができ
る。これらの重合性官能基の同一のものあるいは異なっ
たものを２個以上有する単量体あるいはオリゴマーであ
ればよい。

【０１０４】重合性官能基を２個以上有する単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体、多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等）
又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキノン、
レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタ
クリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビ
ニルエーテル類又はアリルエーテル類、二塩基酸（例え
ばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニ
ルエステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又は
アリルアミド類、ポリアミン（例えばエチレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジ
アミン等）とビニル基を含有するカルボン酸（例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸
等）との縮合体等が挙げられる。

【０１０５】また、異なる重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有
するカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メ
タクリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイル
プロピオン酸、アクリロイルプロピオン酸、イタコニロ
イル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無
水物等）とアルコール又はアミンの反応体等のビニル基
を含有するエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメ
タクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニ
ル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン
酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイル
プロピオン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリ
ル、メタクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステ
ル、アクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカ
ルボニルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミ
ド、Ｎ−アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン
酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド
等）又はアミノアルコール類（例えばアミノエタノー
ル、１−アミノプロパノール、１−アミノブタノール、
１−アミノヘキサノール、２−アミノブタノール等）と
ビニル基を含有するカルボン酸との縮合体等が挙げられ
る。

【０１０６】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、上記単量体
（ａ）及び単量体（ａ）と共存する他の単量体との総量
に対して１０モル％以下、好ましくは５モル％以下の量
で用いて重合し樹脂を形成する。

【０１０７】更には、上記の方法の高分子間の反応性
基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋架け
を行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と同様
に行うことができる。

【０１０８】分散重合において、粒子の粒径が揃った単
分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ以下の微小
粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方法とし
ては多官能性単量体を用いるの方法が好ましい。即
ち、前記した単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び／又は重
合体（ＰＢ）、更に必要により多官能性単量体（ｄ）を
共存させて重合造粒反応を行なうことで合成することが
できる。更に、上記したセグメント（β）で構成される
重合体（ＰＢ）を用いる場合は、重合体（ＰＢ）の高分
子主鎖中の側鎖あるいは主鎖の片末端に、単量体（ａ）
と共重合可能な重合性二重結合基を有して成る重合体
（ＰＢ′）が好ましい。

【０１０９】重合性二重結合基としては、上記の様に単
量体（ａ）と共重合性を有すればいずれでもよいが、具
体的な例としては、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＯ−、Ｃ
（ＣＨ ₃)Ｈ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂
＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＮＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）−Ｃ
ＯＮＨＣＯＮＨ−、Ｃ（ＣＨ₃)Ｈ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、
ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂)_n−ＯＣＯ−
｛ｎは０又は１〜３の整数｝、ＣＨ₂＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂
＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₄−等が挙げられる（ｐは−Ｈ又は−ＣＨ
₃を表わす）。

【０１１０】これらの重合性基は、高分子鎖に直接結合
してもよいし、他の二価の有機残基を介して結合しても
よい。これら重合体の具体的態様については、例えば特
開昭６１−４３７５７号、特開平１−２５７９６９号、
同２−７４９５６号、同１−２８２５６６号、同２−１
７３６６７号、同３−１５８６２号、同４−７０６６９
号等に記載されている。

【０１１１】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物
の総量の０．１〜５重量％である。また、重合温度は３
０〜１８０℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃で
ある。反応時間は１〜１５時間が好ましい。

【０１１２】次に、光及び／又は熱硬化性基を、樹脂
（Ｐ）中に重合体成分として含有する場合、又は光及び
／又は熱硬化性基含有樹脂を樹脂（Ｐ）と併用する場合
を説明する。樹脂（Ｐ）中に含有され得る、光及び／又
は熱硬化性基を少なくとも１種含有して成る重合体成分
としては、前記の如き公知文献に記載のものを挙げるこ
とができ、より具体的には，例えば前記重合性官能基と
して記載したものと同様のものが挙げられる。

【０１１３】これらの重合体において含有される、光及
び／又は熱硬化性基を少なくとも１種含有する重合体成
分は、ブロック共重合体（Ｐ）の重合体セグメント
（β）１００重量部中１〜９５重量部であり、好ましく
は１０〜７０重量部である。更には、共重合体（Ｐ）全
体の重合体成分の全量１００重量部において５〜４０重
量部含有していることが好ましい。

【０１１４】上記含有量の下限以下になると、光導電層
の成膜後の硬化が充分に進行しなくなり、転写層塗膜時
に電子写真感光体表面との膜界面の保持効果が減少す
る。一方、上記含有量の上限以上になると、光導電層の
結着樹脂としての電子写真特性が劣化し、複写画像の原
稿再現性の低下、非画像部の地カブリの発生等を生じて
しまう場合が生じる。これらの光及び／又は熱硬化性基
含有のブロック共重合体（Ｐ）は全結着樹脂部中４０重
量％以下で使用する事が好ましい。樹脂（Ｐ）が４０重
量％を超えると、電子写真特性の劣化を生じる傾向があ
る。

【０１１５】また、フッ素原子及び／又はケイ素原子含
有樹脂とともに、光及び／熱硬化性樹脂（Ｄ）を併用し
てもよい。光及び／又は熱硬化性樹脂（Ｄ）としては、
従来公知の硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、本発
明のブロック共重合体（Ｐ）で説明した如き硬化性基を
含有する樹脂がその例として挙げられる。更に通常の電
子写真感光体層の結着樹脂を用いることができる。これ
については後に詳述する。

【０１１６】以上の如く、本発明の予め剥離性を有する
感光体の一つの態様として、感光体の最上層、例えばオ
ーバーコート層又は光導電層は、ケイ素原子及び／又は
フッ素原子を含有する樹脂、及び必要により、他の結着
樹脂を含有するが、更には、膜の硬化を向上させるため
に光及び／又は熱硬化性樹脂（Ｄ）及び／又は架橋剤を
少量共存させるのが好ましい。その使用量は、全結着樹
脂１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好まし
くは０．１〜１５重量部である。その使用量が０．０１
重量部未満では膜の硬膜化向上の効果が薄れてしまう。
一方２０重量部を越えると電子写真特性に悪影響を及ぼ
すため好ましくない。

【０１１７】また、架橋剤を併用することが好ましく、
通常架橋剤として用いられる化合物を使用することがで
きる。具体的には、山下普三、金子東助編「架橋剤ハン
ドブック」大成社刊（1981年）、高分子学会編「高分子
データハンドブック基礎編」培風館（1986年）等に記載
されている化合物を用いることができる。例えば、前記
の架橋剤として記載した化合物が挙げられ、更に、多官
能重合性基含有の単量体（例えばビニルメタクリレー
ト、アクリルメタクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ジビニルコハク酸エステル、ジビニルアジピン酸エステ
ル、ジアクリルコハク酸エステル、２−メチルビニルメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールポリア
クリレート等）等が挙げられる。

【０１１８】上記の最上層（転写層と隣接する層）は、
成膜後に硬化されることが好ましい。供せられる結着樹
脂、ブロック共重合体（Ｐ）、硬化性樹脂（Ｄ）及び架
橋剤は、高分子間が化学結合しやすい官能基同志の組合
せで用いることが好ましい。官能基の組合せによる高分
子反応として通常よく知られたものが挙げられ、具体的
には下表の様なＡ群の官能基とＢ群の官能基の組合せが
例示される。但しこれに限定されるものではない。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】本発明では、感光層膜中での架橋反応を促
進させるために、必要に応じて反応促進剤を添加しても
よい。架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応様
式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロピオン酸、
酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
等）、フェノール類（フェノール、クロロフェノール、
ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモフェノー
ル、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有機金属化
合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、アセチル
アセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバルト塩、
ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカルバミン酸
化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、チウラム
ジスルフィド化合物（テトラメチルチウラムジスルフィ
ド等）、カルボン酸無水物（無水フタル酸、無水マレイ
ン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無水物、３，
３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフェノンジ無
水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げられる。架橋
反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化
物、アゾビス系化合物等）が挙げられる。

【０１２１】本発明の結着樹脂は、感光層形成物を塗布
した後、光及び／又は熱硬化されることが好ましい。熱
硬化を行なうためには、例えば、乾燥条件を従来の感光
体作製時の乾燥条件より厳しくする。例えば、乾燥条件
を高温度及び／又は長時間とする。あるいは塗布溶剤の
乾燥後、更に加熱処理することが好ましい。例えば６０
℃〜１５０℃で５〜１２０分間処理する。上述の反応促
進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理することが
できる。

【０１２２】本発明の樹脂中の特定の官能基を光照射で
硬化する方法としては、化学的活性光線で光照射する工
程を入れる様にすればよい。本発明に用いられる化学的
活性光線としては、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子
線、Ｘ線、γ線、α線などいずれでもよいが、好ましく
は紫外線が挙げられる。より好ましくは波長３１０nmか
ら波長５００nmの範囲の光線である。一般には低圧、高
圧あるいは超高圧の水銀ランプ、ハロゲンランプ等が用
いられる。光照射の処理は通常５cm〜５０cmの距離から
１０秒〜１０分間の照射で充分に行うことができる。

【０１２３】次に、剥離性表面を有する感光体を得る第
２の方法である、トナー画像形成の前に、通常の電子写
真感光体の表面に離型性化合物（Ｓ）を吸着又は付着さ
せて、感光体表面に剥離性を付与する方法について説明
する。

【０１２４】離型性化合物（Ｓ）としては、フッ素原子
及び／又はケイ素原子を少なくとも含有する化合物が挙
げられ、電子写真感光体表面の剥離性を改善するもので
あればその構造は特に限定されるものではなく、低分子
化合物、オリゴマー、ポリマーのいずれでもよい。オリ
ゴマー又はポリマーの場合、フッ素原子及び／又はケイ
素原子を含有する置換基は、重合体の主鎖に組み込まれ
ていてもよくあるいは重合体の側鎖の置換基として存在
していてもよい。好ましくは、オリゴマーあるいはポリ
マーにおいて、当該置換基を含有する繰り返し単位はブ
ロックで含有されたものが挙げられる。これらは電子写
真感光体表面への吸着性が優れ、剥離性を特に有効に発
現する。

【０１２５】これらのフッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有する置換基は、前記の転写層において用いられる
樹脂（Ａ）に関連して述べたものと同様である。

【０１２６】本発明で用いられるフッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の化合物（Ｓ）としては、具体的には、
吉田時行等編「新版・界面活性剤ハンドブック」工学図
書（株）刊（1987年）、刈米孝夫監修「最新・界面活性
剤応用技術」（株）シーエムシー（1990年）、伊藤邦雄
編「シリコーン・ハンドブック」日刊工業新聞社刊（19
90年）、刈米孝夫監修「特殊機能界面活性剤」（株）C.
M.C.（1986年）、A. M. Schwartz et al.「Surface Act
ive Agents and Detergents Vol.II」等に記載のフッ素
系及び／又はケイ素系有機化合物が挙げられる。更に
は、石川延男「フッ素化合物の合成と機能」（株)C.M.
C.(1987年）、平野二郎等編「含フッ素有機化合物−そ
の合成と応用−」（株）技術情報協会（1991年）、石川
満夫監修「有機ケイ素戦略資料」第３章（株）サイエン
スフォーラム（1991年）等の文献に記載の合成方法を利
用して、前記物性を満たす本発明の化合物（Ｓ）を合成
することができる。

【０１２７】また、オリゴマー又はポリマーとしてフッ
素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基を含む重
合体成分の具体例としては、前記樹脂（Ａ）に記載され
た重合体成分（Ｆ）を挙げることができる。

【０１２８】本発明の化合物（Ｓ）が、いわゆるブロッ
ク共重合体である場合には、フッ素原子及び／又はケイ
素原子含有の重合体成分がブロックで構成されていれば
よい。ここでブロックで構成するとは、フッ素原子及び
／又はケイ素原子を有する成分を７０重量％以上含有す
る重合体セグメントを重合体中に有していることをい
い、例えば前記樹脂（Ａ）で述べたと同様の、Ａ−Ｂ型
ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロッ
ク、グラフト型ブロックあるいはスター型ブロック等が
挙げられる。これらは前記と同様の方法で合成すること
ができる。

【０１２９】電子写真感光体の表面に化合物（Ｓ）を適
用することにより、その表面は所望の剥離性を有する様
に改質される。電子写真感光体の表面に化合物（Ｓ）を
適用するとは、化合物（Ｓ）を電子写真感光体表面に供
給して、感光体表面に化合物（Ｓ）が吸着又は付着した
状態を形成することをいう。

【０１３０】化合物（Ｓ）を電子写真感光体表面に適用
するには、従来公知のいずれの方法を用いてもよい。本
発明に用いられる装置内に適宜組み込める態様にして用
いることが好ましい。例えば、原崎勇次「コーティング
工学」（株）朝倉書店（1971年刊）、原崎勇次「コーテ
ィング方式」槇書店（1979年刊）、深田寛「ホットメル
ト接着の実際」（株）高分子刊行会（1979年刊）等に記
載のエアドクターコーター、ブレードコーター、ナイフ
コーター、スクイズコーター、含浸コーター、リバース
ロールコーター、トランスファーロールコーター、グラ
ビアコーター、キスロールコーター、スプレイコータ
ー、カーテンコーター、カレンダーコーター等の各方式
が挙げられる。

【０１３１】また、化合物（Ｓ）を含浸させた布、紙、
フェルト等を感光体に密接させる方法、化合物（Ｓ）を
含浸させた硬化性樹脂を感光体に圧接させる方法、化合
物（Ｓ）を溶解した非水溶媒で感光体を濡らした後、溶
媒を乾燥させる方法、化合物（Ｓ）を分散させた非水溶
媒を前述の湿式電着法と同様にして電気泳動させて感光
体に付着させる方法等も挙げられる。

【０１３２】更には、インキジェット方式により化合物
（Ｓ）の非水溶液を感光体表面に一様に濡らした後、乾
燥させることにより吸着又は付着させることができる。
インキジェット方式による方法は、例えば大野信編集
「ノンインパクトプリンティング」（株）C.M.C.（1986
年刊）記載の原理及び手段によって達成される。例えば
連続噴射型のSweet方式、Hertz方式、間欠噴射型のWins
ton方式、インクオンデマンド型のパルスジェット方
式、バブルジェット方式、インキミスト型のミスト方式
などが挙げられる。

【０１３３】いずれもインキの代わりに化合物（Ｓ）を
直接あるいは溶媒に希釈して、インキタンク及び／又は
インキヘッドカートリッジ部に充填して用いる。通常液
の粘度は１〜１０cP、表面張力は３０〜６０dyne／cm
で、必要により界面活性剤等を加えても良く、また液を
加熱しても良い。従来のインキジェットプリンターは、
文字描画精細化のためにヘッドのオリフィス系を３０〜
１００μｍ程度としており、飛翔インキの粒径も同程度
となっているが、本発明においてはこれよりも大きくと
も良い。この場合には液の吐出量が多くなるので、塗布
にかかる時間を短縮できる。更にマルチノズル化する事
も塗布時間短縮のために極めて有効である。

【０１３４】一方、化合物（Ｓ）としてシリコーンゴム
を用いることもできる。好ましくは金属芯ローラーに巻
いてシリコーンゴムローラーとし、これを直接感光体表
面に押し当てても良い。ニップ圧は０．５〜１０kgf/cm
²、接触時間は１秒〜３０分間で良い。この時感光体及
び／又はシリコーンゴムローラーは１５０℃以下に加熱
されていても良い。押圧によりシリコーンゴム内の低分
子量成分の一部が、ローラー表面から感光体表面へ転移
するものと思われる。また、シリコーンゴムはシリコー
ンオイルで膨潤されたものでも良い。シリコーンゴムは
スポンジ状であっても、そのスポンジローラーに更にシ
リコーンオイル、シリコーン界面活性剤溶液等を含浸さ
せてあっても良い。

【０１３５】本発明では、これらの方法は特に限定され
るものでなく、用いる化合物（Ｓ）の状態（液体、ワッ
クス状体、固体）によって各種方式が選択され、必要な
らば加熱媒体を併用して用いる化合物（Ｓ）の流動性を
調整することもできる。

【０１３６】化合物（Ｓ）の適用は、用いる感光体及び
化合物（Ｓ）の吸着もしくは付着による剥離性を保持で
きる能力及びその手段の組合せに従って適宜行えばよ
い。化合物（Ｓ）の適用は本発明に用いられる電子写真
装置内に容易に組み込まれる態様で行うのが好ましい。

【０１３７】化合物（Ｓ）を感光体表面に適用する量は
特に規定されるものではなく、感光体の電子写真特性へ
の悪影響が実用上問題とならない範囲で行えばよい。通
常塗膜膜厚で１μｍ以下で充分であり、本発明の粘着力
の発現は「Weakboundary Layer」(Bikerman "The Scien
ce of Adhesive Joints" Academic Press(1961年刊)に
より定義）の状態で充分である。即ち、トナー画像の形
成時に、化合物（Ｓ）が電子写真感光体上に吸着又は付
着して該表面に剥離性を付与し、好ましくは表面の粘着
力が１００ｇ・ｆ以下となればよく、本発明のカラー画
像形成方法において、常にこの工程を繰り返す必要はな
い。

【０１３８】本発明では、上記の第２の方法を用いるこ
とにより、簡便に剥離性表面を有する感光体とすること
ができる。このように、感光体への剥離性付与手段を用
いることにより、電子写真感光体自体の表面の剥離性を
勘案することなく、汎用の電子写真感光体を用いて簡便
に剥離性表面を有する感光体を得ることができる。

【０１３９】本発明に供せられる電子写真感光体の構成
及び材料は、従来公知のいずれでもよく、限定されるも
のではない。例えば、R. M. Schffert「Electrophotogr
aphy」Focal Press London(1980)、S. W. Ing, M. D. T
abak, W. E. Hass「Electrpphotography Fourth Intern
ational Conference」SPSE(1983)、篠原功、土田英俊、
草川英昭編「記録材料と感光性樹脂」（株）学会出版セ
ンター刊（1979年）、小門宏、化学と工業、39 (3)、16
1（1986年）、総合技術資料集感光体「最近の光導電材
料と感光体の開発・実用化」日本化学情報（株）出版部
（1985年）、電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応
用」コロナ社（株)(1988年）、電子写真学会編「電子写
真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿集（1985年）
等の成書、総説に記載の各種感光体が挙げられる。即
ち、光導電性化合物自身から成る単独層、又は、光導電
性化合物を結着樹脂中に分散した光導電層が挙げられ、
分散された光導電層は、単一層型でもよいし、積層型で
もよい。

【０１４０】また、本発明において用いられる光導電性
化合物は無機化合物あるいは有機化合物のいずれでもよ
い。本発明の光導電性化合物として用いられる無機化合
物としては、例えば、アモルファスシリコン、酸化亜
鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、
セレン−テルル、硫化鉛等の従来公知の無機光導電性化
合物が挙げられる。これらは結着樹脂とともに光導電層
を形成してもよいし、また、蒸着又はスパッタリング等
により単独で光導電層を形成してもよい。

【０１４１】光導電性化合物として、酸化亜鉛、酸化チ
タン等の無機光導電性化合物を用いる場合は、無機光導
電性化合物１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１
００重量部の割合、好ましくは１５〜４０重量部の割合
で使用する。

【０１４２】一方、有機化合物を用いた光導電層として
は、従来公知のいずれでもよく、具体的には、特公昭３
７−１７１６２号、同６２−５１４６２号、特開昭５２
−２４３７号、５４−１９８０３号、同５６−１０７２
４６号、同５７−１６１８６３号等に記載のような、有
機光導電性化合物、増感染料、結合樹脂を主体とする光
導電層、特開昭５６−１４６１４５号、同６０−１７７
５１号、同６０−１７７５２号、同６０−１７７６０
号、同６０−２５４１４２号、同６２−５４２６６号等
に記載のような電荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹脂を主
体とする光導電層、及び特開昭６０−２３０１４７号、
同６０−２３０１４８号、同６０−２３８８５３号等に
記載のような電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞれ別の
層に含有した二層構成の光導電層が挙げられる。本発明
の電子写真感光体は光導電層のいずれの形態をとってい
てもよい。

【０１４３】本発明における有機光導電性化合物として
は、（ａ）米国特許第３，１１２，１９７号等に記載の
トリアゾール誘導体、（ｂ）米国特許第３，１８９，４
４７号等に記載のオキサジアゾール誘導体、（ｃ）特公
昭３７−１６０９６号に記載のイミダゾール誘導体、
（ｄ）米国特許第３，６１５，４０２号、同３，８２
０，９８９号、同３，５４２，５４４号、特公昭４５−
５５５号、同５１−１０９８３号、特開昭５１−９３２
２４号、同５５−１０８６６７号、同５５−１５６９５
３号、同５６−３６６５６号等に記載のポリアリールア
ルカン誘導体、（ｅ）米国特許第３，１８０，７２９
号、同４，２７８，７４６号、特開昭５５−８８０６４
号、同５５−８８０６５号、同４９−１０５５３７号、
同５５−５１０８６号、同５６−８００５１号、同５６
−８８１４１号、同５７−４５５４５号、同５４−１１
２６３７号、同５５−７４５４６号等に記載のピラゾリ
ン誘導体及びピラゾロン誘導体、（ｆ）米国特許第３，
６１５，４０４号、特公昭５１−１０１０５号、同４６
−３７１２号、同４７−２８３３６号、特開昭５４−８
３４３５号、同５４−１１０８３６号、同５４−１１９
９２５号等に記載のフェニレンジアミン誘導体、（ｇ）
米国特許第３，５６７，４５０号、同３，１８０，７０
３号、同３，２４０，５９７号、同３，６５８，５２０
号、同４，２３２，１０３号、同４，１７５，９６１
号、同４，０１２，３７６号、特公昭４９−３５７０２
号、西独国特許（ＤＡＳ）第１，１１０，５１８号、特
公昭３９−２７５７７号、特開昭５５−１４４２５０
号、同５６−１１９１３２号、同５６−２２４３７号等
に記載のアリールアミン誘導体、

【０１４４】（ｈ）米国特許第３，５２６，５０１号等
に記載のアミノ置換カルコン誘導体、（ｉ）米国特許第
３，５４２，５４６号等に記載のＮ，Ｎ−ビカルバジル
誘導体、（ｉ）米国特許第３，２５７，２０３号等に記
載のオキサゾール誘導体、（ｋ）特開昭５６−４６２３
４号等に記載のスチリルアントラセン誘導体、（ｌ）特
開昭５４−１１０８３７号等に記載のフルオレノン誘導
体、（ｍ）米国特許第３，７１７，４６２号、特開昭５
４−５９１４３号（米国特許第４，１５０，９８７号に
対応）、特開昭５５−５２０６３号、同５５−５２０６
４号、同５５−４６７６０号、同５５−８５４９５号、
同５７−１１３５０号、同５７−１４８７４９号、同５
７−１０４１４４号等に記載のヒドラゾン誘導体、
（ｎ）米国特許第４，０４７，９４８号、同４，０４
７，９４９号、同４，２６５，９９０号、同４，２７
３，８４６号、同４，２９９，８９７号、同４，３０
６，００８号等に記載のベンジジン誘導体、（ｏ）特開
昭５８−１９０９５３号、同５９−９５５４０号、同５
９−９７１４８号、同５９−１９５６５８号、同６２−
３６６７４号等に記載のスチルベン誘導体、（ｐ）特公
昭３４−１０９６６号等に記載のポリビニルカルバゾー
ル及びその誘導体、（ｑ）特公昭４３−１８６７４号、
同４３−１９１９２号等に記載のポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４′
−ジメチルアミノフェニル）−５−フェニル−オキサゾ
ール、ポリ−３−ビニル−Ｎエチルカルバゾール等のビ
ニル重合体、（ｒ）特公昭４３−１９１９３号等に記載
のポリアセナフチレン、ポリインデン、アセナフチレン
とスチレンの共重合体等の重合体、（ｓ）特公昭５６−
１３９４０号等に記載のピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾール−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂、（ｔ）
特開昭５６−９０８３３号、同５６−１６１５５０号等
に記載の各種のトリフェニルメタンポリマー、等があ
る。

【０１４５】なお本発明において、有機光導電性化合物
は、（ａ）〜（ｔ）に挙げられた化合物に限定されず、
公知の全ての有機光導電性化合物を用いることができ
る。これらの有機光導電性化合物は場合により２種類以
上併用することが可能である。

【０１４６】光導電層に含有される増感色素としては、
電子写真感光体に使用される従来公知の増感色素が使用
可能である。これらは、「電子写真」12, ９(1973)、
「有機合成化学」24(11)、1010(1966)等に記載されてい
る。例えば米国特許第３，１４１，７７０号、同４，２
８３，４７５号、特開昭４８−２５６５８号公報、特開
昭６２−７１９６５号等に記載のピリリウム系染料、Ap
plied Optics Supplement 350(1969) 、特開昭５０−３
９５４８号等に記載のトリアリールメタン系染料、米国
特許第３５９７１９６号等に記載のシアニン系染料、特
開昭６０−１６３０４７号、同５９−１６４５８８号、
同６０−２５２５１７号等に記載のスチリル系染料等が
有利に使用される。

【０１４７】光導電層に含有される電荷発生剤として
は、電子写真感光体において従来公知の有機及び無機の
各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレン、セレ
ン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び以下
（１）〜（９）に示す有機顔料を使用することができ
る。 （１）米国特許第４，４３６，８００号、同４，４３
９，５０６号、特開昭４７−３７５４３号、同５８−１
２３５４１号、同５８−１９２０４２号、同５８−２１
９２６３号、同５９−７８３５６号、同６０−１７９７
４６号、同６１−１４８４５３号、同６１−２３８０６
３号、特公昭６０−５９４１号、同６０−４５６６４号
等に記載のモノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ顔料等のア
ゾ顔料、（２）米国特許第３，３９７，０８６号、同
４，６６６，８０２号、特開昭５１−９０８２７号、同
５２−５５６４３号等に記載の無金属あるいは金属フタ
ロシアニン等のフタロシアニン顔料、（３）米国特許第
３，３７１，８８４号、特開昭４７−３０３３０号等に
記載のペリレン系顔料、（４）英国特許第２，２３７，
６８０号、特開昭４７−３０３３１号等に記載のインジ
ゴ、チオインジゴ誘導体、（５）英国特許第２，２３
７，６７９号、特開昭４７−３０３３２号等に記載のキ
ナクリンドン系顔料、（６）英国特許第２，２３７，６
７８号、特開昭５９−１８４３４８号、同６２−２８７
３８号、同４７−１８５４４号等に記載の多環キノン系
顔料、（７）特開昭４７−３０３３１号、同４７−１８
５４３号等に記載のビスベンズイミダゾール系顔料、
（８）米国特許第４，３９６，６１０号、同４，６４
４，０８２号等に記載のスクアリウム塩系顔料、（９）
特開昭５９−５３８５０号、同６１−２１２５４２号等
に記載のアズレニウム塩系顔料、これらは単独もしくは
２種以上を併用して用いることもできる。

【０１４８】また、有機光導電性化合物と結着樹脂の混
合比は、有機光導電性化合物と結着樹脂との相溶性によ
って有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これ
を上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が
起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少
ないほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化
合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有
機光導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導
電性化合物の含有率としては、結着樹脂１００重量部に
対し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましく
は、１０〜１００重量部である。

【０１４９】本発明の感光体に用いることのできる結着
樹脂｛以下結着樹脂（Ｂ）と称することもある｝は、従
来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂のいずれでも
よく、重量平均分子量は好ましくは５×１０³〜１×１
０⁶、より好ましくは２×１０ ⁴〜５×１０⁵のものであ
る。また、結着樹脂のガラス転移点は好ましくは−４０
℃〜２００℃、より好ましくは−１０℃〜１４０℃であ
る。これら従来公知の電子写真感光層用の結着樹脂とし
ては、例えば、柴田隆治、石渡次郎、高分子、第17巻、
第278頁（1968年）、宮本晴視、武井秀彦、イメージン
グ、1973(No.8)、中村孝一編「記録材料用バインダーの
実際技術」第10章、C.M.C.出版（1985年）、電子写真学
会編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿
集（1985年）、小門宏編「最近の光導電材料と感光体の
開発・実用化」日本科学情報（株)(1986年）、電子写真
学会編「電子写真技術の基礎と応用」第５章、コロナ社
（株)(1988年）、D. Tatt, S. C.Heidecker, Tappi, 49
(No.10), 439(1966)、E. S.Baltazzi, R. G. Blanclott
eet al., Phot. Sci. Eng. 16 (No.5), 354(1972)、グ
エン・チャン・ケー、清水勇、井上英一、電子写真学会
誌18(No.2), 22(1980)等の成書・総説に記載の化合物等
が挙げられる。

【０１５０】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソブ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１５１】更に具体的には、遠藤剛「熱硬化性高分子
の精密化」(C.M.C.(株) 1986年刊）、原崎勇次「最新バ
インダー技術便覧」第II−１章（総合技術センター1985
年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成・設計と新用途
開発」（中部経営開発センター出版部1985年刊）、大森
英三「機能性アクリル系樹脂」（テクノシステム1985年
刊）等の総説に引例された従来公知の樹脂が用いられ
る。

【０１５２】特に、光導電体の結着樹脂（Ｂ）として、
カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含
有する比較的低分子量（１０³〜１０⁴程度）の樹脂を併
用することで、静電特性を良化することができる。例え
ば、特開昭６３−２１７３５４号に記載の酸性基含有重
合成分が重合体主鎖にランダムに存在する樹脂、特開昭
６４−７０７６１号に記載の重合体主鎖の片末端に酸性
基を結合してなる樹脂、特開平２−６７５６３号、同２
−２３６５６１号、同２−２３８４５８号、同２−２３
６５６２号及び同２−２４７６５６号等に記載の、酸性
基をグラフト型共重合体の主鎖末端に結合してなる樹脂
又は酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部に含有す
る樹脂、特開平３−１８１９４８号に記載の酸性基をブ
ロックで含有するＡＢ型ブロック共重合体が挙げられ
る。

【０１５３】更に、これらの低分子量の樹脂のみでは不
充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるために、
中〜高分子量の他の樹脂を併用することが好ましい。例
えば、特開平２−６８５６１号に記載のポリマー間に架
橋構造を形成する熱硬化性樹脂、特開平２−６８５６２
号に記載の一部が架橋構造を有する樹脂、特開平２−６
９７５９号に記載の酸性基をグラフト型共重合体の主鎖
末端に結合してなる樹脂等が挙げられる。また、特定の
中〜高分子量の樹脂を用いることで、環境が著しく変動
した場合でも安定した性能を維持することができ、例え
ば、特開平３−２９９５４号、同３−７７９５４号、同
３−９２８６１号及び同３−５３２５７号に記載の酸性
基をグラフト型共重合体のグラフト部の末端に結合する
樹脂又は酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部に含
有する樹脂、特開平３−２０６４６４号及び同３−２２
３７６２号記載の酸性基含有のＡブロックと酸性基非含
有のＢブロックとからなるＡＢブロック型共重合体をグ
ラフト部に含有するグラフト型共重合体を挙げることが
できる。これらの特定の樹脂を用いることで、光導電体
を均一に分散させ、平滑性良好な光導電層を形成するこ
とができ、また環境の変化や半導体レーザー光を用いた
スキャニング露光方式を用いた場合においても、優れた
静電特性を維持することができる。

【０１５４】光導電層の厚さは１〜１００μｍ、特に１
０〜５０μｍが好適である。また、電荷発生層と電荷輸
送層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用
する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μｍ、特に
０．０５〜２μｍが好適である。

【０１５５】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等光源の種類によって必要に応じて各種の
色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、宮本晴視、武井秀彦；イメージング1973(No.8)第12
頁、C. J. Young 等：RCA Review 15, 469頁（1954
年）、清田航平等：電気通信学会論文誌、J63-C (No.
2)、97頁（1980年）、原崎勇次等、工業化学雑誌66、78
及び188頁（1963年）、谷忠昭、日本写真学会誌35、208
頁（1972年）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフ
ェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテ
ン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例え
ば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシア
ニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【０１５６】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとして、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号、
米国特許第３，０５２，５４０号、同４，０５４，４５
０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙げ
られる。オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニ
ン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素として
は、F. M. Hamer「The Cyanine Dyes and Related Comp
ounds」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体
的には、米国特許第３，０４７，３８４号、同３，１１
０，５９１号、同３，１２１，００８号、同３，１２
５，４４７号、同３，１２８，１７９号、同３，１３
２，９４２号、同３，６２２，３１７号、英国特許第
１，２２６，８９２号、同１，３０９，２７４号、同
１，４０５，８９８号、特公昭４８−７８１４号、同５
５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

【０１５７】更に、７００nm以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−４
１０６１号、特開昭４９−５０３４号、同４９−４５１
２２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１
号、同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、
同６１−２７５５１号、米国特許第３，６１９，１５４
号、同４，１７５，９５６号、「Research Disclosur
e」1982年, 216, 117〜118頁等に記載のものが挙げられ
る。

【０１５８】更には、必要に応じて従来知られている種
々の電子写真感光体用添加剤を併用することができる。
これらの添加剤としては、電子写真感度を改良するため
の化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の可塑剤、
界面活性剤等が含まれる。

【０１５９】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、ブロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキ
ノン、ジニトロフルオレノン、トリニトロフルオレノ
ン、テトラシアノエチレン等の電子吸引性化合物、小門
宏等「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４
章〜第６章：日本科学情報（株）出版部（1986年）の総
説引例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダートフェ
ノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げ
られる。また、特開昭５８−６５４３９号、同５８−１
０２２３９号、同５８−１２９４３９号、同６２−７１
９６５号等に記載の化合物等も挙げることができる。

【０１６０】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフ
ェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイ
ソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセ
バケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリコ
レート、ジメチルグリコールフタレート等を光導電層の
可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑剤は
光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させるこ
とができる。これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。

【０１６１】本発明の光導電層は、従来公知の支持体上
に設けることができる。一般に云って電子写真感光層の
支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支持体
としては、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラスチ
ックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどし
て導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と
反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等
の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支
持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の
表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート
層を設けたもの、アルミニウム等を蒸着した基体導電化
プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用でき
る。具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例とし
て、坂本幸男、電子写真、14(No.1)、２〜11頁（1975年
刊）、森賀弘之「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（19
75年刊）、M. F. Hoover, J. Macromol. Sci. Chem. A-
4(6), 1327〜1417頁（1970年刊）等に記載されているも
の等を用いる。

【０１６２】本発明では、剥離性表面を有する感光体上
に、通常の電子写真プロセスを経て、トナー画像を形成
する。即ち、帯電−露光−現像−定着の各プロセスを従
来公知の方法によって行う。本発明では、電子写真プロ
セスによってトナー画像を形成するには従来公知の方法
及び装置を適宜用いることができる。電子写真プロセス
と、転写層の形成とは、同一の装置内で行っても別個の
装置で行ってもよい。

【０１６３】本発明に供される現像剤は、従来公知の静
電写真用現像剤を使用することができ、静電写真用乾式
現像剤及び液体現像剤のいずれでもよい。例えば、前述
の「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁、中村孝一
監修「トナー材料の開発・実用化」第３章（日本科学情
報社刊1985年）、町田元「記録用材料と感光性樹脂」10
7〜127頁（1983年刊）、（株）学会出版センター、電子
写真学会「イメージングNo.2〜5 電子写真の現像・定着
・帯電・転写」等に具体的な態様が示されている。乾式
現像剤としては、一成分磁性トナー、二成分トナー、一
成分非磁性トナーあるいはカプセルトナー等が実用され
ており、これらのいずれも利用することができる。

【０１６４】典型的な湿式現像剤の材料の基本構成とし
ては、電気絶縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィン系脂
肪族炭化水素：アンソパーＨ、アイソパーＧ（エッソ社
製）シェルゾール70、シェルゾール71（シェル社製）、
ＩＰ−ソルベント1620（出光石油化学製）等｝を分散媒
として、着色剤である無機又は有機の顔料あるいは染料
とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
スチレンブタジエン樹脂、ロジン等の分散安定性、定着
性、荷電性を付与するための樹脂とを分散し、且つ、荷
電特性の強化あるいは画像特性の改良等のために所望に
より種々の添加剤を加えて成るものである。

【０１６５】上記着色剤としては、公知の染料・顔料が
任意に選択されるが、例えば、ベンジジン系、アゾ系、
アゾメチン系、キサンテン系、アントラキノン系、フタ
ロシアニン系（含金属を含む）、チタンホワイト、ニグ
ロシン、アニリンブラック、カーボンブラック等の染料
あるいは顔料等である。また、他の添加剤としては、例
えば原崎勇次「電子写真」第16巻、第２号、44頁に具体
的に記載されているものが用いられる。例えば、ジ−２
−エチルヘキシルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金
属塩、高級脂肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸
金属塩、アルキルリン酸金属塩、レシチン、ポリビニル
ピロリドン、半マレイン酸アミド成分を含む共重合体、
クマロンインデン樹脂、高級アルコール類、ポリエーテ
ル類、ポリシロキサン、ワックス類等が挙げられる。し
かし、これらに限定されるものではない。

【０１６６】これら湿式現像剤の主要な各組成分の量に
ついては通常下記の通りである。樹脂（及び所望により
用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、
担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜５０重
量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像濃度が
不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブリを生
じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹
脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重量部に
対して０．５重量部〜１００重量部程度加えることがで
きる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量
部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好まし
い。更に所望により各種添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、液体現像剤の電気抵抗によってその上
限が規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液
体現像剤の電気抵抗が１０⁹Ω・cmより低くなると良質
の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の添加量
は、この限度内でコントロールされていることが好まし
い。

【０１６７】また、湿式現像剤の製造方法の具体例とし
ては、着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェ
ットミル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分
散して着色粒子を製造する方法が、例えば特公昭３５−
５５１１号、特公昭３５−１３４２４号、特公昭５０−
４００１７号、特公昭４９−９８６３４号、特公昭５８
−１２９４３８号、特開昭６１−１８０２４８号等に記
載されている。他の着色粒子の製造方法としては、例え
ば分散樹脂粒子を微小粒径で単分散性の良好なものとし
て得る非水系分散重合方法を用いて製造し、該樹脂粒子
を着色する方法が挙げられる。

【０１６８】着色方法の１つとしては、特開昭５７−４
８７３８号などに記載されている如く、分散樹脂を好ま
しい染料で染色する方法がある。また、他の方法とし
て、特開昭５３−５４０２９号に記載されている如く、
分散樹脂と染料を化学的に結合させる方法、又は特公昭
４４−２２９５５号等に記載されている如く、重合造粒
法で製造する際に、予め色素を含有した単量体を用い、
色素含有の共重合体とする方法等がある。

【０１６９】デジタル情報に基づいて露光するレーザー
光によるスキャニング露光方式及び液体現像剤を用いる
現像方式の組合せが、高精細な画像を形成できることか
ら有効なプロセスである。その一例を以下に示す。ま
ず、感光体をフラットベット上にレジスターピン方式に
よる位置決めを行った後背面よりエアーサクションによ
り吸引して固定する。次いで、例えば「電子写真技術の
基礎と応用」（電子写真学会編、コロナ社、昭和63年６
月15日発行)212頁以降に記載の帯電デバイスにより、感
光体を帯電する。コロトロン又はスコロトロン方式が一
般的である。この時感光体の帯電電位検出手段からの情
報に基づき、常に所定の範囲の表面電位となるようフィ
ードバックをかけ、帯電条件をコントロールすることも
好ましい。

【０１７０】その後例えば同じく上記引用資料の254頁
以降に記載の方式を用いてレーザー光源による走査露光
を行なう。まず初めは、カラー画像を４色に分解した中
のイエローに相当する画像をドットパターンに変換して
露光する。次いで液体現像剤を用いてトナー現像を行
う。フラットベット上で帯電、露光した感光体は、そこ
からはずして同上引用資料の275頁以降に示された湿式
現像法を用いることができる。この時の露光モードは、
トナー画像現像モードに対応して行われ、例えば反転現
像の場合はネガ画像、即ち画像部にレーザー光を照射
し、感光材料を帯電した時の電荷極性と同じ電荷極性を
持つトナーを用い、現像バイアス電圧を印加して、露光
部にトナーが電着するようにする。原理の詳細は同上引
用資料の157頁以降に説明がある。

【０１７１】現像後に余剰の現像液を除くために、同資
料283頁に示されるようなスクイーズを行った後乾燥す
る。スクイーズ前に現像剤の担体液体のみでリンスをす
ることも好ましい。以上のプロセスをマゼンタ、シア
ン、ブラックの各色について繰り返すことにより、感光
体上にフルカラーの画像を得ることができる。

【０１７２】本発明では、上記のようにして形成された
１色以上のトナー画像を有する感光体上に前記の電着塗
布法により転写層を形成する。転写層の形成は、電子写
真プロセスや転写プロセスの工程と別個に行ってもよい
が、これらの工程は同一の装置内で行われることが好ま
しい。

【０１７３】本発明においては、上記のようにしてトナ
ー画像を形成した感光体上に転写層を形成した後、転写
層をトナー画像ごと一次レセプターへ転写する。この熱
転写には公知の方法及び装置を用いることができる。例
えば、トナー画像と転写層を有する感光体を一次レセプ
ターと密着させ、加熱下にローラー間を通すことにより
トナー画像は転写層ごと一次レセプター上に転写され
る。

【０１７４】熱転写時の転写加熱表面温度は好ましくは
３０〜１５０℃、より好ましくは３５〜９０℃である。
転写層を所望の温度に加熱するためには、非接触の加熱
手段、例えば赤外線ラインヒーター又はフラッシュヒー
ター等を用いることが好ましい。ローラーのニップ圧力
は好ましくは０．２〜２０kgf/cm²、より好ましくは
０．５〜１５kgf/cm²である。ローラー加圧手段として
はローラー軸の両端にスプリングもしくは圧縮空気を用
いるエアーシリンダーを使うことができる。搬送スピー
ドは好ましくは０．１〜３００mm／秒、より好ましくは
１〜２００mm／秒である。搬送スピードは電子写真プロ
セスと熱転写工程とで異なっていてもよい。

【０１７５】次に、本発明に用いられる一次レセプター
について述べる。一次レセプターの表面の剥離性は、感
光体表面のそれよりも低いこと及び最終被転写材に剥離
転写する剥離性を保つことが重要である。即ち、一次レ
セプター表面の粘着力は感光体表面の粘着力より大きい
こと、好ましくは１０ｇ・ｆ以上、より好ましくは３０
ｇ・ｆ以上大きいことが必要である。一方、一次レセプ
ター表面の粘着力は最大で２００ｇ・ｆであることが好
ましく、より好ましくは１８０ｇ・ｆ以下である。

【０１７６】以上の条件を満たす一次レセプターであれ
ばいずれでもよい。本発明において、感光体から一次レ
セプターへのトナー画像の転写に用いられる方式として
は、例えばドラム方式や、繰り返し使用可能な無端ベル
ト方式を挙げることができる。ドラム方式において、ド
ラム上に設けられるべき一次レセプターの材料としては
上記条件を満たす材料であればいずれでもよいが、好ま
しくは弾性体層又は弾性体層と補強層支持体を含む積層
構造体であり、且つ積層構造体の表面が上記物性を満足
していればよい。これら積層体はドラムに直接設けるか
あるいは交換できるように取り外し式にしておいてもよ
い。

【０１７７】弾性体としては、従来公知の天然樹脂類・
合成樹脂類が挙げられる。これらは単独もしくは２種以
上併用して単一層又は複数層として用いることができ
る。例えば、A. D. Roberts「Natural Rubber Science
and Technology」Oxford Science Publications(1988年
刊）、W. Hofmann「Rubber Technology Handbook」、Ha
nser Publishers(1989年刊）、プラスチック材料構座、
全18巻、日刊工業新聞社等に記載の種々の樹脂が用いら
れる。具体的には、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジ
エンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、環化ゴ
ム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブ
チルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、シリコ
ーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、天然ゴム、イソプ
レンゴム、ウレタンゴム等が挙げられるが、これらに限
定されるものでなく、転写層との剥離性、耐久性等を勘
案して任意に選択することができる。弾性体層の厚さは
０．０１〜１０mmが好ましい。

【０１７８】上記弾性体層の補強層としては、布、ガラ
ス繊維、樹脂含浸特殊紙、アルミニウム、ステンレスな
どが用いられる。弾性体層と補強層の間にはスポンジ状
ゴム層があってもよい。無端ベルト方式においても一次
レセプターの部材は公知のものを用いることができ、例
えば、米国特許３，８９３，７６１号、同４，６８４，
２３８号、同４，６９０，５３９号等に記載されたもの
が挙げられる。ベルト式一次レセプターのベルト担体の
層中に、例えば特表平４−５０３２６５号等に記載の如
く加熱媒体となる一層を設ける方法も用いられる。

【０１７９】一次レセプター表面の粘着力は、前記剥離
性感光体に関して述べた方法、例えば化合物（Ｓ）を適
用する方法によって容易に調整することができる。一次
レセプターの表面の平均粗さは０．０１mm以下が好まし
い。

【０１８０】次いで、本発明では、一次レセプター上の
トナー画像を転写層ごと最終被転写材に熱転写する。本
発明において、トナー画像を転写層ごと一次レセプター
から最終被転写材に熱転写するには公知の方法及び装置
を用いることができる。

【０１８１】本発明に供される最終被転写材としては、
特に限定されるものではなく、上質紙、コート紙、アー
ト紙等の天然紙や合成紙、アルミ、鉄、ＳＵＳ等の金属
等の反射型の材料またはポリエステル、ポリオレフィ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリアセテート等のプラスチック
フィルム等の透過型の材料等いずれでもよい。

【０１８２】転写時の好ましい加熱温度の範囲、一次レ
セプターと被転写材間のニップ圧力の範囲及び搬送スピ
ードの範囲は上記の感光体と一次レセプターの熱転写条
件の範囲と同様である。また、一次レセプターへのトナ
ー画像の転写と被転写材への転写層の転写とは同一条件
でも異なる条件でもよい。

【０１８３】被転写材への熱転写挙動は、次のように推
定される。即ち、例えば予熱手段によりある程度軟化し
た転写層が例えば加熱ローラーにより更に加熱されるこ
とにより粘着性が増し被転写材に密着する。次いで、例
えば剥離用の冷却ローラー下を通過した後では温度が下
がり、流動性や粘着性が低減して被膜のままトナーごと
一次レセプター表面から剥離する。従って、このような
状態が具現するように条件を設定すべきである。

【０１８４】冷却ローラーの材質は、例えばアルミニウ
ム、銅等の熱良伝導体金属にシリコーンゴム被覆を施
し、ローラー内部又は被転写材に接しない外周部に冷却
手段を付与して放熱することが望ましい。冷却手段はク
ーリングファン、冷媒循環又は電子冷却素子などを用
い、温度コントローラーと組み合わせて所定の温度範囲
に保つことが好ましい。感光体から一次レセプターへの
トナー画像及び転写層の転写と、一次レセプターから被
転写材へのトナー画像の転写層ごとの転写は、一画面内
同時であってもよいし、あるいは一次レセプターに一画
面全ての転写が終わった後、被転写材に転写してもよ
い。

【０１８５】本発明のカラー画像形成方法において、ト
ナー画像及び転写層を転写する条件設定は、使用してい
る感光体（感光層及び支持体）、転写層、一次レセプタ
ー表面の物性、更に被転写材の物性により最適化するこ
とは当然である。特に熱転写工程における温度条件は転
写層のガラス転移点、軟化温度、流動性、粘着性、皮膜
性、膜厚などの要因を加味して決定することが重要であ
る。

【０１８６】最終被転写材上のトナー画像は結果的に転
写層によりオーバーコートされる形になるので、傷や汚
れからトナー画像を保護することができる。

【０１８７】以下に、本発明のカラー画像形成方法の具
体的態様について図面を参照しつつ説明する。

【０１８８】図２は、現像法として湿式現像法を、一次
レセプターとしてドラム式を用いた本発明の方法を実施
するのに好適な装置の全体の概略を示したものである。
液体現像ユニットセット１４の上に電子写真感光体１１
ドラム、更に一次レセプター２０ドラム、最終被転写材
２１が配置されている。各ドラム内及び転写用、剥離用
バックアップローラー内にはそれぞれ温度調節手段１７
が設けられている。

【０１８９】液体現像ユニットセット１４は移動式とな
っている。このユニットセット１４には更にそれぞれイ
エロー、マゼンタ、シアン、ブラックの液体現像剤を含
む液体現像ユニット１４ｙ、１４ｍ、１４ｃ、１４ｋ
と、転写層を電着塗布法により形成するための熱可塑性
樹脂粒子電着ユニット５０が備えられている。各々には
必要に応じてプレバス、リンス、スクイズ手段を備えて
おいても良い。プレバス及びリンス液には通常液体現像
剤のキャリヤー液体を用いる。

【０１９０】化合物（Ｓ）付与装置１０は用いる感光体
の表面剥離性によって適宜省略することができる。前述
のように、表面が予め剥離性に改質された電子写真感光
体１１を用いる場合には、そのまま感光体１１上にトナ
ー画像を形成する。また、感光体１１表面の剥離性が不
十分な場合には、トナー画像の形成前に、化合物（Ｓ）
を適用することにより、感光体表面に剥離性を付与する
ことができる。即ち、前記した具体的態様のいずれかの
方式を用いた化合物（Ｓ）付与装置１０により、感光体
１１の表面に化合物（Ｓ）を供給する。化合物（Ｓ）付
与装置１０は、固定及び可動式のいずれでもよい。

【０１９１】まず、電子写真感光体に電子写真プロセス
が行われる。電子写真プロセスによる画像形成時には、
電子写真感光体１１ドラム、一次レセプター２０ドラム
及び最終被転写材２１は図示のように各々接触していな
い。

【０１９２】電子写真プロセスを図３を用いて説明す
る。図３は、図２に示す全体図において、電子写真感光
体１１上に電子写真プロセスによりトナー画像２５を形
成する工程を示す概略部分図である。

【０１９３】感光体１１をコロナ帯電装置１８で例えば
プラスに一様帯電した後、露光装置（例えば半導体レー
ザー）１９でまずイエローの画像情報に基づき画像露光
すると、露光部の電位が低減され、未露光部との間に電
位コントラストが得られる。プラスの静電荷を有するイ
エローの顔料が電気絶縁性分散媒中に分散している液体
現像剤を含むイエロー液体現像ユニット１４ｙを液体現
像ユニットセット１４から感光体１１表面に接近させギ
ャップを１mmにして固定する。

【０１９４】まず感光体１１は現像ユニットに具備され
たプレバス手段によりプレバスされ、ついで図には示さ
れていないバイアス電源及び電気結線により、感光体１
１と現像電極の間に現像バイアス電圧を印加しながらイ
エローの液体現像剤を感光体１１表面に供給する。この
時のバイアス電圧は現像電極側を正に、感光体側を負に
なるように接続し、印加電圧は未露光部の表面電位より
もやや低くする。印加電圧が低すぎると充分なトナー画
像濃度が得られない。

【０１９５】その後現像ユニットに内蔵してあるリンス
手段により現像液を洗い落とし、続いてスクイズ手段に
より感光体表面に付着したリンスを除いてから吸排気ユ
ニット１５下を通過させることにより乾燥させる。以上
の工程をマゼンタ、シアン、ブラックについて繰り返
し、感光体１１上にカラートナー画像２５を形成する。

【０１９６】次いでトナー画像２５を有する電子写真感
光体１１の上に、剥離可能な転写層１２を形成する。こ
の転写層形成工程を図４の概略部分図を用いて説明す
る。転写層形成材料である熱可塑性樹脂粒子（ＡＲＷ）
に荷電を付与して熱可塑性樹脂粒子分散液１２ａとす
る。これを熱可塑性樹脂粒子電着ユニット５０に投入す
る。電着ユニット５０を液体現像ユニットセット１４か
ら感光体１１表面に接近させ、電着ユニット５０の現像
電極との距離が１mmとなるように固定する。このギャッ
プ間に電着ユニット５０から熱可塑性樹脂粒子分散液１
２ａを供給し、外部から電圧を印加しながら回転させ、
感光体１１表面の全面に粒子が吸着するようにする。必
要に応じて、現像ユニットセット１４に内蔵してあるス
クイズ手段で感光体１１表面に付着している粒子分散液
を除き、次いで加熱手段により樹脂粒子を熱溶融させて
皮膜化し転写層１２を得ることができる。その後必要に
応じて、吸排気ユニットに類似の冷却装置により感光体
１１外側からかもしくは感光体１１ドラム内部から所定
の温度まで冷却する。現像ユニットセット１４を待機位
置まで移動させて、転写層１２の形成工程が終了する。

【０１９７】次いで、一次レセプターへの転写工程を図
５の概略部分図により説明する。図５ａに示す位置にあ
るトナー画像２５及び転写層１２を形成した感光体１１
ドラムと一次レセプター２０ドラムを接触させ加熱と加
圧を行うと、図５ｂに示すように、トナー画像２５は転
写層１２ごと感光体１１から一次レセプター２０上へ転
写する。即ち、転写層１２を形成した後、感光体ドラム
の熱転写のための加熱手段１６により所定の予熱をし、
必要に応じて、更に一次レセプター２０も加熱手段１６
を用いて所定の予熱を行い、トナー画像２５を転写層１
２ごと一次レセプター２０に圧接して熱転写する。

【０１９８】最終被転写材２１への転写を図６の概略部
分図をもって説明する。一次レセプター２０上に完全に
転写されたトナー画像２５を転写層１２ごと最終被転写
材（例えばコート紙）２１に圧接して熱転写を行う。一
次レセプター２０の加熱手段１６により所定の予熱を
し、且つ最終被転写材２１を転写用バックアップローラ
ー２２により所定の予熱をする。次いで、図６に示すよ
うに最終被転写材２１を一次レセプター２０ドラムに転
写用バックアップローラー２２により押圧し、剥離用バ
ックローラー２３で冷却することにより、最終被転写材
２１上に転写層１２ごとトナー画像２５が剥離転写さ
れ、一連の工程が終了する。

【０１９９】また、一次レセプター２０として無端ベル
ト方式を適用する場合にも、上記ドラム方式と同様の操
作方法及び条件によって最終被転写材２１へ転写するこ
とができる。

【０２００】

【実施例】以下に実施例を示し更に詳しく本発明の内容
を説明するが、これによって本発明が限定を受けるもの
ではない。

【０２０１】〔樹脂（Ｐ）の合成例〕 樹脂（Ｐ）の合成例１：（Ｐ−１） メチルメタクリレート80ｇ、ジメチルシロキサンマクロ
モノマー（ＦＭ−0725、チッソ（株）製、Ｍｗ１×10⁴)
20ｇ及びトルエン200gの混合溶液を、窒素気流下温度75
℃に加温した。これに2, 2′−アゾビス（イソブチロニ
トリル)(略称A.I.B.N.)1.0ｇを加え４時間反応し、更に
A.I.B.N. 0.7ｇを加えて４時間反応した。得られた共重
合体のＭｗは5.8×10⁴であった。

【０２０２】

【化１２】

【０２０３】樹脂（Ｐ）の合成例２〜９：（Ｐ−２）〜
（Ｐ−９） 樹脂（Ｐ）の合成例１において、メチルメタクリレート
及びジメチルシロキサンマクロモノマーの代わりに、下
記表−Ｂに記載の重合体成分に相当する各単量体及び各
マクロモノマーを用いた他は合成例１と同様にして、各
重合体を合成した。得られた各重合体のＭｗは、4.5×1
0⁴〜６×10⁴の範囲であった。

【０２０４】

【表２】

【０２０５】

【表３】

【０２０６】樹脂（Ｐ）の合成例10：（Ｐ−10） 2, 2, 3, 4, 4, 4−ヘキサフルオロブチルメタクリレー
ト60ｇ、メチルメタクリレートのマクロモノマー（ＡＡ
−６、東亜合成化学（株）製、Ｍｗ１×10⁴)40ｇ、ベン
ゾトリフルオリド200gの混合溶液を窒素気流下に温度75
℃に加温した。これにA.I.B.N. 1.0ｇを加え４時間反応
し、更に1.I.B.N. 0.5ｇを加えて４時間反応した。得ら
れた共重合体のＭｗは6.5×10⁴であった。

【０２０７】

【化１３】

【０２０８】樹脂（Ｐ）の合成例11〜15：（Ｐ−11）〜
（Ｐ−15） 樹脂（Ｐ）の合成例10において用いた単量体及びマクロ
モノマーの代わりに、下記表一Ｃに記載の重合体成分に
相当する各単量体及び各マクロモノマーを用いた他は合
成例10と同様にして、各共重合体を合成した。得られた
共重合体のＭｗは4.5×10⁴〜6.5×10⁴の範囲であった。

【０２０９】

【表４】

【０２１０】

【表５】

【０２１１】

【表６】

【０２１２】樹脂（Ｐ）の合成例16：（Ｐ−16） メチルメタクリレート67ｇ、メチルアクリレート22ｇ、
メタクリル酸１ｇ及びトルエン200gの混合溶液を、窒素
気流下に温度80℃に加温した。これに下記構造の高分子
アゾビス開始剤（ＰＩ−１）10ｇを加えて８時間反応し
た。反応終了後、メタノール1.5リットル中に再沈し、
得られた沈澱物を補集・乾燥して、収量75ｇでＭｗ３×
10⁴の共重合体を得た。

【０２１３】

【化１４】

【０２１４】樹脂（Ｐ）の合成例17：（Ｐ−17） メチルメタクリレート70ｇ及びテトラヒドロフラン200g
の混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−20℃に冷却
した。1,1−ジフェニルブチルリチウム0.8gを加え12時
間反応した。更にこの混合溶液に、下記単量体（ｍ−
１）30ｇ及びテトラヒドロフラン60ｇの混合溶液を、窒
素気流下に充分に脱気した後添加し、更に８時間反応し
た。この混合物を０℃にした後、メタノール10mlを加え
30分間反応し、重合を停止させた。得られた重合体溶液
を攪拌下にて温度30℃とし、これに30％塩化水素エタノ
ール溶液３mlを加え１時間攪拌した。次に、減圧下に反
応混合物を全体量が半分になるまで溶媒を留去した後、
石油エーテル１リットル中に再沈した。沈澱物を補集
し、減圧乾燥して得られた重合体のＭｗ 6.8×10⁴で収
量76ｇであった。

【０２１５】

【化１５】

【０２１６】樹脂（Ｐ）の合成例18：（Ｐ−18） メチルメタクリレート52.5ｇ、メチルアクリレート22.5
ｇ、（テトラフェニルポルフィナート）アルミニウムメ
チル0.5g及び塩化メチレン200gの混合溶液を窒素気流下
にて温度30℃とした。これに300Wのキセノンランプ光を
ガラスフィルターを通して25cmの距離から光照射し、20
時間反応した。この混合物に更に、下記単量体（ｍ−
２）25ｇを加え、同様に12時間光照射した後、この反応
混合物にメタノール３ｇを加えて30分間攪拌し反応を停
止させた。次にこの反応混合物をメタノール1.5リット
ル中に再沈し、沈澱物を捕集し乾燥した。得られた重合
体は収量78ｇで、Ｍｗ７×10⁴であった。

【０２１７】

【化１６】

【０２１８】樹脂（Ｐ）の合成例19：（Ｐ−19） エチルメタクリレート50ｇ、グリシジルメタクリレート
10ｇ及びベンジル N,N−ジエチルジチオカーバメート4.
8gの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度50ｇに
加温した。これに、400Wの高圧水銀灯で10cmの距離から
ガラスフィルターを通して、６時間光照射し光重合し
た。これをテトラヒドロフラン100gに溶解し、更に、下
記単量体（ｍ−３）40ｇを加えた後、窒素置換し再び10
時間光照射した。得られた反応物をメタノール１リット
ルに再沈、捕集し乾燥した。得られた重合体は、収量73
ｇでＭｗ4.8×10⁴であった。

【０２１９】

【化１７】

【０２２０】樹脂（Ｐ）の合成例20：（Ｐ−20） メチルメタクリレート50ｇ、エチルメタクリレート25ｇ
及びベンジルイソプロピルザンテート1.0gの混合物を、
窒素気流下に容器に密閉し、温度50℃に加温した。これ
に400Wの高圧水銀灯で10cmの距離からガラスフィルター
を通して６時間光照射し光重合した。これに前記単量体
（ｍ−１）25ｇを加えて窒素置換し再び10時間光照射し
た。得られた反応物を、メタノール２リットル中に再沈
し捕集、乾燥し得られた重合体は収量63ｇでＭｗ６×10
⁴であった。

【０２２１】

【化１８】

【０２２２】樹脂（Ｐ）の合成例21〜27：（Ｐ−21）〜
（Ｐ−27） 樹脂（Ｐ）の合成例19と同様にして、下記表−Ｄの各共
重合体を合成した。得られた重合体のＭｗは3.5×10⁴〜
６×10⁴の範囲であった。

【０２２３】

【表７】

【０２２４】

【表８】

【０２２５】樹脂（Ｐ）の合成例28：（Ｐ−28） 樹脂（Ｐ）の合成例19において、ベンジル N,N−ジエチ
ルジチオカーバメイトの代わりに、下記構造の開始剤
（Ｉ−11）18ｇを用いた他は合成例19と同様に合成し、
Ｍｗ4.5×10⁴の共重合体を得た。

【０２２６】

【化１９】

【０２２７】樹脂（Ｐ）の合成例29：（Ｐ−29） 樹脂（Ｐ）の合成例20において、ベンジルイソプロピル
ザンテートの代わりに下記構造の開始剤（Ｉ−12）0.8g
を用いた他は合成例20と同様に反応し、Ｍｗ2.5×10⁴の
共重合体を得た。

【０２２８】

【化２０】

【０２２９】樹脂（Ｐ）の合成例30：（Ｐ−30） メチルメタクリレート68ｇ、メチルアクリレート22ｇ、
グリシジルメタクリレート10ｇ及び下記構造の開始剤
（Ｉ−13）17.5ｇ及びテトラヒドロフラン150gの混合溶
液を窒素気流下に温度50℃に加温した。この溶液に400W
の高圧水銀灯で10cmの距離からガラスフィルターを通し
て10時間光照射し光重合した。得られた反応物をメタノ
ール１リットル中に再沈し、沈澱物を捕集し乾燥して、
収量72ｇでＭｗ4.0×10⁴の重合体を得た。この重合体70
ｇ、単量体（ｍ−２）30ｇ及びテトラヒドロフラン100g
の混合溶液を、窒素気流下に温度50℃とし、上記と同条
件で13時間光照射した。次にこの反応物をメタノール1.
5リットル中に再沈し、沈澱物を捕集・乾燥して収量78
ｇでＭｗ６×10⁴の共重合体を得た。

【０２３０】

【化２１】

【０２３１】樹脂（Ｐ）の合成例31〜38：（Ｐ−31）〜
（Ｐ−38） 樹脂（Ｐ）の合成例30において、開始剤（Ｉ−13）17.5
ｇの代わりに、下記表−Ｅの開始剤（Ｉ）0.031モルを
用いた他は合成例30と同様の条件で操作した。得られた
各重合体の収量は70〜80ｇでＭｗ４×10⁴〜６×10⁴であ
った。

【０２３２】

【表９】

【０２３３】

【表１０】

【０２３４】

【表１１】

【０２３５】〔樹脂粒子（ＰＬ）の合成例〕 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例１：（ＰＬ−１） 下記構造の単量体（ＬＭ−１）40ｇ、エチレングリコー
ルジメタクリレート２ｇ、下記構造の分散安定用樹脂
（ＬＰ−１）4.0g及びメチルエチルケトン180gの混合溶
液を窒素気流下攪拌しながら温度60℃に加温した。2,
2′−アゾビス（イソバレロニトリル)(略称A.I.V.N.)0.
3ｇを加え３時間反応した。更に、A.I.V.N.0.1ｇを加え
て４時間反応した。冷却後、20メッシュのナイロン布を
通して白色分散物を得た平均粒子径0.25μｍのラテック
スであった。粒径はＣＡＰＡ−500(堀場製作所（株）
製）で測定した（以下同様）。

【０２３６】

【化２２】

【０２３７】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例２：（ＰＬ−
２） 分散安定用樹脂としてブチルアクリレート単位から成る
一官能性マクロモノマー（AB−６、東亜合成（株）製）
５ｇ及びメチルエチルケトン140gの混合溶液を、窒素気
流下攪拌しながら温度60℃に加温した。これに、下記構
造の単量体（ＬＭ−２）40ｇ、エチレングリコールジア
クリレート1.5g、A.I.V.N. 0.2ｇ及びメチルエチルケト
ン40ｇの混合溶液を１時間で滴下した。そのまま２時間
反応後、更にA.I.V.N. 0.1ｇを加え３時間反応して、白
色分散物を得た。冷却後、200メッシュのナイロン布を
通して得られた分散物の平均粒径は0.35μｍであった。

【０２３８】

【化２３】

【０２３９】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例３〜11：（ＰＬ
−３）〜（ＰＬ−11） 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例１において、単量体（ＬＭ−
１）、エチレングリコールジメタクリレート及びメチル
エチルケトンの代わりに下記表−Ｆの各化合物に代えた
他は合成例１と同様にして樹脂粒子を製造した。得られ
た各樹脂粒子の平均粒径は0.15〜0.30μｍの範囲であっ
た。

【０２４０】

【表１２】

【０２４１】

【表１３】

【０２４２】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例12〜17：（ＰＬ
−12）〜（ＰＬ−17） 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例２において、分散安定用樹脂
（ＡＢ−６）５ｇの代わりに下記表−Ｇの樹脂（ＬＰ）
に代えた他は合成例２と同様にて各樹脂粒子を合成し
た。得られた各粒子の平均粒径は0.10〜0.25μｍの範囲
であった。

【０２４３】

【表１４】

【０２４４】

【表１５】

【０２４５】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例18〜23：（ＰＬ
−18）〜（ＰＬ−23） 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例２において、単量体（ＬＭ−
２）40ｇの代わりに下記表−Ｈの各単量体を、分散安定
用樹脂（ＡＢ−６）５ｇの代わりに下記構造の樹脂（Ｌ
Ｐ−８）６ｇを用いた他は合成例２と同様にして、各樹
脂粒子を合成した。得られた各粒子の平均粒径は0.05〜
0.20μｍの範囲であった。

【０２４６】

【化２４】

【０２４７】

【表１６】

【０２４８】

【表１７】

【０２４９】［樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例〕 樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例１：（ＡＲＷ−１） 下記の分散安定用樹脂（Ｑ−１）12ｇ、酢酸ビニル70
ｇ、酪酸ビニル30ｇ及びアイソパーＨ 388ｇの混合物を
窒素気流下に撹拌しながら温度80℃に加温した。これ
に、開始剤としてA.I.B.N. 1.5ｇを加え２時間反応し、
更にA.I.B.N. 0.8ｇを２時間ごとに２回加え反応を行っ
た。冷却後、200メッシュのナイロン布を通して得られ
た白色分散物は重合率93％で、平均粒径0.18μｍの単分
散性良好なラテックスであった。上記白色分散物の一部
を遠心分離機（回転数１×10⁴ r.p.m.、回転時間60分）
にかけて、沈降した樹脂粒子分を補集、乾燥し、該樹脂
粒子分の重量平均分子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔ
ｇ）を測定したところ、Ｍｗは８×10⁴、Ｔｇは18℃で
あった。ここで得られた樹脂粒子を（ＡＲ−１）とす
る。

【０２５０】この樹脂粒子分散物（即ち、シード粒子）
及び下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−２）10ｇの混合溶
液を窒素気流下攪拌しながら温度60℃に加温した。これ
に、メチルメタクリレート60ｇ、メチルアクリレート40
ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル2.0g、A.I.V.N.
0.8ｇ及びアイソパーＧ 400ｇの混合物を、２時間で滴
下し、そのまま更に２時間反応した。次に開始剤を0.8g
加え温度70℃にして２時間反応し、更に開始剤を0.6g加
え３時間反応した。冷却後、200メッシュナイロン布を
通し、得られた白色分散物は重合率98％で平均粒径0.25
μｍの単分散性良好なラテックスであった。

【０２５１】

【化２５】

【０２５２】次に、得られた樹脂粒子が、単独の粒子と
して形成されたか否かを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を
用いて、粒子の状態を観察することで調べた。ＰＥＴフ
ィルム上に、樹脂粒子が分散した状態になる様に調製し
て作成したフィルムを、温度20℃及び50℃に５分間加熱
処理した後、各サンプルをＪＥＯＬ社製、JSL-T330型 S
canning Microscopeを用いて、２万倍で観察した所、温
度20℃のサンプルは粒子状態が観察されたが、50℃のサ
ンプルは粒子が観察されなかった。即ち、粒子が加熱に
より、融解していた。同様にして、本発明の粒子を構成
する二種の樹脂（共重合体）の各々から成る、上記樹脂
粒子（ＡＲ−１)(Ｔｇ18℃）及び下記の樹脂粒子（ＡＲ
−２)(Ｔｇ45℃）、並びにこの二種の粒子を１／１重量
比で混合した分散樹脂粒子について調べた。

【０２５３】・樹脂粒子（ＡＲ−２）の製造 前記分散安定用樹脂（Ｑ−２）18ｇ及びアイソパーＨ 5
53ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度55℃に加
温した。これにメチルメタクリレート60ｇ、メチルアク
リレート40ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル1.3g
及び2, 2′−アゾビス（２−シクロプロピオニトリル)
(略称A.C.P.P.)1.0ｇの混合物を滴下時間30分で滴下
し、そのまま更に1.5時間反応した。更にA.C.P.P. 0.8
ｇを加え２時間反応し、次に開始剤A.I.V.N. 0.8ｇを加
えて温度80℃に設定し２時間、更にA.I.V.N. 0.5ｇを加
えて２時間反応を行った。冷却後、200メッシュのナイ
ロン布を通して得られた白色分散物は、重合率99％で平
均粒径0.15μｍの単分散性良好なラテックスであった。
また、樹脂粒子分のＭｗは1.5×10⁴、Ｔｇは45℃であっ
た。

【０２５４】樹脂粒子（ＡＲ−１）から成るサンプルは
加熱しないサンプルは粒子状態であったが温度20℃で、
粒子状態が観察されず、樹脂粒子（ＡＲ−２）のサンプ
ルは、温度50℃で粒子が見えなくなった。更に、混合粒
子から成るサンプルについて、加熱しないサンプルと温
度20℃のサンプルを調べた所、未加熱サンプルと比べる
と温度20℃のものは、粒子が見えなくなっている所が確
認された。

【０２５５】以上の様に、粒子の熱挙中を目視観察した
結果、本発明実施例により合成された樹脂粒子は、二種
類の樹脂粒子の混合されたものでなく、一つの粒子中に
二種の樹脂が含有されており、この場合には、高Ｔｇの
樹脂が外層に低Ｔｇの樹脂が内層に各々分配したコア−
シェル粒子であることが確認された。

【０２５６】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例２〜14：（Ａ
ＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−14） 上記樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例１において、下記表−
Ｉに記載の各単量体を用いた他は、上記合成例１と全く
同様に操作して本発明の粒子（ＡＲＷ−２）〜（ＡＲＷ
−14）を製造した。得られた各ラテックス粒子の重合率
は95〜99％で、平均粒径は0.20〜0.30μｍの範囲内で且
つ単分散性が良好であった。

【０２５７】

【表１８】

【０２５８】

【表１９】

【０２５９】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例15：（ＡＲＷ
−15） 樹脂（Ａ）として、Ｔｇ−25℃の酢酸ビニル／エチレン
（46／54重量比）共重合体（エバフレックス４５Ｘ、三
井・デュポンケミカル（株）製）と、Ｔｇ38℃のポリ酢
酸ビニルとを１／１重量比の割合で用いて温度120℃で
３本ロールミルで溶融混練した。この混練物を粉砕機ト
リオブレンダーで粗粉砕し、この粉砕物５ｇ、分散安定
用樹脂（ソルプレン1205、旭化成（株）製）４ｇ及びア
イソパーＨ51ｇを直径約４ｍｍのガラスビーズをメジア
とするペイントシェーカー（東洋精機（株）製）に仕込
み、20分間予備分散した。この予備分散物を、直径0.75
〜１ｍｍのガラスビーズをメジアとするダイノミルＫＤ
Ｌ型（シンマルエンタープライゼス（株）製）を用い、
4500r.p.m.で６時間湿式分散した。これらを200 メッシ
ュナイロン布を通して得られた白色分散物の平均粒径は
0.4μｍのラテックスであった。

【０２６０】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例16〜20：（Ａ
ＲＷ−16）〜（ＡＲＷ−20） 樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例15において用いた二種の樹
脂（Ａ）の代わりに下記表−Ｊの各化合物を用いた他は
合成例15と同様の湿式分散法により分散物を調整した。
白色分散物は、平均粒径0.3〜0.6μｍの範囲であった。

【０２６１】

【表２０】

【０２６２】実施例１ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−１）14.4ｇ、下記構造の
結着樹脂（Ｂ−２）3.6ｇ、下記構造の化合物（Ａ）0.1
5ｇ及びテトラヒドロフラン80ｇの混合物を、500mlのガ
ラス容器にガラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカ
ー（東洋精機製作所製）で60分間分散した後ガラスビー
ズを濾別して感光層分散液とした。

【０２６３】

【化２６】

【０２６４】次いでこの分散液を脱脂処理を施した0.2m
m厚のアルミニウム板の上にワイヤーバーで塗布し、指
触乾燥した後、110℃循環式オーブンで、20秒間加熱し
た。得られた感光層の膜厚は８μmであった。上記感光
層上に膜厚1.5μｍの下記の剥離性表面層を設けた。 〈剥離性表面層の形成〉下記構造のシリコン樹脂10ｇ、
下記構造の架橋剤１ｇ、下記構造の架橋制御剤0.2ｇ及
び架橋用触媒白金0.1ｇをｎ−ヘキサン100ｇ中に含有し
た塗布物をワイヤーラウンドロッドを用いて膜厚1.5μ
ｍになる様に塗布し、指触乾燥後、更に120℃で10分間
加熱した。得られた表面の粘着力をJIS Z0237-1980の
「粘着テープ・粘着シート試験方法」で測定した所、１
ｇ・ｆ以下であった。

【０２６５】

【化２７】

【０２６６】以上の様にして得られた表面剥離性電子写
真感光体を、図２に示す様な装置に電子写真感光体１１
として装着し、また、一次レセプター２０として、オフ
セット印刷用ブランケット（9600−Ａ、粘着力80ｇ・
ｆ、厚み1.6mm、明治ゴム製）を装着した。

【０２６７】次いで電子写真プロセスを行なった。感光
体１１を暗所にてコロナ帯電装置１８の下を通過させ、
＋450Ｖにコロナ帯電をしたのち、あらかじめ原稿から
カラースキャナーにより読み取り、色分解し、システム
特有の幾つかの色再現に関わる補正を加えた後、デジタ
ル画像データーとしてシステム内のハードディスクに記
憶させてあった、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クの各色の中のイエローについての情報をもとに露光装
置１９として半導体レーザー描画装置を用いて788nmの
光で感光体上露光量が30erg/cm²になるように露光し
た。続いてシグネチャーシステム（イーストマンコダッ
ク製）用の正荷電イエロートナーを75倍にアイソパーＨ
（エッソスタンダード石油製）で希釈してイエロー液体
現像ユニット１４ｙに供給し、現像ユニット１４ｙ側に
＋350Ｖのバイアス電圧を印加し、露光部にトナーが電
着するようにした反転現像を行ない、ついでアイソパー
Ｈ単独浴のリンスをして非画像部の汚れを除いたのち、
吸排気ユニット１５及び加熱手段１６下を通過させて乾
燥した。以上のトナー現像処理をマゼンタ、シアン、ブ
ラックの各色について繰り返し、カラートナー画像を得
た。

【０２６８】次に、トナー画像を形成した感光体上に、
下記内容の樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−１）を転写層形成
装置である樹脂粒子電着ユニット５０に供給し、電着塗
布法で転写層を形成した。 ・樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−１） 樹脂粒子（ＡＲＷ−１） １５ｇ（固形分量として） 荷電調節剤（Ｄ−１） 0.０８ｇ （オクタデシルビニルエーテル／ｔ−オクチル マレイン酸半イミド共重合体） 分枝テトラデシルアルコール １０ｇ （ＦＯＣ−1400、日産化学（株）製） を全量で１リットルになる様にアイソパーＨで調整し
た。

【０２６９】感光体の表面温度を赤外線ラインヒーター
の加熱手段で60℃に設定し、感光体ドラムの周速度を10
0mm／秒で回転させ、感光体表面にスリット電着装置を
用いて樹脂（Ａ）の分散液を供給しながら、感光体側を
接地し、スリット電着装置の電極側に150Ｖの電圧を印
加して樹脂粒子を電着した。次いで吸排気ユニットを用
いエアースクイズで分散液を除きながら、樹脂粒子を溶
融・皮膜化し熱可塑性樹脂転写層を形成した。このとき
の膜厚は2.0μmであった。

【０２７０】また予め一次レセプター２０としてオフセ
ット印刷用ブランケット9600-Aを装着したドラムを120
℃に加熱しておいた。一方で、感光体１１の表面温度が
60℃になるよう加熱手段１６及び温度調節手段１７を用
いて加熱した。次に、感光体１１ドラムと一次レセプタ
ー２０ドラムを接触させ、ニップ圧３kgf/cm²、ドラム
周速100mm／秒の条件で加熱と加圧を行ったところ、カ
ラートナー画像は一次レセプター２０上に転写層ごとす
べて転写した。

【０２７１】つぎに表面温度を60℃に設定した一次レセ
プター２０ドラムと、130℃に設定された転写用バック
アップローラー２２及び10℃に設定された剥離用バック
アップローラー２３の間に、最終被転写材２１として印
刷用本紙であるコート紙を導き、ニップ圧を４kgf/c
m²、ドラム周速を100mm／秒の条件で、加熱と加圧を行
ったところ、カラートナー画像は転写層ごとコート紙上
にすべて転写し、高画質の鮮明なカラー画像が得られ
た。

【０２７２】他方、トナー画像を形成した後の感光体に
転写層を設けることなく、トナー画像を直接一次レセプ
ターに転写する以外は同様にしてカラー画像をコート紙
上に形成し、本発明と比較した。得られたコート紙のカ
ラー画像には、トナー画像の欠落あるいは、画像濃度に
ムラのある所が見られた。更に細線、細文字等の部分を
20倍のルーペで目視観察した所、細かな画像の欠落が認
められた。また、感光体の表面を観察した所、トナー画
像部の残存が認められた。このことは、感光体を繰り返
し使用する場合には、残存トナーの除去のために感光体
表面のクリーニングが必要となり、そのための装置の設
定あるいはクリーニングによる感光体表面の損傷等が問
題となってくる。

【０２７３】これに対し、本発明では、トナー画像の感
光体からの剥離が充分になされ、更に一次レセプターか
ら最終被転写材に容易に且つ完全に転写するため、上記
のような問題は生じず、またトナー画像が転写層で保護
されるため、得られるカラー複写物の安定性も優れてい
る。

【０２７４】実施例２ アモルファスシリコン感光体をトリデシルフロロオキシ
ルトリメトキシシランを用いて表面修飾した電子写真感
光体（表面の粘着力は８ｇ・ｆ）を図２に示す様な装置
（但し、化合物（Ｓ）付与装置１０なし）に装填した。

【０２７５】感光体１を＋700Ｖにコロナ帯電をした
後、実施例１と同様のデジタル画像データを用い、まず
イエローについての情報をもとに半導体レーザーを用い
て780nmの光で版面露光量が25erg/cm²になるように露光
した。露光部の残留電位は＋120Ｖであった。続いてバ
ーサテック3000（ゼロックス製カラー静電プロッター）
用のイエロートナーを50倍のアイソパーＨ（エッソスタ
ンダード石油製）で希釈して用い、現像電極に＋300Ｖ
のバイアス電圧を印加し、露光部にトナーが電着するよ
うにした反転現像を行ない、ついでアイソパーＨ単独浴
中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。以上の処理
をマゼンタ、シアン、ブラックの各色について繰り返し
た。

【０２７６】以上の様にしてトナー画像が形成された感
光体をヒートロールの定着方法で画像を定着した。転写
前の複写画像再現性を確認するためにカブリ、画像の画
質を200倍の光学顕微鏡で目視評価した。感光体１１上
のトナー画像部の画質は、細線、細文字及び連続階調の
網点部の高精細な画像部においても鮮明で、ベタ部の画
像濃度も1.2以上で良好であり、また、非画像部にカブ
リは認められなかった。

【０２７７】この感光体の表面温度を60℃とし、感光体
１１ドラムの周速度を100mm／秒で回転させ、スリット
電着装置を用いて感光体１１表面に、下記の正荷電を有
する樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−２）を供給しながら、感
光体側を接地しスリット電着装置の電極側に100Ｖの電
圧を印加して樹脂粒子を電着・定着し、膜厚２μmの層
を設けた。 ・樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−２） 樹脂粒子（ＡＲＷ−２） ２０ｇ（固形分量として） 荷電調節剤（Ｄ−２） ０．０６ｇ （１−テトラデセン／半マレイン酸デシル共重合体） 分枝オクタデシルアルコール １０ｇ （ＦＯＣ−1800、日産化学（株）製） をアイソパーＧで全量が１リットルになるように調整し
た。

【０２７８】他方、一次レセプター２０として実施例１
で用いたブランケット9600-Aのロール表面上に、イソプ
レンゴム100ｇ、前記樹脂（Ｐ−２）８ｇ及び無水フタ
ル酸0.001ｇからなる混合物を用いて膜厚10μmに塗膜
し、140℃で２時間加熱して硬化膜を形成したものを準
備した。表面の粘着力は80ｇ・ｆであった。それ以降は
実施例１と同様に操作して、コート紙にカラー画像を転
写した。得られたカラー画像は、鮮明であり、また画像
部の強度も膜強度が充分な転写層でコートされているた
め、こすっても削りとれることはなかった。更に、鉛筆
（硬度ＨＢ）での加筆性、捺印性も良好であった。

【０２７９】実施例３ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−３）10ｇ、下記構造の化
合物（Ｂ）0.15ｇ及びテトラヒドロフラン80ｇの混合物
を、500mlのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、ペ
イントシェーカー（東洋精機製作所製）で60分間分散
し、更に樹脂（Ｐ−35）２ｇ、グルコン酸無水物0.1ｇ
及びｏ−クロロフェノール0.002ｇを加えて10分間分散
した後ガラスビーズを濾過して感光層分散液とした。

【０２８０】

【化２８】

【０２８１】ついで、この分散液を脱脂処理をしたアル
ミニウム支持体にワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した
後、110℃循環式オーブンで20秒間加熱し、更に140℃で
２時間加熱して硬化処理を行った。得られた感光層の膜
厚は８μmであった。感光体表面の粘着力は２ｇ・ｆで
あった。他方、上記感光層において、樹脂（Ｐ−35）２
ｇを除いた他は全く同様にして作成した感光層から成る
感光体の表面粘着力は450ｇ・ｆ以上で、全く剥離性を
示さなかった。

【０２８２】得られた感光体を、図２に示す様な装置
（但し、化合物（Ｓ）付与装置１０なし）に装着した。
実施例１と同様にして、感光体上へのカラー画像の形
成、転写層の形成、一次レセプターへの転写及びコート
紙への転写を行い、コート紙上にカラー画像を形成し
た。得られたコート紙上のカラー画像は鮮明であり、ま
たトナー像は完全にコート紙上において転写層である熱
可塑性樹脂により覆われているため、擦り落ちることは
なかった。

【０２８３】実施例４ 有機光導電性物質として、4, 4′−ビス（ジエチルアミ
ノ）−2, 2′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、下記
構造の結着樹脂（Ｂ−４）４ｇ、樹脂（Ｐ−27）0.4
ｇ、下記構造式の色素（Ｄ−１）40mg及び化学増感剤と
して下記構造のアニリド化合物（Ｃ）0.2ｇをメチレン
クロライド30mlとエチレンクロライド30mlとの混合物に
溶解し感光層分散液とした。

【０２８４】

【化２９】

【０２８５】この感光層分散液を、ワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性透明支持体（厚さ100μmのポリエチ
レンテレフタレート支持体上に、酸化インジウムの蒸着
膜を有する。表面抵抗10³Ω）上に塗布して約４μmの感
光層を有する有機薄膜を得た。感光体表面の粘着力は８
ｇ・ｆであった。この感光体を、実施例１で用いた感光
体の代わりに用いた他は実施例１と同様に操作して、転
写画像を形成した。得られたコート紙上のカラー複写画
像は地カブリのない鮮明なもので、且つ画像強度は良好
であった。

【０２８６】実施例５〜１６ 実施例１において樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−１）中の樹
脂粒子（ＡＲＷ−１）15ｇの代わりに下記表−Ｋの各樹
脂粒子（ＡＲＷ）15ｇを用いた他は実施例１と同様に操
作してカラー画像の形成を行なった。

【０２８７】

【表２１】

【０２８８】得られたカラー複写物は、地汚れもなく鮮
明な画質のものであった。即ち、感光体上に形成された
トナー画像は、画像再現性が良好で非画像部のカブリも
見られないという良好な撮像性を示し、且つ転写層ごと
のコート紙への転写も、転写ムラを生じることなく完全
に行われた。更に、複写物に加筆あるいは捺印しても普
通紙の場合と同等に行なうことができた。

【０２８９】実施例１７ 実施例２において、電子写真感光体として、下記の様に
して得たアモルファスシリコン感光体上に膜厚1.5μmの
剥離性表面層を設けた感光体を用いた他は、実施例２と
同様に操作して、カラー複写物を作成した。 〈剥離性表面層の形成〉樹脂（Ｐ−12）1.0ｇ、下記構
造の結着樹脂（Ｂ−５）15ｇ、無水フタル酸0.03ｇ及び
トルエン100ｇの溶液を、アモルファスシリコン感光体
上に塗布し、指触乾燥し、更に130℃で１時間加熱して
膜を硬化させた。剥離性表面層を設けたアモルファスシ
リコン感光体の表面の粘着力は８ｇ・ｆであった。

【０２９０】

【化３０】

【０２９１】感光体上に形成された複写画像は良好で、
コート紙に転写された複写画像も、原稿を殆ど再現した
良好なもので転写ムラ等は全く見られなかった。また、
ファイリング適性も良好でシートの付着剥がれを生じな
かった。更に、捺印性も良好であった。

【０２９２】実施例１８ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン95ｇ
及びポリエステル樹脂（バイロン200、東洋紡績（株）
製）５ｇの混合物をボールミル中で充分に粉砕した。次
いで、この混合物を取り出し、攪拌下、テトラヒドロフ
ラン520ｇを加えた。この分散物をワイヤーラウンドロ
ッドを用いて実施例４で用いた導電性透明支持体上に塗
布して約0.7μmの電荷発生層を形成した。

【０２９３】

【化３１】

【０２９４】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物20
ｇ、ポリカーボネート樹脂（レキサン121、ＧＥ社製）2
0ｇ及びテトラヒドロフラン160ｇの混合溶液をワイヤラ
ウンドロッドを用いて上記電荷発生層の上に塗布し、60
℃で30秒間乾燥し、更に温度100℃で20秒間加熱して約1
8μmの電荷輸送層を形成し、２層から成る感光層を有す
る電子写真感光体を得た。

【０２９５】

【化３２】

【０２９６】更に、この感光層の上に剥離性を付与する
ために、下記樹脂（Ｐ−39）13ｇ、無水フタル酸0.2
ｇ、ｏ−クロロフェノール0.002ｇ及びトルエン100ｇの
混合溶液を、ワイヤーラウンドロッドを用いて塗布し、
指触乾燥後更に120℃で１時間加熱して膜厚１μｍの表
面層を形成した。得られた感光体表面の粘着力は５ｇ・
ｆであった。

【０２９７】

【化３３】

【０２９８】この感光体を、暗所で表面電位−500Ｖに
帯電させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いて633nmの光
で、表面での露光量が30erg/cm²になるように露光し
た。以降実施例１と同様に操作し感光体上にカラートナ
ー画像を形成した。更にこの上に、樹脂粒子（ＡＲＷ−
９）20ｇ（固形分量として）を用いた他は実施例１と同
様にして膜厚３μｍの転写層を形成した。実施例１と同
様に操作して、フルカラー画像をコート紙に形成した。
得られた複写物は実施例１と同様に良好な性能を示し
た。

【０２９９】実施例１９ 光導電性酸化亜鉛100ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−
６）15ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−７）５ｇ、樹脂
（Ｐ−28）２ｇ、下記構造の色素（Ｄ−２）0.01ｇ、サ
リチル酸0.1ｇ及びトルエン150ｇの混合物をボールミル
に入れ２時間分散して感光層分散液とした。

【０３００】

【化３４】

【０３０１】次いでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した0.2mm厚の紙版マスター用原紙の上にワ
イヤーバーで乾燥塗布量25ｇ／m²となるように塗布し、
指触乾燥した後、110℃循環式オーブンで20秒間加熱し
た。更に、25℃、65％ＲＨの条件下に暗所で24時間静置
した。この感光体表面の粘着力は12ｇ・ｆであった。

【０３０２】次にこの感光体を暗所にて−600Ｖにコロ
ナ帯電をしたのち、実施例１と同様のデジタル画像デー
タを用い、まずイエローについての情報をもとに、半導
体レーザーを用いて780nmの光で表面露光量が25erg/cm²
になるように露光した。露光部の残留電位は−120Ｖで
あった。続いてバーサテック3000（ゼロックス製カラー
静電プロッター）用のイエロートナーを50倍のアイソパ
ーＨ（エッソスタンダード石油製）で希釈して用い、現
像電極に200Ｖのバイアス電圧を印加し、未露光部にト
ナーが電着するようにした現像を行ない、ついでアイソ
パーＨ単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除い
た。以上の処理をマゼンタ、シアン、ブラックの各色に
ついて繰り返した。

【０３０３】この感光体の表面温度を60℃とし且つ、実
施例１と同様に感光体ドラムの周速度を100mm／秒で回
転させ、スリット電着装置を用いて感光体表面に、下記
の正荷電の樹脂粒子を含む樹脂（Ａ）分散液（Ｌ−３）
を供給しながら、感光体側を接地しスリット電着装置の
電極側に130Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着・定着
し、膜厚２μmの転写層を設けた。 ・樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−３） 樹脂粒子（ＡＲＷ−12） ２０ｇ（固形分量として） 荷電調節剤（Ｄ−１） ０．０７ｇ 荷電調節補助剤（ＡＤ−１） ２ｇ （ドデシルメタクリレート／アクリル酸（95／５重量比）共重合体） をアイソパーＧで全量が１リットルになるように調整し
た。

【０３０４】一次レセプターとして、中空ローラー上に
まずゴム硬度７５度で厚さ４mmの天然ゴムシート（コク
ゴ社（株）製）を固定し、この上にメトキシエチル変性
ナイロン共重合体（ダイアミドＭＸ−100、ダイセル
（株）製）の樹脂層２μｍを設け、更にこの上に下記組
成の最上層を膜厚３μｍとなる様に塗膜し、温度１２０
℃で２時間加熱し膜硬化を行ったものを準備した。この
一次レセプターの表面粘着力は１２０ｇ・ｆであった。

【０３０５】

【化３５】

【０３０６】上記一次レセプターを予めドラム表面温度
１１０℃に加熱しておき、他方、感光体は転写層を設け
た時に設定した表面温度６０℃のままとし、感光体ドラ
ムと一次レセプタードラムとを接触させ、ニップ圧３kg
f/cm²、ドラム周速100mm/秒の条件で、加熱と加圧を行
ったところ、カラートナー画像は一次レセプター上に転
写層ごとすべて転写した。

【０３０７】つぎに表面温度を60℃に設定した一次レセ
プタードラムと、130℃に設定された転写用バックアッ
プローラー及び10℃に設定された剥離用バックアップロ
ーラーの間に、最終被転写材である印刷用本紙のコート
紙を導き、ニップ圧を５kgf/cm²、ドラム周速を100mm／
秒として、加熱と加圧を行ったところ、カラートナー画
像は転写層ごとコート紙上にすべて転写し、高画質の鮮
明なカラー複写物が得られた。

【０３０８】実施例６２〜７２ Ｘ型無金属フタロシアニン3.5ｇ、下記構造の結着樹脂
（Ｂ−８）10ｇ及びテトラヒドロフラン80ｇの混合物を
500mlのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、ペイン
トシェーカー（東洋精機製作所製）で60分間分散し、更
に下記表−Ｌの樹脂（Ｐ）又は樹脂粒子（ＰＬ）及び架
橋用化合物を加えて、10分間分散した後、ガラスビーズ
を濾別して感光層分散液とした。

【０３０９】

【化３６】

【０３１０】

【表２２】

【０３１１】ついでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した0.2mm厚の紙版マスター用原紙上にワイ
ヤーバーで乾燥膜厚８μｍで塗布し、指触乾燥した後、
110℃循環式オーブンで30秒間乾燥後、140℃で１時間加
熱した。この感光体を、実施例３で用いた感光体の代わ
りに用いた他は実施例３と同様に操作して、転写画像を
形成した。得られたコート紙上のカラー複写画像は地カ
ブリのない鮮明なもので、且つ画像強度は良好であっ
た。

【０３１２】実施例３１ アモルファスシリコン感光体（京セラ（株）製）１１を
図２に示す様な装置に装填した。この感光体表面に剥離
性を付与するため、下記構造の化合物（Ｓ−１)(ポリエ
ーテル変性シリコンオイル）1.5ｇをアイソパーＧ１リ
ットル中に溶解した溶液中に感光体１１を接触させ、周
速30mm／秒の回転スピードで10秒間回転後、スクイズロ
ールでスクイズした後、加熱手段で乾燥した。これによ
り粘着力が203g・fであった感光体が５ｇ・ｆの粘着力
になった。

【０３１３】

【化３７】

【０３１４】以降、実施例２と同様に操作して、コート
紙上にカラー画像の形成を行った。ここで、上記化合物
（Ｓ−１）を用いない他は同様にして得られたコート紙
上のカラー画像は、転写不良が著しいため、全く複写物
としての体をなさないレベルのものであった。この時の
感光体表面を観察したところ、トナー画像と転写層とが
不規則に大量に残存していた。これは感光体表面の剥離
性が不充分であることによる。これに対し、本発明で
は、トナー画像の感光体からの剥離が充分になされ、更
に一次レセプターから最終被転写材に容易に且つ完全に
転写するため、上記のような問題は生じず、優れたカラ
ー複写物が得られた。化合物（Ｓ）の供給により、感光
体がトナー画像や転写層の転写に際して、充分な剥離性
を示すことが判る。

【０３１５】実施例３２〜３７ 実施例３１において、アモルファスシリコン感光体への
表面剥離性付与手段として、化合物（Ｓ−１）の代わり
に、下記表−Ｍの各化合物（Ｓ）の所定量をアイソパー
Ｇ１リットル中に溶解した溶液を用いた他は、実施例３
１と同様に操作した。各化合物（Ｓ）の処理で感光体１
１表面の粘着力は各々３〜20ｇ・ｆの範囲となった。得
られたコート紙上のカラー画像は、実施例３１と同様に
カブリのない良好な画像であり、また、画像の強度も充
分であった。

【０３１６】

【表２３】

【０３１７】

【表２４】

【０３１８】実施例３８ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−９)8.5ｇ、下記構造の結
着樹脂（Ｂ−10)1.5ｇ、下記構造の化合物（Ｄ）0.15ｇ
及びテトラヒドロフラン80ｇの混合物を、500mlのガラ
ス容器にガラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカー
（東洋精機製作所製）で60分間分散した後ガラスビーズ
を濾別して感光層分散液とした。

【０３１９】

【化３８】

【０３２０】次いでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した0.2mm厚の紙版マスター用原紙の上にワ
イヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、120℃循環式オ
ーブンで２時間加熱した。得られた感光層の膜厚は８μ
mであった。

【０３２１】上記感光体１１を図２に示す様な装置に装
填し、感光体１１に剥離性付与のために、化合物（Ｓ−
８)(カルボキシ変性シリコンオイル、 TSF4446、東芝シ
リコン（株）製）を入れた浴に接したシリコンゴム層を
表面に有するメータリングロールを感光体に接触させ、
周速15mm／秒の回転スピードで、両ドラムを20秒間回転
させた。この処理により感光体表面の粘着力は、処理前
に400ｇ・ｆ以上であったものが、５ｇ・ｆとなった。

【０３２２】また、シリコンオイル浴に浸されたメータ
リングロールと感光体の間にスチレン−ブタジエンゴム
層を表面に有するトランスファーロールを介して処理し
ても、上記と同様の結果が得られた。更には、上記メー
タリングロール／トランスファーロールを用いる方法に
おいて、図７の化合物（Ｓ）供給装置の部分概略図に示
す様にメータリングロール１１２とトランスファーロー
ル１１１の間に上記化合物（Ｓ−８）１１３を供給する
方法でも、同様に良好な結果が得られた。以下、実施例
２と同様に操作してコート紙上にカラー画像の形成を行
った。得られたカラー複写物は実施例２と同等に良好な
ものであった。

【０３２３】実施例３９ 実施例３８において、感光体への剥離性付与手段を下記
の内容に代えた他は実施例３８と同様に操作してカラー
画像をコート紙上に形成した。加熱手段を内蔵したゴム
ローラーに、化合物（Ｓ−９)(フッ素系界面活性剤、サ
ーフロンＳ−141、旭硝子（株）製）を含浸させた布を
巻きつけたローラーを、表面温度60℃に加熱した後、感
光体を接触させ、両ドラムを周速度20mm／秒の回転速度
で30秒間回転した。これにより感光体表面の粘着力は12
ｇ・ｆになった。得られたカラー複写物は、実施例３８
と同等に良好なものであった

【０３２４】実施例４０ 実施例３８において、感光体への剥離性付与手段を下記
の内容に代えた他は実施例３８と同様に操作してカラー
画像をコート紙上に形成した。金属芯ローラーにシリコ
ンゴムを巻いたシリコンゴムローラー((株）金陽社製）
を、感光体表面にニップ圧500g・f/cm²で当接し、周速1
5mm／秒の回転速度で10秒間回転した。これにより感光
体表面の粘着力は15ｇ・ｆに低下した。得られたカラー
複写物は、実施例３８と同等に良好なものであった。

【０３２５】

【発明の効果】本発明に従い一次レセプター（中間媒
体）を用いた電子写真式カラー画像形成方法において、
特定の転写層を電着塗布法で感光体上に形成することに
より、色ずれがなく、高精細、高画質のカラー画像を簡
便に、安定して得ることができ、得られるカラー複写物
の保存安定性にも優れている。また、転写性が一層向上
し、転写時のラチチュードが拡大するとともに、最終被
転写材を選ばないで優れたカラー画像を再現することが
できる。また、得られるカラー複写物に普通紙に近い加
筆性、捺印性を付与することも可能となる。更に、感光
体や一次レセプターの表面剥離性、転写層の成分等を調
整することにより、転写層の剥離性を更に良好にするこ
とができ、より優れた画像が得られる。

【０３２６】また、特定の剥離性化合物（Ｓ）をトナー
画像形成前に感光体に吸着又は付着させることにより、
表面剥離性の感光体を簡便に得ることができ、これによ
り汎用の電子写真感光体を用いることが可能となり、更
なる低ランニングコスト化が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を説明するための概略図。

【図２】本発明の方法を実施するのに好適な装置全体を
示す概略図。

【図３】電子写真感光体上に電子写真プロセスによりト
ナー画像を形成する工程を示す概略部分図。

【図４】トナー画像を形成した電子写真感光体上に電着
塗布法により転写層を形成する工程を示す概略部分図。

【図５】トナー画像を転写層ごと一次レセプターに転写
する工程示す概略部分図。

【図６】一次レセプター上のトナー画像を転写層ごと最
終被転写材に転写する工程を示す概略部分図。

【図７】化合物（Ｓ）供給装置の一例を示す概略部分
図。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 感光層 １０ 化合物（Ｓ）付与装置 １１ 電子写真感光体 １２ 転写層 １２ａ 熱可塑性樹脂粒子分散液 １４ 液体現像ユニットセット １４ｙ イエロー液体現像ユニット １４ｍ マゼンタ液体現像ユニット １４ｃ シアン液体現像ユニット １４ｋ ブラック液体現像ユニット １５ 吸排気ユニット １５ａ 吸気部 １５ｂ 排気部 １６ 加熱手段 １７ 温度調節手段 １８ コロナ帯電装置 １９ 露光装置 ２０ 一次レセプター ２１ 最終被転写材 ２２ 転写用バックアップローラー ２３ 剥離用バックアップローラー ２５ トナー画像 ５０ 熱可塑性樹脂粒子電着ユニット １１１ トランスファーロール １１２ メータリングロール １１３ 化合物（Ｓ）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 剥離性表面を有する電子写真感光体上に
   電子写真プロセスで１色以上のトナー画像を形成し、該
   トナー画像を有する感光体の上にガラス転移点１０℃〜
   １４０℃又は軟化点３５℃〜１８０℃の樹脂（ＡＨ）及
   びガラス転移点４５℃以下又は軟化点６０℃以下の樹脂
   であって樹脂（ＡＨ）より２℃以上ガラス転移点又は軟
   化点の低い樹脂（ＡＬ）の少なくとも二種を同一粒子内
   に含有してなる熱可塑性樹脂粒子を主として含有する粒
   子を静電的に電着又は付着して成膜することにより剥離
   可能な転写層を形成し、該トナー画像を転写層ごと一次
   レセプターに転写し、次いで、一次レセプター上の該ト
   ナー画像を転写層ごと最終被転写材に転写することを特
   徴とするカラー画像形成方法。
2. 【請求項２】 樹脂粒子が、比誘電率３．５以下の電気
   絶縁性液体中に分散されて供給されることを特徴とする
   請求項１記載のカラー画像形成方法。
3. 【請求項３】 樹脂粒子が、電子写真感光体と対向して
   設置された対向電極の間に供給され、外部電源より印加
   された電位勾配に従って電気泳動して電子写真感光体に
   付着又は電着されて成膜されることを特徴とする請求項
   ２記載のカラー画像形成方法。
4. 【請求項４】 電子写真感光体の表面が、少なくとも転
   写層が形成される時には、JIS Z0237-1980の「粘着テー
   プ・粘着シート試験方法」による粘着力が１００gram・
   force(ｇ・ｆ）以下であることを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載のカラー画像形成方法。
5. 【請求項５】 剥離性表面を有する電子写真感光体が、
   転写層が隣接する層にフッ素原子及びケイ素原子の少な
   くともいずれか一方を含有する重合体成分を含有する重
   合体を含有することを特徴とする請求項１記載のカラー
   画像形成方法。
6. 【請求項６】 剥離性表面を有する電子写真感光体が、
   感光体の表面にフッ素原子及び／又はケイ素原子を少な
   くとも含有する化合物（Ｓ）を吸着又は付着したもので
   ある請求項１記載のカラー画像形成方法。
7. 【請求項７】 剥離可能な転写層が、比誘電率が３．５
   以下の電気絶縁性有機溶媒中に、当該有機溶媒１．０リ
   ットル中に少なくとも０．０ｌｇ溶解するフッ素原子及
   び／又はケイ素原子を含有する化合物（Ｓ）を少なくと
   も１種含有し、且つ上記樹脂粒子を分散した電着用分散
   液を用いて、樹脂粒子を電気泳動により電着又は付着さ
   せて成膜することにより形成されることを特徴とする請
   求項１記載のカラー画像形成方法。