JPH096154A - 電子写真式カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色ずれがなく、高精細、高画質のカラー画像
を簡便に安定して得られるとともに、最終被転写材を選
ばないで優れたカラー画像を再現することができる転写
層を用いた電子写真式カラー画像形成方法を提供するこ
とである。 【構成】 剥離性表面を有する電子写真感光体上に電子
写真プロセスで１色以上のトナー画像を形成した後、感
光体上のトナー画像をガラス転移点１４０℃以下又は軟
化点１８０℃以下の熱可塑性樹脂（Ａ）を主として含有
する転写層（Ｔ）を有する被転写材上に転写することを
特徴とする電子写真式カラー画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真カラー複写
機、カラープリンター、カラープルーファー、カラーチ
ェッカー等の分野に適用できる電子写真式カラー画像形
成方法及びそれに用いる装置に関する。特に、高画質の
複写画像を安定に繰り返して形成する電子写真式カラー
画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来技術】電子写真感光体表面上に直接電子写真プロ
セスにより複数色のトナーを順次重ねて現像して多色カ
ラー画像を形成した後、印刷用本紙等の被転写材へ一度
に転写することにより、カラー印刷物、カラー複写物又
はカラープルーフ（印刷用校正刷り）を作成する方法が
知られている。かかる現像法には、いわゆる乾式現像法
と湿式現像法がある。湿式現像法を用いて得たカラー画
像は、乾式現像法の場合と比べて、各色の色ずれがな
く、高解像度のカラー画像が得られるため好ましいが、
感光体表面から直接本紙に湿式卜ナー像を完全に転写す
ることは極めて難しい。

【０００３】この課題を解決すべく、特開平２−２７２
４６９号公報には、転写時に被転写材料と感光体との間
に非水溶媒を供給したのち静電的に転写する技術が開示
されている。また、特開平２−１１５８６５号及び同２
−１１５８６６号には、感光体表面に予め透明フィルム
を積層した後、電子写真プロセスによりフィルム上に湿
式トナー画像を形成し、次いでフィルムを感光体から剥
離し、普通紙に貼り付けて画像を転写する方法が開示さ
れている。しかしこの場合、積層するフィルムは９μｍ
の厚みが適当とあるが、このような厚みのフィルムの製
造、ハンドリングは極めてやっかいであり、そのための
対策を別途講じる必要がある。

【０００４】更に、特公平２−４３１８５号公報には、
光透過性基体上に光導電層、その上に透明誘電性支持体
を有する感光材料を光透過性基体を通して画像露光し、
誘電性支持体上に色分解像をオーバーラップして形成
し、支持体ごと被転写材上に転写する方法が開示されて
いる。この方法は、感光材料は使い捨てであるにもかか
わらず、光透過性基体を用いなければならないため、コ
スト面で極めて不利である。

【０００５】一方、特開平１−１１２２６４号、同１−
２８１４６４号及び同３−１１３４７号には、乾式現像
法を用いた電子写真転写法において、剥離可能な転写層
を予め感光体表面に設け、この上にトナー画像を形成
し、次いでトナー画像を転写層ごと本紙へ転写するとい
う技術が開示されている。しかしながら、これらの技術
においては、感光体を繰り返し使用する場合には、転写
時に特別の操作が必要であったり、転写層の形成に困難
を伴う等の問題がある。また、予め転写層（あるいは剥
離層）が形成された感光体を使用する方法では、感光体
を使い捨てにしなければならず、コスト面での不利は免
れ得ない。

【０００６】他方、特開平２−２６５２８０号には、感
光層上のトナー画像を高平滑性の一次中間転写媒体に転
写した後、最終被転写材上に再転写する方法が記載さ
れ、更に、特開平３−２４３９７３号及び同４−９０８
７号等には、特殊な転写媒体を用いることにより、湿式
トナーでも良好な最終カラー画像を得る方法が記載され
ている。これらの方法においては、最終被転写材の表面
凹凸の影響を受けることなくトナー画像を鮮明に転写で
きるとされているが、トナー画像を一次中間転写媒体、
更に最終被転写材上に転写するため、得られるカラー画
像にトナー画像の欠落又は画像濃度のムラが見られる。
特に細線、細文字等の細かな画像部の欠落がしばしば認
められる。更に、転写工程後の感光体表面にはトナー画
像が残存する。このことは、感光体を繰り返し使用する
場合には、感光体表面のクリーニングの必要性が生じ、
そのための装置の設定、クリーニングによる感光体表面
の損傷等が問題となってくる。

【０００７】また、特開平５−１８１３２４号、同５−
１８１３２５号及び同５−１９７１６９号には、感光体
を繰り返して使用可能な湿式トナーを用いたカラー画像
形成方法として、剥離性表面の感光体上に熱可塑性樹脂
から成る剥離可能な転写層を設け、この上に電子写真プ
ロセスでトナー画像を形成した後、最終被転写材上に転
写層ごとトナー画像を転写する方法が記載されている。
これらの方法によれば、湿式トナーを用いた場合でも、
転写層ごとトナー画像を転写することで、トナー画像を
劣化させることなく完全に最終被転写材に転写でき、且
つ転写層を電子写真装置内で感光体上に形成させること
で感光体の繰り返し使用が可能となり、低コスト化が実
現できる。しかし、これらの技術においても、転写層が
電子写真プロセスに悪影響を与えない様に設計しなけれ
ばならないこと、あるいは転写層上にトナー画像が形成
されるため、転写時に最終被転写材と充分に密着させて
剥離させなければならず、トナー画像部の影響あるいは
最終被転写材の表面状態の影響を受け易く、トナー画像
の完全転写が常に行われるとは限らないという問題があ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】このように従来の中間
転写媒体を用いたカラー画像形成法では、充分満足でき
るカラー画像が得られない、繰り返し使用する場合に中
間媒体の性質が変化して安定した性能を長期に維持する
事が難しい、性能維持のために使い捨てとなる部材が生
じる、特殊な転写媒体を用いる必要がある等種々の問題
がある。一方、転写層を感光体上に設けたカラー画像形
成法では、トナーの種類や最終被転写材の種類にかかわ
らず、安定した高精細な画像を得る事が難しい等の解決
すべき問題がなお存在する。

【０００９】本発明は、以上のような従来の電子写真式
カラー画像形成法の有する課題を解決するものである。
本発明の目的は、色ずれがなく、高精細、高画質のカラ
ー画像を簡便に安定して得られるとともに、最終被転写
材を選ばないで優れたカラー画像を再現することができ
る転写層を用いた電子写真式カラー画像形成方法を提供
することにある。本発明の更なる目的は、転写層の膜厚
が薄く、転写条件が緩和されて、例えば転写温度が低温
になったり、転写速度が高速度になっても、依然転写層
及びトナー画像が良好に最終被転写材に転写される電子
写真式カラー画像形成方法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、剥離性
表面を有する電子写真感光体上に電子写真プロセスで１
色以上のトナー画像を形成した後、感光体上のトナー画
像をガラス転移点１４０℃以下又は軟化点１８０℃以下
の熱可塑性樹脂（Ａ）を主として含有する転写層（Ｔ）
を有する被転写材上に転写することを特徴とする電子写
真式カラー画像形成方法によって達成されることを見出
した。本発明の電子写真式カラー画像形成方法は、その
プロセスの概要を図１に示すように、少なくとも支持体
１及び感光層２からなる電子写真感光体１１の表面上に
通常の電子写真プロセスで少なくとも１色のトナー画像
３を形成し、次いで転写層（Ｔ）１２を有する被転写材
１６上にトナー画像３を転写してカラー複写物とするも
のである。

【００１１】本発明の方法によれば、感光体上に形成し
たトナー画像を、転写層（Ｔ）を有する被転写材上に転
写するので、被転写材の表面形状・組成の影響を受ける
ことなくトナー画像を完全に転写できる。更に、感光層
表面は直接被転写材に触れないため、電子写真感光体表
面に与える損傷が軽減され、感光体の繰り返し使用や長
期間の使用が可能となる。本発明は更に、上記電子写真
カラー画像形成方法において、電子写真プロセスによる
１色以上のトナー画像形成前に、剥離性表面を有する電
子写真感光体上に熱可塑性樹脂（Ａ）を主として含有す
る剥離可能な転写層（Ｔ₀ ）を設けることを特徴とする
態様を含む。この態様は、そのプロセスの概要を図２に
示すように、電子写真感光体１１の表面に転写層
（Ｔ₀ ）１２’を設けた後に、上記と同様のプロセスを
経てトナー画像１３を転写層（Ｔ₀ ）１２’ごと転写し
てカラー複写物とするものである。

【００１２】この態様によれば、感光体表面上に剥離可
能な転写層（Ｔ₀ ）を設けた後、その上にトナー画像を
形成し、転写層（Ｔ₀ ）ごとトナー画像の転写を行うの
で、色ずれがなく高精細、高画質のカラー画像を簡便に
安定して得ることができる。転写プロセスでの転写温度
の低下、転写圧の低下、転写スピードの向上が可能とな
り、シンプルな構成の転写装置が利用できる。更に、電
子写真感光体として表面に予め転写層（Ｔ₀ ）を有する
ものを用いるのではなく、装置内で感光体上に転写層を
その都度形成させることにより、転写層（Ｔ₀ ）を剥離
させた後の感光体を繰り返し用いることができるため、
感光体を使い捨てることなく、電子写真プロセスを連続
して行うことができる。

【００１３】以下に本発明を更に詳細に説明する。本発
明の電子写真式カラー画像形成方法は、電子写真プロセ
スにより形成されたトナー画像が転写される被転写材
が、その表面に転写層（Ｔ）を有することを特徴として
いる。転写層（Ｔ）は、トナー画像の熱転写プロセスに
おける良好な転写を可能にし、充分な機械的強度を有し
ていることが望まれる。この為には、ガラス転移点１４
０℃以下又は軟化点１８０℃以下の熱可塑性樹脂（Ａ）
から主としてなる層が適当である。転写層（Ｔ）に用い
られる樹脂（Ａ）は、好ましくはガラス転移点１００℃
以下又は軟化点１２０℃以下、更に好ましくはガラス転
移点６０℃以下又は軟化点１００℃以下である。

【００１４】転写層（Ｔ）に用いることができる樹脂
（Ａ）としては、具体的には、熱可塑性樹脂、接着剤又
は粘着剤として知られる樹脂が挙げられ、例えばオレフ
ィン重合体及び共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデン共重合体、アルカン酸ビニル重合体及び共重合
体、アルカン酸アリル重合体及び共重合体、スチレン及
びその誘導体の重合体及び共重合体、オレフィン−スチ
レン共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸エステル
共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロニト
リル共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アク
リル酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エス
テル重合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マ
レイン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリ
ルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコ
ン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポ
リエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、環
化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、複素環を含有す
る共重合体（複素環として例えば、フラン環、テトラヒ
ドロフラン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソ
フラン環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフ
ェン環、１，３−ジオキセタン環等）、セルローズ系樹
脂、脂肪酸変性セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙
げられる。

【００１５】例えば、日刊工業新聞社刊「プラスチック
材料講座シリーズ」第１巻〜１８巻（１９８１年）、近
畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新
聞社刊（１９８８年）、大森英三「機能性アクリル樹
脂」（株）テクノシステム刊（１９８５年）、滝山栄一
郎「ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊
（１９８８年）、湯木和男編「飽和ポリエステル樹脂ハ
ンドブック」日刊工業新聞社刊（１９８９年）、高分子
学会編「高分子データハンドブック（応用編）」第１章
培風館（１９８６年）、原崎勇次編「最新・バインダ
ー技術便覧」第２章（株）総合技術センター（１９８５
年）、奥田平編「高分子加工、別冊８第２０巻増刊号
“粘着”」高分子刊行会（１９７６年刊）、福沢敬司
「粘着技術」高分子刊行会（１９８７年刊）、西口守
「接着便覧第１４版」高分子刊行会（１９８５年刊）、
日本接着協会編「接着ハンドブック第２版」日刊工業新
聞社刊（１９８０年）等に記載の各種樹脂類が挙げられ
る。

【００１６】本発明の転写層（Ｔ）は樹脂（Ａ）を二種
以上含んでもよい。更に、接着性、成膜性、膜強度等種
々の物理的特性を調節する為に、他の樹脂や添加剤を含
んでもよい。例えば接着性調整のためにロジン、石油樹
脂等、成膜性の改良や溶融粘度を低下させる可塑剤及び
軟化剤としてポリブテン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子スチ
レン樹脂、低分子ポリエチレンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、パラフィンワックス等、酸化防止剤
として高分子ヒンダー多価フェノール、トリアジン誘導
体等を加えることができる。詳しくは「ホットメルト接
着の実際」（深田寛著、高分子刊行会、１９８３年発
行）２９〜１０７頁に記載がある。転写層（Ｔ）の膜厚
は全体として０．１〜２０μｍが適当であり、好ましく
は０．５〜１０μｍで、より好ましくは１〜５μｍであ
る。転写層（Ｔ）は予め被転写材上に設けられていても
よいし、電子写真プロセスを行う装置（以下、電子写真
装置と云う）中で被転写材上にその都度形成してもよ
い。転写層（Ｔ）を被転写材上に設けるには、公知の層
形成法が利用できる。例えば、転写層用組成物の溶液あ
るいは分散液を常法により塗布すればよい。特に、後で
詳しく述べる熱溶融塗布法、電着塗布法または転写法が
好ましく用いられる。これらの方法は電子写真装置内に
おいて被転写材上に転写層（Ｔ）を均一且つ容易に形成
できる点で有利である。

【００１７】本発明に供される被転写材は、特に限定さ
れるものではなく、従来公知の反射型あるいは透過型材
料が用いられる。例えば、上質紙、コート紙、アート
紙、合成紙、等の紙、アルミニウム、鉄、ステンレス等
の金属、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアセート等のプラスティックフイルムを単独又
は組合せて用いることができる。転写層（Ｔ）との接着
を強化するために、必要により、被転写材に表面処理を
施したり、下塗り層を設けることもできる。

【００１８】次に、本発明に供せられる電子写真感光体
について説明する。電子写真感光体としては、従来公知
のいずれのものでも用いることができる。重要なこと
は、感光体上に形成されるトナー画像あるいは転写層
（Ｔ₀ ）を後に容易に剥離できるように、感光体表面が
トナー画像形成時あるいは転写層（Ｔ₀）形成時に剥離
性を有することである。

【００１９】即ち、本発明では、少なくともトナー画像
あるいは転写層（Ｔ₀ ）が形成される時に、電子写真感
光体の表面のＪＩＳ Ｚ０２３７−１９８０「粘着テー
プ・粘着シート試験方法」における粘着力を１００ｇｒ
ａｍ・ｆｏｒｃｅ（ｇｆ）以下とすることが望ましい。
これにより、感光体とトナー画像あるいは転写層
（Ｔ₀ ）との剥離性をより良好に発現することができ、
被転写材へのトナー画像あるいは転写層（Ｔ₀ ）の転写
を容易に行うことができる。

【００２０】上記ＪＩＳ Ｚ ０２３７−１９８０「粘
着テープ・粘着シート試験方法」による粘着力の測定
は、８．３．１の１８０度引きはがし法に従い、以下の
修正を加えて行う。 「試験板」として電子写真感光体を用いる。 「試験片」として６ｍｍ巾のＪＩＳ Ｃ ２３３８−
１９８４に従って製造された粘着テープを用いる。 定速緊張形引張試験機を用い、１２０ｍｍ／分の速さ
で引きはがす。 即ち、上記試験板に、上記試験板片の粘着面を下側にし
て、試験片の上からローラを約３００ｍｍ／分の速さで
一往復させて圧着する。圧着後２０〜４０分の間に、定
速緊張形引張試験機を用い、約２５ｍｍはがした後、１
２０ｍｍ／分の速さで引きはがす。２０ｍｍはがれるご
とに力を読み取り、計４回読み取る。試験は３枚の試験
片について行い、３枚の試験片から測定した１２個の平
均値を求め、これを１０ｍｍ巾当たりに比例換算する。

【００２１】電子写真感光体表面の粘着力は、より好ま
しくは５０ｇｆ以下、特に好ましくは３０ｇｆ以下であ
る。この表面に剥離性を有する感光体を得る方法として
は、表面自身が剥離性を保持する感光体を用いる方法
（第１の方法）及び剥離性を発現する化合物（Ｓ）をト
ナー画像あるいは転写層（Ｔ₀ ）形成前に感光体の表面
に適用させる方法（第２の方法）が挙げられる。また、
これらの方法のいずれかを組み合わせて用いることもで
きる。

【００２２】第１の方法に用いることができる、剥離性
表面を有する感光体の例としては、アモルファスシリコ
ンの表面を離型性に改質した光導電体を用いたものが挙
げられる。電子写真感光体において、アモルファスシリ
コンを主として含有する電子写真感光体の表面を離型性
に改質する方法としては、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有するカップリング剤（シランカップリング
剤、チタンカップリング剤等）等でアモルファスシリコ
ン感光体表面を処理する方法があり、特開昭５５−８９
８４４号、特開平４−２３１３１８号、特開昭６０−１
７０８６０号、同５９−１０２２４４号、同６０−１７
７５０号等に記載されている。また、他の方法として
は、後述する離型性化合物（Ｓ）、特にフッ素原子及び
／又はケイ素原子を含有する成分をブロックで含有する
離型剤（例えばポリエーテル変性、カルボン酸、アミノ
基、カルビノール等変性のポリジアルキルシリコン類
等）を吸着固定する方法が挙げられる。また、剥離性表
面を有する感光体の他の例としては、電子写真感光体が
その表面近傍にケイ素原子及びフッ素原子の少なくとも
一方を含有する（ケイ素原子及び／又はフッ素原子含
有）重合体成分を含有する重合体を含むものが挙げられ
る。

【００２３】このような感光体はその表面が良好な剥離
性を有するため、トナー画像あるいは転写層（Ｔ₀ ）が
一括して被転写材上に容易且つ完全に転写されるもので
ある。ここで、電子写真感光体の表面近傍とは、感光体
の最上層を意味し、光導電層の上に設けられるオーバー
コート層及び最上の光導電層を包含する。即ち、光導電
層を有する感光体の最上層としてオーバーコート層を設
け、このオーバーコート層に上記重合体を含有させ剥離
性を付与したもの、又は光導電層（光導電体単一層及び
光導電体積層のいずれでもよい）の最上層に上記重合体
を含有させ、その表面を剥離性が発現する状態に改質さ
せたもの等が挙げられる。

【００２４】オーバーコート層又は最上の光導電層に剥
離性を付与するには、その層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体を用いれば
よい。あるいは、以下に述べる如きケイ素原子及び／又
はフッ素原子含有の重合体成分から成る重合体セグメン
トを含むブロック共重合体（表面偏在型共重合体）を他
の結着樹脂とともに少量用いることも好ましい。また、
かかるケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の樹脂を粒
子の形で併用することもできる。なかでも、オーバーコ
ート層を設ける場合には、光導電層とオーバーコート層
の密着性を充分に保持できることから、表面偏在型共重
合体を他の結着樹脂と併用する方法が好ましい。上記表
面偏在型共重合体は、通常オーバーコート層全組成物１
００重量部中０．１〜２０重量部の割合で使用すること
ができる。

【００２５】そのようなオーバーコート層としては、具
体的には、乾式トナーを用いたＰＰＣ感光体において、
感光体の繰り返し使用に対する感光体表面の耐久性を保
持する１つの手段として公知となっている、感光体上に
表面層を設けて保護するために用いられる保護層が挙げ
られる。例えばシリコーン系ブロック共重合体を利用し
た保護層に関する技術として、特開昭６１−９５３５８
号、同５５−８３０４９号、同６２−８７９７１号、同
６１−１８９５５９号、同６２−７５４６１号、同６１
−１３９５５５号、同６２−１３９５５７号、同６２−
２０８０５５号等に記載のものが挙げられる。また、フ
ッ素系ブロック共重合体を利用した保護層として、特開
昭６１−１１６３６２号、同６１−１１７５６３号、同
６１−２０７６８号、同６２−１４６５７号等に記載の
ものが挙げられる。更には、フッ素原子含有重合体成分
を含有する樹脂を粒子の形で併用する保護層として、特
開昭６３−２４９１５２号及び同６３−２２１３５５号
に記載のものが挙げられる。

【００２６】また、最上層の光導電層の表面を剥離性が
発現した状態に改質する方法は、光導電体と結着樹脂と
を少なくとも用いた、いわゆる分散型の感光体を用いる
場合に有効に適用される。即ち、光導電層の最上層を構
成する層に、ケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の重
合体成分を含有する重合体セグメントをブロックで含有
するブロック共重合体の樹脂、及びケイ素原子及び／又
はフッ素原子含有の重合体成分を含有する樹脂粒子の少
なくともいずれか一方を共存させることにより、これら
の材料が表面に濃縮・移行して偏在するため、剥離性表
面に改質することができる。この共重合体及び樹脂粒子
については特開平５−１９７１６９号に記載されている
ものを挙げることができる。

【００２７】更に表面遍在化をより強固にするために、
オーバーコート層や光導電層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子含有の重合体セグメントと、
熱及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグ
メントとを少なくとも１種ずつブロックで結合して成る
ブロック共重合体を用いることができる。かかる熱及び
／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグメント
については、特開平５１−９７１６９号に記載されてい
るものを挙げることができる。あるいは、光及び／又は
熱硬化性樹脂をフッ素原子及び／又はケイ素原子含有樹
脂とともに併用してもよい。

【００２８】感光体表面を改質するのに有効な本発明の
ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体成分
（以下重合体成分（Ｆ）と称することもある）を含有す
る重合体は、樹脂（以下樹脂（Ｐ）と称することもあ
る）又は樹脂粒子（以下樹脂粒子（ＰＬ）と称すること
もある）の形で構成される。

【００２９】重合体がランダム共重合体である場合に
は、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体
成分は、全重合体成分中６０重量％以上であることが好
ましく、より好ましくは８０重量％以上である。より好
ましくは、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する
重合体成分を５０重量％以上含有する重合体セグメント
（α）とケイ素及び／又はフッ素原子含有重合体成分を
０〜２０重量％含有する重合体セグメント（β）がブロ
ックで結合して成るブロック共重合体である。更に好ま
しくは、ブロック共重合体中の上記セグメント（β）中
に光及び／又は熱硬化性官能基を含有する重合体成分を
少なくとも１種含有するブロック共重合体である。これ
らのブロック共重合体において、セグメント（β）中に
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分
を全く含有しないものが好ましい。

【００３０】重合体セグメント（α）及び（β）を含有
するブロック共重合体（表面偏在型共重合体）を用いる
と、ランダム共重合体に比ベ、表面の剥誰性自身が向上
し、更には剥離性が保持される。即ち、フッ素原子及び
／又はケイ素原子含有のブロック共重合体を少量共存さ
せて塗膜を形成すると、塗布後の乾燥工程終了までの間
に、これらは容易に膜の表面部に移行・濃縮され、膜表
面が剥離性を発現できる状態に改質される。前述の様
に、樹脂（Ｐ）において、フッ素原子及び／又はケイ素
原子含有の重合体セグメント（α）がブロック化されて
いる場合には、他方のフッ素原子及び／又はケイ素原子
含有の重合体成分を含んでいても少ない重合体セグメン
ト（β）が膜形成の結着樹脂との相溶性が良好なことか
ら、これと充分な相互作用を行ない、トナー画像又は転
写層が形成される場合においても、これらの樹脂はトナ
ー画像あるいは転写層（Ｔ₀ ）への移行が抑制もしくは
解消されて、トナー画像あるいは転写層（Ｔ₀ ）と電子
写真感光体との界面を明確に形成維持することができる
（即ち、アンカー効果）。ブロック共重合体のセグメン
ト（β）中に硬化性基を含有する重合体を用いて成膜時
に重合体間を架橋することで、更に感光体との界面を明
確に維持する効果が発揮される。

【００３１】重合体は、前記の如く、樹脂粒子（ＰＬ）
として用いられてもよい。好ましい樹脂粒子（ＰＬ）
は、非水溶媒中に分散される樹脂粒子である。かかる樹
脂粒子としては、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分を含有する、非水溶媒に不溶な重合体セグ
メント（α）と、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分を含有しても２０％以下である、非水溶媒
に可溶性の重合体セグメント（β）とを結合して成るも
のが好ましい。樹脂粒子（ＰＬ）の場合には、不溶化し
ている重合体セグメント（α）の作用により、表面への
移行・濃縮が行われ、更に、粒子に結合した非水溶媒に
可溶性の重合体セグメント（β）が、前記樹脂の場合と
同様に、結着樹脂と相互作用してアンカ−効果の作用を
行なう。更には硬化性基を重合体中又は結着樹脂中に含
有することで、トナー画像あるいは転写層（Ｔ₀ ）への
移行が解消される。

【００３２】上記フッ素原子及び／又はケイ素原子を含
有する置換基を含む重合体成分は、当該置換基が重合体
の高分子主鎖に組み込まれていても高分子の側鎖の置換
基として含有されていてもよい。フッ素原子を含有する
置換基としては、例えば、下記の１価又は２価の有機残
基等が挙げられる。

【００３３】

【化１】

【００３４】

【化２】

【００３５】ケイ素原子含有の置換基としては、例えば
下記の一価又は二価の有機残基等が挙げられる。

【００３６】

【化３】

【００３７】但し、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ
³⁵は、各々同じでも異なってもよく、置換されていても
よい炭化水素基又は−ＯＲ³⁶基（Ｂ³⁶は置換されていて
いもよい炭化水素基を表わす）を表わす。Ｒ³¹〜Ｒ³⁶の
示す炭化水素基としては、具体的には炭素数１〜１８の
置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエ
チル基、２−ブロモエチル基、２，２，２−トリフルオ
ロエチル基、２−シアノエチル基、３，３，３−トリフ
ルオロプロピルエチル基、２−メトキシエチル基、３−
ブロモプロピル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプ
ロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアル
ケニル基（例えば２−メチル−１−プロペニル、２−ブ
テニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテ
ニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘ
キセニル基、４−メチル−２−へキセニル基等）、炭素
数７〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（例え
ばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されていてもよい脂環式基（例えばシクロヘキシル基、
２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチ
ル基等）又は炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳
香族基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キ
シリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オ
クチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェ
ニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デ
シルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセ
チルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エト
キシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニ
ル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニ
ル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられ
る。

【００３８】また、フッ素原子及び／又はケイ素原子含
有の有機残基は、組み合わされて構成されてもよく、そ
の場合には、直接結合してもよいし更には他の連結基を
介して組み合わされてもよい。連結する基として具体的
には二価の有機残基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
（ｄ¹）−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮ（ｄ¹）−、−ＳＯ₂Ｎ（ｄ¹）−等から選
ばれた結合基を介在させても良い、二価の脂肪族基もし
くは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の組み合
わせにより構成された有機残基を表わす。ここで、ｄ¹
は前記Ｒ³¹と同一の内容を表わす。

【００３９】二価の脂肪族基として、例えば下記で示さ
れる基が挙げられる。

【００４０】

【化４】

【００４１】ここで、ｅ¹及びｅ²は、互いに同じでも異
なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロロメ
チル基、ブロモメチル基、ブチル基、へキシル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは−Ｏ
−、−Ｓ−又は−Ｎ（ｄ²）−を表し、ｄ²は炭素数１〜
４のアルキル基、−ＣＨ₂Ｃｌ又は−ＣＨ₂Ｂｒを表わ
す。

【００４２】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたへテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例としてあげられる。
複素環基としては、例えばフラン環、チォフェン環、ピ
リジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフラン環、ピロ
ール環、テトラヒドロピラン環、１，３−オキサゾリン
環等が挙げられる。

【００４３】次に、以上のようなフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有した置換基を有する繰り返し単位の具
体例を以下に示す。しかし、本発明の範囲がこれらに限
定されるものではない。以下の（Ｆ−１）〜（Ｆ−32）
における各例において、Ｒ_fは、下記に示す（１）〜（1
1）のいずれかの基を示し、ｂは水素原子又はメチル基
を表わす。

【００４４】

【化５】

【００４５】但し、上記（１）〜（11）において、
Ｒ_f′は上記（１）〜（８）で示される基を示し、ｎは
１〜１８の整数を示し、ｍは１〜１８の整数を示し、ｐ
は１〜５の整数を示す。

【００４６】

【化６】

【００４７】

【化７】

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】樹脂（Ｐ）及び樹脂粒子（ＰＬ）におい
て、いわゆる表面偏在型共重合体である場合、ケイ素原
子及び／又はフッ素原子含有の重合体成分を含有するセ
グメント（α）において、この重合体成分はセグメント
（α）全体の総量の内、少なくとも５０重量％を含み、
好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％
以上である。また、セグメント（β）においては、フッ
素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分はセグメ
ント（β）全体総量の内２０重量％以下であり、好まし
くは０重量％である。セグメント（α）とセグメント
（β）の重量比は、１〜９５対５〜９９（重量比）で、
好ましくは、５〜９０対１０〜９５（重量比）である。
樹脂（Ｐ）及び樹脂粒子（ＰＬ）ともに、この範囲内に
おいて、光導電層最上層部表面への良好な濃縮効果及び
アンカー効果が得られる。

【００５２】樹脂（Ｐ）の重量平均分子量は、好ましく
は５×１０³〜１×１０⁶、より好ましくは１×１０⁴〜
５×１０⁵である。樹脂（Ｐ）におけるセグメント
（α）部の重量平均分子量は、１×１０³以上である事
が好ましい。樹脂粒子（ＰＬ）は、その平均粒径が好ま
しくは０．００１〜１μｍ、より好しくは０．０５〜
０．５μｍである。

【００５３】樹脂（Ｐ）における、いわゆる表面偏在型
共重合体として好ましい態様を以下に説明する。樹脂
（Ｐ）では、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重
合体成分がブロックで構成されていればいずれの態様で
もよい。ここでブロックで構成するとは、フッ素原子及
び／又はケイ素原子を５０重量％以上含有する重合体セ
グメント（α）を重合体中に有していることをいい、例
えば下記に示すようなＡ−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型
ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グラフト型ブロッ
ク、ス夕ー型ブロック等が挙げられる。

【００５４】

【化１１】

【００５５】これらの各種ブロック共重合体は従来公知
の重合方法に従って合成することができる。例えば、
Ｗ．Ｊ．Ｂurlant、Ａ．Ｓ．Ｈoffman「Ｂlock and Ｇ
raft Polymers」（1986年、Ｒeuhold）、Ｒ．Ｊ．Ｃeve
sa「Ｂlock and Ｇraft Ｃopolymers」1962年、Ｂutt
erworths）、Ｄ．Ｃ．Ａllport、Ｗ．Ｈ．Ｊames「Ｂlo
ck Copo1ymers」（1972年、Ａpp1ied Sci）、Ａ．Ｎosh
ay、Ｊ．Ｅ．ＭcGrath「Ｂlock Copolymers」（1977
年、Ａcademis Ｐress）、Ｇ．Ｈuvterg、Ｄ．Ｊ．Ｗil
son、Ｇ．Ｒiess、ＮＡＴＯ ＡＳＩser．ＳerＥ., １
９８５，１４９、Ｖ．Ｐerces、Ａpplide Ｐolymer
Ｓci. 、２８５，９５（1985）、Ｔ．Ｅ．Ｈogeu-Esc
h、Ｊ．Ｓmid「Ｒecent Ａdvances in Ａnion Ｐolym
erization」（1987年、Ｅlsevier ＮewＹork）、Ｓ．Ｋ
obayashi、Ｔ．Ｓaegusa「Ｒing Ｏpening Ｐo1ymeriz
ation」（1984年、Ａpplied Ｓcence Ｐublishers Ｌt
d.)、井手文雄「グラフト重合とその応用」（１９７７
年、高分子刊行会）等の成書総説に記載されている。

【００５６】即ち、有機金属化合物（例えばアルキルリ
チウム類、リチウムジイソプロピルアミド、アルカリ金
属アルコラート類、アルキルマグネシウムハライド類、
アルキルアルミニウムハライド類等）等を重合開始剤と
するイオン重合反応、グループ移動重合反応、金属ポル
フィリン錯体を用いたリビング重合反応、ジチオカーバ
メイト化合物又はザンテート化合物等を開始剤として用
いる光リビング重合反応、アゾ基又は過酸化基を含有す
る高分子を開始剤とするラジカル重合反応、マクロモノ
マーを用いての重合反応あるいは高分子を用いてグラフ
ト化する方法等が知られている。具体的には、特開平４
−３１０７５４号、同５−１９７１６９号等に例示され
ている方法が挙げられる。上記ブロック共重合体の合成
はこれらの重合方法に限定されるものではない。

【００５７】次に樹脂粒子（ＰＬ）についての好ましい
態様について説明する。前記の如く、樹脂粒子（ＰＬ）
は、好ましくは、非水溶媒に不溶な、フッ素原子及び／
又はケイ素原子含有の重合体セグメント（α）と、該溶
媒に可溶性の、フッ素原子及び／又はケイ素原子を殆ど
含有しない重合体セグメント（β）とから成る。更に
は、樹脂粒子（ＰＬ）の不溶性部分を構成する重合体セ
グメント（α）部は架橋構造を形成していてもよい。樹
脂粒子（ＰＬ）を製造する好ましい方法としては、後に
非水系分散樹脂粒子の製造に関して述べる非水系分散重
合方法が挙げられる。

【００５８】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独で又は２種以上を混合して用
いることができる。この有機溶媒の具体例は、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、フッ化ア
ルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチ
ルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボ
ン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の
炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、
メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロ
パン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が
挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に限定される
ものではない。

【００５９】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く旦つ単分散の粒子とすることができる。更には、樹
脂粒子（ＰＬ）の不溶化した重合体粒子の内部が架橋構
造を有していてもよい。これらの架橋構造を形戎させる
には、従来公知の方法のいずれをも用いることができ
る。例えば、重合体セグメント（α）を含有する重合体
を種々の架橋剤又は硬化剤によって架橋する方法、重合
体セグメント（α）に相当する単量体（ａ）を少なくと
も含有させて重合反応を行う際に、重合性官能基を２個
以上含有する多官能性単量体又は多官能性オリゴマーを
共存させることにより、分子間に網目構造を形成する方
法などが好ましく用いられる。

【００６０】上記架橋剤、硬化剤及び多官能性化合物等
としては、通常用いられる公知の化合物を挙げることが
できる。具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハ
ンドブック」大成社刊（１９８１年）、高分子学会編
「高分子データハンドブック、基礎編」培風館（１９８
６年）、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマ
ー」講談社（１９７６年刊）、大森英三「機能性アクリ
ル系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載さ
れた化合物類が挙げられる。例えば、有機シラン系化合
物、有機チタネート系化合物、有機アルミネート系化合
物、ポリイソシアネート系化合物及びポリブロック化イ
ソシアナート系化合物、ポリオール系化合物、ポリアミ
ン系化合物、変性脂肪族ポリアミン系化合物、ポリエポ
キシ基含有化合物及びエポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポ
リ（メタ）クリレート系化合物等が挙げられる。重合性
化合物の総量は非水溶媒１００重量部に対して５〜８０
重量部程度であり、好ましくは１０〜５０重量部であ
る。重合開始剤の量は、重合性化合物の総量の０．１〜
５重量％である。また、重合温度は３０〜１８０℃程度
であり、好ましくは４０〜１２０℃である。反応時間は
１〜１５時間が好ましい。

【００６１】次に、光及び／又は熱硬化性基を、上記樹
脂（Ｐ）中に重合体成分として含有する場合、又は該硬
化性基含有樹脂を樹脂（Ｐ）と併用する場合を説明す
る。樹脂（Ｐ）中に含有され得る、光及び／又は熱硬化
性基を少なくとも１種含有して成る重合体成分として
は、前記の如き公知文献に記載のものを挙げることがで
き、より具体的には、例えば前記官能基として記載した
ものと同様のものが挙げられる。

【００６２】これらの重合体において含有される、光及
び／又は硬化性基を少なくとも１種含有する重合体成分
は、ブロック共重合体（Ｐ）の重合体セグメント（β）
１００重量部中１〜９５重量部であり、好ましくは１０
〜７０重量部である。更には共重合体（Ｐ）全体の重合
体成分の全量１００重量部において５〜４０重量部含有
していることが好ましい。光及び／又は硬化性基含有重
合体成分は１重量部以上含有されれば、光導電層の成膜
後の硬化が充分に進行し、トナー画像の剥離性に有効に
作用する。また、９５重量部以下において、複写画像の
原稿再現性の低下や非画像部の地カブリの発生等を生じ
ることなく、光導電層の結着樹脂として良好な電子写真
特性が得られる。これらの光及び／又は熱硬化性基含有
のブロック共重合体（Ｐ）は全結着樹脂１００重量部中
４０重量部以下で使用する事が好ましい。この範囲内で
良好な電子写真特性が得られる。

【００６３】また、上記のフッ素原子及び／又はケイ素
原子含有樹脂とともに光及び／熱硬化性樹脂（Ｄ）を併
用してもよい。光及び／又は熱硬化性樹脂（Ｄ）として
は、従来公知の硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、
ブロック共重合体（Ｐ）で説明した如き硬化性基を含有
する樹脂がその例として挙げられる。

【００６４】光導電層用結着樹脂については後に詳述す
る。本発明では、感光層膜中での架橋反応を促進させる
ために、結着樹脂に必要に応じて反応促進剤を添加して
もよい。架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応
様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロピオン
酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン
酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェノー
ル、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモフェ
ノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有機金
属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、アセ
チルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバルト
塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカルバミ
ン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、チウ
ラムジスルフィド化合物（テトラメチルチウラムジスル
フィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル酸、無水マ
レイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無水物、３，
３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフェノンジ無
水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げられる。架橋
反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化
物、アゾビス系化合物等）が挙げられる。

【００６５】結着樹脂は、感光層形成物を塗布した後、
光及び／又は熱硬化されることが好ましい。熱硬化を行
なうためには、例えば、乾燥条件を従来の感光体作製時
の乾燥条件より厳しくする。例えば、乾燥条件を高温度
及び／又は長時間とするか、あるいは塗布溶剤の乾燥
後、更に加熱処理することが好ましい。例えば６０℃〜
１５０℃で５〜１２０分間処理する。上述の反応促進剤
を併用すると、より穏やかな条件で処理することができ
る。

【００６６】樹脂中の特定の官能基を光照射で硬化する
方法としては、化学的活性光線で光照射する工程を入れ
る様にすればよい。化学的活性光線としては、可視光
線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線など
いずれでもよいが、好ましくは紫外線、より好ましくは
波長３１０nmから波長５００nmの範囲の光線である。一
般には低圧、高圧あるいは超高圧の水銀ランプ、ハロゲ
ンランプ等が用いられる。光照射の処理は通常５cm〜５
０cmの距離から１０秒〜１０分間の照射で充分に行うこ
とができる。次に、剥離性表面を有する感光体を得る第
２の方法である、トナー画像あるいは転写層（Ｔ₀ ）形
成前に、通常の電子写真感光体上に剥離性化合物（Ｓ）
を適用し、感光体表面を剥離性にする方法について説明
する。

【００６７】化合物（Ｓ）としては、フッ素原子及び／
又はケイ素原子を少なくとも含有する化合物が挙げら
れ、電子写真感光体表面の剥離性を改善するものであれ
ば、その構造は特に限定されるものではなく、低分子化
合物、オリゴマー、ポリマーのいずれでもよい。オリゴ
マー又はポリマーの場合、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する置換基は、重合体の主鎖に組み込まれて
いてもよく、あるいは重合体の側鎖の置換基として存在
していてもよい。好ましくは、オリゴマー又はポリマー
において、この置換基を含有する繰り返し単位はブロッ
クで含有されたものが挙げられ、これらは電子写真感光
体表面への吸着性及び剥離性を特に有効に発現する。

【００６８】これらのフッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有する置換基は、具体的には、前記の樹脂（Ｐ）に
関連して述べたものと同様である。本発明で用いられる
フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の化合物（Ｓ）と
しては、具体的には、吉田時行等編「新版・界面活性剤
ハンドブック」工学図書（株）刊（1987年）、刈米孝夫
監修「最新・界面活性剤応用技術」（株）シーエムシー
（1990年）、伊藤邦雄編「シリコーン・ハンドブック」
日刊工業新聞社刊（1990年）、刈米孝夫監修「特殊機能
界面活性剤」（株）Ｃ．Ｍ．Ｃ（1986年）、A. M. Schw
artz et al「Surface Active Agents and Detergents v
ol.II」等に記載のフッ素系及び／又はケイ素系有機化
合物が挙げられる。更には、石川延男「フッ素化合物の
合成と機能」（株）Ｃ．Ｍ．Ｃ（1987年）、平野二郎等
編「含フッ素有機化合物−その合成と応用−」（株）技
術情報協会（1991年）、石川満夫監修「有機ケイ素戦略
資料」第３章（株）サイエンスフォーラム（１９９１
年）等の文献に記載の合成方法を利用して化合物（Ｓ）
を合成することができる。

【００６９】また、オリゴマー又はボリマーとしてフッ
素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基を含む重
合体成分の具体例としては、前記樹脂（Ｐ）に記載され
た重合体成分（Ｆ）を挙げることができる。

【００７０】化合物（Ｓ）がいわゆるブロック共重合体
である場合には、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分がブロックで構成されていればよい。ここ
でブロックで構成するとは、フッ素原子及び／又はケイ
素原子を有する重合体成分を７０重量％以上含有する重
合体セグメントを重合体中に有していることをいい、例
えば前記樹指（Ｐ）で述べたと同様なＡ−Ｂ型ブロッ
ク、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グ
ラフト型ブロックあるいはスター型ブロック等が挙げら
れる。これらは、前記と同様の方法で合成することがで
きる。

【００７１】電子写真感光体の表面に化合物（Ｓ）を適
用することにより、その表面は所望の剥離性を有する様
に改良される。電子写真感光体の表面に化合物（Ｓ）を
適用することは、化合物（Ｓ）を電子写真感光体表面に
供給して、感光体表面に化合物（Ｓ）が吸着または付着
した状態を形成することを云う。

【００７２】以上の様な化合物（Ｓ）を電子写真感光体
表面に適用するには、従来公知のいずれの方法を用いて
もよい。例えば、原崎勇次「コーティング工学」（株）
朝倉書店（1971年刊）、原崎勇次「コーティング方式」
槙書店（1979年刊）、深田寛「ホットメルト接着の実
際」（株）高分子刊行会（1979年刊）等に記載のエアド
クターコーター、ブレードコーター、ナイフコーター、
スクイズコーター、含浸コーター、リバースロールコー
ター、トランスファーロールコーター、グラビアコータ
ー、キスロールコータ−、スプレイコーター、カーテン
コーター、カレンダーコーター等の各方式が挙げられ
る。

【００７３】また、化合物（Ｓ）を含浸させた布、紙、
フェルト等を感光体に密接させる方法、化合物（Ｓ）を
含浸させた硬化性樹脂を感光体に圧接させる方法、化合
物（Ｓ）を溶解した非水溶媒で感光体を濡らした後、溶
媒を乾燥させる方法、化合物（Ｓ）を分散させた非水溶
媒を後述の電着塗布法と同様にして電気泳動させて感光
体に付着させる方法等も挙げられる。更には、インキジ
ェット方式により化合物（Ｓ）の非水溶液を感光体表面
に一様に供給した後、乾燥させることにより付着させる
ことができる。インキジェット方式による方法は、例え
ば大野信編集「ノンインパクトプリンティング」（株）
Ｃ．Ｍ．Ｃ（1986年刊）記載の原理及び手段によって達
成される。例えば連続噴射型のSweet方式、Hertz方式、
間欠噴射型のWinston方式、インクオンデマンド型のパ
ルスジェット方式、バブルジェット方式、インキミスト
型のミスト方式などが挙げられる。

【００７４】いずれもインキの代わりに化合物（Ｓ）を
直接あるいは溶媒に希釈して、インキタンク及び／又は
インキヘッドカートリッジ部に充填して用いる。通常液
の粘度は１〜１０cP、表面張力は３０〜６０dyne／cm
で、必要により界面活性剤等を加えても良く、また、液
を加熱しても良い。従来のインキジェットプリンター
は、文字描画精細化のためにヘッドのオリフィス系を３
０〜１００μｍ程度としており、飛翔インキの粒径も同
程度となっているが、本発明においてはこれよりも大き
くとも良い。この場合には液の吐出量が多くなるので、
塗布にかかる時間を短縮できる。更にマルチノズル化す
ることも塗布時間短縮のために極めて有効である。

【００７５】一方、化合物（Ｓ）としてシリコーンゴム
を用いることもできる。好ましくは金属芯ロ−ラーに巻
いてシリコーンゴムローラーとし、これを直接感光体表
面に押し当てても良い。ニップ圧は０．５〜１０kgf/cm
²、接触時間は１秒〜３０分間で良い。この時感光体及
び／又はシリコーンゴムローラーは１５０℃程度迄加熱
されていても良い。押圧によりシリコーンゴム内の低分
子量成分の一部が、ロ−ラー表面から感光体表面へ転移
するものと思われる。シリコーンゴムはシリコーンオイ
ルで膨潤されたものでも良い。シリコーンゴムは更にス
ポンジ状であっても、そのスポンジローラーに更にシリ
コーンオイル、シリコーン界面活性剤溶液等を含浸させ
てあっても良い。

【００７６】本発明では、これらの方法は特に限定され
るものでなく、用いる化合物（Ｓ）の状態（液体、ワッ
クス状体、固体）によって各種方式が選択され、必要な
らば加熱媒体を併用して、用いる化合物（Ｓ）の流動性
を調整することもできる。化合物（Ｓ）の適用は、用い
る感光体及び化合物（Ｓ）の剥離性を保持できる能力及
びその手段の組合せに従って適宜行えばよい。化合物
（Ｓ）の適用は本発明に用いられる電子写真装置内に容
易に組み込まれる態様で行うのが好ましい。

【００７７】化合物（Ｓ）を感光体表面へ適用する量は
特に規定されるものではなく、感光体の電子写真特性へ
の悪影響が実用上問題とならない範囲で行えばよい。通
常塗膜膜厚で１μｍ以下で充分であり、本発明の剥離性
付与のためには「Weakboundary Layer」(Bikerman “Th
e Science of Adhesive Joints”Academic Press(1961
年刊）により定義）の状態で充分である。即ち、トナー
画像あるいは転写層（Ｔ₀ ）の形成時に、化合物（Ｓ）
が電子写真感光体上に吸着又は付着してその表面に剥離
性を付与し、好ましくは表面の粘着力が１００ｇｆ以下
となればよく、本発明の方法において、常にこの工程を
繰り返す必要はない。

【００７８】例えば電子写真学会編「電子写真技術の基
礎と応用」（コロナ社刊（1988年刊））、小門宏編「最
近の光導電材料と感光体の開発・実用化」（日本科学情
報（株）刊、1985年刊）、柴田隆治・石渡次郎、高分
子、第１７巻、第２７８頁（1968年）、宮本晴視・武井
秀彦、イメージング、1973、（Ｎo.８）、電子写真学会
編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿集
（1985年）、R.M.Schaffert,“Electrophotography" Fo
cal Press London（1980）、S. W. Ing, M. D. Tabak,
W. E. Haas, "Electrophotograrphy Fourth Internatio
nal Conference"SPSE（1983）、篠原功、土田英俊、草
川英昭編「記録材料と感光性樹脂」（株）学会出版セン
ター刊（1979年）、小門宏、化学と工業、３９（３),１
６１（1986年）等に記載の各種感光体が挙げられる。即
ち、光導電性化合物自身から成る単独層、又は、光導電
性化合物を結着樹脂中に分散した光導電層が挙げられ、
分散された光導電層は、単一層型でもよいし、積層型で
もよい。本発明において用いられる光導電性化合物は無
機化合物あるいは有機化合物のいずれでもよい。

【００７９】本発明の光導電性化合物として用いられる
無機化合物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫
化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル、ア
モルファスシリコン、硫化鉛等従来公知の無機光導電性
化合物が挙げられる。これらは、結着性樹脂とともに光
導電層を形成してもよいし、また、蒸着又はスパッタリ
ング等により単独で光導電層を形成してもよい。光導電
性化合物として、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機光導電
性化合物を用いる場合は、無機光導電性化合物１００重
量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重量部なる割
合、好ましくは１５〜４０重量部なる割合で使用する。
一方、有機化合物を用いる場合、従来公知の化合物のい
ずれでもよい。具体的には有機光導電性化合物、増感染
料、結合樹脂を主体とする光導電層、電荷発生剤、電荷
輸送剤、結合樹脂を主体とする光導電層及び電荷発生剤
と電荷輸送剤とをそれぞれ別の層に含有した二層構成の
光導電層が挙げられる。本発明の電子写真感光体は上記
の光導電層のいずれの形態をとってもよい。

【００８０】本発明における有機光導電性化合物として
は、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導
体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、アリールア
ミン誘導体、アズレニウム塩誘導体、アミノ置換カルコ
ン誘導体、Ｎ，Ｎ−ビカルバジル誘導体、オキサゾール
誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘
導体、ヒドラゾン誘導体、ベンジジン誘導体、スチルベ
ン誘導体、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポ
リビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ−２−
ビニル−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５−
フェニルオキサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチル
カルバゾール等のビニル重合体、ポリアセナフチレン、
ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの共重合体等
の重合体、トリフェニルメタンポリマー、ピレン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂等の縮
合樹脂等が挙げられる。

【００８１】なお本発明において、有機光導電性化合物
はこれらの化合物に限定されず、公知の全ての有機光導
電性化合物を用いることが可能である。これらの有機光
導電性化合物は必要により２種類以上併用することがで
きる。光導電層に含有される電荷発生剤としては、電子
写真感光体において従来公知の有機及び無機の各種の電
荷発生剤が挙げられる。例えば、セレン、セレン−テル
ル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、有機顔料を使用するこ
とができる。プリンターの光源の波長域に合った分光感
度を有する電荷発生剤を任意に選択することができる。
有機顔料としては、例えばモノアゾ、ビスアゾ、トリス
アゾ、テトラアゾ顔料などのアゾ顔料、無金属あるいは
金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、ペリレン
系顔料、インジゴ、チオインジゴ誘導体、キナクリドン
系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系
顔料、スクアリウム塩系顔料、アズレニウム塩系顔料等
が挙げられ、これは単独もしくは２種以上を併用して用
いることもできる。

【００８２】電荷輸送剤としては、前記した有機光導電
性化合物として知られている化合物が挙げられる。光導
電層においては、組合わせて用いる電荷発生剤との適合
性が良好なものが選ばれる。有機光導電性化合物と結合
樹脂の混合比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相
溶性によって有機光導電性化合物の含有率の上限が決ま
り、これを上回る量を添加すると有機光導電性化合物の
結晶化が起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含
有量が少ないほど電子写真感光度は低下するので、有機
光導電性化合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだ
け多くの有機光導電性化合物を含有させるのが好まし
い。有機光導電性化合物の含有率としては、結合樹脂１
００重量部に対し、通常有機光導電性化合物５〜１２０
重量部、好ましくは有機光導電性化合物１０〜１００重
量部である。有機光導電性化合物は単独であるいは２種
以上混合して使用することができる。

【００８３】本発明の感光体においては前記樹脂以外の
結着樹脂（以下結着樹脂（Ｂ）と称することもある）を
用いることができる。結着樹脂（Ｂ）の重量平均分子量
は好ましくは５×１０³ 〜１×１０⁶ 、より好ましくは
２×１０⁴ 〜５×１０⁵ のものである。また、結着樹脂
（Ｂ）のガラス転移点は好ましくは−４０℃〜２００
℃、より好ましくは−１０℃〜１４０℃である。従来公
知の電子写真感光体に用いられる樹脂が挙げられる。例
えば、前記電子写真感光体に関連して引用した総説類、
中村孝一編「記録材料用バインダーの実際技術」第１０
章、Ｃ．Ｍ．Ｃ出版（1985年刊）、遠藤剛「熱硬化性高
分子の精密化」（Ｃ．Ｍ．Ｃ．（株）、1986年刊）、原
崎勇次「最新バインダー技術便覧」第II−１章（総合技
術センター、1985年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合
成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター出版
部、1985年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」
（テクノシステム、1985年刊）、D. Tatt, S. C. Heide
cker, Tappi,49(No.10), 439(1966)、E. S. Baltazzi,
R. G. Blanclotte et al, Phot. Sci. Eng. 16(No.5),
354(1972)、グエン・チャン・ケー、清水勇、井上英
一、電子写真学会誌、18(No.2), 22(1980)等の成書・総
説に記載の化合物等が挙げられる。

【００８４】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ボリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００８５】特に、光導電体の結着樹脂として、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する
比較的低分子量（１０³〜１０⁴程度）の樹脂を併用する
ことで、静電特性を良化することができる。例えば、特
開昭６４−７０７６１号、特開平２−６７５６３号、特
開平３−１８１９４８号、特開平３−２４９６５９号等
が挙げられる。また、特定の中〜高分子量の樹脂を用い
ることで、環境が著しく変動した場合でも安定した性能
を維持することができ、例えば、特開平３−２９９５４
号、同３−７７９５４号、同３−９２８６１号及び同３
−５３２５７号に記載の酸性基をグラフト型共重合体の
グラフト部の末端に結合する樹脂又は酸性基をグラフト
型共重合体のグリフト部に含有する樹脂、特開平３−２
０６４６４号及び同３−２２３７６２号記載の酸性基含
有のＡブロックと酸性基非含有のＢブロックとからなる
ＡＢブロック型共重合体をグラフト部に含有するグラフ
ト型共重合体を挙げることができる。これらの樹脂を用
いることで、光導電体を均一に分散させ、平滑性良好な
光導電層を形成することができ、また環境の変化や半導
体レーザー光を用いたスキャニング露光方式を用いた場
合においても、優れた静電特性を維持することができ
る。

【００８６】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等光源の種類によって必要に応じて各種の
色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、前記した電子写真感光体に関する総説・文献、「電
子写真」１２、９（1973）、「有機合成化学」２４（１
１）、１０１０（1966）、宮本晴視、武井秀彦、イメー
ジング１９７３（Ｎo.８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Young等
ＲＣＡ Ｒeview, １５，４６９頁（1954年）、清田
航平等、電気通信学会論文誌、Ｊ６３−Ｃ（Ｎo.２）、
９７頁（1980年）、原崎勇次等、工業化学雑誌、６６、
７８及び１８８頁（1963年）、谷忠昭、日本写真学会
誌、３５，２０８頁（1972年）、「ResearchDisclosur
e」1982年、２１６第１１７〜１１８頁、F. M. Hamer
「The CyanineDyes and Related Compounds」等の総説
に記載のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、
トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、フタレイン
色素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール色素、メ
ロシアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン色素、ス
チリル色素等）、フタロシアニン色素（金属を含有して
もよい）等が挙げられる。更には、必要に応じて、従来
知られている種々の電子写真感光体用添加剤を併用する
ことができる。これらの添加剤としては、電子写真感度
を改良するための化学増感剤、皮膜性を改良するための
各種の可塑剤、界面活性剤などが含まれる。

【００８７】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、プロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ヒドロキ
シマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフタリミド、２，３−ジ
クロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニトロフル
オレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチ
レン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電子吸引
性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体の開発
・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）出版部
（1986年）記載のポリアリールアルカン化合物、ヒンダ
ートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物
等が挙げられる。また、特開昭５８−６５４３９号、同
５８−１０２２３９号、同５８−１２９４３９号、同６
２−７１９６５号に記載の化合物等も挙げることができ
る。可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフェニルフ
タレート、トリフェニルフォスフェート、ジイソブチル
アジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケー
ト、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリコレー
ト、ジメチルグリコールフタレートなどを光導電層の可
撓性を向上するために添加できる。これらの可塑剤は光
導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させること
ができる。これら各種添加剤の添加量は、特に限定的で
はないが、通常光導電体１００重量部に対して０．００
１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは１〜１００
μ、特には１０〜５０μが好適である。また、電荷発生
層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発生層として光導
電層を使用する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５
μ、特には０．０５〜２μが好適である。

【００８８】本発明による電子写真感光層は、従来公知
の支持体上に設けることができる。一般的に云って電子
写真感光層の支持体は、導電性であることが好ましい。
導電性支持体としては、従来と全く同様、例えば金属、
紙、プラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸
させるなどして導電処理したもの、基体の裏面（感光層
を設ける面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール
防止を図る等の目的で少なくとも１層以上をコートした
もの、前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、
前記支持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上
のプレコート層を設けたもの、アルミニウム等を蒸着し
た基体導電化プラスチックを紙にラミネートしたもの等
が使用できる。具体的に、導電性基体あるいは導電化材
料の例として、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎo.１）２
〜１１頁（1975年刊）、森賀弘之「入門特殊紙の化学」
高分子刊行会（1975年刊）、M. F. Hoover, J. Macromo
l.Sci. Chem. Ａ−４（６）、１３２７〜１４１７頁（1
970年刊）等に記載されているものが用いられる。

【００８９】次に、本発明の電子写真感光体上にトナー
画像を形成する方法について説明する。

【００９０】表面が剥離性を有する電子写真感光体上
に、通常の電子写真プロセスによりトナー画像を形成す
る。即ち、帯電−露光−現像−定着の各ステップを従来
公知の方法によって行う。表面の剥離性が不十分な場合
には、かかる通常の電子写真プロセスに入る前に感光体
表面に化合物（Ｓ）を適用することにより剥離性を有す
る感光体とすることができる。

【００９１】現像プロセスに供される現像剤は、従来公
知の静電写真用現像剤を使用することができ、乾式現像
剤及び液体現像剤のいずれでもよい。例えば、前述の
「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁、中村孝一監
修「トナー材料の開発・実用」第３章（日本科学情報社
刊、1985年）、町田元「記録用材料と感光性樹脂」107
〜127頁（1983年刊）、（株）学会出版センター、電子
写真学会「イメージンNo.2〜5 電子写真の現像・定着・
帯電・転写」等に具体的な記載がある。乾式現像剤とし
ては、一成分磁性トナー、二成分トナー、一成分非磁性
トナーあるいはカプセルトナー等が実用されており、こ
れらのいずれも利用することができる。

【００９２】他方、液体現像剤の基本構成は周知の通
り、電気絶縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィン系脂肪
族炭化水素：アンソパーＨ、アイソパーＧ（エッソ社
製）シェルゾール70、シェルゾール71（シェル社製）、
ＩＰ−ソルベント1620（出光石油化学製）等｝を分散媒
（担体液体）として、これに着色剤である無機又は有機
の顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ロジン等
の分散安定性、定着性、荷電性を付与するための樹脂と
を分散し、且つ、荷電特性の強化あるいは画像特性の改
良等のために所望により種々の添加剤を加えてなる。

【００９３】着色剤としては、公知の染料・顔料が任意
に選択される。例えば、ベンジジン系、アゾ系、アゾメ
チン系、キサンテン系、アントラキノン系、フタロシア
ニン系（含金属を含む）のもの、チタンホワイト、ニグ
ロシン、アニリンブラック、カーボンブラック等が挙げ
られる。

【００９４】また、他の添加剤としては、例えば原崎勇
次「電子写真」第16巻、第２号、44頁に具体的に記載さ
れているものが用いられる。例えば、ジ−２−エチルヘ
キシルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級
脂肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ア
ルキルリン酸金属塩、レシチン、ポリビニルピロリド
ン、半マレイン酸アミド成分を含む共重合体、クマロン
インデン樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル類、ポ
リシロキサン、ワックス類等が挙げられる。

【００９５】液体現像剤の主要な各組成分の量は通常下
記の通りである。樹脂及び着色剤を主成分として成るト
ナー粒子は、担体液体１０００重量部に対して０．５重
量部〜５０重量部が好ましい。０．５重量部未満である
と画像濃度が不足し、５０重量部を超えると非画像部へ
のカブリを生じ易い。前記の分散安定用の担体液体可溶
性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重量
部に対して０．５重量部〜１００重量部程度加えること
ができる。荷電調節剤は担体液体１０００重量部に対し
て０．００１重量部〜１．０重量部が好ましい。更に所
望により各種添加剤を加えても良い。これら添加物の総
量は液体現像剤の電気抵抗によってその上限が規制され
る。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現像剤の電
気抵抗が１０⁹Ω・cmより低くなると良質の連続階調像
が得られ難くなるので、各添加物の添加量はこの限度内
でコントロールされる。

【００９６】液体現像剤の製造方法の具体例としては、
着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェットミ
ル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分散して
着色粒子を製造する方法が例えば、特公昭３５−５５１
１号、同３５−１３４２４号、同５０−４００１７号、
同４９−９８６３４号、同５８−１２９４３８号、特開
昭６１−１８０２４８号等に記載されている。他の着色
粒子の製造方法としては、例えば分散樹脂粒子を微小粒
径で単分散性の良好なものとして得る非水系分散重合方
法を用いて製造し、これを着色する方法が挙げられる。

【００９７】着色の方法の１つとしては、特開昭５７−
４８７３８号等に記載されている如く、分散樹脂を好ま
しい染料で染色する方法、特開昭５３−５４０２９号に
記載されている如く、分散樹脂と染料を化学的に結合さ
せる方法、特公昭４４−２２９５５号等に記載されてい
る如く、重合造粒法で製造する際に予め色素を含有した
単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法等があ
る。

【００９８】特に、デジタル情報に基づくレーザー光に
よるスキャニング露光方式及び液体現像剤を用いる現像
方式の組合せが、高精細な画像を形成できることから有
効なプロセスである。その一例を以下に示す。まず、感
光体をフラットベット上にレジスターピン方式による位
置決めを行った後背面よりエアーサクションにより吸引
して固定する。次いで、例えば「電子写真技術の基礎と
応用」（電子写真学会編、コロナ社、昭和63年６月15日
発行)212頁以降に記載の帯電デバイスにより感光体を帯
電する。コロトロン又はスコロトロン方式が一般的であ
る。この時感光体の帯電電位検出手段からの情報に基づ
き、常に所定の範囲の表面電位となるよう、フィードバ
ックをかけ、帯電条件をコントロールすることも好まし
い。

【００９９】その後例えば上記引用資料の254頁以降に
記載の方式を用いてレーザー光源による走査露光を行な
う。まず初めは、カラー画像を４色に分解した中のイエ
ローに相当する画像をドットパターンに変換して露光す
る。次いで液体現像剤を用いてトナー画像を行う。フラ
ットベット上で帯電、露光した感光体は、そこからはず
して同上引用資料の275頁以降に示された湿式現像法を
用いることができる。この時の露光モードは、トナー画
像現像モードに対応して行われ、例えば反転現像の場合
はネガ画像、即ち画像部にレーザー光を照射し、感光体
を帯電した時の電荷極性と同じ電荷極性を持つトナーを
用い、現像バイアス電圧を印加して露光部にトナーが電
着するようにする。原理の詳細は引用資料の157頁以降
に説明がある。現像後に余剰の現像液を除くために、引
用資料283頁に示されるようなスクイーズを行った後乾
燥する。スクイーズ前に現像剤の担体液体のみでリンス
をすることも好ましい。以上のプロセスをマゼンタ、シ
アン、ブラックの各色について繰り返すことにより、感
光体上に４色の画像を得ることができる。

【０１００】感光体上に形成されたトナー画像は、次に
転写層（Ｔ）を有する被転写材へ転写される。この熱転
写には公知の方法及び装置を用いることができる。具体
的には、例えば、感光体に被転写材を加熱ローラー、例
えばゴムで被覆した発熱体内蔵の金属ローラーにより圧
着し、次いで冷却ローラーを通すことにより容易に実施
される。必要に応じて、感光体や被転写材を加熱手段を
用いて所定の予熱を行ってもよい。加熱手段は、非接触
の、例えば赤外線ラインヒーター又はフラッシュヒータ
ー等を用いることが好ましい。

【０１０１】冷却ローラーの材質は、例えばアルミニウ
ム、銅等の熱良導体金属にシリコーンゴム被覆を施し、
ローラー内部又は転写紙に接しない外周部に冷却手段を
用いて放熱することが望ましい。冷却手段はクーリング
ファン、冷却循環又は電子冷却素子などを用い、温度コ
ントローラーと組み合わせて所定の温度範囲に保つこと
が好ましい。

【０１０２】熱転写時の加熱ローラの表面温度は好まし
くは３０〜１５０℃、より好ましくは３５〜１２０℃で
ある。ローラーの表面温度は公知の表面温度検出手段及
び温度コントローラーによって所定の範囲中に保つこと
が好ましい。転写工程におけるローラーのニップ圧力は
好ましくは０．２〜２０kgf/cm²、より好ましくは０．
５〜１５kgf/cm²である。ローラー加圧手段としてはロ
ーラー軸の両端にスプリング又は圧縮空気を用いるエア
ーシリンダーを使うことができる。搬送スピードは好ま
しくは０．１〜３００mm／秒、より好ましくは１０〜２
００mm／秒の範囲である。搬送スピードは電子写真工程
と熱転写工程で異なっていてもよい。

【０１０３】本発明のカラー画像形成方法において、ト
ナー画像を転写する際の条件設定は、使用している感光
体（感光層及び支持体）、転写層、被転写材等の材料の
物性により最適化することは当然である。熱転写工程に
おける温度条件は転写層のガラス転移点、軟化温度、流
動性、粘着性、皮膜性、膜厚などの要因を加味して決定
される。

【０１０４】本発明の好ましい態様によれば、電子写真
感光体表面上に剥離可能な転写層（Ｔ₀ ）を設け、その
上に電子写真プロセスによりトナー画像を形成し、この
トナー画像を転写層（Ｔ₀ ）ごと転写層（Ｔ）を有する
被転写材上に転写するものである。電子写真感光体上に
設けられる転写層（Ｔ₀ ）は、光透過性のものであり、
且つ電子写真感光体の分光感度領域の波長光の少なくと
も一部に対して透過性を有するものであれば、特に限定
されるものではなく、着色されていてもよい。通常の目
的には無色透明な転写層を用いる。

【０１０５】転写層（Ｔ₀ ）は１８０℃以下の温度及び
／又は３０kgf ／ｃｍ² 以下の圧力、好ましくは１６０
℃以下の温度及び／又は２０kgf ／ｃｍ² 以下の圧力と
いう条件下で転写されうることが好ましい。この条件を
越えると、転写層を感光体表面から剥離・転写するため
の熱容量及び圧力を維持するために装置が大型化し、更
に転写スピードが極めて遅くなる傾向にある。上記条件
は、室温以上の温度及び／又は０．１kgf ／ｃｍ² 以上
の圧力であることが好ましい。転写層（Ｔ₀ ）は、上述
の如く、熱可塑性樹脂（Ａ）から主として構成される。
転写層（Ｔ₀ ）に用いられる樹脂（Ａ）は、転写層（Ｔ
₀ ）上に電子写真プロセスによりトナー画像を形成する
こと及びカラー複写物において被転写材表面側の最上層
となることから、電子写真特性（帯電性、暗中電荷保持
率、光感度等）を劣化させないこと、トナー画像を保護
する膜強度を保持することが望ましい。

【０１０６】転写層（Ｔ₀ ）を構成する樹脂（Ａ）は、
好ましくはガラス転移点−５０℃〜１２０℃もしくは軟
化点−４０℃〜１６０℃であり、より好ましくはガラス
転移点−５０℃〜９０℃もしくは軟化点−４０℃〜１２
０℃である。転写層（Ｔ₀ ）に用いられる樹脂（Ａ）
は、転写層（Ｔ）に用いられる樹脂（Ａ）に比べて、そ
のガラス転移点又は軟化点が２℃以上高いことが好まし
い。更に好ましくは５℃以上高いことである。転写層
（Ｔ）及び／又は転写層（Ｔ₀ ）において２種以上の樹
脂（Ａ）が用いられる場合、ガラス転移点又は軟化点の
差は、転写層（Ｔ）における樹脂（Ａ）中最もガラス転
移点又は軟化点の高いものと転写層（Ｔ₀ ）における樹
脂（Ａ）中最もガラス転移点又は軟化点の低いものとの
差をいうものである。

【０１０７】感光体上の転写層（Ｔ₀ ）はガラス転移点
３０℃〜１４０℃又は軟化点３５℃〜１８０℃の樹脂
（以下樹脂Ａ₀ Ｈと称することもある）及びガラス転移
点４０℃以下又は軟化点４５℃以下の樹脂（以下樹脂Ａ
₀ Ｌと称することもある）から少なくとも構成され、且
つ樹脂（Ａ₀ Ｈ）と樹脂（Ａ₀ Ｌ）のガラス転移点又は
軟化点の差が２℃以上であることが好ましい。これら樹
脂は混合されて単一の層を形成していてもよい。各々が
独立の層からなる積層構成を採ってもよい。後者の場
合、感光体に接する層にガラス転移点又は軟化点の高い
樹脂（Ａ₀ Ｈ）を用いることが好ましい。樹脂（Ａ
₀ Ｈ）は好ましくはガラス転移点３０℃〜１２０℃又は
軟化点３８℃〜１６０℃、より好ましくはガラス転移点
３５℃〜９０℃又は軟化点４０℃〜１２０℃である。樹
脂（Ａ₀ Ｌ）は好ましくはガラス転移点−５０℃〜３８
℃又は軟化点−３０℃〜４０℃、より好ましくはガラス
転移点−２０℃〜３３℃又は軟化点０℃〜３５℃であ
る。より好ましくは、樹脂（Ａ₀ Ｌ）のガラス転移点又
は軟化点は、樹脂（Ａ₀ Ｈ）のそれより５℃以上低いも
のである。

【０１０８】転写層（Ｔ₀ ）において樹脂（Ａ₀ Ｈ）ま
たは樹脂（Ａ₀ Ｌ）が２種以上含有される場合における
ガラス転移点又は軟化点の差は、樹脂（Ａ₀ Ｈ）中の最
もガラス転移点又は軟化点の低いものと、樹脂（Ａ
₀ Ｌ）中の最もガラス転移点又は軟化点の高いものとの
差をいうものである。転写層（Ｔ₀ ）中、樹脂（Ａ
₀ Ｈ）と樹脂（Ａ₀ Ｌ）との存在割合は５〜９０／９５
〜１０（重量比）が好ましい。より好ましい存在割合
は、樹脂（Ａ₀ Ｈ）／樹脂（Ａ₀ Ｌ）が２０〜７０／８
０〜３０である。更に、カラー複写物において、被転写
材に転写された転写層の表面側が高いガラス転移点から
成る樹脂で構成させることができるため、各種シートに
入れて重ねてファィリングしても転写層の剥がれ等を生
じない（ファィリング適正が良い）等の複写物の保存安
定性が一層改良される。また、樹脂の種類を選択するこ
とにより、普通紙に近い加筆性、捺印性を付与すること
が可能となる。

【０１０９】本発明の転写層（Ｔ₀ ）に供せられる樹脂
（Ａ）は、樹脂（Ａ）自体の剥離性を向上する効果を有
するフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基
を含む重合体成分を更に含有してもよい。この事によ
り、電子写真感光体表面との剥離性が更に向上し、結果
として転写性がより良好になる。フッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する置換基を含む重合体成分として
は、前記感光体に関して述べた重合体成分（Ｆ）が好ま
しく用いられる。その含有量は、樹脂（Ａ）の全重合体
成分１００重量部中、好ましくは３〜４０重量部、より
好ましくは５〜２５重量部である。フッ素原子及び／又
はケイ素原子を含有する置換基は、重合体の高分子主鎖
に組み込まれていてもよくあるいは高分子の側鎖の置換
基として存在していてもよい。より好ましくは、重合体
成分（Ｆ）は、樹脂（Ａ）においてブロックとして含有
される。

【０１１０】前述の如く、転写層（Ｔ₀ ）を構成する樹
脂（Ａ）が、ガラス転移点又は軟化点が異なる２種以上
の樹脂からなる場合、これらフッ素原子及び／又はケイ
素原子含有重合体成分は、高いガラス転移点の樹脂（Ａ
₀ Ｈ）及び低いガラス転移点の樹脂（Ａ₀ Ｌ）のいずれ
に含有されてもよい。転写層（Ｔ₀ ）が積層構造の場
合、感光体に接する層にフッ素原子及び／又はケイ素原
子含有樹脂、特にフッ素原子及び／又はケイ素原子含有
のブロック共重合体を用いることが好ましい。これによ
り、感光体表面と転写層（Ｔ₀ ）との剥離が更に容易と
なり、転写性向上が図られる。樹脂（Ａ）に用いられる
フッ素原子及び／又はケイ素原子含有のブロック共重合
体及びその合成法等については、前記電子写真感光体に
関連して述べたブロック共重合体に関する記載が援用で
きる。

【０１１１】転写層（Ｔ₀ ）は接着性、成膜性、膜強度
等の種々の物理的特性を調節するために、他の化合物を
含有してもよい。例えは接着性調整のためにロジン、石
油樹脂、シリコーンオイル等、感光体へのぬれ性の改良
や溶融粘度を低下させる可塑剤及び軟化剤としてポリブ
テン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子スチレン樹脂、低分子ポ
リエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
パラフィンワックス等、酸化防止剤として高分子ヒンダ
ード多価フェノール、トリアジン誘導体等を加えること
ができる。詳しくは「ホットメルト接着の実際」（深田
寛著、高分子刊行会、１９８３年発行）２９〜１０７頁
に記載がある。転写層（Ｔ₀ ）の膜厚は全体として０．
１〜２０μｍが適当であり、好ましくはは０．３〜１０
μｍで、より好ましくは０．５〜５μｍである。あまり
に膜厚が厚すぎると、電子写真プロセスにおける不都合
が生じ、充分な画像濃度が得られなかったり、画質の低
下を招くことがある。

【０１１２】転写層（Ｔ₀ ）は、通常の塗膜成形方法に
より電子写真感光体の表面に形成される。例えば、転写
層組成物を含む溶液あるいは分散物を公知の方法で感光
体表面に適用すればよい。転写層（Ｔ₀ ）の形成方法は
転写層（Ｔ）の形成方法と同じでも異なってもよい。転
写層（Ｔ₀ ）は電子写真装置中においてその都度感光体
上に形成されることが好ましい。これにより電子写真感
光体を電子写真装置内で繰り返し使用することが可能と
なり、感光体を使い捨てることなく電子写真プロセスを
連続して行うことができる。その結果作成される印刷版
のコストを著しく低減できるというメリットを生じる。
電子写真装置内において転写層（Ｔ₀ ）を感光体表面上
に形成するには、熱溶融塗布法、電着塗布法又は転写法
が有効である。

【０１１３】以下に熱溶融塗布法、電着塗布法及びび転
写法について詳しく説明する。ここで被塗布物とは転写
層（Ｔ）が形成される被転写材及び転写層（Ｔ₀ ）が形
成される電子写真感光体を包含する。熱溶融塗布法は、
転写層組成物を公知の方法で熱溶融塗布するものであ
り、無溶剤型塗布機、例えば前記資料「ホットメルト接
着の実際」の197〜215頁に記載のホットメルト接着剤用
加熱溶融塗布装置（ホットメルトコーター）の機構を被
塗布物への塗布仕様にして用いることができる。例とし
ては、ダイレクトロールコーター、オフセットグラビア
ロールコーター、ロットコーター、エクストルージョン
コーター、スロットオリフィスコーター、カ−テンコー
ター等が挙げられる。

【０１１４】塗布時の熱可塑性樹脂の溶融温度は、用い
る熱可塑性樹脂の成分組成により最適化するが、通常は
５０〜１８０℃の範囲である。密閉された自動温度制御
手段を有する予備加熱装置を用いて予め溶融した後、被
塗布物に塗布する位置で短時間に適温に上昇させること
が望ましい。このようにすることで、熱可塑性樹脂の熱
酸化による変質や塗布ムラを防止することができる。塗
布スピードは、熱可塑性樹脂の熱溶融時の流動性、コー
ター方式、塗布量等によるが、１〜２００mm／秒が適当
であり、より好ましくは５〜１５０mm／秒の範囲であ
る。

【０１１５】電着塗布法は前述の熱可塑性樹脂（Ａ）を
樹脂粒子の状態で被塗布物の表面上に電着又は付着（以
下単に電着ということもある）させ、例えば加熱等によ
り均一な薄膜を形成して転写層とするものである。従っ
て、熱可塑性樹脂粒子〔以下樹脂粒子（ＡＲ）と称する
こともある〕は、正電荷あるいは負電荷のいずれかの荷
電を有していることが必要であり、その検電性は組み合
せる被塗布物の帯電性によって任意に決定される。

【０１１６】樹脂粒子（ＡＲ）は、前記した物性を満た
す範囲のものであって、通常その平均粒径は、０．０１
μｍ〜１５μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ
〜５μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍの範囲で
ある。粒子は粒子粉体（乾式）又は非水系に分散された
樹脂粒子（湿式）、あるいは常温で固体であり加熱によ
り液体となる電気絶縁性有機物中に分散された樹脂粒子
（疑似湿式）のいずれの状態でもよい。好ましくは、転
写層の膜厚を均一に且つ薄く調整することが容易な非水
系分散樹脂粒子が挙げられる。

【０１１７】特にガラス転移点の異なる少なくとも二種
の樹脂（好ましくは前記のガラス転移点の高い樹脂（Ａ
₀ Ｈ）と前記のガラス転移点の低い樹脂（Ａ₀ Ｌ））を
同一粒子内に含有する樹脂粒子〔以下樹脂粒子（ＡＲ
Ｗ）と称することもある〕であってもよい。本発明で
は、ガラス転移点又は軟化点が上記範囲に属する樹脂
（Ａ₀ Ｈ）及び樹脂（Ａ₀ Ｌ）とを任意に選択して、樹
脂粒子（ＡＲＷ）とすることができる。これにより転写
性が良好となり、転写層の耐久性が増し複写画像の強度
が向上する。

【０１１８】樹脂（ＡＲＷ）では、樹脂（Ａ₀ Ｈ）／樹
脂（Ａ₀ Ｌ）が１０／９０〜９５／５（重量比）、特に
３０／７０〜９０／１０（重量比）の割合で含有される
ことが好ましい。樹脂（Ａ₀ Ｈ）の割合が１０重量％以
上の場合に、カラー複写物を各種シートに入れて重ねて
ファイリングしても転写層の剥がれを生じない（ファイ
リング適正が良い）等の複写物の保存安定性が更に良化
され好ましい。また、樹脂（Ａ₀ Ｌ）の存在割合が５重
量％以上の場合に転写層の転写性がより良好に発揮され
る。

【０１１９】樹脂粒子（ＡＲＷ）中に含有される少なく
とも二種の樹脂（Ａ₀ Ｈ）及び樹脂（Ａ₀ Ｌ）は、粒子
内で任意に混在する状態又は樹脂（Ａ₀ Ｈ）が主たる部
分と樹脂（Ａ₀ Ｌ）が主たる部分とに分離した層構造を
形成する状態（即ち、コア−シェル構造の粒子）のいず
れでもよく、また、コア−シェル構造の場合には、コア
となる部分が樹脂（Ａ₀ Ｈ）であっても樹脂（Ａ₀ Ｌ）
であっても、特に限定されるものではない。

【０１２０】微小径樹脂粒子は、従来公知の機械的粉砕
方法又は重合造粒方法によって製造することができる。
これらの製造方法は、乾式電着あるいは湿式電着のいず
れの粒子でも用いることができる。乾式電着方法で用い
られる微小粒子を製造する場合において、機械的粉砕方
法としては、従来公知の粉砕機で直接粉砕し、微粒子と
する方法（例えば、ボールミル、ペイントシェーカー、
ジェットミルを使用する方法等）が挙げられ、必要に応
じて、樹脂粒子とする材料を混合し、溶融、混練を経て
粉砕したり、粉砕後粒径をそろえるための分級又は粒子
の表面を処理する後処理等を適宜組合わせて行なうこと
ができる。また、スプレードライ法も知られている。例
えば、（社）日本粉体工業技術協会編「造粒ハンドブッ
ク」第II編（オーム社刊、1991年）、神奈川経営開発セ
ンター「最新造粒技術の実際」（神奈川経営開発センタ
ー出版部、1984年）、荒川正文等編「最新粉体の設計技
術」（株）テクノシステム社、1988年）等の成書に詳細
に記載された方法を適宜用いて容易に製造することがで
きる。

【０１２１】重合造粒方法としては、水系で行なう乳化
重合反応、シード重合反応、懸濁重合反応、非水溶媒系
で行なう分散重合反応を利用して製造する方法等が知ら
れている。具体的には、室井宗一「高分子ラテックスの
化学」高分子刊行会（1970年）、奥田平、稲垣寛「合成
樹脂エマルジョン」高分子刊行会（1978年）、室井宗一
「高分子ラテックス入門」工文社（1983年）、I. Piirm
a, P. C. Wang「EmulsionPolymerization」、I. Piirma
＆ J. L. Gardon, ACS symp. Sev. 24, p.34(1974
年）、北原文雄等「分散乳化系の化学」工学図書（1979
年）、室井宗一監修「超微粒子ポリマーの最先端技術」
C.M.C.（1991年）等の成書に記載されている方法で粒子
化した後、上記機械的方法に関する成書に記載の様な各
種の方式で補集し粉末化することで製造することができ
る。

【０１２２】得られた微粒子粉体を乾式電着する方法
は、従来から公知の静電粉体の塗装方法、又は、乾式静
電写真現像剤の現像方法を用いることができる。具体的
には、J. F. Hughes著（長坂秀雄・緑川真知子訳）「静
電粉体塗装」等に記載の如く、コロナ帯電、摩擦帯電、
インダクション帯電、イオン風帯電、逆イオン化現象利
用等の方法で帯電した微粒子を電着する方法、中村孝一
編「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発・
実用化」第１章（日本科学情報（株）、1985年）等の成
書に記載の如く、カスケード法、磁着ブラシ法、ファー
ブラシ法、エレクトロスタチック法、インダクション
法、タッチダウン法、パウダークラウド法等の現像方法
等を用いて適宜行なうことができる。

【０１２３】湿式電着方法で用いられる、非水系ラテッ
クスを製造する場合も、前記の如く機械的方法と重合造
粒方法のいずれでも製造することができる。例えば、分
散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例えば、ボー
ルミル・ペイントシェーカー、ケデイミル、ダイノミル
等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材料と、分散
補助ポリマー（又は被覆ポリマー）を予め混練して混練
物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて分散
する方法等が挙げられる。具体的には、塗料又は静電写
真用現像剤の製造方法を利用することができ、例えば植
木憲二監訳「塗料の流動と顔料分散」共立出版（1971
年）、「ソロモン、塗料の科学」、「Paint and Surfac
e Coating Theory and Practice」、原崎勇次「コーテ
ィング工学」朝倉書店（1971年）、原崎勇次「コーティ
ングの基礎科学」（1977年）等の成書に記載されてい
る。

【０１２４】また、重合造粒法としては、シード重合法
を用いて容易に製造することができる。具体的には、前
記した「超微粒子ポリマーの最新技術」第２章、「最近
の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実用化」
第３章、K. E. J. Barvett「Dispersion Polymerizatio
n in Organic Media」John Wiley（1975年）等の成書に
記載されている。

【０１２５】上記重合造粒法において、樹脂（Ａ）に剥
離性向上のための重合体成分（Ｆ）を導入するには、熱
可塑性樹脂となる有機溶媒には可溶で、重合することで
不溶化する単量体とともに、重合体成分（Ｆ）に相当す
る単量体を共存させて重合反応を行うことで樹脂（Ａ）
中に共重合されランダム共重合体の樹脂粒子（ＡＲ）が
容易に得られる。

【０１２６】更に、重合体成分（Ｆ）をブロックで導入
するには、分散安定用樹脂として重合体成分（Ｆ）をブ
ロックで含有するブロック共重合体を少なくとも用いる
方法、又は重合体成分（Ｆ）を主たる繰り返し単位とし
て含有する重量平均分子量１×１０³〜２×１０⁴(好ま
しくは３×１０³〜１．５×１０⁴)の一官能性マクロモ
ノマーを共存させて単量体類と共重合させる方法で容易
にブロック共重合体を得ることができる。他の方法とし
ては、重合体成分（Ｆ）を主たる繰り返し単位として含
有する高分子開始剤（アゾビス高分子開始剤又は過酸化
物高分子開始剤）を用いることで同様にブロック共重合
体の樹脂粒子を得ることができる。

【０１２７】また、ガラス転移点の異なる少なくとも二
種の樹脂を同一粒子内に含有するコア−シェル構造の樹
脂粒子（ＡＲＷ）を得る場合には、例えばシード重合法
を用いて容易に製造することができる。具体的には上記
した従来公知の非水系分散重合方法でまず微粒子を合成
し、次にこの微粒子をシードとして上記と同様にしてシ
ード粒子とガラス転移点の異なる樹脂（Ａ）に相当する
単量体類をフィードして重合させることにより製造する
ことができる。

【０１２８】上記非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用い
られる非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒
であればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混
合して用いることができる。かかる有機溶媒の具体例
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、フッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メ
チル等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、
デカン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シク
ロオクタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香
族炭化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テ
トラクロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホル
ム、ジクロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン
化炭化水素類等が挙げられる。ただし以上述べた化合物
に限定されるものではない。これらの非水溶媒系で分散
樹脂粒子を分散重合法で合成することにより、樹脂粒子
の平均粒子径は容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径
の分布が非常に狭く且つ単分散の粒子とすることができ
る。

【０１２９】非水系分散樹脂粒子を用い、湿式静電写真
現像方法又は電界の印圧場で電気泳動させて電着される
方法を行なうことから、電着時に用いられる分散媒とし
ては、電気抵抗１０⁸Ω・cm以上、且つ比誘電率３．５
以下の非水溶媒系に調節されることが好ましい。熱可塑
性樹脂を主として含有する粒子を電気抵抗１０⁸Ω・cm
以上、且つ比誘電率３．５以下の電気絶縁性溶媒中に分
散させて供給する方法は転写層の膜厚を均一且つ薄く容
易に調整できる点で好ましい。

【０１３０】絶縁性溶媒としては、具体的には、直鎖状
もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素又は
芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用いる
ことができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカ
ン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ；アメリカン・ミネラル・スピリッツ社の商品
名）等を単独あるいは混合して用いることができる。

【０１３１】ここで、非水系分散樹脂粒子の重合造粒時
に用いる非水溶媒として、初めから上記絶縁性有機溶媒
を用いることが好ましいが、これら溶媒以外の溶媒で造
粒した後分散媒の置換をして調製することもできる。

【０１３２】また、非水系ラテックスの他の合成方法と
しては、上記した電気抵抗１０⁸ Ω・ｃｍ以上且つ誘電
率３．５以下の非水溶媒に可溶性となる重合体成分とこ
の溶媒に不溶性となる重合体成分とで構成されるブロッ
ク共重合体を、この溶媒に湿式分散することで微小樹脂
粒子として供することもできる。即ち、可溶性の重合体
成分と不溶性の重合体成分とからなるブロック共重合体
を予めブロック共重合体を溶解する有機溶媒中で前記し
たブロックポリマーの合成法を用いて重合体とした後電
着用非水溶媒に分散させる方法である。

【０１３３】以上の如く、分散媒中の分散粒子を電気泳
動で電着させるためには、樹脂粒子（ＡＲ）は正荷電又
は負荷電の検電性粒子であり、樹脂粒子（ＡＲ）に検電
性を付与する技術は、湿式静電写真用現像剤の技術を適
宜利用することで達成できる。具体的には、前記の「最
近の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実用
化」139〜148頁、電子写真学会編「電子写真技術の基礎
と応用」497〜505頁ロナ社、1988年刊）、原崎勇次「電
子写真」16(No.2)、44頁（1977年）等に記載の検電材料
及び他の添加剤を用いることで行なわれる。更に、例え
ば英国特許８９３，４２９号、同９３４，０３８号、米
国特許１，１２２，３９７号、同３，９００，４１２
号、同４，６０６，９８９号、特開昭６０−１７９７５
１号、同６０−１８５９６３号、特開平２−１３９６５
号等に記載されているものが用いられる。

【０１３４】電着に供せられる非水系樹脂粒子分散物
（ラテックス）の構成としては、通常少なくとも電気絶
縁性分散媒１リットル中に、熱可塑性樹脂を主として含
有する粒子が０．１〜３０ｇ、分散安定用樹脂は０．０
１〜１００ｇ、必要に応じて加える荷電制御剤は、０．
０００１〜１０ｇの範囲である。

【０１３５】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持等のために、他の添加剤を添加してもよく、例えば、
ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル
類、シリコーンオイル類、パラフィンワックス類、トリ
アジン誘導体等が挙げられる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。これらの添加剤の総量は、電着用ラ
テックスの電気抵抗によってその上限が規制される。即
ち、電気抵抗が１０⁸Ωcmより低くなると熱可塑性樹脂
粒子の付着量が充分な量得られ難くなるので、各添加剤
の各添加量はこの限度内でコントロールされる。

【０１３６】このようにして微粒子化し荷電を付与して
電気絶縁性液体中に分散した熱可塑性樹脂粒子は電子写
真湿式現像剤と同様の挙動を示す。よって例えば前掲の
「電子写真技術の基礎と応用」275〜285頁に示される現
像デバイス、例えばスリッ現像電極装置を用いて被塗布
物表面に電気泳動させることができる。即ち、熱可塑性
樹脂（Ａ）を主として含有する粒子（ＡＲ）が、被塗布
物と対向して設置された対向電極の間に供給され、外部
電源より印加された電位勾配に従って電気泳動して被塗
布物に電着されて成膜される。

【０１３７】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
被塗布物と現像デバイスの現像電極との間に、被塗布物
側が負電位になるように外部電源から電圧を印加し、粒
子を静電気的にその表面へ電着させる。また被塗布物が
電子写真感光体の場合には、通常の電子写真プロセスに
より湿式トナー現像によって電着させることもできる。
即ち前提の「電子写真技術の基礎と応用」46〜79頁に示
されるように、感光体を均一帯電させた後露光を行わず
又は不要領域のみに露光を行ういわゆる焼き落としを
し、次いで通常の湿式トナー現像をすればよい。

【０１３８】他方、加熱により液化する媒体中に分散し
た樹脂粒子を用いる場合に供される好ましい媒体は、常
温で固体であり、加熱温度３０〜８０℃、好ましくは４
０〜７０℃で液体となる電気絶縁性の有機化合物であ
る。好適な化合物としては、凝固点３０〜８０℃のパラ
フィン類、ロウ類、凝固点２０〜８０℃の低分子量のポ
リプロピレン、凝固点２０〜５０℃の牛脂、凝固点３０
〜８０℃の硬化油等が挙げられ、これらを単独又は組み
合わせて用いることができる。その他必要な特性は、上
記湿式現像法に供される電着樹脂粒子分散物の場合と同
様である。

【０１３９】更に、この疑似湿式法に供される樹脂粒子
は供される媒体の液化する温度では軟化しない高ガラス
転移点又は高軟化点の樹脂成分が粒子の外殻を構成す
る、いわゆるコア−シェル型粒子（コア部が低Ｔｇの樹
脂、シェル部が高Ｔｇの樹脂）とすることで、分散され
た樹脂粒子が加熱で融着することなく安定に分散された
状態を維持することが可能となる。

【０１４０】被塗布物上の熱可塑性樹脂粒子の付着量は
外部バイアスの印加電圧、被塗布物の帯電電位及び処理
時間などにより任意に調節できる。電着後公知のゴムロ
ーラー、ギャップローラ、リバースローラなどによるス
クイズで処理液を拭い去る。またコロナスクイズやエア
ースクイズなどの方法も用いられる。更に冷風もしくは
温風、あるいは赤外線ランプなどにより乾燥し、熱可塑
性樹脂粒子を皮膜化させて転写層とする。装置を簡便に
できること、均一な薄膜を安定且つ容易に形成できるこ
と等から湿式電着法が特に好まし。

【０１４１】次に、転写法による転写層の形成について
説明する。転写法とは、剥離紙で代表される剥離性支持
体上に転写層を通常の方法により予め形成した後、被塗
布物上に転写層を剥離性支持体から転写するものであ
る。転写層が形成される剥離性支持体（離型紙）は通常
ロール状又はシート状で電子写真装置に簡便に供給でき
る。この方式に供される離型紙は従来公知のいずれのも
のも使用でき、例えば、「粘着（粘接着）の新技術とそ
の用途・各種応用製品の開発資料」（発行；経営開発セ
ンター出版部、昭和53年５月20日）、「オールペーパー
ガイド紙の商品事典」、上巻、文化産業編（発行；
（株）紙業タイムス社、昭和58年12月１日）等の成書に
記載のものが挙げられる。具体的には、剥離紙は、シリ
コーンを主とする離型剤を、ポリエチレン樹脂をラミネ
ートした未晒クルパック紙や耐溶剤性の樹脂をプリコー
トした上級紙、クラフト紙に塗布したもの、またアンダ
ーコートを施したＰＥＴベース、又は直接グラシン紙に
塗布したもの等である。シリコーンは一般に溶剤タイプ
のものが用いられ、上記基体上に３〜７％の濃度でグラ
ビアロール、リバースロール、ワイヤーバー等で塗布・
乾燥後、１５０℃以上で熱処理され硬化される。塗布量
は１g/m²程度である。

【０１４２】離型紙としては、製紙メーカーから一般に
市販されている、テープ用、ラベル用、形成工業用及び
キャストコート工業用のものが使用できる。例えば、セ
パレート紙（王子製紙（株）製）、キングリーズ（四国
製紙（株）製）、サンリリース（山陽国策パルプ（株）
製）、ＮＫハイレリーズ（日本加工製紙（株）製）など
が挙げられる。離型紙上に転写層を形成するには、熱可
塑性樹脂（Ａ）を主成分とする転写層組成物を、常法に
従って、バー塗布、スピン塗布、スプレー塗布等により
塗布成膜することにより容易に行われる。更に、熱溶融
塗布、電着塗布も用いられる。

【０１４３】離型紙上の転写層を被塗布物上に熱転写す
るには、通常の熱転写方法が利用できる。即ち、転写層
を保持した離型紙を被塗布物に圧着して転写層を熱転写
すればよい。離型紙から転写層を被塗布物上へ転写する
場合の条件は以下の通りが好ましい。ローラーのニップ
圧力は好ましくは０．１〜１０kgf/cm²、より好ましく
は０．２〜８kgf/cm²であり、転写時の温度は好ましく
は２５〜１００℃、より好ましくは４０℃〜８０℃であ
る。搬送スピードは好ましくは０．５〜２００mm／秒、
より好ましくは１０〜１５０mm／秒である。

【０１４４】転写層（Ｔ₀ ）は表面が剥離性に改質され
た電子写真感光体上に、前記電子写真プロセスによるト
ナー画像の形成工程に先立って行われる。感光体表面の
剥離性が不十分な場合には、前述の如く、感光体表面に
化合物（Ｓ）を適用することにより剥離性を有する感光
体とすることができる。本発明において、転写層
（Ｔ₀ ）を電着塗布法で形成する場合には、用いる樹脂
粒子（ＡＲ）を含有する分散液中に剥離性を発現する化
合物（Ｓ′）を共存させて処理することができる。即
ち、従来公知の電子写真感光体上に化合物（Ｓ′）を含
有する電着用分散液を電着塗布することで感光体表面が
剥離性を発現するものである。

【０１４５】具体的には、比誘電率が３．５以下の電気
絶縁性有機溶媒中に、剥離性を発現する化合物（Ｓ′）
を少なくとも１種含有し、且つ本発明の樹脂粒子（Ａ
Ｒ）を分散した電着用分散液を用いて、樹脂粒子（Ａ
Ｒ）を電気泳動により電子写真感光体表面に電着又は付
着させて成膜することにより、感光体への剥離性付与と
剥離可能な転写層（Ｔ₀ ）の形成とを行うことができ
る。上記転写層（Ｔ₀ ）形成用の電着用分散液中に含有
される化合物（Ｓ′）は分散樹脂粒子（ＡＲ）が電気泳
動して感光体表面に電着される前に感光体に吸着又は付
着するため、結果的に転写層（Ｔ₀ ）の形成前に剥離性
を有する感光体となるものである。

【０１４６】化合物（Ｓ′）としては、前記第２の方法
で用いられる化合物（Ｓ）と同様のものが挙げられ、よ
り具体的には、樹脂粒子（ＡＲ）を分散してなる分散溶
媒１リットル中に０．０５ｇ以上溶解するものであれば
よい。好ましくは、分散溶媒１リットル中に０．１ｇ以
上溶解するものである。化合物（Ｓ′）の電気絶縁性有
機溶媒中の添加量は、使用される化合物（Ｓ′）及び電
気絶縁性有機溶媒により異なるが、樹脂粒子の電気泳動
に悪影響（被抵抗の低下、粘度の上昇等）を及ぼさない
範囲で添加される。好ましくは、０．０５ｇ／リットル
〜２０ｇ／リットル程度である。

【０１４７】電子写真感光体上に転写層（Ｔ₀ ）を設け
た後、転写層（Ｔ₀ ）上にトナー画像の形成、トナー画
像の転写層（Ｔ₀ ）ごとの転写層（Ｔ）を有する被転写
材への転写が行われるが、これらの工程は前述したもの
と実質的に同じである。ただし、転写層（Ｔ₀ ）ごと転
写を行うため、被転写材への転写工程の条件設定は、使
用している感光体（即ち感光層及び支持体）転写層（Ｔ
₀ ）、転写層（Ｔ）及び被転写材の物性により最適化す
ることは当然である。特に熱転写工程における予熱、ロ
ーラー加熱、冷却条件は各転写層のガラス転移点、軟化
温度、流動性、粘着性、皮膜性、膜厚などの要因を加味
して決定することが好ましい。即ち予熱手段である程度
軟化した転写層が加熱ローラー下を通過することにより
粘着性が増し、トナー画像と転写層（Ｔ₀ ）が被転写材
上の転写層（Ｔ）と充分に密着する。

【０１４８】次いで冷却ローラー下を通過した後では、
温度が下がり、流動性や粘着性が低減して皮膜のまま転
写層（Ｔ₀ ）が感光体表面から剥離するように条件を設
定すべきである。また転写層（Ｔ₀ ）を形成した状態で
電子写真装置を停止することにより、次の装置稼働時に
はすぐ電子写真プロセスからスタートでき、更に転写層
（Ｔ₀ ）が感光層表面を保護するため外的環境からの影
響による特性劣化を防止することができる。

【０１４９】以下に、本発明の電子写真式カラー画像形
成方法及びそれに用いられる装置の具体的態様について
図面を参照しつつ説明する。図３は転写層（Ｔ）形成手
段、転写層（Ｔ₀ ）形成手段、化合物（Ｓ）適用手段を
有し、現像法として湿式現像法を用いる場合の本発明の
方法及び装置の全体の概略を示したものである。転写層
（Ｔ）形成手段２１、転写層（Ｔ₀ ）形成手段２２及び
化合物（Ｓ）適用手段１０は適宜省略することができ
る。

【０１５０】液体現像ユニットセット１４の上に電子写
真感光体１１ドラム、被転写材１６が配置される。ドラ
ム、転写用バックアップローラー１７ｂ及び剥離用バッ
クアップローラー１７ｃ内にはそれぞれ温度調節手段が
設けられていることが好ましい。電子写真プロセスによ
るトナー画像形成時には、被転写材１６は図に示すよう
に感光体ドラムから離れている。

【０１５１】前述のように、表面が予め剥離性に改質さ
れた電子写真感光体１１を用いる場合には、そのまま感
光体１１上に電子写真プロセスによりトナー画像を形成
する。また、感光体１１表面の剥離性が不十分な場合に
は、トナー画像の形成前に、化合物（Ｓ）を適用するこ
とにより、感光体１１表面に所望の剥離性を付与するこ
とができる。即ち、前記した如き態様を用いた化合物
（Ｓ）適用手段１０により感光体１１表面に化合物
（Ｓ）を供給する。化合物（Ｓ）適用手段１０は固定式
及び可動式のいずれでもよい。電子写真感光体１１上に
転写層（Ｔ₀ ）を設ける場合には、トナー画像の形成に
先立って転写層（Ｔ₀ ）形成手段２２により転写層（Ｔ
₀ ）を形成する。

【０１５２】液体現像ユニットセット１４は移動式とな
っている。このユニットセット１４にはそれぞれイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの液体現像剤を含む液
体現像ユニット１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｂが備え
られている。更に、必要に応じて非画像部の汚れを防止
する意味でプレバス、リンス、スクイズ手段を備えてい
ても良い。プレバス及びリンス液には通常液体現像剤の
キャリヤー液体を用いるのが好ましい。

【０１５３】まず、電子写真プロセスを説明する。感光
体１１をコロナ帯電装置１８で例えばプラスに一様帯電
した後、露光装置（例えば半導体レーザー）１９でまず
イエローの画像情報に基づき画像露光すると、露光部の
電位が低減され、未露光部との間に電位コントラストが
得られる。プラスの静電荷を有するイエローの顔料が電
気絶縁性分散媒中に分散している液体現像剤を含むイエ
ロー液体現像ユニット１４Ｙのみを液体現像ユニットセ
ット１４から感光体１１の表面に接近させギャップを１
mmにして固定する。

【０１５４】感光体１１は現像ユニットセットに具備さ
れたプレバス手段によりプレバスされ、ついで図には示
されていないバイアス電源及び電気結線により、感光体
１１と現像電極の間に現像バイアス電圧を印加しながら
イエローの液体現像剤を感光体１１表面に供給する。こ
の時のバイアス電圧は現像電極側を正に、感光体側を負
になるように接続し、印加電圧は未露光部の表面電位よ
りもやや低くする。印加電圧が低すぎると充分なトナー
画像濃度が得られない。

【０１５５】その後現像ユニットセットに内蔵してある
リンス手段により現像液を洗い落とし、続いてスクイズ
手段により感光体表面に付着したリンス液を除いてから
吸排気ユニット１５下を通過させることにより乾燥させ
る。以上の工程をマゼンタ、シアン、ブラックについて
繰り返し、感光体１１上にカラートナー画像を形成す
る。次に、必要により熱転写のための予熱手段１７ａに
より所定の予熱をし、ついで転写層（Ｔ）を表面上に塗
設された被転写材１６を介して温度制御手段を有した発
熱体を内蔵するゴムローラー１７ｂを圧接しさらに冷却
ローラー１７ｃ下を通過させて冷却して、感光体表面の
トナーを転写層（Ｔ）を有する被転写材１６へ熱転写し
一連の工程を終了する。電子写真装置内で被転写材の表
面上に転写層（Ｔ）を形成するには、前記した如き態様
により行うことができる。

【０１５６】図４は転写層（Ｔ₀ ）の形成に電着塗布法
を用いる場合の本発明の方法及び装置の全体の概略を示
したものである。転写層（Ｔ₀ ）形成手段として電着ユ
ニット１３ａ及び１３ｂが液体現像ユニットセット１４
中に装備されている。更にリンスユニット１４Ｒも装備
されている。転写層を形成する熱可塑性樹脂粒子（Ａ
Ｒ）に荷電を付与して熱可塑性樹脂粒子分散液１２ａと
し、これを電着ユニット１３ａに投入し、液体現像ユニ
ットセット１４を感光体１１に接近させ、電着ユニット
１３ａの現像電極との距離が１ｍｍとなるように固定す
る。このギャップ間に電着ユニット１３ａから粒子分散
液を供給し、外部から電圧を印加しながら回転させ、感
光体１１表面の全面に粒子が吸着するようにする。必要
に応じて、液体を現像ユニットセットに内蔵してあるス
クイズ手段で感光体１１表面に付着している粒子分散液
を除き、次いで加熱手段により樹脂粒子を熱溶融させて
皮膜化した転写層（Ｔ₀ ）１２′を形成する。その後必
要に応じて吸排気ユニットに類似の冷却装置にて感光体
１１外側からか、もしくは感光体１１ドラム内部から、
所定の温度まで冷却する。液体現像ユニットセット１４
を待機位置まで移動させて、転写層（Ｔ₀ ）１２′の形
成工程が終了する。この際、分散液の分散溶媒の排気
は、電子写真感光体の電子写真プロセス用に設けた吸排
気ユニット１５を利用することができる。リンス液には
通常の液体現像剤のキャリヤーを用いることが好まし
い。電着ユニット１３ａは図４に示すように液体現像ユ
ニットセット１４内に併設されていてもよいし、現像ユ
ニットセットとは別に設置してもよい。

【０１５７】更に、図４に示す様に電着ユニット１３ｂ
を設け、転写層（Ｔ₀ ）形成用に熱可塑性樹脂粒子分散
液１２ａと異なる熱可塑性樹脂粒子分散液１２ｂを供給
してもよい。図５は、転写層（Ｔ₀ ）の形成に熱溶融塗
布方法を用いる場合の装置の概略図である。熱可塑性樹
脂１２ｃはホットメルトコーター１３ｃにより、ドラム
周面の感光体１１の表面へ塗布され、吸排気ユニット１
５下を通過することにより所定の温度まで冷却される。
ホットメルトコーター１３ｃが待機位置まで移動したあ
と、その場所に液体現像ユニットセット１４を移動させ
電子写真プロセスに入る。その後の工程は図４に関して
説明したものと実質的に同じである。

【０１５８】離型紙を利用して転写法により転写層（Ｔ
₀ ）を感光体上に簡便に作成する装置としては、例えば
図６に示す概略図のものが挙げられる。即ち、転写層
（Ｔ₀ ）１２′を設けた離型紙２０を、加熱ローラー１
１７ｂで加熱圧着させて、転写層（Ｔ₀ ）１２′を感光
体１１の表面へ転写させる。離型紙２０は冷却ローラー
１１７ｃで冷却されて回収される。必要に応じて、感光
体１１自身を予熱手段１７ａで加熱して転写層（Ｔ₀ ）
１２′の加熱圧着による転写性を向上させてもよい。

【０１５９】図６に示した装置は前記した熱溶融塗布法
を用いた装置（図５）と比べ、転写層（Ｔ₀ ）形成装置
１１７以外は基本的に同一の構成である。転写層
（Ｔ₀ ）形成装置１１７は、図６に示す様に、離型紙２
０により転写層１２′を感光体１１上へ転写した後、被
転写材１６への転写手段１７に置き換えられる。このよ
うに、離型紙２０により転写層１２′を感光体１１上に
転写する手段１１７と、トナー画像とともに転写層１
２′を被転写材１６へ転写する手段１７の両者を装置内
に組み入れてもよい。あるいは、転写層（Ｔ₀ ）形成装
置１１７により離型紙２０から転写層１２′を感光体１
１上へ転写した後、同一手段を用い離型紙に変えて被転
写材１６を供給することによりトナー画像及び転写層１
２′を被転写材へ転写してもよい。

【０１６０】

【実施例】以下に実施例を示し更に詳しく本発明の内容
を説明するが、これによって本発明が限定を受けるもの
ではない。

【０１６１】〔転写層用樹脂粒子の製造例〕 樹脂粒子（ＡＲ）の製造例１：（ＡＲ−１） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−１）１０ｇ、酢酸ビニ
ル７０ｇ、プロピオン酸ビニル３０ｇ及びアイソパーＨ
３８４ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７
０℃に加温した。重合開始剤として２，２′−アゾビス
（イソバレロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）０．
８ｇ加え、３時間反応した。開始剤を添加して２０分後
に白濁を生じ、反応温度は８８℃まで上昇した。更に、
開始剤０．５ｇを加え、２時間反応した後、温度を１０
０℃に上げ２時間攪拌し未反応の酢酸ビニルを留去し
た。冷却後２００メッシュのナイロン布を通し、得られ
た白色分散物は重合率９０％で平均粒径０．２３μｍの
単分散性良好なラテックスであった。粒径はＣＡＰＡ−
５００（堀場製作所（株）製）で測定した（以下同
様）。上記白色分散物の一部を、遠心分離機（回転数１
×１０⁴ r.p.m 、回転時間６０分）にかけて、沈降した
樹脂粒子分を、捕集・乾燥した。該樹脂粒子分の重量平
均分子量（Ｍｗ：ポリスチレン換算ＧＰＣ値。以下同
様）は８×１０⁴、ガラス転移点（Ｔｇ）は２８℃であ
った。

【０１６２】

【化１２】

【０１６３】樹脂粒子（ＡＲ）の製造例２：（ＡＲ−
２） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−２）２０ｇ、及びアイ
ソパーＧ ３８２ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しなが
ら温度６０℃に加温した。これに、メチルメタクリレー
ト３０ｇ、エチルアクリレート７０ｇ、３−メルカプト
プロピオン酸メチル０．６ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ １．０
ｇ及びアイソパーＧ４００ｇの混合物を滴下時間１時間
で滴下し、そのまま更に１時間反応した。更にＡ．Ｉ．
Ｖ．Ｎ０．８ｇを加え２時間反応し、次に２，２′−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）（Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ）を加
えて温度８０℃に加温し２時間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
０．５ｇを加えて２時間反応を行なった。次に、温度１
００℃に加温し、減圧度１０〜２０mmHg下に未反応単量
体を留去した後、冷却し、２００メッシュナイロン布を
通し、得られた白色分散物は重合率９８％で平均粒径
０．１７μｍの単分散性良好なラテックスであった。樹
脂粒子分のＭｗは８×１０⁴、Ｔｇは１６℃であった。

【０１６４】

【化１３】

【０１６５】樹脂粒子（ＡＲ）の製造例３：（ＡＲ−
３） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−３）１０ｇ、マクロモ
ノマー（Ｍ−１）（ジメチルシロキサンのマクロモノマ
ーＦＭ−０７２５、チッソ（株）製、Ｍｗ：１×１
０⁴ ）１０ｇ及びアイソパーＨ ５３３ｇの混合溶液を
窒素気流下に攪拌しながら温度５０℃に加温した。これ
に、メチルメタクリレート５０ｇ、メチルアクリレート
５０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル１．３ｇ、
２，２′−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニト
リル（略称、Ａ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．）１．０ｇ及びアイソパ
ーＨ４００ｇの混合物を滴下時間３０分で滴下し、その
まま更に１．５時間反応した。更にＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ
０．８ｇを加え２時間反応し、次にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ
０．８ｇを加えて温度８０℃に設定し２時間反応し、更
にＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ ０．５ｇを加えて２時間反応を行な
った。冷却後２００メッシュのナイロン布を通して得ら
れた白色分散物は重合率９９％で平均粒径０．１９μｍ
の単分散性良好なラテックスであった。樹脂粒子分のＭ
ｗは３×１０⁴でＴｇは３５℃であった。

【０１６６】

【化１４】

【０１６７】樹脂粒子（ＡＲ）の製造例４〜１４：（Ａ
Ｒ−４）〜（ＡＲ−１４） 樹脂粒子（ＡＲ）の製造例２において、メチルメタクリ
レート及びエチルアクリレートの代わりに、下記表−Ａ
の各単量体を用いた他は、製造例２と同様にして各樹脂
粒子（ＡＲ）の合成を行なった。各々の白色分散物は、
重合率９０〜９９％で平均粒径０．１３〜０．２０μｍ
の単分散性良好なラテックスであった。

【０１６８】

【表１】

【０１６９】樹脂粒子（ＡＲ）の製造例１５〜１９：
（ＡＲ−１５）〜（ＡＲ−１９） 樹脂粒子（ＡＲ）の製造例３において、マクロモノマー
（Ｍ−１）１０ｇの代わりに、下記表−Ｂの各マクロモ
ノマーを（Ｍｗは８×１０³〜１×１０⁴の範囲）を用い
た他は製造例３と同様にして各樹脂粒子を合成した。各
粒子の重合率は９８〜９９％で、それらの粒子の平均粒
径は０．１５〜０．２５μｍの範囲内で、粒子の粒度分
布も狭く単分散性が良好であった。樹脂粒子分のＭｗは
２×１０⁴〜３．５×１０⁴の範囲で、Ｔｇは３０℃〜３
５℃の範囲であった。

【０１７０】

【表２】

【０１７１】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例１：（ＡＲＷ
−１） 下記の分散安定用樹脂（Ｑ−４）１２ｇ、酢酸ビニル７
０ｇ、酪酸ビニル３０ｇ及びアイソパーＨ ３８８ｇの
混合物を窒素気流下に攪拌しながら温度８０℃に加温し
た。これに、開始剤としてＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．１．５ｇを
加え２時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．８ｇを
２時間ごとに２回加え反応を行った。冷却後、２００メ
ッシュのナイロン布を通して得られた白色分散物は重合
率９３％で、平均粒径０．１８μｍの単分散性良好なラ
テックスであった。上記白色分散物の一部を遠心分離機
（回転数１×１０⁴r.p.m、回転時間６０分）にかけて、
沈降した樹脂粒子分を補集、乾燥し、該樹脂粒子分のＭ
ｗとＴｇを測定したところ、Ｍｗは８×１０⁴ 、Ｔｇは
１８℃であった。ここで得られた樹脂粒子を（ＡＲＬ−
１）とする。

【０１７２】この樹脂粒子分散物（即ち、シード粒子）
及び下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−５）１０ｇの混合
溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温した。
これにメチルメタクリレート６０ｇ、メチルアクリレー
ト４０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル２．０
ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． ０．８ｇ及びアイソパーＧ ４
００ｇの混合物を２時間で滴下し、そのまま更に２時間
反応した。次に開始剤を０．８ｇ加え温度７０℃にして
２時間反応し、更に開始剤を０．６ｇ加え３時間反応し
た。冷却後、２００メッシュナイロン布を通し、得られ
た白色分散物は重合率９８％で平均粒径０．２５μｍの
単分散性良好なラテックスであった。

【０１７３】

【化１５】

【０１７４】次に、得られた樹脂粒子が、単独の粒子と
して形成されたか否かを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を
用いて粒子の状態を観察することで調べた。ＰＥＴフィ
ルム上に樹脂粒子が分散した状態になる様に調製して作
成したフィルムを、温度２０℃及び５０℃に５分間加熱
処理した後、各サンプルをＪＥＯＬ社製JSL-T330型Scan
ning Microscopeを用いて、２万倍で観察した所、温度
２０℃のサンプルは粒子状態が観察されたが、５０℃
は、粒子が観察されなかった。即ち、粒子が加熱によ
り、融解していた。同様にして、本発明の粒子を構成す
る二種の樹脂（共重合体）の各々から成る、上記樹脂粒
子（ＡＲＬ−１）（Ｔｇ１８℃）及び下記の樹脂粒子
（ＡＲＬ−２）（Ｔｇ４５℃）、並びにこの二種の樹脂
粒子を１／１重量比で混合した分散樹脂粒子について調
べた。

【０１７５】樹脂粒子（ＡＲＬ−２）の製造 前記分散安定用樹脂（Ｑ−５）１８ｇ及びアイソパーＨ
５５３ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度５
５℃に加温した。これにメチルメタクリレート６０ｇ、
メチルアクリレート４０ｇ、３−メルカプトプロピオン
酸メチル２．０ｇ、Ａ．Ｃ．Ｐ．Ｐ． １．０ｇ及びア
イソパーＧ４００ｇの混合物を滴下時間３０分で滴下
し、そのまま更に１．５時間反応した。更にＡ．Ｃ．
Ｐ．Ｐ． ０．８ｇを加え２時間反応し、次に開始剤
Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． ０．８ｇを加えて温度８０℃に設定
し２時間、更にＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ． ０．５ｇを加えて２
時間反応を行った。冷却後、２００メッシュのナイロン
布を通して得られた白色分散物は、重合率９９％で平均
粒径０．１５μｍの単分散性良好なラテックスであっ
た。また、樹脂粒子分のＭｗは１．５×１０⁴、Ｔｇは
４５℃であった。

【０１７６】樹脂粒子（ＡＲＬ−１）から成るサンプル
は、加熱しないサンプルは粒子状態であったが温度２０
℃で粒子状態が観察されず、樹脂粒子（ＡＲＬ−２）の
サンプルは、温度５０℃で粒子が見えなくなった。更
に、混合粒子から成るサンプルについて、加熱しないサ
ンプルと温度２０℃のサンプルを調べた所、未加熱サン
プルと比べると、温度２０℃のものは粒子が見えなくな
っている所が確認された。

【０１７７】以上の様に、粒子の熱挙動を目視観察した
結果、上記の様にして製造した樹脂粒子は、二種類の樹
脂粒子の混合されたものでなく、一つの粒子中に二種の
樹脂が含有されており、この場合には、高Ｔｇの樹脂が
外層に低Ｔｇの樹脂が内層に各々分配したコア−シェル
粒子であることが確認された。

【０１７８】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例２〜８：（Ａ
ＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−８） 樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例１において、下記表−Ｃに
記載の各単量体を用いた他は、合成例１と全く同様に操
作して樹脂粒子（ＡＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−８）を製造
した。得られた各ラテックス粒子の重合率は９５〜９９
％で、平均粒径は０．２０〜０．３０μｍの範囲内で且
つ単分散性が良好であった。

【０１７９】

【表３】

【０１８０】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例９：（ＡＲＷ
−９） 樹脂（Ａ）として、Ｔｇ−２５℃の酢酸ビニル／エチレ
ン（４６／５４重量比）共重合体（エバフレックス４５
Ｘ：三井・デュポンケミカル（株）製）と、Ｔｇ３８℃
のポリ酢酸ビニルとを１／１重量比の割合で用いて温度
１２０℃で３本ロールミルで溶融混練した。この混練物
を粉砕機トリオブレンダーで粗粉砕し、この粉砕物５
ｇ、分散安定用樹脂（ソルプレン１２０５ 旭化成
（株）製）４ｇ及びアイソパーＨ ５１ｇを直径約４mm
のガラスビーズをメジアとするペイントシェーカー（東
洋精機（株）製）に仕込み、２０分間予備分散した。こ
の予備分散物を、直径０．７５〜１mmのガラスビーズを
メジアとするダイノミルＫＤＬ型（シンマルエンタープ
ライゼス（株）製）を用い、４５００r.p.mで６時間湿
式分散した。これらを２００メッシュナイロン布を通し
て得られた白色分散物の平均粒径は０．４μｍのラテッ
クスであった。

【０１８１】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例１０〜１４：
（ＡＲＷ−１０）〜（ＡＲＷ−１４） 樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例９において用いた二種の樹
脂（Ａ）の代わりに下記表−Ｄの各化合物を用いた他
は、合成例９と同様の湿式分散法により分散物を調整し
た。得られた白色分散物は、平均粒径０．３〜０．６μ
ｍの範囲であった。

【０１８２】

【表４】

【０１８３】〔樹脂（Ｐ）の合成例〕 樹脂（Ｐ）の合成例１：（Ｐ−１） メチルメタクリレート８０ｇ、マクロモノマー（Ｍ−
１）２０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気
流下温度７５℃に加温した。これにＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
１．０ｇを加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
０．７ｇを加えて４時間反応した。得られた共重合体の
Ｍｗは５．８×１０⁴であった。

【０１８４】

【化１６】

【０１８５】樹脂（Ｐ）の合成例２〜９：（Ｐ−２）〜
（Ｐ−９） 樹脂（Ｐ）の合成例１において、メチルメタクリレート
及びマクロモノマー（Ｍ−１）の代わりに、下記表−Ｅ
に記載の重合体成分に相当する各単量体を用いた他は、
合成例１と同様にして各重合体を合成した。得られた各
重合体のＭｗは、４．５×１０⁴〜６×１０⁴の範囲であ
った。

【０１８６】

【表５】

【０１８７】

【表６】

【０１８８】樹脂（Ｐ）の合成例１０：（Ｐ−１０） ２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルメタク
リレート６０ｇ、メチルメタクリレートのマクロモノマ
ー（ＡＡ−６東亜合成化学（株）製、Ｍｗ１×１０⁴）
４０ｇ、ベンゾトリフルオリド２００ｇの混合溶液を窒
素気流下に温度７５℃に加温した。これにＡ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ． １．０ｇを加え４時間反応し、更にＩ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ ０．５ｇを加えて４時間反応した。得られた共重合
体のＭｗは６．５×１０⁴であった。 樹脂（Ｐ）の合成例１１〜１２：（Ｐ−１１）、（Ｐ−
１２） 樹脂（Ｐ）の合成例１０において用いた単量体及びマク
ロモノマーの代わりに、下記表−Ｆに記載の重合体成分
に相当する各単量体及び各マクロモノマーを用いた他
は、合成例１０と同様にして、各共重合体を合成した。
得られた共重合体のＭｗは４．５×１０⁴ 〜６．５×１
０⁴ の範囲であった。

【０１８９】

【表７】

【０１９０】樹脂（Ｐ）の合成例１３：（Ｐ−１３） メチルメタクリレート６７ｇ、メチルアクリレート２２
ｇ、メタクリル酸１ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液
を、窒素気流下に温度８０℃に加温した。これに下記構
造の高分子アゾビス開始剤（ＰＩ−１）１０ｇを加えて
８時間反応した。反応終了後、メタノール１．５リット
ル中に再沈し、得られた沈澱物を補集・乾燥して、収量
７５ｇでＭｗ３×１０⁴の共重合体を得た。

【０１９１】

【化１７】

【０１９２】樹脂（Ｐ）の合成例１４：（Ｐ−１４） エチルメタクリレート５０ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１０ｇ及びベンジルＮ，Ｎ−ジエチルジチオカーバメ
ート４．８ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、
温度５０ｇに加温した。これに、４００Ｗの高圧水銀灯
で１０cmの距離からガラスフィルターを通して６時間光
照射し光重合した。これをテトラヒドロフラン１００ｇ
に溶解し、更に、下記単量体（ｍ−１）４０ｇを加えた
後、窒素置換し再び１０時間光照射した。得られた反応
物をメタノール１リットルに再沈、捕集し乾燥した。得
られた重合体は、収量７３ｇでＭｗ４．８×１０⁴であ
った。

【０１９３】

【化１８】

【０１９４】樹脂（Ｐ）の合成例１５〜１８：（Ｐ−１
５）〜（Ｐ−１８） 樹脂（Ｐ）の合成例１４と同様にして、下記表−Ｇの各
共重合体を合成した。得られた重合体のＭｗは３．５×
１０⁴〜６×１０⁴の範囲であった。

【０１９５】

【表８】

【０１９６】樹脂（Ｐ）の合成例１９：（Ｐ−１９） 樹脂（Ｐ）の合成例１４において、ベンジルＮ，Ｎ−ジ
エチルジチオカーバメイトの代わりに、下記構造の開始
剤（Ｉ−１）１８ｇを用いた他は合成例１４と同様に合
成し、Ｍｗ４．５×１０⁴の共重合体を得た。

【０１９７】

【化１９】

【０１９８】樹脂（Ｐ）の合成例２０：（Ｐ−２０） メチルメタクリレート６８ｇ、メチルアクリレート２２
ｇ、グリシジルメタクリレート１０ｇ及び下記構造の開
始剤（Ｉ−２）１７．５ｇ及びテトラヒドロフラン１５
０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度５０℃に加温した。
この溶液に４００Ｗの高圧水銀灯で１０cmの距離からガ
ラスフィルターを通して１０時間光照射し光重合した。
得られた反応物をメタノール１リットル中に再沈し、沈
澱物を捕集し乾燥して、収量７２ｇでＭｗ４．０×１０
⁴の重合体を得た。

【０１９９】この重合体７０ｇ、単量体（ｍ−２）３０
ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合溶液を、窒素
気流下に温度５０℃とし、上記と同条件で１３時間光照
射した。次にこの反応物をメタノール１．５リットル中
に再沈し、沈澱物を捕集・乾燥して収量７８ｇでＭｗ６
×１０⁴の共重合体を得た。

【０２００】

【化２０】

【０２０１】樹脂（Ｐ）の合成例２１〜２５：（Ｐ−２
１）〜（Ｐ−２５） 樹脂（Ｐ）の合成例２０において、開始剤（Ｉ−２）１
７．５ｇの代わりに、下記表−Ｈの開始剤（Ｉ）０．０
３１モルを用いた他は、合成例２０と同様の条件で操作
した。得られた各重合体の収量は７０〜８０ｇでＭｗ４
×１０⁴〜６×１０⁴であった。

【０２０２】

【表９】

【０２０３】

【表１０】

【０２０４】〔樹脂粒子（ＰＬ）の合成例〕 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例１：（ＰＬ−１） 下記構造の単量体（ＬＭ−１）４０ｇ、エチレングリコ
ールジメタクリレート２ｇ、下記構造の分散安定用樹脂
（ＬＰ−１）４．０ｇ及びメチルエチルケトン１８０ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温
した。Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ ０．３ｇを加え３時間反応し
た。更に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ ０．１ｇを加えて４時間反
応した。冷却後、２０メッシュのナイロン布を通して白
色分散物を得た。平均粒子径０．２５μｍのラテックス
であった。

【０２０５】

【化２１】

【０２０６】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例２：（ＰＬ−
２） 分散安定用樹脂としてブチルアクリレート単位から成る
一官能性マクロモノマー（ＡＢ−６東亜合成（株）製）
５ｇ及びメチルエチルケトン１４０ｇの混合溶液を、窒
素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温した。これに、
下記構造の単量体（ＬＭ−２）４０ｇ、エチレングリコ
ールジアクリレート１．５ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ ０．２
ｇ及びメチルエチルケトン４０ｇの混合溶液を１時間で
滴下した。そのまま２時間反応後、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ
０．１ｇを加えて３時間反応して白色分散物を得た。
冷却後、２００メッシュのナイロン布を通して得られた
分散物の平均粒径は０．３５μｍであった。

【０２０７】

【化２２】

【０２０８】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例３〜６：（ＰＬ
−３）〜（ＰＬ−６） 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例１において、単量体（ＬＭ−
１）、エチレングリコールジメタクリレート及びメチル
エチルケトンの代わりに下記表−Ｉの各化合物を用いた
他は合成例１と同様にして樹脂粒子を製造した。得られ
た各樹脂粒子の平均粒径は０．１５〜０．３０μｍの範
囲であった。

【０２０９】

【表１１】

【０２１０】実施例１ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−１）１４．４ｇ、下記構
造の樹脂樹脂（Ｂ−２）３．６ｇ、下記構造の化合物
（Ａ）０．１５ｇ及びテトラヒドロフラン８０ｇの混合
物を５００mlのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、
ペイントシェーカー（東洋精機製作所製）で６０分間分
散した後ガラスビーズを濾別して感光層分散液とした。

【０２１１】

【化２３】

【０２１２】次いでこの分散液を脱着処理した０．２mm
厚のアルミニウム板の上にワイヤーバーで塗布し、指触
乾燥した後１１０℃循環式オーブンで２０秒間加熱し
た。得られた感光体の膜厚は８μｍであった。この感光
体上に下記内容の剥離性表面層を設けた。 剥離性表面層の形成 下記構造のシリコン樹脂１０ｇ、下記構造の架橋剤１
ｇ、下記構造の架橋制御剤０．２ｇ及び架橋用触媒白金
０．１ｇをｎ−ヘキサン１００ｇ中に含有した塗布物を
ワイヤーラウンドロッドを用いて膜厚１．５μｍになる
様に塗布し、指触乾燥後更に１２０℃で１０分間加熱し
た。得られた表面の粘着力は１ｇ・ｆ以下であった。

【０２１３】

【化２４】

【０２１４】以上の様にして得られた剥離性表面を有す
る電子写真感光体を図４に示す様な装置に装着した。ま
ず電子写真プロセスにより、感光体上にトナー画像を形
成した。即ち、感光体１１を暗所にてコロナ帯電装置１
８の下を通過させて＋４５０Ｖにコロナ帯電をしたの
ち、あらかじめ原稿からカラースキャナーにより読み取
り、色分解し、システム特有の幾つかの色再現に関わる
補正を加えた後、デジタル画像データとしてシステム内
のハードディスクに記憶させてあった、イエロー、マゼ
ンタ、シアン、ブラックの各色の中のイエローについて
の情報をもとに、露光装置１９として半導体レーザー描
画装置を用いて７８８nmの光で感光体上の露光量が３０
erg/cm²になるように露光した。続いてシグネチャーシ
ステム（コダック製）用の正荷電イエロートナーを７５
倍にアイソパーＨ（エッソスタンダード石油製）で希釈
してイエロー液体現像ユニット１４Ｙに供給し、現像ユ
ニット１４Ｙ側に＋３５０Ｖのバイアス電圧を印加し、
露光部にトナーが電着するようにした反転現像を行な
い、ついでアイソパーＨ単独浴のリンスをして非画像部
の汚れを除いたのち、吸排気ユニット１５及び予熱手段
１７ａ下を通過させて乾燥した。以上のトナー現像処理
をマゼンタ、シアン、ブラックの各色について繰り返
し、４色のトナー画像を得た。他方、被転写材である普
通紙をドラム上に装填し、下記内容の樹脂（Ａ）の分散
液（Ｌ−１）を用いて電着塗布法で転写層（Ｔ）を形成
した。

【０２１５】 樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−１） 樹脂粒子（ＡＲ−４） ２０ｇ（固形分量として） 荷電調整化合物（Ｄ−１） ０．０８ｇ オクタデシルビニルエーテル／ｔ−オクチル マレイン酸半アミド（１／１モル比）共重合体 荷電調整補助剤（ＡＤ−１） ２ｇ ドデシルメタクリレート／メタクリル酸（９５／５重量比）共重合体 を全量で１リットルになる様にアイソパーＧで調整し
た。

【０２１６】被転写材の表面温度を赤外線ラインヒータ
ーで６０℃に設定し、被転写材のドラムの周速度を１０
０mm／秒で回転させ、被転写材表面にスリット電着装置
を用いて分散液を供給しながら、被転写材側を接地しス
リット電着装置の電極側に１３０Ｖの電圧を印加して樹
脂粒子を電着した。次いで吸排気ユニットを用いエアー
スクイズで分散液を除きながら、樹脂粒子を溶融・皮膜
化し熱可塑性樹脂からなる転写層（Ｔ）を形成した。こ
のときの膜厚は１．５μｍであった。次に、表面温度７
０℃のトナー画像を設けた感光体ドラムと、１２０℃に
設定された転写用バックアップローラー１７ｂ及び温度
調節をしていない剥離用バックアップローラー１７ｃの
間に、被転写材として、上記転写層（Ｔ）を設けた普通
紙を導き、ニップ圧を５ｋｇｆ／cm²、ドラム周速を１
００mm／秒として、加熱と加圧を行った。カラートナー
画像は普通紙上にすべて転写し多色カラー画像が得られ
た。この様にして普通紙上に形成された複写画像を、２
００倍の光学顕微鏡を用いて目視観察した。非画像部の
地汚れは認められず、又トナー画像は普通紙上に全て転
写しており細線・細文字等の高解像度域の欠落・乱れ及
び中間調部の高精細画像域の網点の欠落・乱れは見られ
ず複写画像として極めて良好なものであった。感光体表
面にはトナー画像の転写残りは全く認められなかった。

【０２１７】他方、普通紙上に転写層（Ｔ）を設けるこ
となくトナー画像を転写する以外は同様にしてカラー画
像を普通紙上に形成し、本発明と比較した。得られた普
通紙上のカラー画像には、トナー画像の欠落あるいは画
像濃度にムラのある所が見られた。更に細線、細文字等
の部分を２０倍のルーペで目視観察した所、細かな画像
の欠落が認められた。また、感光体の表面を観察した所
トナー画像の残存が認められた。このことは、感光体を
繰り返し使用する場合においては、残存トナーの除去の
ために感光体表面のクリーニングが必要となり、そのた
めの装置の設定あるいはクリーニングによる感光体表面
の損傷等が問題となってくる。

【０２１８】これに対し、本発明ではトナー画像の感光
体からの剥離が充分になされ、上記のような問題は生じ
ず、またトナー画像は転写層と充分に密着しているため
得られるカラー複写物の安定性も優れている。また、複
写物への鉛筆、ボールペン等による加筆性、捺印性、塩
化ビニルシート等のフィルム製ファイルへのファイリン
グ性ともに普通紙とほぼ同等で問題を生じるものではな
かった。更に、被転写材として普通紙の代わりに、コー
ト紙、上質紙、ＰＰＣ用コピー紙、再生紙、ＰＥＴフィ
ルムを用いて、同様にカラー画像の作成を行なった所、
いずれも、実施例１と全く同等の性能を示した。この様
に、表面の平滑性、組成物の違う被転写材を用いても、
いずれも安定した良好なカラー複写物を容易に得ること
ができた。

【０２１９】実施例２ 実施例１で用いた剥離性表面層を設けたＸ型無金属フタ
ロシアニン感光体を図４に示す様な装置に装着した。こ
の感光体ドラム上に、電着塗布法を用いて下記の条件で
転写層（Ｔ₀ ）を形成した。感光体の表面温度を５０℃
とし、感光体ドラムの周速度を１００mm／秒で回転さ
せ、スリット電着装置を用いて感光体表面に、下記内容
の樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−２）を供給しながら、感光
体側を接地しスリット電着装置の電極側に１５０Ｖの電
圧を印加して樹脂粒子を電着・定着し、膜厚２μｍの第
１転写層（Ｔ₀）を設けた。 樹脂（Ａ）分散液（Ｌ−２） 樹脂粒子（ＡＲ−８） １０ｇ（固形分量として） 樹脂粒子（ＡＲ−１４） １０ｇ（固形分量として） 荷電調整化合物（Ｄ−２） ０．０８ｇ

【０２２０】

【化２５】

【０２２１】 分岐テトラデシルアルコール：ＦＯＣ−１４００ （日産化学（株）製） １０ｇ を全量で１リットルになる様にアイソパーＧで調整し
た。実施例１と同様にして電子写真プロセスでこの感光
体上にカラー画像を形成した。次に、表面温度５０℃の
トナー画像を設けた感光体ドラムと、８０℃に設定され
た転写用バックアップローラー１７ｂ及び２０℃に設定
された剥離用バックアップローラー１７ｃの間に、被転
写材として、樹脂（Ａ）として下記構造の樹脂（Ａ−
１）を膜厚１μｍの厚さで塗設したＯＨＰ用フィルムを
導き、ニップ圧を４ｋｇｆ／cm²、ドラム周速を１００m
m／秒として加熱加圧を行った。カラートナー画像はＯ
ＨＰ用フィルム上にすべて転写し多色カラー画像が得ら
れた。

【０２２２】

【化２６】

【０２２３】この様にしてＯＨＰ用フィルム上に形成さ
れた複写画像を、２００倍の光学顕微鏡を用いて目視観
察した。非画像部のトナーの地汚れは認められず、又ト
ナー画像及び転写層はフィルム上に全て転写しており細
線・細文字等の高解像度域の欠落・乱れ及び中間調部の
高精細画像域の網点の欠落・乱れは見られず複写画像と
して極めて良好なものであった。また、複写物への鉛
筆、ボールペン等による加筆性、捺印性、塩化ビニルシ
ート等のフィルム製ファイルへのファイリング性ともに
コート紙とほぼ同等で問題を生じるものではなかった。

【０２２４】実施例３ 電子写真感光体としてアモルファスシリコン感光体（京
セラ（株）製）（感光体表面の粘着力は２３０ｇ・ｆ）
を図４に示す如き装置に装填した。この感光体への剥離
性付与は、同一装置内で本発明の化合物（Ｓ）を溶解し
た溶液に浸漬させる（浸漬方法）ことで行なった。即
ち、下記化合物（Ｓ−１）１．０ｇをアイソパーＧ（エ
ッソ（株）製）１リットル中に溶解した溶液を入れた浴
に上記感光体を周速１０mm/secの回転速度で回転し７秒
間触れる様にして処理し、エアースクイズで乾燥した。
この様にして得られた感光体表面の粘着力を測定したと
ころ、３ｇ・ｆと低下し良好な剥離性を示した。

【０２２５】

【化２７】

【０２２６】次に実施例２と同様にして、下記内容の樹
脂（Ａ）の分散液（Ｌ−３）を用いて、１１０Ｖの電圧
印加により、膜厚１μｍの転写層（Ｔ₀ ）を設けた。 樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−３） 樹脂粒子（ＡＲＷ−１） ２０ｇ（固形分量として） 荷電調整化合物（Ｄ−２） ０．０８ｇ 分岐テトラデシルアルコール ＦＯＣ１４００ １０ｇ を全量で１リットルになる様にアイソパーＧで調整し
た。感光体１１を＋７００Ｖにコロナ帯電をした後、実
施例１と同様のデジタル画像データを用い、まずイエロ
ーについての情報をもとに、半導体レーザーを用いて７
８０nmの光で表面露光量が２５erg/cm²になるように露
光した。露光部の残留電位は＋１２０Ｖであった。続い
てバーサテック３０００（ゼロックス製カラー静電プロ
ッター）用のイエロートナーを５０倍のアイソパーＨ
（エッソスタンダード石油製）で希釈して用い、現像電
極に＋３００Ｖのバイアス電圧を印加し、露光部にトナ
ーが電着するようにした反転現像を行ない、ついでアイ
ソパーＨ単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除い
た。以上のトナー現像処理をマゼンタ、シアン、ブラッ
クの各色について繰り返した。他方、被転写材である普
通紙上への転写層（Ｔ）の形成は、以下の如く熱溶融塗
布法で行なった。即ち、転写層用の熱可塑性樹脂として
飽和ポリエステル樹脂（ケミットＲ−１８５東レ（株）
製）を用いホットメルトコーターにより被転写材表面へ
５０mm／秒のスピードで塗布をし、冷却空気をから吹き
付けて冷却したのち表面温度を５０℃に保った。この時
の転写層（Ｔ）の厚みは１．５μｍであった。

【０２２７】次に、トナー画像を設けた感光体ドラムと
表面温度が１２０℃に設定された転写ゴムローラーとの
間に上記普通紙をニップ圧４kgf/cm² 、搬送スピード１
００mm／秒にて通過させ、通過後の普通紙を感光体から
引き剥がしてトナー画像を転写層ごと普通紙上に転写し
た。この様にして普通紙上に形成された複写画像を２０
０倍の光学顕微鏡を用いて目視観察した。非画像部の地
汚れは認められなかった。又、トナー画像及び転写層と
も感光体上に転写残りすることなく普通紙上に全て転写
しており、細線・細文字等の高解像度域の欠落・乱れ及
び中間調部の高精細画像域の網点の欠落・乱れは見られ
ず複写画像として極めて良好なものであった。

【０２２８】実施例４ 実施例３において、熱溶融塗布法による転写層形成の代
わりに、下記内容による離型紙からの転写法を用いた他
は実施例３と同様に操作してカラー複写物を得た。即
ち、離型紙としてセパレート紙（王子製紙（株）製）を
用い、この上にポリ酢酸ビニル及びメチルメタクリレー
ト／メチルアクリレート（６／４重量比）共重合体の５
／５重量比から成る３μｍの膜厚の塗膜を形成した紙を
ＯＨＰ用フィルムに圧接し、ローラー間圧力３kgf/c
m²、表面温度８０℃及び通過スピード５０mm／秒の条件
で、被転写材であるＯＨＰ用フィルム上に転写層（Ｔ）
を転写形成した。得られたＯＨＰ用フィルム上のカラー
画像は実施例３と同様にカブリのない良好な画像であ
り、また画像の強度も充分であった。また、加筆性、捺
印性も良好であった。

【０２２９】実施例５〜２０ 実施例１において樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−１）中の樹
脂粒子（ＡＲ−４）の代わりに下記表−Ｊの各樹脂粒子
（ＡＲ）及び／又は（ＡＲＷ）（総量で２０ｇ）を用い
た他は実施例１と同様に操作してカラー画像の形成を行
なった。

【０２３０】

【表１２】

【０２３１】得られたカラー複写物は、地汚れもなく鮮
明な画質のものであった。即ち、感光体上に形成された
トナー画像は、画像再現性が良好で非画像部のカブリも
見られないという良好な撮像性を示し且つ普通紙への転
写も、転写ムラを生じることなく完全に行われた。更
に、得られた複写紙への加筆あるいは捺印は普通紙の場
合と同等に行なうことができた。

【０２３２】実施例２１〜２８ 実施例２において、転写層（Ｔ）の形成に用いた樹脂
（Ａ−１）の代わりに下記表−Ｋの各樹脂を用いた他は
実施例２と同様にして転写画像形成操作を行ったとこ
ろ、実施例２と同等の結果を得た。

【０２３３】

【表１３】

【０２３４】実施例２９〜３３ 実施例４において、転写層を設けたセパレート紙の代わ
りに、離型紙（サンリリース山陽国策パルプ（株）製）
上に膜厚１．０μｍの下記表−Ｌの各樹脂（Ａ）からな
る転写層を設けたものを用いた他は実施例４と同様に操
作してカラー画像の作成を行なった。

【０２３５】

【表１４】

【０２３６】得られたカラー画像は地かぶりのない鮮明
な画像であり、原稿と比較して画像の劣化は殆ど認めら
れなかった。実施例３４ 有機光導電性物質として、４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、
下記構造の結着樹脂（Ｂ−３）４ｇ、樹脂（Ｐ−３）
０．６ｇ、下記構造式の色素（Ｄ−１）４０mg、化学増
感剤として下記構造式のアニリド化合物（Ｃ）０．２ｇ
を、メチレンクロライド３０mlとエチレンクロライド３
０mlとの混合物に溶解し感光層分散液とした。

【０２３７】

【化２８】

【０２３８】この感光層分散液を、ワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性透明支持体（厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタレート支持体上に、酸化インジウムの
蒸着膜を有する。表面抵抗１０³Ω）上に塗布して約４
μｍで感光層を有する有機薄膜を得た。感光体表面の粘
着力は４ｇ・ｆであった。この感光体を実施例１で用い
た感光体の代わりに用いた他は実施例１と同様に操作し
て複写画像を形成した。得られた普通紙のカラー複写画
像は他カブリのない鮮明なもので、且つ画像強度は良好
であった。

【０２３９】実施例３５〜４２ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９５
ｇ及びポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡績
（株）製）５ｇの混合物をボールミル中で充分に粉砕し
た。次いでこの混合物を取り出し、攪拌下にテトラヒド
ロフラン５２０ｇを加えた。この分散物をワイヤーラウ
ンドロッドを用いて実施例３４で用いた導電性透明支持
体上に塗布して約０．７μｍの電荷発生層を形成した。

【０２４０】

【化２９】

【０２４１】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物２０
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）２０ｇ及びテトラヒドロフラン１６０ｇの混合
溶液をワイヤラウンドロッドを用いて上記電荷発生層の
上に塗布し、６０℃で３０秒間乾燥し、更に温度１００
℃で２０秒間加熱して約１８μｍの電荷輸送層を形成し
て２層から成る感光層を有する電子写真感光体を得た。

【０２４２】

【化３０】

【０２４３】更に、この感光層の上に剥離性を付与する
ための表面層を形成するために、下記表−Ｍに示す樹脂
（Ｐ）及び樹脂粒子（ＰＬ）、無水フタル酸０．２ｇ、
ｏ−クロロフェノール０．００２ｇ及びトルエン１００
ｇの混合溶液をワイヤーラウンドロッドを用いて膜厚１
μｍになる様に塗布し、指触乾燥後更に１２０℃で１時
間加熱した。得られた感光体の表面の粘着力は２ｇ・ｆ
であった。この感光材料を暗所で表面電位−５００Ｖに
帯電させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３nmの
光で表面での露光量が３０erg/cm²になるように露光し
た。その後実施例１と同様に操作して感光体上にカラー
トナー画像を形成した。得られた複写物は、実施例１と
同様に良好な性能を示した。

【０２４４】

【表１５】

【０２４５】実施例４３ 光導電性酸化亜鉛１００ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−
４）２５ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−５）５ｇ、樹脂
（Ｐ−６）３ｇ、下記構造の色素（Ｄ−２）０．０１
ｇ、サリチル酸０．１ｇ及びトルエン１５０ｇの混合物
をホモジナイザー（日本精機（株）製）を用いて回転数
１×１０²rpmで１５分間分散して感光層分散液とした。

【０２４６】

【化３１】

【０２４７】次いでこの分散液を、ＥＬＰ−システムで
用いるＥＬＰ−ＩＩ型感光材料に供されるＥＬＰ−ＩＩ
用支持体にワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１
１０℃循環式オーブンで２０秒間加熱した。更に３０
℃，８０％ＲＨの条件下に暗所で１週間静置した。この
感光体表面の粘着力は２ｇ・ｆであった。下記樹脂
（Ａ）の分散液（Ｌ−４）を用いて、実施例２と同様の
方法で、感光体上に膜厚１．５μｍの転写層（Ｔ₀ ）を
形成した。 樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−４） 樹脂粒子（ＡＲＷ−３） １６ｇ（固形分量として） 樹脂粒子（ＡＲ−９） ４ｇ（固形分量として） 荷電調整化合物（Ｄ−３） ０．０７ｇ

【０２４８】

【化３２】

【０２４９】 分岐ヘキサデシルアルコール ８ｇ （ＦＯＣ−１６００日産化学（株）製） を、含量で１ｌになる様にアイソパーＧで調整した。次
にこの感光体を暗所にて−６００Ｖにコロナ帯電をした
のち、実施例１と同様のデジタル画像データを用い、ま
ずイエローについての情報をもとに、半導体レーザーを
用いて７８０nmの光で表面露光量が２５erg/cm²になる
ように露光した。露光部の残留電位は−１２０Ｖであっ
た。続いてバーサテック３０００（ゼロックス製カラー
静電プロッター）用のイエロートナーを５０倍のアイソ
パーＧ（エッソスタンダード石油製）で希釈して用い、
現像電極に２００Ｖのバイアス電圧を印加し、未露光部
にトナーが電着するようにした正現像を行ない、ついで
アイソパーＨ単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを
除いた。以上のトナー現像処理をマゼンタ、シアン、ブ
ラックの各色について繰り返した。感光体の表面温度を
５０℃に調整し、これに樹脂（Ａ）としてエチルメタク
リレート／メチルアクリレート（８／２重量比）共重合
体を塗設した上質紙を重さね合わせ、４kgf/cm²の圧力
で接している表面温度が１００℃に常にコントローラさ
れた加熱ゴムローラーの下を１００mm／秒のスピードで
通過させた。その後冷却ローラ下を通過させて、上質紙
を引き剥がしたところ、トナー画像は完全に上質紙上に
転写された。画像強度は充分であり、複写紙への加筆あ
るいは捺印は普通紙の場合と同様に行なうことができ
た。

【０２５０】実施例４４〜５３ Ｘ型無金属フタロシアニン３．５ｇ、下記構造の結着樹
脂（Ｂ−７）１０ｇ及びテトラヒドロフラン８０ｇの混
合物を５００mlのガラス容器にガラスビーズと共に入
れ、ペイントシェーカー（東洋精機製作所製）で６０分
間分散し、更に下記表−Ｎの樹脂（Ｐ）又は樹脂粒子
（ＰＬ）及び架橋用化合物を加えて、１０分間分散した
後、ガラスビーズを濾別して感光層分散液とした。

【０２５１】

【化３３】

【０２５２】

【表１６】

【０２５３】ついでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した０．２mm厚の紙版マスター用原紙上にワ
イヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１１０℃循環式
オーブンで３０秒間乾燥し、更に１４０℃で１時間加熱
した。この感光体を実施例１で用いた感光体の代わりに
用いた他は実施例１と同様に操作して、転写画像を形成
した。得られたカラー複写画像は地カブリのない鮮明な
もので、且つ画像強度は良好であった。

【０２５４】実施例５４〜５９ アモルファスシリコン感光体（京セラ（株）製）を図４
に示す如き装置に装填した。感光体表面への剥離性付与
のため、下記表−Ｐに記載の化合物（Ｓ）をアイソパー
Ｇ１リットル中に溶解した溶液中に感光体を接触し、周
速３０mm／秒の回転スピードで１０秒間回転後、スクイ
ズロールでスクイズした後、予熱手段で乾燥した。これ
により表面粘着力が２０３ｇ・ｆであったアモルファス
シリコン感光体の表面が各々３〜２０ｇ・ｆの粘着力に
なった。以下実施例３と同様にして、電子写真プロセス
によるトナー画像の形成及び被転写材への転写を行なっ
た。得られた各々のカラー画像は実施例３と同等の地カ
ブリのない鮮明な画質のカラー複写物であり、画像強度
も充分であった。

【０２５５】

【表１７】

【０２５６】

【表１８】

【０２５７】

【発明の効果】本発明によれば、色ずれがなく、高精
細、高画質のカラー画像を簡便に安定して得ることがで
きる。また、低い転写温度や高速での転写が可能で、被
転写材を選ばず、良好なカラー複写物が得られる。更
に、化合物（Ｓ）を用いることにより汎用の電子写真感
光体が利用可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の１つの方法を説明するための概略図。

【図２】本発明のもう１つの方法を説明するための概略
図。

【図３】本発明の方法及び装置を示す概略図。

【図４】電子写真感光体上に電着塗布法により転写層
（Ｔ₀ ）を形成する工程を含む概略図。

【図５】電子写真感光体上に熱溶融塗布法により転写層
（Ｔ₀ ）を形成する工程を含む概略図。

【図６】電子写真感光体上に転写法により転写層
（Ｔ₀ ）を形成する工程を含む概略図。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 感光層 ３ トナー画像 １０ 化合物（Ｓ）適用手段 １１ 電子写真感光体 １２ 転写層（Ｔ） １２′ 転写層（Ｔ₀ ） １２ａ 熱可塑性樹脂粒子分散液 １２ｂ 熱可塑性樹脂粒子分散液 １２ｃ 熱可塑性樹脂 １３ａ 電着ユニット １３ｂ 電着ユニット １３ｃ ホットメルトコーター １４ 液体現像ユニットセット １４Ｙ イエロー液体現像ユニット １４Ｍ マゼンタ液体現像ユニット １４Ｃ シアン液体現像ユニット １４Ｂ ブラック液体現像ユニット １４Ｒ リンスユニット １５ 吸排気ユニット １５ａ 吸気部 １５ｂ 排気部 １６ 被転写材 １７ 被転写材への転写手段 １７ａ 予熱手段 １７ｂ 転写用バックアップローラー １７ｃ 剥離用バックアップローラー １８ コロナ帯電装置 １９ 電光装置 ２０ 離型紙 ２１ 転写層（Ｔ）形成手段 ２２ 転写層（Ｔ₀ ）形成手段 １１７ 転写層（Ｔ₀ ）形成装置 １１７ｂ 加熱ローラー １１７ｃ 冷却ローラー

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 剥離性表面を有する電子写真感光体上に
   電子写真プロセスで１色以上のトナー画像を形成した
   後、感光体上のトナー画像をガラス転移点１４０℃以下
   又は軟化点１８０℃以下の熱可塑性樹脂（Ａ）を主とし
   て含有する転写層（Ｔ）を有する被転写材上に転写する
   ことを特徴とする電子写真式カラー画像形成方法。
2. 【請求項２】 該カラー画像形成方法において、電子写
   真プロセスによる１色以上のトナー画像形成前に、剥離
   性表面を有する電子写真感光体上に熱可塑性樹脂（Ａ）
   を主として含有する剥離可能な転写層（Ｔ₀ ）を設ける
   ことを特徴とする請求項１記載の電子写真式カラー画像
   形成方法。
3. 【請求項３】 該転写層（Ｔ₀ ）を構成する樹脂（Ａ）
   がガラス転移点３０℃〜１４０℃又は軟化点３５℃〜１
   ８０℃の樹脂（Ａ₀ Ｈ）及びガラス転移点４０℃以下又
   は軟化点４５℃以下の樹脂（Ａ₀ Ｌ）から少なくとも構
   成され、且つ該樹脂（Ａ₀ Ｈ）と樹脂（Ａ₀ Ｌ）のガラ
   ス転移点又は軟化点の差が２℃以上であることを特徴と
   する請求項２記載の電子写真式カラー画像形成方法。
4. 【請求項４】 該転写層（Ｔ）を構成する樹脂（Ａ）が
   該転写層（Ｔ₀ ）を構成する樹脂（Ａ）より、そのガラ
   ス転移点又は軟化点が２℃以上低いことを特徴とする請
   求項２記載の電子写真式カラー画像形成方法。
5. 【請求項５】 電子写真感光体の表面がトナー画像形成
   時に、JIS Z0237-1980「粘着テープ・粘着シート試験
   法」による粘着力が１００gram・force 以下であること
   を特徴とする請求項１記載の電子写真式カラー画像形成
   方法。