JPH09106202A - 電子写真式カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色ずれがなく、高精細、高画質のカラー画像
を簡便に安定して得られ、また、低い転写温度や高速で
の転写が可能で、被転写材を選ばず、良好なカラー複写
物が得られる。得られたカラー複写物は加筆性、捺印
性、ファイリング性においても良好である。 【解決手段】 電子写真感光体の表面に、特定の樹脂
（ＡＨ）及び特定の樹脂（ＡＬ₁)を同一粒子内に含有す
る熱可塑性樹脂粒子を用いて電着塗布法により形成した
第１転写層と、この層の上に特定の樹脂（ＡＬ₂)を含有
する第２転写層からなる積層構造の剥離可能な転写層を
形成し、電子写真プロセスにより転写層上に１色以上の
トナー画像を形成し、トナー画像を転写層ごと被転写材
に熱転写する電子写真式カラー画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真カラー複
写機、カラープリンター、カラープルーファー、カラー
チェッカー等の分野に適用できる電子写真式カラー画像
形成方法に関する。特に、高画質の複写画像を安定に繰
り返して形成する電子写真式カラー画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体表面上に直接電子写真プ
ロセスにより複数色のトナーを順次重ねて現像して多色
カラー画像を形成した後、印刷用本紙等の被転写材へ一
度に転写することにより、カラー印刷物、カラー複写物
又はカラープルーフ（印刷用校正刷り）を作成する方法
が知られている。かかる現像法には、いわゆる乾式現像
法と湿式現像法がある。湿式現像法を用いて得たカラー
画像は、乾式現像法の場合と比べて、各色の色ずれがな
く、高解像度のカラー画像が得られるため好ましいが、
感光体表面から直接本紙に湿式トナー像を完全に転写す
ることは極めて難しい。

【０００３】この課題を解決すべく、特開平２−２７２
４６９号には、転写時に被転写材と感光体との間に非水
溶媒を供給したのち静電的に転写する技術が開示されて
いる。また、特開平２−１１５８６５号及び同２−１１
５８６６号には、感光体表面に予め透明フィルムを積層
した後、電子写真プロセスによりフィルム上に湿式トナ
ー画像を形成し、次いでフィルムを感光体から剥離し、
普通紙に貼り付けて画像を転写する方法が開示されてい
る。しかしこの場合、積層するフィルムは９μｍの厚み
が適当とあるが、このような厚みのフィルムの製造、ハ
ンドリングは極めてやっかいであり、そのための対策を
別途講じる必要がある。

【０００４】更に、特公平２−４３１８５号には、光透
過性基体上に光導電層、その上に透明誘電性支持体を有
する感光材料を光透過性基体を通して画像露光し、誘電
性支持体上に色分解像をオーバーラップして形成し、支
持体ごと被転写材上に転写する方法が開示されている。
この方法は、感光材料は使い捨てであるにもかかわら
ず、光透過性基体を用いなければならないため、コスト
面で極めて不利である。

【０００５】一方、特開平１−１１２２６４号、同１−
２８１４６４号及び同３−１１３４７号には、乾式現像
法を用いた電子写真転写法において、剥離可能な転写層
を予め感光体表面に設け、この上にトナー画像を形成
し、次いでトナー画像を転写層ごと本紙へ転写するとい
う技術が開示されている。しかしながら、これらの技術
においては、感光体を繰り返し使用する場合には、転写
時に特別の操作が必要であったり、転写層の形成に困難
を伴う等の問題がある。また、予め転写層（あるいは剥
離層）が形成された感光体を使用する方法では、感光体
を使い捨てにしなければならず、コスト面での不利は免
れ得ない。

【０００６】他方、特開平２−２６５２８０号には、感
光層上のトナー画像を高平滑性の一次中間転写媒体に転
写した後、最終被転写材上に再転写する方法が記載さ
れ、更に、特開平３−２４３９７３号及び同４−９０８
７号等には、特殊な転写媒体を用いることにより、湿式
トナーでも良好な最終カラー画像を得る方法が記載され
ている。これらの方法においては、最終被転写材の表面
凹凸の影響を受けることなくトナー画像を鮮明に転写で
きるとされているが、トナー画像を一次中間転写媒体、
更に最終被転写材上に転写するため、得られるカラー画
像にトナー画像の欠落又は画像濃度のムラが見られる。
特に細線、細文字等の細かな画像部の欠落がしばしば認
められる。更に、転写工程後の感光体表面にはトナー画
像が残存する。このことは、感光体を繰り返し使用する
場合には、感光体表面のクリーニングの必要性が生じ、
そのための装置の設定、クリーニングによる感光体表面
の損傷等が問題となってくる。

【０００７】また、特開平５−１８１３２４号、同５−
１８１３２５号及び同５−１９７１６９号には、剥離性
表面の感光体上に熱可塑性樹脂から成る剥離可能な転写
層を設け、この上に電子写真プロセスでトナー画像を形
成した後、転写層ごとトナー画像を被転写材上に転写す
る方法が記載されている。これらの方法によれば、湿式
トナーを用いてトナー画像を劣化させることなく完全に
被転写材に転写でき、且つ感光体の繰り返し使用が可能
となり、低コスト化が実現できる。しかし、これらの技
術においても、転写層が電子写真プロセスに悪影響を与
えない様に設計しなければならないこと、あるいは転写
層上にトナー画像が形成されるため、転写時に被転写材
と充分に密着させて剥離させなければならず、トナー画
像部の影響あるいは被転写材の表面状態の影響を受け易
く、トナー画像の完全転写が常に行われるとは限らない
という問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】このように従来の中間
媒体を用いたカラー画像形成法では、充分満足できるカ
ラー画像が得られない、繰り返し使用する場合に中間媒
体の性質が変化して安定した性能を長期に維持する事が
難しい、性能維持のために使い捨てとなる部材が生じ
る、特殊な転写媒体を用いる必要がある等種々の問題が
ある。一方、転写層を感光体上に設けたカラー画像形成
法では、トナーの種類や被転写材の種類にかかわらず、
安定した高精細な画像を得る事が難しい等の解決すべき
問題がなお存在する。

【０００９】本発明は、以上のような従来の電子写真式
カラー画像形成法の有する課題を解決するものである。
本発明の目的は、被転写材を選ばないで色ずれがなく、
高精細、高画質のカラー画像を簡便に安定して得られる
転写層を用いた電子写真式カラー画像形成方法を提供す
ることにある。本発明の更なる目的は、転写層の膜厚が
薄く、転写条件が緩和されて、例えば転写温度が低温に
なったり、転写速度が高速度になっても、依然転写層及
びトナー画像が良好に被転写材に転写される電子写真式
カラー画像形成方法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、電
子写真感光体の表面に剥離可能な転写層を形成し、電子
写真プロセスにより転写層上に１色以上のトナー画像を
形成し、トナー画像を転写層ごと被転写材に熱転写する
電子写真式カラー画像形成方法において、該転写層がガ
ラス転移点２０℃〜１４０℃又は軟化点３０℃〜１８０
℃の樹脂（ＡＨ）及びガラス転移点−４０℃〜４０℃又
は軟化点０℃〜６０℃の樹脂（ＡＬ₁)であって、樹脂
（ＡＨ）のガラス転移点又は軟化点が樹脂（ＡＬ₁)のそ
れよりも２℃以上高い少なくとも二種の樹脂を同一粒子
内に含有する熱可塑性樹脂粒子（ＡＲ）を用いて電着塗
布法により形成してなる第１転写層（Ｔ₁)と、この層の
上に設けられたガラス転移点−４０℃〜３５℃又は軟化
点０℃〜４５℃の樹脂（ＡＬ ₂)を主として含有する第２
転写層（Ｔ₂)からなる積層構造であることを特徴とする
電子写真式カラー画像形成方法により達成されることが
見出された。

【００１１】本発明の電子写真式カラー画像形成方法
は、その概要を図１に示すように、少なくとも支持体１
及び感光層２からなる電子写真感光体１１の表面に第１
転写層（Ｔ₁)として熱可塑性樹脂粒子（ＡＲ）を電着塗
布法で成膜し、更にその上に熱可塑性樹脂（ＡＬ₂)を主
として含有する第２転写層（Ｔ₂)を設けて積層構造を有
する剥離可能な転写層１２を形成した後、通常の電子写
真プロセスで１色以上のトナー画像３を形成し、被転写
材１６に熱転写によりトナー画像３を転写層１２ごと転
写してカラー複写物とするものである。本発明は転写層
が積層構造であること及び感光体側の第１転写層（Ｔ₁)
を形成する熱可塑性樹脂粒子（ＡＲ）がガラス転移点又
は軟化点の異なる少なくとも二種の樹脂（ＡＨ）及び樹
脂（ＡＬ₁)を同一粒子内に含有するものであり第２転写
層（Ｔ₂)が樹脂（ＡＬ₂)からなることを大きな特徴とし
ている。

【００１２】本発明によれば、転写層を上記の通りの積
層構造とすることにより、感光体表面と第１転写層（Ｔ
₁)との界面の接着力を小さくし、且つ被転写材表面と第
２転写層（Ｔ₂)との密着力を大きくする相乗効果が得ら
れると推定され、これにより転写層の転写性が飛躍的に
向上し、転写条件のラチチュードが拡大する。即ち、転
写温度、転写圧力の軽減及び転写スピードの向上が可能
となり、その結果、感光体への加熱・加圧が軽減される
ことで電子写真特性の劣化が抑制され、感光体の繰り返
し耐久性が向上し、更に転写過程に要する時間が短縮で
きカラー画像形成スピードが向上する。また、被転写材
の種類によらず容易に転写が行われる。また、トナー画
像は転写層ごと一括転写されるので、色ずれがなく高精
細、高画質のカラー画像を簡便に安定して得ることがで
きる。更に、感光体表面は転写層により保護され、直接
被転写材に触れないため、電子写真感光体表面に与える
損傷が軽減され、感光体の繰り返し使用や長期間の使用
が可能となる。更に、電子写真装置内で感光体上に転写
層をその都度形成させることにより、転写層を剥離させ
た後の感光体を繰り返し用いることができるため、感光
体を使い捨てることなく、電子写真プロセスを連続して
行うことができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明に用いられる転写層
について詳細に説明する。前述の如く、本発明の転写層
は積層構造をとり、第１転写層（Ｔ₁)と第２転写層（Ｔ
₂)からなるが、以下の説明においては第１転写層（Ｔ₁)
と第２転写層（Ｔ ₂)をまとめて転写層（Ｔ）と称するこ
ともある。転写層（Ｔ）は予め電子写真感光体上に設け
られたものでもよいし、電子写真装置内でその都度形成
されてもよい。本発明の転写層（Ｔ）は、光透過性のも
のであり、且つ電子写真感光体の分光感度領域の波長光
の少なくとも一部に対して透過性を有するものであれ
ば、特に限定されるものではなく、着色されていてもよ
い。通常無色透明な転写層を用いる。本発明の転写層
（Ｔ）は、好ましくは１８０℃以下の温度及び／又は３
０ｋｇｆ／cm² 以下の圧力、より好ましくは１６０℃以
下の温度及び／又は２０ｋｇｆ／cm² 以下の圧力の転写
条件で剥離可能となることが好ましい。上記値以下であ
れば、転写層を感光体表面から剥離・転写するための転
写装置の熱容量及び圧力を維持するために装置を大型化
する必要も殆どなく、適度な転写スピードで充分に転写
を行うことができ、実用上問題がない。下限値は特に限
定されないが、通常室温以上の温度又は１００ｇｆ／cm
² 以上の圧力が好ましい。転写層（Ｔ）は、その上に電
子写真プロセスによりトナー画像が形成されるため、感
光体の電子写真特性（帯電性、暗中電荷保持率、光感度
等）を劣化させないことが望ましい。また、転写層（Ｔ
₁)は被転写材に転写された場合最上層となるため、機械
的強度を保持することが望ましい。本発明の第１転写層
（Ｔ₁)を形成するために用いられる樹脂粒子（ＡＲ）
は、前記の如く、ガラス転移点又は軟化点の２℃以上異
なる二種の樹脂（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ₁)を少なくとも
同一粒子内に含有する。本発明では、ガラス転移点及び
軟化点が本発明の範囲に属する樹脂（ＡＨ）及び樹脂
（ＡＬ₁)を任意に選択して供することができる。

【００１４】樹脂（ＡＨ）は、好ましくはガラス転移点
３０℃〜１２０℃又は軟化点３８℃〜１６０℃であり、
より好ましくはガラス転移点３５℃〜９０℃又は軟化点
４０℃〜１２０℃であり、樹脂（ＡＬ₁)は、好ましくは
ガラス転移点−３０℃〜４０℃又は軟化点０℃〜４０℃
であり、より好ましくはガラス転移点−２０℃〜３３℃
又は軟化点５℃〜３５℃である。また、樹脂（ＡＨ）と
樹脂（ＡＬ₁)のガラス転移点又は軟化点の差は５℃以
上、更には１０℃以上が好ましい。ここで、樹脂（Ａ
Ｈ）又は樹脂（ＡＬ₁)が２種以上含有される場合におけ
るガラス転移点又は軟化点の差は、樹脂（ＡＨ）中の最
もガラス転移点又は軟化点の低いものと、樹脂（ＡＬ₁)
中の最もガラス転移点又は軟化点の高いものとの差をい
うものである。樹脂（ＡＨ）と樹脂（ＡＬ₁)は、樹脂
（ＡＨ）／樹脂（ＡＬ₁)が好ましくは１０／９０〜９５
／５（重量比）の存在割合で樹脂粒子（ＡＲ）内に含有
されることにより、良好な転写性が得られる。また、得
られたカラー複写物は優れたファイリング特性を有す
る。即ち、カラー複写物をプラスチックシート等にはさ
んでファイリングした場合においても、転写層がプラス
チックシートと接着してハガレを生じる等の不都合がな
い。より好ましい使用割合は樹脂（ＡＨ）／樹脂（ＡＬ
₁)が３０／７０〜９０／１０（重量比）である。

【００１５】また、本発明の樹脂粒子（ＡＲ）中に含有
される少なくとも二種の樹脂（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ₁)
は、粒子内で任意に混在する状態又は樹脂（ＡＨ）が主
たる部分と樹脂（ＡＬ₁)が主たる部分とに分離した層構
造を形成する状態（即ち、コア−シェル構造の粒子）の
いずれでもよく、また、コア−シェル構造の場合には、
コアとなる部分が樹脂（ＡＨ）であっても樹脂（ＡＬ₁)
であっても、特に限定されるものではない。樹脂（Ａ
Ｈ）がシェルとなるコア−シェル構造の樹脂粒子（Ａ
Ｒ）を用いると、被転写材料に転写された転写層の表面
側は、ガラス転移点又は軟化点の高い樹脂（ＡＨ）で主
として構成されるため、前記したファイリング特性等複
写物の保存安定性が更に改良され、また、樹脂（ＡＨ）
の種類を選択することにより、普通紙に近い加筆性、捺
印性を付与することも可能になる。

【００１６】本発明の転写層は上記第１転写層（Ｔ₁)の
上に設けられる第２転写層（Ｔ₂)が樹脂（ＡＬ₂)を主と
して含有することを更なる特徴とする。樹脂（ＡＬ₂)
は、好ましくはガラス転移点−２０℃〜３０℃又は軟化
点２０℃〜４５℃であり、より好ましくはガラス転移点
−１０℃〜３０℃又は軟化点２５℃〜４５℃である。第
１転写層（Ｔ₁)中の樹脂（ＡＬ₁)と第２転写層（Ｔ₂)の
樹脂（ＡＬ₂)とは、同じでも異なってもよい。第２転写
層（Ｔ₂)に用いられる樹脂（ＡＬ₂)は第１転写層（Ｔ₁)
に供される樹脂粒子（ＡＲ）中の樹脂（ＡＨ）よりガラ
ス転移点又は軟化点が低いこと、好ましくは２℃以上、
更に好ましくは５℃以上低いことが望ましい。更に、樹
脂粒子（ＡＲ）中の樹脂（ＡＨ）がガラス転移点２５℃
以上又は軟化点３５℃以上であり、第２転写層（Ｔ₂)に
含有される樹脂（ＡＬ₂)が樹脂（ＡＨ）よりガラス転移
点又は軟化点で１０℃〜４０℃の範囲で低い樹脂である
組合せが好ましい。本発明の転写層に用いられる樹脂
（ＡＨ）、（ＡＬ₁)及び（ＡＬ₂)（以下一括して樹脂
（Ａ）と称することもある）の重量平均分子量は、それ
ぞれ好ましくは１×１０³ 〜５×１０⁵ 、より好ましく
は３×１０³ 〜８×１０⁴ の範囲である。ここで分子量
はＧＰＣ法で測定しポリスチレン換算したものであり、
以下Ｍｗと略記することもある。

【００１７】転写層（Ｔ）に用いることができる樹脂
（Ａ）としては、具体的には、熱可塑性樹脂、接着剤又
は粘着剤として知られる樹脂が挙げられ、例えばオレフ
ィン重合体及び共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデン共重合体、アルカン酸ビニル重合体及び共重合
体、オレフィン−スチレン共重合体、オレフィン−不飽
和カルボン酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重
合体、メタクリロニトリル共重合体、アルキルビニルエ
ーテル共重合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合
体、メタクリル酸エステル重合体及び共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及
び共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド
共重合体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリ
コン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカ
ルボキシル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エ
ステル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合
体、復素環を含有する共重合体（復素環として例えば、
フラン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン環、ジオ
キサン環、ジオキソフラン環、ラクトン環、ベンゾフラ
ン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジオキセタン環
等）、セルローズ系樹脂、脂肪酸変性セルローズ系樹
脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００１８】例えば、日刊工業新聞社刊「プラスチック
材料講座シリーズ」第１巻〜１８巻（１９８１年）、近
畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新
聞社刊（１９８８年）、大森英三「機能性アクリル樹
脂」（株）テクノシステム刊（１９８５年）、滝山栄一
郎「ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊
（１９８８年）、湯木和男編「飽和ポリエステル樹脂ハ
ンドブック」日刊工業新聞社刊（１９８９年）、高分子
学会編「高分子データハンドブック（応用編）」第１章
培風館（１９８６年）、原崎勇次編「最新・バインダ
ー技術便覧」第２章（株）総合技術センター（１９８５
年）、奥田平編「高分子加工、別冊８第２０巻増刊号
“粘着”」高分子刊行会（１９７６年刊）、福沢敬司
「粘着技術」高分子刊行会（１９８７年刊」、西口守
「接着便覧第１４版」高分子刊行会（１９８５年刊）、
日本接着協会編「接着ハンドブック第２版」日刊工業新
聞社刊（１９８０年）等に記載の各種樹脂類が挙げられ
る。樹脂（Ａ）は、第１転写層（Ｔ₁)に用いられる場
合、樹脂（Ａ）自身の剥離性を向上させる作用を有す
る、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基
を含む重合体成分（ｃ）を含有してもよい。これによ
り、電子写真感光体との剥離性が更に向上し、結果とし
て転写性がより良好になる。重合体成分（ｃ）の含有量
は樹脂（Ａ）の全重合体成分１００重量部中好ましくは
３〜４０重量部、より好ましくは５〜２５重量部であ
る。このフッ素原子及び／又はケイ素原子含有置換基は
重合体の高分子主鎖に組み込まれていてもよく、あるい
は高分子の側鎖の置換基として存在していてもよい。重
合体成分（ｃ）は樹脂（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ₁)のいず
れに含まれてもよい。好ましくは、重合体成分（ｃ）は
樹脂（Ａ）においてブロックとして含有される。重合体
成分（ｃ）の具体的な例は、後述の樹脂（Ｐ）に含有さ
れ得るフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換
基を含む重合体成分（Ｆ）と同様のものを挙げることが
できる。また、重合体成分（ｃ）をブロックで含有する
場合のブロック共重合体の重合パターンの態様及び共重
合体の合成方法も後述の重合体成分（Ｆ）を含有するブ
ロック共重合体の場合と同様である。

【００１９】転写層（Ｔ）には、接着性、成膜性、膜強
度等種々の物理的特性を向上させるために、必要により
他の添加剤を併用してもよい。例えば、接着性調整のた
めにロジン、石油樹脂、シリコーンオイル等、感光体へ
のぬれ性の改良や溶融粘度を低下させる可塑剤及び軟化
剤としてポリブテン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子スチレン
樹脂、低分子ポリエチレンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、パラフインワックス等、また酸化防止剤
として高分子ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘
導体等を加えることができる。詳しくは「ホットメルト
接着の実際」（深田寛著、高分子刊行会、１９８３年発
行）２９〜１０７頁に記載がある。

【００２０】転写層はその膜厚が薄すぎると転写不良が
起きやすくなり、厚すぎると樹脂の伸縮の影響により転
写後のカラー画像に歪みを生じる場合がある。従って、
転写層の膜厚は全体として０．１〜２０μｍが適当であ
り、好ましくは０．５〜１０μｍ、より好ましくは１〜
５μｍである。第１転写層と第２転写層の膜厚比は９９
〜５／１〜９５、好ましくは９５〜３０／５〜７０であ
る。

【００２１】本発明では、以上述べた様な熱可塑性樹脂
を、特定のガラス転移点を有する樹脂（ＡＨ）及び樹脂
（ＡＬ₁)の少なくとも一種ずつを同一粒子内に含有する
樹脂粒子（ＡＲ）の状態で感光体の表面上に電着塗布法
により適用し、例えば加熱等により均一な薄膜を形成し
て第１転写層（Ｔ₁)とする。ここで電着塗布法とは、感
光体表面に樹脂粒子（ＡＲ）を静電的に付着又は電着さ
せる方法を意味する。従って、熱可塑性樹脂粒子（Ａ
Ｒ）は、正電荷あるいは負電荷のいずれかの荷電を有し
いることが必要であり、その検電性は組み合せる電子写
真感光体の帯電性によって任意に決定される。

【００２２】樹脂粒子（ＡＲ）は、前記した物性を満た
す範囲のものであって、通常その平均粒径は、０．０１
μｍ〜１０μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ
〜５μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍの範囲で
ある。この粒子は粒子粉体（乾式）、非水系に分散され
た樹脂粒子（湿式）、あるいは常温で固体で加熱により
液体になる電気絶縁性有機物中に分散された樹脂粒子
（疑似湿式）のいずれでもよい。好ましくは、剥離用転
写層の膜厚を均一厚みで薄膜まで調整することが容易な
非水系分散樹脂粒子である。本発明の樹脂粒子は、従来
公知の機械的粉砕方法又は重合造粒方法によって製造す
ることができる。これらの製造方法は、乾式電着あるい
は湿式電着のいずれの粒子にも適用することができる。

【００２３】乾式電着方法で用いられる樹脂粒子を製造
する場合において、機械的粉砕方法としては、従来公知
の粉砕機で直接粉砕し、微粒子とする方法（例えば、ボ
ールミル、ペイントシェーカー、ジェットミルを使用す
る方法等）が挙げられ、必要に応じて、樹脂粒子とする
材料を混合し、溶融、混練を経て粉砕したり、粉砕後粒
径をそろえるための分級又は粒子の表面を処理する後処
理等を適宜組合わせて行なうことができる。また、スプ
レードライ法も知られている。具体的には、（社）日本
粉体工業技術協会編「造粒ハンドブック」第II編（オー
ム社刊、1991年）、神奈川経営開発センター「最新造粒
技術の実際」（神奈川経営開発センター出版部、1984
年）、荒川正文等編「最新粉体の設計技術」（株）テク
ノシステム社、1988年）等の成書に詳細に記載された方
法を適宜用いて容易に製造することができる。

【００２４】重合造粒方法としては、従来公知の、水系
で行なう乳化重合反応、シード重合反応、懸濁重合反
応、非水溶媒系で行なう分散重合反応で製造する方法等
が知られている。具体的には、室井宗一「高分子ラテッ
クスの化学」高分子刊行会（1970年）、奥田平、稲垣寛
「合成樹脂エマルジョン」高分子刊行会（1978年）、室
井宗一「高分子ラテックス入門」工文社（1983年）、I.
Piirma, P. C. Wang 「EmulsionPolymerization」、I.
Piirma ＆ J. L. Gardon, ACS symp. Sev. 24、p.34
（1974年）、北原文雄等「分散乳化系の化学」工学図書
（1979年）、室井宗一監修「超微粒子ポリマーの最先端
技術」C.M.C.（1991年）等の成書に記載されている方法
で粒子化した後、上記機械的方法に関する成書に記載の
様な各種の方式で補集し粉末化することで製造すること
ができる。

【００２５】得られた微粒子粉体を乾式電着する方法
は、従来から公知の静電粉体の塗装方法、又は乾式静電
写真現像剤の現像方法を用いることができる。具体的に
は、J.F. Hughes著（長坂秀雄・緑川真知子訳）「静電
粉体塗装」等に記載の如く、コロナ帯電、摩擦帯電、イ
ンダクション帯電、イオン風帯電、逆イオン化現象利用
等の方法で帯電した微粒子を電着する方法、中村孝一編
「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実
用化」第１章（日本科学情報（株）、1985年）等の成書
に記載の如く、カスケード法、磁着ブラシ法、ファーブ
ラシ法、エレクトロスタチック法、インダクション法、
タッチダウン法、パウダークラウド法等の現像方法等を
用いて適宜行なうことができる。

【００２６】湿式電着方法で用いられる、非水系ラテッ
クスを製造する場合も、前記の如く機械的方法と重合造
粒方法のいずれでも製造することができる。例えば、分
散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例えば、ボー
ルミル、ペイントシェーカー、ケデイミル、ダイノミル
等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材料と、分散
補助ポリマー（又は被覆ポリマー）を予め混練して混練
物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて分散
する方法等が挙げられる。具体的には、塗料又は静電写
真用現像剤の製造方法を利用することができ、例えば植
木憲二監訳「塗料の流動と顔料分散」共立出版（1971
年）、D. H. Solomon 「The Chemistry of Organic Fil
m Formers」John Wiles & Sons (1967)、「Paintand Su
rface Coating Theory and Practice 」、原崎勇次「コ
ーティング工学」朝倉書店（1971年）、原崎勇次「コー
ティングの基礎科学」朝倉書店（1977年）等の成書に記
載されている。

【００２７】また、重合造粒法として、シード重合法を
用いて容易に製造することができ、具体的には、前記し
た「超微粒子ポリマーの最新技術」第２章、「最近の電
子写真現像システムとトナー材料の開発・実用化」第３
章、K. E. J. Barvett「Dispersion Polymerization in
Organic Media」John Wiley（1975年）等の成書に記載
されている従来公知の非水系分散重合方法でまず樹脂
（ＡＨ）又は樹脂（ＡＬ ₁)の微粒子を合成し、次に、こ
の微粒子をシードとして更に上記と同様にして樹脂（Ａ
Ｌ₁)又は樹脂（ＡＨ）に相当する単量体類をフィードし
て重合させることにより製造する方法が好ましい。

【００２８】重合造粒法において、樹脂粒子に剥離性向
上のための重合体成分（ｃ）を導入するには、樹脂粒子
となる有機溶媒には可溶で、重合することで不溶化する
単量体とともに、重合体成分（ｃ）に相当する単量体を
共存させて重合反応を行うことで樹脂（Ａ）中に共重合
され、ランダム共重合体の樹脂粒子が容易に得られる。

【００２９】更に、重合体成分（ｃ）をブロックで導入
するには、用いる分散安定用樹脂に重合体成分（ｃ）を
ブロックで含有するブロック共重合体を少なくとも用い
る方法、又は重合体成分（ｃ）を主たる繰り返し単位と
して構成する重量平均分子量１×１０³ 〜２×１０⁴(好
ましくは３×１０³ 〜１．５×１０⁴)の一官能性マクロ
モノマーを共存させて単量体と共重合させる方法で容易
に行うことができる。また、他の方法としては、重合体
成分（ｃ）を主たる繰り返し単位として含有する高分子
開始剤（アゾビス高分子開始剤又は過酸化物高分子開始
剤）を用いることでも同様にブロック共重合体の樹脂粒
子を得ることができる。

【００３０】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混合し
て用いることができる。かかる有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル
等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジ
クロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に
限定されるものではない。これらの非水溶媒系で分散樹
脂粒子を分散重合法で合成することにより、樹脂粒子の
平均粒子径は容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の
分布が非常に狭く且つ単分散の粒子とすることができ
る。

【００３１】これらの非水系分散樹脂粒子は湿式静電写
真現像方法又は電界の印圧場で電気泳動させて電着され
る方法を行なうことから、電着時に用いられる分散媒と
しては電気抵抗１０⁸Ω・cm以上、且つ誘電率３．５以
下の非水溶媒系に調節されることが好ましい。具体的に
は、直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭
化水素又は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換
体を用いることができる。例えばオクタン、イソオクタ
ン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカ
ン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、
シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチ
レン、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、ア
イソパーＬ（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェ
ルゾール７０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェ
ルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６
０溶剤（アムスコ；アメリカン・ミネラル・スピリッツ
社の商品名）等を単独あるいは混合して用いることがで
きる。従って、好ましくは、重合造粒時に用いる溶媒と
して、初めから、上記絶縁性有機溶媒を用いるが、これ
ら溶媒以外の溶媒で造粒した後、分散媒の置換をして調
製することもできる。

【００３２】分散媒中の分散粒子を電気泳動で電着させ
るためには、粒子は正荷電又は負荷電の検電性粒子でな
ければならない。粒子に検電性を付与することは湿式静
電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能で
ある。具体的には、前記の「最近の電子写真現像システ
ムとトナー材料の開発・実用化」139 〜148 頁、電子写
真学会編「電子写真技術の基礎と応用」497 〜505 頁
（コロナ社、1988年刊）、原崎勇次「電子写真」16(No.
2)、44頁（1977年）等に記載の検電材料及び他の添加剤
を用いることで行なわれる。例えば、英国特許８９３，
４２９号、同９３４，０３８号、米国特許１，１２２，
３９７号、同３，９００，４１２号、同４，６０６，９
８９号、特開昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５
９６３号、特開平２−１３９６５号等に記載されてい
る。電着に供せられる非水系ラテックスの構成として
は、通常少なくとも電気絶縁性分散媒１リットル中に、
熱可塑性樹脂を主として含有する粒子が０．１〜２０
ｇ、分散安定用樹脂は０．０１〜５０ｇ、必要に応じて
加える荷電制御剤は、０．０００１〜１０ｇの範囲であ
る。

【００３３】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持等のために、他の添加剤を添加してもよく、例えば、
ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル
類、シリコーンオイル類、パラフィンワックス類、トリ
アジン誘導体等が挙げられる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。これらの添加剤の総量は、電着用ラ
テックスの電気抵抗によってその上限が規制される。即
ち、電気抵抗が１０⁸Ω・cmより低くなると熱可塑性樹
脂粒子の付着量が充分得られ難くなるので、各添加剤の
添加量はこの限度内でコントロールされる。

【００３４】このようにして微粒子化し荷電を付与して
電気絶縁性液体中に分散した熱可塑性樹脂粒子（ＡＲ）
は、電子写真液体現像剤と同様の挙動を示す。よって例
えば前掲の「電子写真技術の基礎と応用」275 〜285 頁
に示される現像デバイス、例えばスリット現像電極装置
を用いて感光体表面に電気泳動させることができる。即
ち、熱可塑性樹脂を主として含有する粒子（ＡＲ）が、
電子写真感光体と対向して設置された対向電極の間に供
給され、外部電源より印加された電位勾配に従って電気
泳動して電子写真感光体に付着又は電着されて成膜され
る。

【００３５】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
感光体の導電性支持体と現像デバイスの現像電極との間
に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を
印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。ま
た通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によっ
て電着させることもできる。即ち前提の「電子写真技術
の基礎と応用」46〜79頁に示されるように、感光体を均
一帯電させた後露光を行なわず、又は不要領域のみに露
光を行なういわゆる焼き落としをし、次いで通常の湿式
トナー現像をする。

【００３６】他方、加熱により液化する媒体中に分散し
た樹脂粒子を用いる場合に供される該媒体としては、常
温で固体であり、加熱温度３０〜８０℃（好ましくは４
０〜７０℃）で液体となる電気絶縁性の有機化合物であ
り、これに好適な化合物としては、凝固点３０〜８０℃
のパラフィン類、ロウ類、凝固点２０〜８０℃の低分子
量のポリプロピレン、凝固点２０〜５０℃の牛脂、凝固
点３０〜８０℃の硬化油等が挙げられ、これらを単独又
は組み合わせて用いることができる。その他必要な特性
は、上記湿式現像法に供される電着樹脂粒子分散物の場
合と同様である。

【００３７】更に、この疑似湿式法に供される本発明の
樹脂粒子は、供される媒体の液化する温度では軟化しな
い高ガラス転移点又は高軟化点の樹脂成分が粒子の外殻
を構成する、いわゆるコア−シェル型粒子（コア部にガ
ラス転移点の低い樹脂、シェル部にガラス転移点の高い
樹脂）とすることで分散された樹脂粒子が加熱で融着さ
れることがなく、安定に分散された状態を維持すること
が可能となる。

【００３８】感光体上の熱可塑性樹脂粒子の付着量は外
部バイアスの印加電圧、感光体の帯電電位及び処理時間
などにより任意に調節できる。電着後公知のゴムローラ
ー、ギャップローラ、リバースローラなどによるスクイ
ズで現像液を拭い去る。またコロナクイズやエアースク
イズなどの方法も公知である。更に冷風もしくは温風、
あるいは赤外線ランプなどにより乾燥し、好ましくは熱
可塑性樹脂粒子を皮膜化させて第１転写層（Ｔ₁)とす
る。

【００３９】この感光体表面に形成された第１転写層
（Ｔ₁)上に設けられる第２転写層（Ｔ ₂)は通常の方法に
従い形成される。電子写真装置内で形成する態様が低ラ
ンニングコスト化の点で好ましい。第２転写層（Ｔ₂)を
第１転写層（Ｔ₁)表面に形成する方法としては、熱溶融
塗布法、電着塗布法及び転写法が均一且つ薄層を容易に
形成できる点で好ましく用いられる。これらの方法によ
り、電子写真装置内で感光体上の第１転写層（Ｔ₁)表面
に第２転写層（Ｔ₂)を容易に形成することができる。

【００４０】以下、各々の方法について詳細に説明す
る。熱溶融塗布法は転写層組成物を公知の方法で熱溶融
塗布するものである。このためには無溶剤型塗布機、例
えば前記「ホットメルト接着の実際」197〜215頁に記載
のホットメルト接着剤用加熱溶融塗布装置（ホットメル
トコーター）の機構を第２転写層（Ｔ₂)への塗布仕様に
して使用できる。例としては、ダイレクトロールコータ
ー、オフセットグラビアロールコーター、ロッドコータ
ー、エクストルージョンコーター、スロットオリフィス
コーター、カーテンコーター等が挙げられる。

【００４１】塗布時の転写層を構成する樹脂の溶融温度
は用いる転写層を構成する樹脂の成分組成により最適化
するが、通常は４０〜１８０℃の範囲である。密閉され
た自動温度制御手段を有する予備加熱装置を用いて予め
溶融した後、第１転写層に塗布する位置で短時間に適温
に上昇させることが望ましい。このようにすることで転
写層を構成する樹脂の熱酸化による変質や塗布ムラを防
止することができる。塗布スピードは、転写層を構成す
る樹脂の熱溶融時の流動性、コーター方式、塗布量等に
もよるが、１〜２００mm／秒が適当であり、好ましくは
５０〜１５０mm／秒の範囲である。

【００４２】次に、転写法による転写層の形成について
説明する。この方法は離型紙で代表される離型性支持体
（以下、単に離型紙という）上に保持された転写層（Ｔ
₂)を第１転写層（Ｔ₁)表面に転写するものである。転写
層が形成された離型紙はロール状、シート状で転写装置
中に簡便に供給できる。本発明に供される離型紙は従来
公知のものがいずれでも使用でき、例えば、「粘着（粘
接着）の新技術とその用途・各種応用製品の開発資料」
（発行；経営開発センター出版部、昭和53年５月20
日）、「オールペーパーガイド紙の商品事典、上巻・文
化産業編」（発行；（株）紙業タイムス社、昭和58年12
月１日）等に記載のものが挙げられる。

【００４３】具体的には、離型紙はシリコーンを主とす
る離型剤をポリエチレン樹脂をラミネートした末晒クル
パック紙、耐溶剤性の樹脂をプリコートした上級紙、ク
ラフト紙、アンダーコートを施したＰＥＴベースあるい
はグラシン紙等の基体上に塗布したものである。シリコ
ーンは一般に溶剤タイプのものが用いられ、上記基体上
に３〜７％の濃度でグラビアロール、リバースロール、
ワイヤーバー等で塗布・乾燥後、１５０℃以上で熱処理
され硬化される。塗布量は１ｇ／ｍ² 程度である。

【００４４】離型紙としては、製紙メーカーから一般に
市販されているテープ用、ラベル用、形成工業用及びキ
ャストコート工業用のものが使用できる。例えばセパレ
ート紙（王子製紙（株）製）、キングリーズ（四国製紙
（株）製）、サンリリース（山陽国策パルプ（株）
製）、ＮＫハイレリーズ（日本加工製紙（株）製）など
があげられる。

【００４５】離型紙上に転写層（Ｔ₂)を形成するには、
転写層を構成する樹脂を主成分とする転写層組成物を常
法に従って、バー塗布、スピン塗布、スプレー塗布等に
より塗布成膜することにより容易に行われる。離型紙上
の転写層（Ｔ₂)を電子写真感光体上の第１転写層（Ｔ₁)
上に熱転写するには通常の熱転写方法が利用できる。即
ち、転写層（Ｔ₂)を保持した離型紙を電子写真感光体上
の第１転写層（Ｔ₁)に圧着して転写層（Ｔ₂)を熱転写す
ればよい。離型紙から転写層（Ｔ₂)を第１転写層（Ｔ₁)
表面へ転写する場合の条件は以下の通りが好ましい。ロ
ーラーのニップ圧力は０．１〜１０kgf/cm²、より好ま
しくは０．２〜８kgf/cm²であり、転写時の温度は２５
℃〜１００℃、より好ましくは４０℃〜８０℃である。
搬送スピードは０．５〜２００mm／秒、より好ましくは
１０〜１５０mm／秒である。

【００４６】電着塗布法は第１転写層（Ｔ₁)の形成に関
して述べたものと実質的に同じである。第１転写層（Ｔ
₁)を形成する樹脂粒子（ＡＲ）の代わりに、熱可塑性樹
脂（ＡＬ₂)を樹脂粒子（ＡＬ₂ Ｒ）として用いればよ
い。第２転写層（Ｔ₂)の形成を、第１転写層（Ｔ₁)の形
成と同様に電着塗布法により行うことで転写層形成装置
のコンパクト化が可能となる。

【００４７】次に、本発明に供せられる電子写真感光体
について説明する。電子写真感光体としては、従来公知
のいずれのものでも用いることができる。重要なこと
は、感光体表面に設けられる転写層がトナー画像ととも
に後に容易に剥離できるように、感光体表面が転写層形
成時に剥離性を有することである。

【００４８】即ち、本発明では、少なくとも樹脂粒子
（ＡＲ）の電着塗布法による成膜で第１転写層（Ｔ₁)が
形成される時に、転写層（Ｔ₁)と隣接することとなる電
子写真感光体の表面のJIS Z0237-1980「粘着テープ・粘
着シート試験方法」による粘着力を１００gram・force
(ｇ・ｆ）以下とすることが望ましい。これにより、感
光体と転写層との剥離性をより良好に発現することがで
き、被転写材への転写時に転写層を感光体から容易に剥
離させることができる。

【００４９】上記JIS Z 0237-1980 「粘着テープ・粘着
シート試験方法」による粘着力の測定は、8.3.1 の１８
０度引きはがし法に従い、以下の修正を加えて行う。 「試験板」として転写層が形成されるべき電子写真感
光体を用いる。 「試験片」として６mm巾のJIS C 2338-1984 に従って
製造された粘着テープを用いる。 定速緊張形引張試験機を用い、１２０mm／分の速さで
引きはがす。 即ち、上記試験板に、上記試験片の粘着面を下側にし
て、試験片の上からローラを約３００mm／分の速さで一
往復させて圧着する。圧着後２０〜４０分の間に、定速
緊張形引張試験機を用い、約２５mmはがした後、１２０
mm／分の速さで引きはがす。２０mmはがれるごとに力を
読み取り、計４回読み取る。試験は３枚の試験片につい
て行い、３枚の試験片から測定した１２個の平均値を求
め、これを１０mm巾当たりに比例換算する。電子写真感
光体表面の粘着力は、より好ましくは５０ｇ・ｆ以下、
特に好ましくは３０ｇ・ｆ以下である。

【００５０】この転写層に隣接することとなる表面に剥
離性を有する感光体を得る方法としては、表面自身が剥
離性を保持する感光体を用いる方法（第１の方法）、剥
離性を発現する化合物（Ｓ）を転写層形成前に感光体の
表面に適用させる方法（第２の方法）、及び、本発明の
樹脂粒子（ＡＲ）を絶縁性有機溶媒中に分散させた分散
液中に、剥離性を発現する化合物（Ｓ′）を共存させて
電着する方法（第３の方法）が挙げられる。また、これ
らの方法のいずれかを組み合わせて用いることもでき
る。

【００５１】第１の方法に用いることができる感光体の
表面自身が剥離性を有するものとしては、アモルファス
シリコンの表面を剥離性に改質した光導電体が挙げられ
る。剥離性に改質する方法としては、フッ素原子及び／
又はケイ素原子を含有するカップリング剤（例えばシラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤等）でアモル
ファスシリコン表面を処理する方法があり、特開昭５５
−８９８４４号、特開平４−２３１３１８号、特開昭６
０−１７０８６０号、同５９−１０２２４４号、同６０
−１７７５０号等に記載されている。また、他の方法と
しては、後述する化合物（Ｓ）、特にフッ素原子及び／
又はケイ素原子を置換基として含有する成分をブロック
で含有する化合物（例えばポリエーテル、カルボン酸、
アミノ基、カルビノール基等変性のポリジアルキルシリ
コン類等）を吸着固定する方法が挙げられる。また、剥
離性表面を有する感光体の他の例としては、電子写真感
光体がその表面近傍にケイ素原子及びフッ素原子の少な
くとも一方を含有する（ケイ素原子及び／又はフッ素原
子含有）重合体成分を含有する重合体を含むものが挙げ
られる。このような感光体はその表面が良好な剥離性を
有するため、転写層（Ｔ）が一括して被転写材上に容易
且つ完全に転写されるものである。ここで、電子写真感
光体の表面近傍とは、感光体の最上層を意味し、光導電
層の上に設けられるオーバーコート層及び最上の光導電
層を包含する。即ち、光導電層を有する感光体の最上層
としてオーバーコート層を設け、このオーバーコート層
に上記重合体を含有させ剥離性を付与したもの、又は光
導電層（光導電体単一層及び光導電体積層のいずれでも
よい）の最上層に上記重合体を含有させ、その表面を剥
離性が発現する状態に改質させたもの等が挙げられる。

【００５２】オーバーコート層又は最上の光導電層に剥
離性を付与するには、その層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体を用いれば
よい。あるいは、以下に述べる如きケイ素原子及び／又
はフッ素原子含有の重合体成分から成る重合体セグメン
トを含むブロック共重合体（表面偏在型共重合体）を他
の結着樹脂とともに少量用いることも好ましい。また、
かかるケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の樹脂を粒
子の形で使用することもできる。上記表面偏在型共重合
体は、通常最上層全組成物１００重量部中０．１〜３０
重量部の割合で使用することができる。

【００５３】そのようなオーバーコート層としては、具
体的には、乾式トナーを用いたＰＰＣ感光体において、
感光体の繰り返し使用に対する感光体表面の耐久性を保
持する１つの手段として公知となっている、感光体上に
表面層を設けて保護するために用いられる保護層が挙げ
られる。例えばシリコーン系ブロック共重合体を利用し
た保護層に関する技術として、特開昭６１−９５３５８
号、同５５−８３０４９号、同６２−８７９７１号、同
６１−１８９５５９号、同６２−７５４６１号、同６１
−１３９５５５号、同６２−１３９５５７号、同６２−
２０８０５５号等に記載のものが挙げられる。また、フ
ッ素系ブロック共重合体を利用した保護層として、特開
昭６１−１１６３６２号、同６１−１１７５６３号、同
６１−２０７６８号、同６２−１４６５７号等に記載の
ものが挙げられる。更には、フッ素原子含有重合体成分
を含有する樹脂を粒子の形で併用する保護層として、特
開昭６３−２４９１５２号及び同６３−２２１３５５号
に記載のものが挙げられる。

【００５４】また、最上層の光導電層の表面を剥離性が
発現した状態に改質する方法は、光導電体と結着樹脂と
を少なくとも用いた、いわゆる分散型の感光体を用いる
場合に有効に適用される。即ち、光導電層の最上層を構
成する層に、ケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の重
合体成分を含有する重合体セグメントをブロックで含有
するブロック共重合体の樹脂、及びケイ素原子及び／又
はフッ素原子含有の重合体成分を含有する樹脂粒子の少
なくともいずれか一方を共存させることにより、これら
の材料が表面に濃縮・移行して偏在するため、剥離性表
面に改質することができる。この共重合体及び樹脂粒子
については特開平５−１９７１６９号に記載されている
ものを挙げることができる。

【００５５】更に表面遍在化をより強固にするために、
オーバーコート層や光導電層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子含有の重合体セグメントと、
熱及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグ
メントとを少なくとも１種ずつブロックで結合して成る
ブロック共重合体を用いることができる。かかる熱及び
／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグメント
については、特開平５１９７１６９号に記載されている
ものを挙げることができる。あるいは、光及び／又は熱
硬化性樹脂をフッ素原子及び／又はケイ素原子含有樹脂
とともに併用してもよい。

【００５６】感光体表面を改質するのに有効な本発明の
ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体成分
（以下重合体成分（Ｆ）と称することもある）を含有す
る重合体は、樹脂（以下樹脂（Ｐ）と称することもあ
る）又は樹脂粒子（以下樹脂粒子（ＰＬ）と称すること
もある）の形で構成される。

【００５７】重合体がランダム共重合体である場合に
は、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体
成分は、全重合体成分中６０重量％以上であることが好
ましく、より好ましくは８０重量％以上である。より好
ましくは、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する
重合体成分を５０重量％以上含有する重合体セグメント
（α）とケイ素及び／又はフッ素原子含有重合体成分を
０〜２０重量％含有する重合体セグメント（β）がブロ
ックで結合して成るブロック共重合体である。更に好ま
しくは、ブロック共重合体中の上記セグメント（β）中
に光及び／又は熱硬化性官能基を含有する重合体成分を
少なくとも１種含有するブロック共重合体である。これ
らのブロック共重合体において、セグメント（β）中に
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分
を全く含有しないものが好ましい。

【００５８】重合体セグメント（α）及び（β）を含有
するブロック共重合体（表面偏在型共重合体）を用いる
と、ランダム共重合体に比ベ、表面の剥誰性自身が向上
し、更には剥離性が保持される。即ち、フッ素原子及び
／又はケイ素原子含有のブロック共重合体を少量共存さ
せて塗膜を形成すると、塗布後の乾燥工程終了までの間
に、これらは容易に膜の表面部に移行・濃縮され、膜表
面が剥離性を発現できる状態に改質される。前述の様
に、樹脂（Ｐ）において、フッ素原子及び／又はケイ素
原子含有の重合体セグメント（α）がブロック化されて
いる場合には、他方のフッ素原子及び／又はケイ素原子
含有の重合体成分を含んでいても少ない重合体セグメン
ト（β）が膜形成の結着樹脂との相溶性が良好なことか
ら、これと充分な相互作用を行ない、トナー画像又は転
写層が形成される場合においても、これらの樹脂は転写
層への移行が抑制もしくは解消されて、転写層と電子写
真感光体との界面を明確に形成維持することができる
（即ち、アンカー効果）。ブロック共重合体のセグメン
ト（β）中に硬化性基を含有する重合体を用いて成膜時
に重合体間を架橋することで、更に感光体との界面を明
確に維持する効果が発揮される。特に、感光体を繰返し
使用し且つ液体現像剤と組合せて用いる場合にはこのよ
うな架橋された状態が好ましい。

【００５９】重合体は、前記の如く、樹脂粒子（ＰＬ）
として用いられてもよい。好ましい樹脂粒子（ＰＬ）
は、非水溶媒中に分散される樹脂粒子である。かかる樹
脂粒子としては、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分を含有する、非水溶媒に不溶な重合体セグ
メント（α）と、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分を含有しても２０％以下である、非水溶媒
に可溶性の重合体セグメント（β）とを結合して成るも
のが好ましい。樹脂粒子（ＰＬ）の場合には、不溶化し
ている重合体セグメント（α）の作用により、表面への
移行・濃縮が行われ、更に、粒子に結合した非水溶媒に
可溶性の重合体セグメント（β）が、前記樹脂の場合と
同様に、結着樹脂と相互作用してアンカ−効果の作用を
行なう。更には硬化性基を重合体中又は結着樹脂中に含
有することで、転写層への移行が解消される。

【００６０】上記フッ素原子及び／又はケイ素原子を含
有する置換基を含む重合体成分は、当該置換基が重合体
の高分子主鎖に組み込まれていても高分子の側鎖の置換
基として含有されていてもよい。フッ素原子を含有する
置換基としては、例えば、下記の１価又は２価の有機残
基等が挙げられる。

【００６１】

【化１】

【００６２】

【化２】

【００６３】ケイ素原子含有の置換基としては、例えば
下記の一価又は二価の有機残基等が挙げられる。

【００６４】

【化３】

【００６５】但し、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ
³⁵は、各々同じでも異なってもよく、置換されていても
よい炭化水素基又は−ＯＲ³⁶基（Ｂ³⁶は置換されていて
いもよい炭化水素基を表わす）を表わす。Ｒ³¹〜Ｒ³⁶の
示す炭化水素基としては、具体的には炭素数１〜１８の
置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエ
チル基、２−ブロモエチル基、２，２，２−トリフルオ
ロエチル基、２−シアノエチル基、３，３，３−トリフ
ルオロプロピルエチル基、２−メトキシエチル基、３−
ブロモプロピル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプ
ロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアル
ケニル基（例えば２−メチル−１−プロペニル、２−ブ
テニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテ
ニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘ
キセニル基、４−メチル−２−へキセニル基等）、炭素
数７〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（例え
ばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されていてもよい脂環式基（例えばシクロヘキシル基、
２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチ
ル基等）又は炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳
香族基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キ
シリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オ
クチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェ
ニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デ
シルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセ
チルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エト
キシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニ
ル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニ
ル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられ
る。

【００６６】また、フッ素原子及び／又はケイ素原子含
有の有機残基は、組み合わされて構成されてもよく、そ
の場合には、直接結合してもよいし更には他の連結基を
介して組み合わされてもよい。連結する基として具体的
には二価の有機残基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
（ｄ¹ ）−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮ（ｄ¹ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（ｄ¹ ）−等から
選ばれた結合基を介在させても良い、二価の脂肪族基も
しくは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の組み
合わせにより構成された有機残基を表わす。ここで、ｄ
¹ は前記Ｒ³¹と同一の内容を表わす。

【００６７】二価の脂肪族基として、例えば以下に示さ
れる基が挙げられる。

【００６８】

【化４】

【００６９】ここで、ｅ¹ 及びｅ² は、互いに同じでも
異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、へキシル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは−
Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（ｄ² ）−を表し、ｄ² は炭素数
１〜４のアルキル基、−ＣＨ₂ Ｃｌ又は−ＣＨ₂ Ｂｒを
表わす。

【００７０】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたへテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等）が置換基の例としてあげられる。複
素環基としては、例えばフラン環、チォフェン環、ピリ
ジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフラン環、ピロー
ル環、テトラヒドロピラン環、１，３−オキサゾリン環
等が挙げられる。

【００７１】次に、以上のようなフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有した置換基を有する繰り返し単位の具
体例を以下に示す。しかし、本発明の範囲がこれらに限
定されるものではない。以下の（Ｆ−１）〜（Ｆ−32）
における各例において、Ｒ_fは、以下に示す（１）〜（1
1）のいずれかの基を表わし、ｂは水素原子又はメチル
基を表わす。

【００７２】

【化５】

【００７３】但し、上記（１）〜（11）において、
Ｒ_f′は上記（１）〜（８）で示される基を示し、ｎは
１〜１８の整数を示し、ｍは１〜１８の整数を示し、ｐ
は１〜５の整数を示す。

【００７４】

【化６】

【００７５】

【化７】

【００７６】

【化８】

【００７７】

【化９】

【００７８】

【化１０】

【００７９】樹脂（Ｐ）及び樹脂粒子（ＰＬ）におい
て、いわゆる表面偏在型共重合体である場合、ケイ素原
子及び／又はフッ素原子含有の重合体成分を含有するセ
グメント（α）において、この重合体成分はセグメント
（α）全体の総量の内、少なくとも５０重量％を含み、
好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％
以上である。また、セグメント（β）においては、フッ
素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分はセグメ
ント（β）全体総量の内２０重量％以下であり、好まし
くは０重量％である。セグメント（α）とセグメント
（β）の重量比は、１〜９５対５〜９９（重量比）で、
好ましくは、５〜９０対１０〜９５（重量比）である。
樹脂（Ｐ）及び樹脂粒子（ＰＬ）ともに、この範囲内に
おいて、光導電層最上層部表面への良好な濃縮効果及び
アンカー効果が得られる。

【００８０】樹脂（Ｐ）の重量平均分子量は、好ましく
は５×１０³ 〜１×１０⁶ 、より好ましくは１×１０⁴
〜５×１０⁵ である。樹脂（Ｐ）におけるセグメント
（α）部の重量平均分子量は、１×１０³ 以上である事
が好ましい。樹脂粒子（ＰＬ）は、その平均粒径が好ま
しくは０．００１〜１μｍ、より好しくは０．０５〜
０．５μｍである。

【００８１】樹脂（Ｐ）における、いわゆる表面偏在型
共重合体として好ましい態様を以下に説明する。樹脂
（Ｐ）では、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重
合体成分がブロックで構成されていればいずれの態様で
もよい。ここでブロックで構成するとは、フッ素原子及
び／又はケイ素原子を５０重量％以上含有する重合体セ
グメント（α）を重合体中に有していることをいい、例
えば以下に示すようなＡ−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型
ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グラフト型ブロッ
ク、ス夕ー型ブロック等が挙げられる。

【００８２】

【化１１】

【００８３】これらの各種ブロック共重合体は従来公知
の重合方法に従って合成することができる。例えば、
Ｗ．Ｊ．Ｂurlant、Ａ．Ｓ．Ｈoffman「Ｂlock and Ｇ
raft Polymers 」（1986年、Ｒeuhold）、Ｒ．Ｊ．Ｃev
esa 「Ｂlock and Ｇraft Ｃopolymers 」1962年、Ｂ
utterworths ）、Ｄ．Ｃ．Ａllport、Ｗ．Ｈ．Ｊames
「Ｂlock Copo1ymers 」（1972年、Ａpp1ied Sci）、
Ａ．Ｎoshay 、Ｊ．Ｅ．ＭcGrath「Ｂlock Copolymers
」（1977年、Ａcademis Ｐress）、Ｇ．Ｈuvterg、
Ｄ．Ｊ．Ｗilson 、Ｇ．Ｒiess、ＮＡＴＯ ＡＳＩser
．ＳerＥ., １９８５，１４９、Ｖ．Ｐerces 、Ａppl
ide Ｐolymer Ｓci. 、２８５，９５（1985）、Ｔ．
Ｅ．Ｈo geu-Esch、Ｊ．Ｓmid「Ｒecent Ａdvances in
Ａnion Ｐolymerization 」（1987年、Ｅlsevier Ｎ
ew Ｙork ）、Ｓ．Ｋobayashi、Ｔ．Ｓaegusa「Ｒing
Ｏpening Ｐo1ymerization 」（1984年、Ａpplied Ｓ
cence Ｐublishers Ｌtd.)、井手文雄「グラフト重合と
その応用」（１９７７年、高分子刊行会）等の成書総説
に記載されている。

【００８４】即ち、有機金属化合物（例えばアルキルリ
チウム類、リチウムジイソプロピルアミド、アルカリ金
属アルコラート類、アルキルマグネシウムハライド類、
アルキルアルミニウムハライド類等）等を重合開始剤と
するイオン重合反応、グループ移動重合反応、金属ポル
フィリン錯体を用いたリビング重合反応、ジチオカーバ
メイト化合物又はザンテート化合物等を開始剤として用
いる光リビング重合反応、アゾ基又は過酸化基を含有す
る高分子を開始剤とするラジカル重合反応、マクロモノ
マーを用いての重合反応あるいは高分子を用いてグラフ
ト化する方法等が知られている。具体的には、特開平５
−１９７１６９号等に例示されている方法が挙げられ
る。上記ブロック共重合体の合成はこれらの重合方法に
限定されるものではない。

【００８５】次に樹脂粒子（ＰＬ）についての好ましい
態様について説明する。前記の如く、樹脂粒子（ＰＬ）
は、好ましくは、非水溶媒に不溶な、フッ素原子及び／
又はケイ素原子含有の重合体セグメント（α）と、該溶
媒に可溶性の、フッ素原子及び／又はケイ素原子を殆ど
含有しない重合体セグメント（β）とから成る。更に
は、樹脂粒子（ＰＬ）の不溶性部分を構成する重合体セ
グメント（α）部は架橋構造を形成していてもよい。樹
脂粒子（ＰＬ）を製造する好ましい方法としては、後に
非水系分散樹脂粒子の製造に関して述べる非水系分散重
合方法が挙げられる。

【００８６】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独で又は２種以上を混合して用
いることができる。この有機溶媒の具体例は、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、フッ化ア
ルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチ
ルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボ
ン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の
炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、
メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロ
パン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が
挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に限定される
ものではない。

【００８７】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く旦つ単分散の粒子とすることができる。更には、樹
脂粒子（ＰＬ）の不溶化した重合体粒子の内部が架橋構
造を有していてもよい。これらの架橋構造を形戎させる
には、従来公知の方法のいずれをも用いることができ
る。例えば、重合体セグメント（α）を含有する重合体
を種々の架橋剤又は硬化剤によって架橋する方法、重合
体セグメント（α）に相当する単量体（ａ）を少なくと
も含有させて重合反応を行う際に、重合性官能基を２個
以上含有する多官能性単量体又は多官能性オリゴマーを
共存させることにより、分子間に網目構造を形成する方
法などが好ましく用いられる。

【００８８】上記架橋剤、硬化剤及び多官能性化合物等
としては、通常用いられる公知の化合物を挙げることが
できる。具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハ
ンドブック」大成社刊（１９８１年）、高分子学会編
「高分子データハンドブック、基礎編」培風館（１９８
６年）、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマ
ー」講談社（１９７６年刊）、大森英三「機能性アクリ
ル系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載さ
れた化合物類が挙げられる。例えば、有機シラン系化合
物、有機チタネート系化合物、有機アルミネート系化合
物、ポリイソシアネート系化合物及びポリブロック化イ
ソシアナート系化合物、ポリオール系化合物、ポリアミ
ン系化合物、変性脂肪族ポリアミン系化合物、ポリエポ
キシ基含有化合物及びエポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポ
リ（メタ）クリレート系化合物等が挙げられる。重合性
化合物の総量は非水溶媒１００重量部に対して５〜８０
重量部程度であり、好ましくは１０〜５０重量部であ
る。重合開始剤の量は、重合性化合物の総量の０．１〜
５重量％である。また、重合温度は３０〜１８０℃程度
であり、好ましくは４０〜１２０℃である。反応時間は
１〜１５時間が好ましい。

【００８９】次に、光及び／又は熱硬化性基を、上記樹
脂（Ｐ）中に重合体成分として含有する場合、又は該硬
化性基含有樹脂を樹脂（Ｐ）と併用する場合を説明す
る。樹脂（Ｐ）中に含有され得る、光及び／又は熱硬化
性基を少なくとも１種含有して成る重合体成分として
は、前記の如き公知文献に記載のものを挙げることがで
き、より具体的には、例えば前記官能基として記載した
ものと同様のものが挙げられる。

【００９０】これらの重合体において含有される、光及
び／又は硬化性基を少なくとも１種含有する重合体成分
は、ブロック共重合体（Ｐ）の重合体セグメント（β）
１００重量部中１〜９５重量部であり、好ましくは１０
〜７０重量部である。更には共重合体（Ｐ）全体の重合
体成分の全量１００重量部において５〜４０重量部含有
していることが好ましい。光及び／又は硬化性基含有重
合体成分は１重量部以上含有されれば、光導電層の成膜
後の硬化が充分に進行し、トナー画像の剥離性に有効に
作用する。また、９５重量部以下において、複写画像の
原稿再現性の低下や非画像部の地カブリの発生等を生じ
ることなく、光導電層の結着樹脂として良好な電子写真
特性が得られる。これらの光及び／又は熱硬化性基含有
のブロック共重合体（Ｐ）は全結着樹脂１００重量部中
４０重量部以下で使用する事が好ましい。この範囲内で
良好な電子写真特性が得られる。

【００９１】また、上記のフッ素原子及び／又はケイ素
原子含有樹脂とともに光及び／熱硬化性樹脂（Ｄ）を併
用してもよい。光及び／又は熱硬化性樹脂（Ｄ）として
は、従来公知の硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、
ブロック共重合体（Ｐ）で説明した如き硬化性基を含有
する樹脂がその例として挙げられる。

【００９２】光導電層用結着樹脂については後に詳述す
る。本発明では、膜中での架橋反応を促進させるため
に、結着樹脂に必要に応じて反応促進剤を添加してもよ
い。架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応様式
の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロピオン酸、酪
酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
等）、フェノール類（フェノール、クロロフェノール、
ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモフェノー
ル、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有機金属化
合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、アセチル
アセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバルト塩、
ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカルバミン酸
化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、チウラム
ジスルフィド化合物（テトラメチルチウラムジスルフィ
ド等）、カルボン酸無水物（無水フタル酸、無水マレイ
ン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無水物、３，
３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフェノンジ無
水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げられる。架橋
反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化
物、アゾビス系化合物等）が挙げられる。

【００９３】結着樹脂は、層形成物を塗布した後、光及
び／又は熱硬化されることが好ましい。熱硬化を行なう
ためには、例えば、乾燥条件を従来の感光体作製時の乾
燥条件より厳しくする。例えば、乾燥条件を高温度及び
／又は長時間とするか、あるいは塗布溶剤の乾燥後、更
に加熱処理することが好ましい。例えば６０℃〜１５０
℃で５〜１２０分間処理する。上述の反応促進剤を併用
すると、より穏やかな条件で処理することができる。

【００９４】樹脂中の特定の官能基を光照射で硬化する
方法としては、化学的活性光線で光照射する工程を入れ
る様にすればよい。化学的活性光線としては、可視光
線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線など
いずれでもよいが、好ましくは紫外線、より好ましくは
波長３１０nmから波長５００nmの範囲の光線である。一
般には低圧、高圧あるいは超高圧の水銀ランプ、ハロゲ
ンランプ等が用いられる。光照射の処理は通常５cm〜５
０cmの距離から１０秒〜１０分間の照射で充分に行うこ
とができる。次に、剥離性表面を有する感光体を得る第
２の方法である、第１転写層（Ｔ₁）形成前に、通常の
電子写真感光体上に剥離性化合物（Ｓ）を適用し、感光
体表面を剥離性にする方法について説明する。

【００９５】化合物（Ｓ）としては、フッ素原子及び／
又はケイ素原子を少なくとも含有する化合物が挙げら
れ、電子写真感光体表面の剥離性を改善するものであれ
ば、その構造は特に限定されるものではなく、低分子化
合物、オリゴマー、ポリマーのいずれでもよい。オリゴ
マー又はポリマーの場合、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する置換基は、重合体の主鎖に組み込まれて
いてもよく、あるいは重合体の側鎖の置換基として存在
していてもよい。好ましくは、オリゴマー又はポリマー
において、この置換基を含有する繰り返し単位はブロッ
クで含有されたものが挙げられ、これらは電子写真感光
体表面への吸着性及び剥離性を特に有効に発現する。

【００９６】これらのフッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有する置換基は、具体的には、前記の樹脂（Ｐ）に
関連して述べたものと同様である。本発明で用いられる
フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の化合物（Ｓ）と
しては、具体的には、吉田時行等編「新版・界面活性剤
ハンドブック」工学図書（株）刊（1987年）、刈米孝夫
監修「最新・界面活性剤応用技術」（株）シーエムシー
（1990年）、伊藤邦雄編「シリコーン・ハンドブック」
日刊工業新聞社刊（1990年）、刈米孝夫監修「特殊機能
界面活性剤」（株）Ｃ．Ｍ．Ｃ（1986年）、A. M. Schw
artz et al「Surface Active Agents and Detergents v
ol.II」等に記載のフッ素系及び／又はケイ素系有機化
合物が挙げられる。更には、石川延男「フッ素化合物の
合成と機能」（株）Ｃ．Ｍ．Ｃ（1987年）、平野二郎等
編「含フッ素有機化合物−その合成と応用−」（株）技
術情報協会（1991年）、石川満夫監修「有機ケイ素戦略
資料」第３章（株）サイエンスフォーラム（１９９１
年）等の文献に記載の合成方法を利用して化合物（Ｓ）
を合成することができる。

【００９７】また、オリゴマー又はボリマーとしてフッ
素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基を含む重
合体成分の具体例としては、前記樹脂（Ｐ）に記載され
た重合体成分（Ｆ）を挙げることができる。

【００９８】化合物（Ｓ）がいわゆるブロック共重合体
である場合には、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分がブロックで構成されていればよい。ここ
でブロックで構成するとは、フッ素原子及び／又はケイ
素原子を有する重合体成分を７０重量％以上含有する重
合体セグメントを重合体中に有していることをいい、例
えば前記樹指（Ｐ）で述べたと同様なＡ−Ｂ型ブロッ
ク、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グ
ラフト型ブロックあるいはスター型ブロック等が挙げら
れる。これらは、前記と同様の方法で合成することがで
きる。

【００９９】電子写真感光体の表面に化合物（Ｓ）を適
用することにより、その表面は所望の剥離性を有する様
に改良される。電子写真感光体の表面に化合物（Ｓ）を
適用するとは、化合物（Ｓ）を電子写真感光体表面に供
給して、感光体表面に化合物（Ｓ）が吸着または付着し
た状態を形成することを云う。

【０１００】以上の様な化合物（Ｓ）を電子写真感光体
表面に適用するには、従来公知のいずれの方法を用いて
もよい。例えば、原崎勇次「コーティング工学」（株）
朝倉書店（1971年刊）、原崎勇次「コーティング方式」
槙書店（1979年刊）、深田寛「ホットメルト接着の実
際」（株）高分子刊行会（1979年刊）等に記載のエアド
クターコーター、ブレードコーター、ナイフコーター、
スクイズコーター、含浸コーター、リバースロールコー
ター、トランスファーロールコーター、グラビアコータ
ー、キスロールコータ−、スプレイコーター、カーテン
コーター、カレンダーコーター等の各方式が挙げられ
る。

【０１０１】また、化合物（Ｓ）を含浸させた布、紙、
フェルト等を感光体に密接させる方法、化合物（Ｓ）を
含浸させた硬化性樹脂を感光体に圧接させる方法、化合
物（Ｓ）を溶解した非水溶媒で感光体を濡らした後、溶
媒を乾燥させる方法、化合物（Ｓ）を分散させた非水溶
媒を前述の電着塗布法と同様にして電気泳動させて感光
体に付着させる方法等も挙げられる。更には、インキジ
ェット方式により化合物（Ｓ）の非水溶液を感光体表面
に一様に供給した後、乾燥させることにより付着させる
ことができる。インキジェット方式による方法は、例え
ば大野信編集「ノンインパクトプリンティング」（株）
Ｃ．Ｍ．Ｃ（1986年刊）記載の原理及び手段によって達
成される。例えば連続噴射型のSweet 方式、Hertz 方
式、間欠噴射型のWinston 方式、インクオンデマンド型
のパルスジェット方式、バブルジェット方式、インキミ
スト型のミスト方式などが挙げられる。

【０１０２】いずれもインキの代わりに化合物（Ｓ）を
直接あるいは溶媒に希釈して、インキタンク及び／又は
インキヘッドカートリッジ部に充填して用いる。通常液
の粘度は１〜１０cP、表面張力は３０〜６０dyne／cm
で、必要により界面活性剤等を加えても良く、また、液
を加熱しても良い。従来のインキジェットプリンター
は、文字描画精細化のためにヘッドのオリフィス系を３
０〜１００μｍ程度としており、飛翔インキの粒径も同
程度となっているが、本発明においてはこれよりも大き
くとも良い。この場合には液の吐出量が多くなるので、
塗布にかかる時間を短縮できる。更にマルチノズル化す
ることも塗布時間短縮のために極めて有効である。

【０１０３】一方、化合物（Ｓ）としてシリコーンゴム
を用いることもできる。好ましくは金属芯ロ−ラーに巻
いてシリコーンゴムローラーとし、これを直接感光体表
面に押し当てても良い。ニップ圧は０．５〜１０kgf/cm
² 、接触時間は１秒〜３０分間で良い。この時感光体及
び／又はシリコーンゴムローラーは１５０℃程度迄加熱
されていても良い。押圧によりシリコーンゴム内の低分
子量成分の一部が、ロ−ラー表面から感光体表面へ転移
するものと思われる。シリコーンゴムはシリコーンオイ
ルで膨潤されたものでも良い。シリコーンゴムは更にス
ポンジ状であっても、そのスポンジローラーに更にシリ
コーンオイル、シリコーン界面活性剤溶液等を含浸させ
てあっても良い。

【０１０４】本発明では、これらの方法は特に限定され
るものでなく、用いる化合物（Ｓ）の状態（液体、ワッ
クス状体、固体）によって各種方式が選択され、必要な
らば加熱媒体を併用して、用いる化合物（Ｓ）の流動性
を調整することもできる。化合物（Ｓ）の適用は、用い
る感光体及び化合物（Ｓ）の剥離性を保持できる能力及
びその手段の組合せに従って適宜行えばよい。化合物
（Ｓ）の適用は本発明に用いられる電子写真装置内に容
易に組み込まれる態様で行うのが好ましい。

【０１０５】化合物（Ｓ）を感光体表面へ適用する量は
特に規定されるものではなく、感光体の電子写真特性へ
の悪影響が実用上問題とならない範囲で行えばよい。通
常塗膜膜厚で１μｍ以下で充分であり、本発明の剥離性
付与のためには「Weakboundary Layer」(Bikerman “Th
e Science of Adhesive Joints”Academic Press(1961
年刊）により定義）の状態で充分である。即ち、第１転
写層（Ｔ₁ ）の形成時に、化合物（Ｓ）が電子写真感光
体上に吸着又は付着してその表面に剥離性を付与し、好
ましくは表面の粘着力が１００ｇｆ以下となればよく、
本発明の方法において、常にこの工程を繰り返す必要は
ない。本発明において、感光体に剥離性を付与する第３
の方法は、第１転写層（Ｔ₁）を電着塗布法で形成する
場合に用いる本発明の樹脂粒子（ＡＲ）を含有する分散
液中に、剥離性を発現する化合物（Ｓ′）を共存させて
処理するものである。即ち、従来公知の電子写真感光体
に、化合物（Ｓ′）を含有する電着用分散液を電着塗布
することで、感光体表面が剥離性を発現するものであ
る。

【０１０６】具体的には、比誘電率が３．５以下の電気
絶縁性有機溶媒中に、剥離性を発現する化合物（Ｓ′）
を少なくとも１種含有し、且つ本発明の樹脂粒子（Ａ
Ｒ）を分散した電着用分散液を用いて、樹脂粒子（Ａ
Ｒ）を電気泳動により電子写真感光体表面に電着又は付
着させて成膜することにより、感光体への剥離性付与と
剥離可能な転写層の形成とを行うことができる。上記転
写層形成用の電着用分散液中に含有される化合物
（Ｓ′）は、分散樹脂粒子（ＡＲ）が電気泳動して感光
体表面に電着される前に感光体に吸着又は付着するた
め、結果的に転写層の形成前に剥離性を有する感光体と
なるものである。

【０１０７】化合物（Ｓ′）としては、前記第２の方法
で用いられる化合物（Ｓ）と同様のものが挙げられ、よ
り具体的には、樹脂粒子（ＡＲ）を分散してなる分散溶
媒１リットル中に０．０５ｇ以上溶解するものであれば
よい。好ましくは、分散溶媒１リットル中に０．１ｇ以
上溶解するものである。化合物（Ｓ′）の電気絶縁性有
機溶媒中の添加量は、使用される化合物（Ｓ′）及び電
気絶縁性有機溶媒により異なるが、樹脂粒子の電気泳動
に悪影響（液抵抗の低下、粘度の上昇等）を及ぼさない
範囲で添加される。好ましくは、０．０５ｇ／リットル
〜２０ｇ／リットル程度である。本発明に供せられる電
子写真感光体の構成及び材料は、従来公知のいずれでも
よく、限定されるものではない。

【０１０８】例えば電子写真学会編「電子写真技術の基
礎と応用」（コロナ社刊（1988年刊））、小門宏編「最
近の光導電材料と感光体の開発・実用化」（日本科学情
報（株）刊、1985年刊）、柴田隆治・石渡次郎、高分
子、第１７巻、第２７８頁（1968年）、宮本晴視・武井
秀彦、イメージング、1973、（Ｎo.８）、電子写真学会
編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿集
（1985年）、R.M.Schaffert,“Electrophotography" Fo
cal Press London（1980）、S. W. Ing, M. D. Tabak,
W. E. Haas, "Electrophotograrphy Fourth Internatio
nal Conference"SPSE（1983）、篠原功、土田英俊、草
川英昭編「記録材料と感光性樹脂」（株）学会出版セン
ター刊（1979年）、小門宏、化学と工業、３９（３),１
６１（1986年）等に記載の各種感光体が挙げられる。即
ち、光導電性化合物自身から成る単独層、又は、光導電
性化合物を結着樹脂中に分散した光導電層が挙げられ、
分散された光導電層は、単一層型でもよいし、積層型で
もよい。本発明において用いられる光導電性化合物は無
機化合物あるいは有機化合物のいずれでもよい。

【０１０９】本発明の光導電性化合物として用いられる
無機化合物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫
化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル、ア
モルファスシリコン、硫化鉛等従来公知の無機光導電性
化合物が挙げられる。これらは、結着性樹脂とともに光
導電層を形成してもよいし、また、蒸着又はスパッタリ
ング等により単独で光導電層を形成してもよい。光導電
性化合物として、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機光導電
性化合物を用いる場合は、無機光導電性化合物１００重
量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重量部なる割
合、好ましくは１５〜４０重量部なる割合で使用する。
一方、有機化合物を用いる場合、従来公知の化合物のい
ずれでもよい。具体的には有機光導電性化合物、増感染
料、結合樹脂を主体とする光導電層、電荷発生剤、電荷
輸送剤、結合樹脂を主体とする光導電層及び電荷発生剤
と電荷輸送剤とをそれぞれ別の層に含有した二層構成の
光導電層が挙げられる。本発明の電子写真感光体は上記
の光導電層のいずれの形態をとってもよい。

【０１１０】本発明における有機光導電性化合物として
は、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導
体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、アリールア
ミン誘導体、アズレニウム塩誘導体、アミノ置換カルコ
ン誘導体、Ｎ，Ｎ−ビカルバジル誘導体、オキサゾール
誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘
導体、ヒドラゾン誘導体、ベンジジン誘導体、スチルベ
ン誘導体、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポ
リビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ−２−
ビニル−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５−
フェニルオキサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチル
カルバゾール等のビニル重合体、ポリアセナフチレン、
ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの共重合体等
の重合体、トリフェニルメタンポリマー、ピレン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂等の縮
合樹脂等が挙げられる。

【０１１１】なお本発明において、有機光導電性化合物
はこれらの化合物に限定されず、公知の全ての有機光導
電性化合物を用いることが可能である。これらの有機光
導電性化合物は必要により２種類以上併用することがで
きる。光導電層に含有される電荷発生剤としては、電子
写真感光体において従来公知の有機及び無機の各種の電
荷発生剤が挙げられる。例えば、セレン、セレン−テル
ル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、有機顔料を使用するこ
とができる。光源の波長域に合った分光感度を有する電
荷発生剤を任意に選択することができる。有機顔料とし
ては、例えばモノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ、テトラ
アゾ顔料などのアゾ顔料、無金属あるいは金属フタロシ
アニン等のフタロシアニン顔料、ペリレン系顔料、イン
ジゴ、チオインジゴ誘導体、キナクリドン系顔料、多環
キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、スクア
リウム塩系顔料、アズレニウム塩系顔料等が挙げられ、
これは単独もしくは２種以上を併用して用いることもで
きる。

【０１１２】電荷輸送剤としては、前記した有機光導電
性化合物として知られている化合物が挙げられる。光導
電層においては、組合わせて用いる電荷発生剤との適合
性が良好なものが選ばれる。有機光導電性化合物と結合
樹脂の混合比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相
溶性によって有機光導電性化合物の含有率の上限が決ま
り、これを上回る量を添加すると有機光導電性化合物の
結晶化が起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含
有量が少ないほど電子写真感光度は低下するので、有機
光導電性化合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだ
け多くの有機光導電性化合物を含有させるのが好まし
い。有機光導電性化合物の含有率としては、結合樹脂１
００重量部に対し、通常有機光導電性化合物５〜１２０
重量部、好ましくは有機光導電性化合物１０〜１００重
量部である。

【０１１３】本発明の感光体においては前記樹脂以外の
結着樹脂（以下結着樹脂（Ｂ）と称することもある）を
用いることができる。結着樹脂（Ｂ）の重量平均分子量
は好ましくは５×１０³ 〜１×１０⁶ 、より好ましくは
２×１０⁴ 〜５×１０⁵ のものである。また、結着樹脂
（Ｂ）のガラス転移点は好ましくは−４０℃〜２００
℃、より好ましくは−１０℃〜１４０℃である。従来公
知の電子写真感光体に用いられる樹脂が挙げられる。例
えば、前記電子写真感光体に関連して引用した総説類、
中村孝一編「記録材料用バインダーの実際技術」第１０
章、Ｃ．Ｍ．Ｃ出版（1985年刊）、遠藤剛「熱硬化性高
分子の精密化」（Ｃ．Ｍ．Ｃ．（株）、1986年刊）、原
崎勇次「最新バインダー技術便覧」第II−１章（総合技
術センター、1985年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合
成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター出版
部、1985年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」
（テクノシステム、1985年刊）、D. Tatt, S. C. Heide
cker, Tappi,49(No.10), 439(1966)、E. S. Baltazzi,
R. G. Blanclotte et al, Phot. Sci. Eng. 16(No.5),
354(1972) 、グエン・チャン・ケー、清水勇、井上英
一、電子写真学会誌、18(No.2 ), 22(1980)等の成書・
総説に記載の化合物等が挙げられる。

【０１１４】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ボリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１１５】特に、光導電体の結着樹脂として、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する
比較的低分子量（１０³ 〜１０⁴ 程度）の樹脂を併用す
ることで、静電特性を良化することができる。例えば、
特開昭６４−７０７６１号、特開平２−６７５６３号、
特開平３−１８１９４８号、特開平３−２４９６５９号
等が挙げられる。また、特定の中〜高分子量の樹脂を用
いることで、環境が著しく変動した場合でも安定した性
能を維持することができ、例えば、特開平３−２９９５
４号、同３−７７９５４号、同３−９２８６１号及び同
３−５３２５７号に記載の酸性基をグラフト型共重合体
のグラフト部の末端に結合する樹脂又は酸性基をグラフ
ト型共重合体のグリフト部に含有する樹脂、特開平３−
２０６４６４号及び同３−２２３７６２号記載の酸性基
含有のＡブロックと酸性基非含有のＢブロックとからな
るＡＢブロック型共重合体をグラフト部に含有するグラ
フト型共重合体を挙げることができる。これらの樹脂を
用いることで、光導電体を均一に分散させ、平滑性良好
な光導電層を形成することができ、また環境の変化や半
導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式を用いた
場合においても、優れた静電特性を維持することができ
る。

【０１１６】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等光源の種類によって必要に応じて各種の
色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、前記した電子写真感光体に関する総説・文献、「電
子写真」１２、９（1973）、「有機合成化学」２４（１
１）、１０１０（1966）、宮本晴視、武井秀彦、イメー
ジング１９７３（Ｎo.８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Young等
ＲＣＡ Ｒeview, １５，４６９頁（1954年）、清田
航平等、電気通信学会論文誌、Ｊ６３−Ｃ（Ｎo.２）、
９７頁（1980年）、原崎勇次等、工業化学雑誌、６６、
７８及び１８８頁（1963年）、谷忠昭、日本写真学会
誌、３５，２０８頁（1972年）、「ResearchDisclosure
」1982年、２１６第１１７〜１１８頁、F. M. Hamer
「The Cyanine Dyes and Related Compounds」等の総
説に記載のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、フタレ
イン色素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン色
素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素（金属を含
有してもよい）等が挙げられる。更には、必要に応じ
て、従来知られている種々の電子写真感光体用添加剤を
併用することができる。これらの添加剤としては、電子
写真感度を改良するための化学増感剤、皮膜性を改良す
るための各種の可塑剤、界面活性剤などが含まれる。

【０１１７】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、プロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ヒドロキ
シマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフタリミド、２，３−ジ
クロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニトロフル
オレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチ
レン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電子吸引
性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体の開発
・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）出版部
（1986年）記載のポリアリールアルカン化合物、ヒンダ
ートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物
等が挙げられる。また、特開昭５８−６５４３９号、同
５８−１０２２３９号、同５８−１２９４３９号、同６
２−７１９６５号に記載の化合物等も挙げることができ
る。可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフェニルフ
タレート、トリフェニルフォスフェート、ジイソブチル
アジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケー
ト、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリコレー
ト、ジメチルグリコールフタレートなどを光導電層の可
撓性を向上するために添加できる。これらの可塑剤は光
導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させること
ができる。これら各種添加剤の添加量は、特に限定的で
はないが、通常光導電体１００重量部に対して０．００
１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは１〜１００
μ、特には１０〜５０μが好適である。また、電荷発生
層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発生層として光導
電層を使用する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５
μ、特には０．０５〜２μが好適である。

【０１１８】本発明による電子写真感光層は、従来公知
の支持体上に設けることができる。一般的に云って電子
写真感光層の支持体は、導電性であることが好ましい。
導電性支持体としては、従来と全く同様、例えば金属、
紙、プラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸
させるなどして導電処理したもの、基体の裏面（感光層
を設ける面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール
防止を図る等の目的で少なくとも１層以上をコートした
もの、前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、
前記支持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上
のプレコート層を設けたもの、アルミニウム等を蒸着し
た基体導電化プラスチックを紙にラミネートしたもの等
が使用できる。具体的に、導電性基体あるいは導電化材
料の例として、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎo.１）２
〜１１頁（1975年刊）、森賀弘之「入門特殊紙の化学」
高分子刊行会（1975年刊）、M. F. Hoover, J. Macromo
l.Sci. Chem. Ａ−４（６）、１３２７〜１４１７頁（1
970年刊）等に記載されているものが用いられる。

【０１１９】次に、転写層（Ｔ）を有する電子写真感光
材料上にトナー画像を形成する方法について説明する。

【０１２０】転写層（Ｔ）を有する電子写真感光体上
に、通常の電子写真プロセスによりトナー画像を形成す
る。即ち、帯電−露光−現像−定着の各ステップを従来
公知の方法によって行う。

【０１２１】現像プロセスに供される現像剤は、従来公
知の静電写真用現像剤を使用することができ、乾式現像
剤及び液体現像剤のいずれでもよい。例えば、前述の
「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁、中村孝一監
修「トナー材料の開発・実用」第３章（日本科学情報社
刊、1985年）、町田元「記録用材料と感光性樹脂」107
〜127 頁（1983年刊）、（株）学会出版センター、電子
写真学会「イメージンNo. 2 〜5 電子写真の現像・定着
・帯電・転写」等に具体的な記載がある。乾式現像剤と
しては、一成分磁性トナー、二成分トナー、一成分非磁
性トナーあるいはカプセルトナー等が実用されており、
これらのいずれも利用することができる。

【０１２２】他方、液体現像剤の基本構成は周知の通
り、電気絶縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィン系脂肪
族炭化水素：アンソパーＨ、アイソパーＧ（エッソ社
製）シェルゾール70、シェルゾール71（シェル社製）、
ＩＰ−ソルベント1620（出光石油化学製）等｝を分散媒
（担体液体）として、これに着色剤である無機又は有機
の顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ロジン等
の分散安定性、定着性、荷電性を付与するための樹脂と
を分散し、且つ、荷電特性の強化あるいは画像特性の改
良等のために所望により種々の添加剤を加えてなる。

【０１２３】着色剤としては、公知の染料・顔料が任意
に選択される。例えば、ベンジジン系、アゾ系、アゾメ
チン系、キサンテン系、アントラキノン系、フタロシア
ニン系（含金属を含む）のもの、チタンホワイト、ニグ
ロシン、アニリンブラック、カーボンブラック等が挙げ
られる。

【０１２４】また、他の添加剤としては、例えば原崎勇
次「電子写真」第16巻、第２号、44頁に具体的に記載さ
れているものが用いられる。例えば、ジ−２−エチルヘ
キシルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級
脂肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ア
ルキルリン酸金属塩、レシチン、ポリビニルピロリド
ン、半マレイン酸アミド成分を含む共重合体、クマロン
インデン樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル類、ポ
リシロキサン、ワックス類等が挙げられる。

【０１２５】液体現像剤の主要な各組成分の量は通常下
記の通りである。樹脂及び着色剤を主成分として成るト
ナー粒子は、担体液体１０００重量部に対して０．５重
量部〜５０重量部が好ましい。０．５重量部未満である
と画像濃度が不足し、５０重量部を超えると非画像部へ
のカブリを生じ易い。前記の分散安定用の担体液体可溶
性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重量
部に対して０．５重量部〜１００重量部程度加えること
ができる。荷電調節剤は担体液体１０００重量部に対し
て０．００１重量部〜１．０重量部が好ましい。更に所
望により各種添加剤を加えても良い。これら添加物の総
量は液体現像剤の電気抵抗によってその上限が規制され
る。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現像剤の電
気抵抗が１０⁹Ω・cmより低くなると良質の連続階調像
が得られ難くなるので、各添加物の添加量はこの限度内
でコントロールされる。

【０１２６】液体現像剤の製造方法の具体例としては、
着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェットミ
ル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分散して
着色粒子を製造する方法が例えば、特公昭３５−５５１
１号、同３５−１３４２４号、同５０−４００１７号、
同４９−９８６３４号、同５８−１２９４３８号、特開
昭６１−１８０２４８号等に記載されている。他の着色
粒子の製造方法としては、例えば分散樹脂粒子を微小粒
径で単分散性の良好なものとして得る非水系分散重合方
法を用いて製造し、これを着色する方法が挙げられる。

【０１２７】着色の方法の１つとしては、特開昭５７−
４８７３８号等に記載されている如く、分散樹脂を好ま
しい染料で染色する方法、特開昭５３−５４０２９号に
記載されている如く、分散樹脂と染料を化学的に結合さ
せる方法、特公昭４４−２２９５５号等に記載されてい
る如く、重合造粒法で製造する際に予め色素を含有した
単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法等があ
る。

【０１２８】特に、デジタル情報に基づくレーザー光に
よるスキャニング露光方式及び液体現像剤を用いる現像
方式の組合せが、高精細な画像を形成できることから有
効なプロセスである。その一例を以下に示す。まず、感
光体をフラットベット上にレジスターピン方式による位
置決めを行った後背面よりエアーサクションにより吸引
して固定する。次いで、例えば「電子写真技術の基礎と
応用」（電子写真学会編、コロナ社、昭和63年６月15日
発行)212頁以降に記載の帯電デバイスにより感光体を帯
電する。コロトロン又はスコロトロン方式が一般的であ
る。この時感光体の帯電電位検出手段からの情報に基づ
き、常に所定の範囲の表面電位となるよう、フィードバ
ックをかけ、帯電条件をコントロールすることも好まし
い。

【０１２９】その後例えば上記引用資料の254頁以降に
記載の方式を用いてレーザー光源による走査露光を行な
う。まず初めは、カラー画像を４色に分解した中のイエ
ローに相当する画像をドットパターンに変換して露光す
る。次いで液体現像剤を用いてトナー画像を行う。フラ
ットベット上で帯電、露光した感光体は、そこからはず
して同上引用資料の275頁以降に示された湿式現像法を
用いることができる。この時の露光モードは、トナー画
像現像モードに対応して行われ、例えば反転現像の場合
はネガ画像、即ち画像部にレーザー光を照射し、感光体
を帯電した時の電荷極性と同じ電荷極性を持つトナーを
用い、現像バイアス電圧を印加して露光部にトナーが電
着するようにする。原理の詳細は引用資料の157頁以降
に説明がある。現像後に余剰の現像液を除くために、引
用資料283頁に示されるようなスクイーズを行った後乾
燥する。スクイーズ前に現像剤の担体液体のみでリンス
をすることも好ましい。以上のプロセスをマゼンタ、シ
アン、ブラックの各色について繰り返すことにより、感
光体上に４色の画像を得ることができる。

【０１３０】感光材料の転写層（Ｔ）上に形成されたト
ナー画像は、次に転写層（Ｔ）ごと被転写材へ転写され
る。この熱転写には公知の方法及び装置を用いることが
できる。具体的には、例えば、感光材料に被転写材を加
熱ローラー、例えばゴムで被覆した発熱体内蔵の金属ロ
ーラーにより圧着し、次いで冷却ローラー下を通すこと
により容易に実施される。必要に応じて、感光材料や被
転写材を加熱手段を用いて所定の予熱を行ってもよい。
加熱手段は、非接触の、例えば赤外線ラインヒーター又
はフラッシュヒーター等を用いることが好ましい。

【０１３１】熱転写時の加熱ローラの表面温度は好まし
くは４０〜１５０℃、より好ましくは４５〜１２０℃で
ある。ローラーの表面温度は公知の表面温度検出手段及
び温度コントローラーによって所定の範囲中に保つこと
が好ましい。転写工程におけるローラーのニップ圧力は
好ましくは０．２〜２０kgf/cm²、より好ましくは０．
５〜１０kgf/cm²である。ローラー加圧手段としてはロ
ーラー軸の両端にスプリング又は圧縮空気を用いるエア
ーシリンダーを使うことができる。搬送スピードは好ま
しくは１〜５００mm／秒、より好ましくは１０〜３００
mm／秒の範囲である。搬送スピードは電子写真工程と熱
転写工程で異なっていてもよい。

【０１３２】冷却ローラーの材質は、例えばアルミニウ
ム、銅等の熱良導体金属にシリコーンゴム被覆を施し、
ローラー内部又は被転写材に接しない外周部に冷却手段
を用いて放熱することが望ましい。冷却手段はクーリン
グファン、冷却循環又は電子冷却素子などを用い、温度
コントローラーと組み合わせて所定の温度範囲に保つこ
とが好ましい。

【０１３３】本発明のカラー画像形成方法において、ト
ナー画像を転写する際の条件設定は、使用している感光
体（感光層及び支持体）、転写層、被転写材等の材料の
物性により最適化することは当然である。熱転写工程に
おける予熱、ローラー加熱、冷却などの温度条件は転写
層のガラス転移点、軟化温度、流動性、粘着性、皮膜
性、膜厚などの要因を加味して決定される。即ち予熱手
段である程度軟化した転写層が加熱ローラー下を通過す
ることにより粘着性が増し被転写材に密着し、次いで冷
却ローラー下を通過した後では、温度が下がり、流動性
や粘着性が低減して皮膜のままトナーごと感光層表面か
ら剥離するように条件を設定することが望ましい。

【０１３４】本発明に供される被転写材は、特に限定さ
れるものではなく、上質紙、コート紙、アート紙等の天
然紙、合成紙、アルミ、鉄、ＳＵＳ等の金属支持体等の
反射方の材料、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリ塩
化ビニル、ポリアセテート等のプラスチックフイルム等
の透過型の材料等いずれでもよい。

【０１３５】以下に本発明の電子写真式カラー画像形成
方法を添付図面をもって詳細に説明する。図２は本発明
の方法を実施するために好適な転写層の形成、電子写真
プロセス及び転写層の熱転写を同一装置内で行うことの
できる電子写真式カラー画像形成装置の概略図である。

【０１３６】前述のように、表面が剥離性を保持する電
子写真感光体１１を用いる場合には、そのまま感光体１
１上に第１転写層（Ｔ₁ ）１２Ｔ₁ を形成する。また、
感光体１１表面の剥離性が不十分な場合には、前述のよ
うに、第１転写層（Ｔ₁ ）１２Ｔ₁ の形成前に前記化合
物（Ｓ）を吸着又は付着させる装置を設ける（第２の方
法）か、又は本発明の転写層形成樹脂粒子（ＡＲ）を含
有する電着用分散液の中に前記化合物（Ｓ′）を含有さ
せる（第３の方法）ことにより感光体１１表面に剥離性
を付与することができる。第２の方法の場合には、前記
した如き方式を用いた化合物（Ｓ）適用ユニット１０を
適宜設けることにより、感光体１１表面に化合物（Ｓ）
を供給する。化合物（Ｓ）を感光体表面に適用するユニ
ット１０は固定及び可動式のいずれでもよい。

【０１３７】熱可塑性樹脂粒子（ＡＲ）の分散液１２ａ
は可動式の液体現像ユニットセット１４内にある第１転
写層用電着ユニット１３ａに供給されている。まず電着
ユニット１３ａを感光体表面１１に接近させ、電着ユニ
ット１３ａの現像電極との距離が１mmとなるように固定
する。このギャップ間に分散液１２ａを供給し、図示し
ていない外部電源から電圧を印加しながら回転させ、感
光体表面１１の画像形成領域全面に樹脂粒子（ＡＲ）が
電着するようにする。電着ユニット１３ａに内蔵してあ
るスクイズ装置で感光体表面１１に付着している分散液
１２ａを除き、次いで吸排気ユニット１５下を通過させ
乾燥し、加熱手段１７ａにより熱可塑性樹脂粒子（Ａ
Ｒ）を熱溶融させて皮膜化し熱可塑性樹脂の第１転写層
（Ｔ₁ ）１２Ｔ₁ を得る。

【０１３８】熱可塑性樹脂からなる第１転写層（Ｔ₁ ）
１２Ｔ₁が形成された感光体１１は、次いで第２転写層
（Ｔ₂ ）１２Ｔ₂ の形成ステップに付される。電着塗布
法で熱可塑性樹脂粒子（ＡＬ₂ Ｒ）の分散液１２ｂを用
いる場合には、図２に示すように、第２転写層用電着ユ
ニット１３ｂを液体現像ユニットセット１４内に設け
て、第１転写層（Ｔ₁）の形成と同様にして行なうこと
ができる。その後必要に応じて図示していない吸排気ユ
ニット１５に類似の冷却装置にて感光体外側からか又は
感光体ドラム内部から所定の温度まで冷却する。

【０１３９】熱可塑性樹脂からなる第１転写層及び第２
転写層が形成された感光体は次いで電子写真プロセスに
入る。感光体１１をコロナ帯電装置１８で例えばプラス
に一様帯電した後、露光装置（例えば半導体レーザー）
１９でまずイエローの画像情報に基づき画像露光する
と、露光部の電位が低減し、未露光部との間に電位コン
トラストが得られる。プラスの静電荷を有するイエロー
の顔料が電気絶縁性分散媒中に分散している液体現像剤
を含むイエロー液体現像ユニット１４Ｙのみを液体現像
ユニット１４から感光体１１の表面に接近させギャップ
を１ｍｍにして固定する。

【０１４０】感光体１１は現像ユニットセットに具備さ
れたプレバス手段によりプレバスされ、ついで図には示
されていないバイアス電源及び電気結線により、感光体
１１と現像電極の間に現像バイアス電圧を印加しながら
イエローの液体現像剤を感光体１１表面に供給する。こ
の時のバイアス電圧は現像電極側を正に、感光体側を負
になるように接続し、印加電圧は未露光部の表面電位よ
りもやや低くする。印加電圧が低すぎると充分なトナー
画像濃度が得られない。

【０１４１】その後現像ユニットセットに内蔵してある
リンスユニット１４Ｒにより現像液を洗い落とし、続い
てスクイズ手段により感光体表面に付着したリンス液を
除いてから吸排気ユニット１５下を通過させることによ
り乾燥させる。プレハブ液及びリンス液には通常液体現
像剤のキャリヤー液体を用いる。以上の工程をマゼン
タ、シアン、ブラックについて繰り返しカラートナー画
像を形成する。次に、トナー画像は転写層と共に転写ユ
ニット１７により被転写材１６へ熱転写される。即ち、
トナー画像を保持する転写層は、必要により熱転写のた
めの加熱手段１７ａにより所定の予熱をし、ついで被転
写材１６を介して、転写用バックフップローラー１７ｂ
として温度制御手段を有した発熱体を内蔵するゴムで被
覆した金属ローラーを圧接し、さらに剥離用バックアッ
プローラー１７ｃとして冷却ローラー下を通過させて冷
却して感光体１１上のトナー画像を転写層ごと被転写材
１６へ熱転写し一連のカラー画像形成工程を終了する。
また、転写層を形成した状態で装置を停止することによ
り、次の装置稼働時にはすぐ電子写真プロセスからスタ
ートでき、感光層表面を保護し外的環境からの影響によ
る特性劣化を防止することができる。

【０１４２】本発明の方法を実施するために好適なもう
１つの装置例を図３に示す。この例では第２転写層（Ｔ
₂ ）は熱溶融塗布法で形成される。図３において、第２
転写層用の熱可塑性樹脂１２ｃはホットメルトコーター
１３ｃによりドラム周面の感光体１１上の第１転写層
（Ｔ₁ ）１２Ｔ₁ 上へ塗布され、吸排気ユニット１５下
を通過することにより所定の温度まで冷却されて第２転
写層（Ｔ₂ ）が形成される。ホットメルトコーター１３
ｃが待機位置まで移動したあと、その場所に液体現像ユ
ニットセット１４を移動させ電子写真プロセスに入る。
その後の工程は図２に関して説明したものと実質的に同
じである。

【０１４３】更にもう１つの好適な装置例を図４に示
す。第２転写層（Ｔ₂ ）の形成は転写法に従って行われ
る。図４において、第２転写層（Ｔ₂ ）１２Ｔ₂ は感光
体１１上の第１転写層（Ｔ ₁ ）１２Ｔ₁ 上に感光体への
転写ユニット１１７により簡便に形成される。即ち、第
２転写層（Ｔ₂ ）１２Ｔ₂ を設けた離型紙２０を加熱ロ
ーラー１１７ｂで加熱圧着させて第２転写層（Ｔ₂ ）１
２Ｔ₂ を第１転写層（Ｔ₁ ）１２Ｔ₁ の表面へ転写させ
る。離型紙２０は冷却ローラー１１７ｃで冷却されて回
収される。必要に応じて、感光体１１自身を加熱手段１
７ａで加熱して第２転写層（Ｔ₂ ）１２Ｔ₂ の加熱圧着
による転写性を向上させてもよい。

【０１４４】感光体への転写ユニット１１７を組み入れ
る位置は特に制限されない。可動式として、転写層（Ｔ
₁ ）１２Ｔ₁ 及び転写層（Ｔ₂ ）１２Ｔ₂ を被転写材１
６へ転写するために被転写材への転写ユニット１７と入
れ替えてもよい。あるいはこのユニット１１７をまず第
２転写層（Ｔ₂ ）１２Ｔ₂ 形成用に使用し、次に転写層
（Ｔ₁ ）１２Ｔ₁ 及び転写層（Ｔ₂ ）１２Ｔ₂ の被転写
材１６への転写に用いることもできる。図３及び図４に
おける他の構成は図２におけるものと本質的に同じであ
る。

【０１４５】

【実施例】以下実施例を示して更に詳しく本発明を説明
するが、これによって本発明が限定を受けるものではな
い。

【０１４６】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１：（ＡＲ−
１） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−１）１２ｇ、酢酸ビニ
ル７０ｇ、酪酸ビニル３０ｇ及びアイソパーＨ３８８ｇ
の混合溶液を窒素気流下に攪拌しながら温度８０℃に加
温した。これに開始剤としてアゾビスイソブチロニトリ
ル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．５ｇを加え２時間反応
し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．８ｇを２時間ごとに２回
加え反応を行った。冷却後、２００メッシュのナイロン
布を通して得られた白色分散物は重合率９３％で、平均
粒径０．１８μｍの単分散性良好なラテックスであっ
た。粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）で
測定した（以下同様）。上記白色分散物の一部を遠心分
離機（回転数１×１０⁴ r.p.m 、回転時間６０分）にか
けて、沈降した樹脂粒子分を捕集、乾燥し、樹脂粒子分
の重量平均分子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）を測
定したところ、Ｍｗは８×１０⁴ 、Ｔｇは１８℃であっ
た。ここで得られた樹脂粒子を（ＲＬ−１）とする。

【０１４７】この樹脂粒子分散物（即ち、シード粒子）
及び下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−２）１０ｇの混合
溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温した。
これにメチルメタクリレート６０ｇ、メチルアクリレー
ト４０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル２．０
ｇ、アゾビスイソバレロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．）０．８ｇ及びアイソパーＧ ４００ｇの混合物を
２時間で滴下し、そのまま更に２時間反応した。次に開
始剤を０．８ｇ加え温度７０℃にして２時間反応し、更
に開始剤を０．６ｇ加え３時間反応した。冷却後、２０
０メッシュナイロン布を通して得られた白色分散物は重
合率９８％で平均粒径０．２５μｍの単分散性良好なラ
テックスであった。

【０１４８】

【化１２】

【０１４９】次に、得られた樹脂粒子が、単独の粒子と
して形成されたか否かを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を
用いて粒子の状態を観察することで調べた。ＰＥＴフィ
ルム上に樹脂粒子が分散した状態になる様に調製して作
成したフィルムを、温度２０℃及び５０℃に５分間加熱
処理した後、各サンプルをＪＥＯＬ社製JSL-T330型Scan
ning Microscopeを用いて、２万倍で観察した所、温度
２０℃のサンプルは粒子状態が観察されたが、５０℃
は、粒子が観察されなかった。即ち、粒子が加熱によ
り、融解していた。同様にして、本発明の粒子を構成す
る二種の樹脂（共重合体）の各々から成る、上記樹脂粒
子（ＲＬ−１）（Ｔｇ１８℃）及び下記の樹脂粒子（Ｒ
Ｌ−２）（Ｔｇ４５℃）、並びにこの二種の樹脂粒子を
１／１重量比で混合した分散樹脂粒子について調べた。

【０１５０】樹脂粒子（ＲＬ−１）から成るサンプル
は、加熱しないサンプルは粒子状態であったが温度２０
℃で粒子状態が観察されず、樹脂粒子（ＲＬ−２）のサ
ンプルは、温度５０℃で粒子が見えなくなった。更に、
混合粒子から成るサンプルについて、加熱しないサンプ
ルと温度２０℃のサンプルを調べた所、未加熱サンプル
と比べると、温度２０℃のものは粒子が見えなくなって
いる所が確認された。

【０１５１】以上の様に、粒子の熱挙動を目視観察した
結果、上記の様にして製造した樹脂粒子は、二種類の樹
脂粒子の混合されたものでなく、一つの粒子中に二種の
樹脂が含有されており、この場合には、高Ｔｇの樹脂が
外層に低Ｔｇの樹脂が内層に各々分配したコア−シェル
粒子であることが確認された。

【０１５２】樹脂粒子（ＲＬ−２）の製造 前記分散安定用樹脂（Ｑ−２）１８ｇ及びアイソパーＨ
５５３ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度５
５℃に加温した。これにメチルメタクリレート６０ｇ、
メチルアクリレート４０ｇ、３−メルカプトプロピオン
酸メチル１．３ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． １．０ｇの混
合物を滴下時間６０分で滴下し、そのまま更に１．５時
間反応した。更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． ０．８ｇを加え２
時間反応し、次に開始剤Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．８ｇを
加えて温度８０℃に設定し２時間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ． ０．５ｇを加えて２時間反応を行った。冷却後、
２００メッシュのナイロン布を通して得られた白色分散
物は、重合率９９％で平均粒径０．１５μｍの単分散性
良好なラテックスであった。また、樹脂粒子分のＭｗは
１．５×１０⁴、Ｔｇは４５℃であった。

【０１５３】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例２〜８：（ＡＲ
−２）〜（ＡＲ−８） 樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１において、下記表−Ａに記
載の各単量体を用いた他は同様に操作して樹脂粒子（Ａ
Ｒ−２）〜（ＡＲ−８）を製造した。得られた各ラテッ
クス粒子の重合率は９５〜９９％で、平均粒径は０．２
０〜０．３０μｍの範囲内で且つ単分散性が良好であっ
た。

【０１５４】

【表１】

【０１５５】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例９：（ＡＲ−
９） 分散安定用樹脂Ｑ−１ ２０ｇ、酢酸ビニル６０ｇ、吉
草酸ビニル４０ｇ及びアイソパーＨ３８８ｇの混合溶液
を窒素気流下に攪拌しながら温度８０℃に加温した。こ
れに開始剤としてＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．５ｇを加え２
時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．８ｇを２時間
ごとに２回加え反応を行った。冷却後、２００メッシュ
のナイロン布を通して得られた白色分散物は重合率９５
％で、平均粒径０．１４μｍの単分散性良好なラテック
スであった。この樹脂粒子分散物、下記構造の分散安定
用樹脂（Ｑ−３）１０ｇ、ジメチルシロキサンのマクロ
モノマー（ＦＭ−０７２５ チッソ（株）製）、Ｍｗ：
１×１０⁴ ）（マクロモノマー（Ｍ−１））１０ｇ及び
アイソパーＨ２００ｇの混合溶液を窒素気流下に攪拌し
ながら温度５０℃に加温した。これに、ベンジルメタク
リレート７０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート３０
ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル１．３ｇ及び
２，２′−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニト
リル）（略称：Ａ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．）１．０ｇの混合物を
滴下時間３０分で滴下し、そのまま更に１．５時間反応
した。更に、Ａ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．０．８ｇを加え２時間反
応し、次にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを加えて温度８０
℃に設定し２時間、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇを加
えて２時間反応を行った。冷却後２００メッシュのナイ
ロン布を通して得られた白色分散物は重合率９９％で平
均粒径０．１９μｍの単分散性良好なラテックスであっ
た。

【０１５６】

【化１３】

【０１５７】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１０〜１４：
（ＡＲ−１０）〜（ＡＲ−１４） 樹脂粒子（ＡＲ）の製造例９において、マクロモノマー
（Ｍ−１）１０ｇの代わりに、下記表−Ｂの各マクロモ
ノマー（Ｍｗは８×１０³ 〜１×１０⁴ の範囲）を用い
た他は、同様にして各樹脂粒子を合成した。得られた各
ラテックス粒子の重合率は９８〜９９％で、平均粒径は
０．１５〜０．２５μｍの範囲内で粒子の粒度分布も狭
く単分散性が良好であった。

【０１５８】

【表２】

【０１５９】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１５：（ＡＲ−
１５） 樹脂（Ａ）として、Ｔｇ−２５℃の酢酸ビニル／エチレ
ン（４６／５４重量比）共重合体（エバフレックス４５
Ｘ：三井・デュポンケミカル（株）製）と、Ｔｇ３８℃
のポリ酢酸ビニルとを１／１重量比の割合で用いて温度
１２０℃で３本ロールミルで溶融混練した。この混練物
を粉砕機トリオブレンダーで粗粉砕し、この粉砕物５
ｇ、分散安定用樹脂（ソルプレン１２０５ 旭化成
（株）製）４ｇ及びアイソパーＨ ５１ｇを直径約４mm
のガラスビーズをメジアとするペイントシェーカー（東
洋精機（株）製）に仕込み、２０分間予備分散した。こ
の予備分散物を、直径０．７５〜１mmのガラスビーズを
メジアとするダイノミルＫＤＬ型（シンマルエンタープ
ライゼス（株）製）を用い、４５００r.p.mで６時間湿
式分散した。これらを２００メッシュナイロン布を通し
て得られた白色分散物の平均粒径は０．４μｍのラテッ
クスであった。

【０１６０】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１６〜２０：
（ＡＲ−１６）〜（ＡＲ−２０） 樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１５において用いた二種の樹
脂（Ａ）の代わりに下記表−Ｃの各樹脂を用いた他は同
様の湿式分散法により分散物を調製した。得られた白色
分散物は平均粒径０．３〜０．６μｍの範囲であった。

【０１６１】

【表３】

【０１６２】樹脂粒子（ＡＬ₂ Ｒ）の合成例１：（ＡＬ
₂ Ｒ−１） 分散安定用樹脂（Ｑ−１）１０ｇ、酢酸ビニル７０ｇ、
プロピオン酸ビニル３０ｇ及びアイソパーＨ ３８４ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温
した。重合開始剤としてＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇ加え
３時間反応した。開始剤を添加して２０分後に白濁を生
じ反応温度は８８℃まで上昇した。更に、開始剤０．５
ｇを加え２時間反応した後、温度を１００℃に上げ２時
間攪拌し未反応単量体を留去した。冷却後２００メッシ
ュのナイロン布を通して得られた白色分散物は重合率９
０％で平均粒径０．２３μｍの単分散性良好なラテック
スであった。樹脂粒子分のＭｗは８×１０⁴ 、Ｔｇは２
８℃であった。

【０１６３】樹脂粒子（ＡＬ₂ Ｒ）の合成例２：（ＡＬ
₂ Ｒ−２） 分散安定用樹脂（Ｑ−４）２０ｇ及びアイソパーＧ ３
８２ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃
に加温した。これに、メチルメタクリレート３０ｇ、エ
チルアクリレート７０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸
メチル０．６ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ １．０ｇの混合物
を１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応した。更に
Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ ０．８ｇを加え２時間反応し、次に
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．８ｇを加えて温度８０℃に加温し
２時間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加えて２時間
反応を行なった。次に、温度１００℃に加温し、減圧度
１０〜２０mmHg下に未反応単量体を留去した。冷却後２
００メッシュナイロン布を通し、得られた白色分散物は
重合率９８％で平均粒径０．１７μｍの単分散性良好な
ラテックスであった。樹脂粒子分のＭｗは８×１０⁴、
Ｔｇは１６℃であった。

【０１６４】

【化１４】

【０１６５】樹脂粒子（ＡＬ₂ Ｒ）の合成例３〜13：
（ＡＬ₂ Ｒ−３）〜（ＡＬ₂ Ｒ−13） 樹脂粒子（ＡＬ₂ Ｒ）の合成例２において、メチルメタ
クリレート及びエチルアクリレートの代わりに、下記表
−Ｄの各単量体を用いた他は同様にして各樹脂粒子（Ａ
Ｌ₂ Ｒ）の合成を行なった。各々の白色分散物は重合率
９０〜９９％で、平均粒径０．１３〜０．２０μｍの単
分散性良好なラテックスであった。

【０１６６】

【表４】

【０１６７】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例１：（ＰＬ−
１） 下記構造の単量体（ＬＭ−１）４０ｇ、エチレングリコ
ールジメタクリレート２ｇ、下記構造の分散安定用樹脂
（ＬＰ−１）４．０ｇ及びメチルエチルケトン１８０ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温
した。Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ ０．３ｇを加え３時間反応し
た。更に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ ０．１ｇを加えて４時間反
応した。冷却後、２００メッシュのナイロン布を通して
白色分散物を得た。平均粒子径０．２５μｍのラテック
スであった。

【０１６８】

【化１５】

【０１６９】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例２：（ＰＬ−
２） 下記構造の分散安定用樹脂マクロモノマー（ＬＰ−２）
５ｇ及びメチルエチルケトン１４０ｇの混合溶液を、窒
素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温した。これに、
下記構造の単量体（ＬＭ−２）４０ｇ、エチレングリコ
ールジアクリレート１．５ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ ０．２
ｇ及びメチルエチルケトン４０ｇの混合溶液を１時間で
滴下した。そのまま２時間反応後、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ
０．１ｇを加えて３時間反応して白色分散物を得た。
冷却後、２００メッシュのナイロン布を通して得られた
分散物の平均粒径は０．３５μｍであった。

【０１７０】

【化１６】

【０１７１】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例３〜６：（ＰＬ
−３）〜（ＰＬ−６） 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例１において、単量体（ＬＭ−
１）、エチレングリコールジメタクリレート及びメチル
エチルケトンの代わりに下記表−Ｅの各化合物を用いた
他は同様にして樹脂粒子を製造した。得られた各樹脂粒
子の平均粒径は０．１５〜０．３０μｍの範囲であっ
た。

【０１７２】

【表５】

【０１７３】実施例１ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−１）１４．４ｇ、下記構
造の結着樹脂（Ｂ−２）３．６ｇ、下記構造の化合物
（Ａ）０．１５ｇ及びテトラヒドロフラン８０ｇの混合
物を５００mlのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、
ペイントシェーカー（東洋精機製作所製）で６０分間分
散した後ガラスビーズを濾別して感光層分散液とした。

【０１７４】

【化１７】

【０１７５】この分散液を脱脂処理を施した０．２mm厚
のアルミニウム板の上にワイヤーバーで塗布し、指触乾
燥した後、１１０℃循環式オーブンで２０秒間加熱し
た。得られた感光層の膜厚は８μｍであった。この感光
層の上に剥離性表面層を形成した。即ち、下記構造のシ
リコン樹脂１０ｇ、下記構造の架橋剤１ｇ、下記構造の
架橋制御剤０．２ｇ及び架橋用触媒白金０．１ｇをｎ−
ヘキサン１００ｇ中に含有した塗布物をワイヤーラウン
ドロッドを用いて膜厚１．５μｍになる様に塗布し、指
触乾燥後更に１２０℃で１０分間加熱した。得られた表
面の粘着力は１ｇ・ｆ以下であった。

【０１７６】

【化１８】

【０１７７】以上の様にして得られた剥離性表面を有す
る電子写真感光体を図２に示す様な装置に装填し、その
上に転写層を形成した。即ち、感光体１１の表面温度を
６０℃とし、感光体ドラムを周速度１００mm／秒で回転
させ、感光体表面に電着ユニット１３ａとしてスリット
電着装置を用いて下記の正荷電樹脂粒子分散液（Ｌ−
１）を供給しながら、感光体側を接地しスリット電着装
置の電極側に＋１４０Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電
着・定着した。得られた第１転写層（Ｔ₁ ）の膜厚は
１．５μｍであった。

【０１７８】 樹脂粒子分散液（Ｌ−１） 樹脂粒子（ＡＲ−１） １０ｇ（固形分量として） 正荷電用調節剤（ＣＤ−１） ０．０８ｇ オクタデシルビニルエーテル／Ｎ−ヘキサデシルマレイン酸 半アミド（１／１モル比）共重合体 荷電調整補助剤 ０．１ｇ ドデシルメタクリレート／メタクリル酸（９４／６重量比） 共重合体 をアイソパーＧで全量１．０リットルになる様に調製し
た。

【０１７９】この第１転写層の上に、上記樹脂粒子分散
液（Ｌ−１）において樹脂粒子（ＡＲ−１）１０ｇの代
わりに、樹脂粒子（ＡＬ₂ Ｒ−１）１０ｇ（固形分量と
して）を用いた他は同様にして調製した正荷電樹脂分散
液（Ｌ−２）を用いて、上記と同様にして膜厚１．０μ
ｍの第２転写層（Ｔ₂ ）を形成した。次いで電子写真プ
ロセスを行なった。即ち、転写層を形成した感光体１１
を暗所にてコロナ帯電装置１８の下を通過させ、＋４５
０Ｖにコロナ帯電をしたのち、あらかじめ原稿からカラ
ースキャナーにより読み取り、色分解し、システム特有
の幾つかの色再現に関わる補正を加えた後、デジタル画
像データとしてシステム内のハードディスクに記憶させ
てあった、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各
色の中のイエローについての情報をもとに、露光装置１
９として半導体レーザー描画装置を用いて７８８nmの光
で感光材料上の露光量が３０erg/m²になるように露光し
た。

【０１８０】続いてシグネチャーシステム（コダック
製）用の正荷電イエロートナーを７５倍にアイソパーＨ
（エッソスタンダード石油製）で希釈してイエロー液体
現像ユニット１４Ｙに供給し、現像ユニット１４Ｙ側に
＋３５０Ｖのバイアス電圧を印加し、露光部にトナーが
電着するようにした反転現像を行ない、ついでアイソパ
ーＨ単独浴のリンスをして非画像部の汚れを除いたの
ち、吸排気ユニット１５及び加熱手段１７ａ下を通過さ
せて乾燥した。以上のトナー画像形成処理をマゼンタ、
シアン、ブラックの各色について繰り返し、４色のトナ
ー画像を得た。

【０１８１】次に表面温度を６０℃に調節したトナー画
像を設けた感光体ドラムと温度１００℃に設定された転
写用バックアップローラー１７ｂ及び剥離用バックアッ
プローラー１７ｃの間に被転写材１６であるコート紙を
導き、ニップ圧を４kgf/cm²、ドラム周速を１５０mm／
秒として加熱と加圧を行った。カラートナー画像はコー
ト紙上にすべて転写し多色カラー複写物を得た。この様
にしてコート紙上に形成された複写画像を２００倍の光
学顕微鏡を用いて目視観察した。非画像部の地汚れは認
められず、又トナー画像は転写層と共に感光体上に転写
残りすることなくコート紙上に全て転写しており、細線
・細文字等の高解像度域の欠落・乱れ及び中間調部の高
精細画像域の網点の欠落・乱れは見られず、複写画像と
して極めて良好なものであった。

【０１８２】比較例１ 実施例１において、樹脂粒子分散液（Ｌ−１）を用いて
膜厚２．５μｍの転写層を形成した感光体を用いた他は
同様にしてトナー画像形成及びコート紙への転写を行な
った。得られたコート紙上のカラー画像は画像部の欠落
が多く、完全に転写されなかった。そこで、完全に転写
される転写条件を検討した所、以下の条件で実施例１と
同様の良好なカラー複写物が得られた。 ・表面温度 １００℃ ・転写用バックアップローラー温度 １３０℃ ・ドラム周速 ３０mm／秒 ・ニップ圧 ６ kgf／cm²

【０１８３】比較例２ 実施例１において、樹脂粒子分散液（Ｌ−１）中の樹脂
（ＡＲ−１）の代わりに前記樹脂粒子（ＲＬ−１）及び
樹脂粒子（ＲＬ−２）を各５ｇ（固形分量として）用い
て膜厚１．５μｍの第１転写層とした感光体を用いた他
は同様にしてトナー画像形成及びコート紙への転写を行
なった。得られたコート紙上のカラー画像は画像部の欠
落が多く完全に転写されなかった。そこで、完全に転写
される転写条件を検討した所、以下の条件で実施例１と
同様の良好なカラー複写物が得られた。 ・表面温度 ８０℃ ・転写用バックアップローラー温度 １００℃ ・ドラム周速 ５０mm／秒 ・ニップ圧 ４ kgf／cm²

【０１８４】以上の結果から、本発明の方法によれば、
トナー画像の感光体からの剥離が充分になされ、上記の
ような画像部の欠落等の問題は生じず、またトナー画像
は転写層と充分に密着しているため、得られるカラー複
写物の安定性も優れていることが分かる。また、複写物
への鉛筆、ボールペン等による加筆性・捺印性・塩化ビ
ニルシート等のプラスチックフィルムからなるファイル
へのファイリング性ともに、普通紙とほぼ同等で問題を
生じるものではなかった。更に、被転写材としてコート
紙の代わりに、上質紙、ＰＰＣ用コピー紙、普通紙、Ｐ
ＥＴフィルムを用いて同様にカラー画像の作成を行なっ
た所、いずれも、実施例１と全く同等のカラー複写物が
得られた。この様に、表面の平滑性、組成物の違う被転
写材を用いても、安定した良好なカラー複写物を容易に
得ることができる。

【０１８５】実施例２ 図４に示される如き装置に、アモルファスシリコン電子
写真感光体（京セラ（株）製）を装着した。この感光体
表面の粘着力は２３０ｇ・ｆであった。この感光体への
剥離性付与は、この装置内で本発明の化合物（Ｓ）を溶
解した溶液に浸漬させる（浸漬法）方法で行なった。即
ち、下記化合物（Ｓ−１）１．０ｇをアイソパーＧ（エ
ッソ（株）製）１リットル中に溶解した溶液を入れた浴
に上記感光体を周速１０mm/secの回転速度で回転させて
７秒間触れる様に処理し、エアースクイズで乾燥した。
この様にして処理された感光体表面の粘着力は３ｇ・ｆ
で良好な剥離性を示した。

【０１８６】

【化１９】

【０１８７】次に感光体ドラムを周速度１００mm／秒で
回転させ、感光体表面にスリット電着装置を用いて下記
の正荷電樹脂粒子分散液（Ｌ−３）を供給しながら、感
光体側を接地しスリット電着装置の電極側に＋１３０Ｖ
の電圧を印加して樹脂粒子を電着・定着した。得られた
第１転写層（Ｔ₁)の膜厚は１．０μｍであった。

【０１８８】 ・樹脂粒子分散液（Ｌ−３） 樹脂粒子（ＡＲ−３） １０ｇ（固形分量として） 正荷電用調節剤（ＣＤ−２） ０．０９ｇ １−ヘキサデセン／Ｎ−デシルマレイン酸 半アミド（１／１モル比）共重合体 分枝テトラデシルアルコール（ＦＯＣ−１４００ ５ｇ 日産化学（株）製） をアイソパーＧで全量１．０リットルになる様に調製し
た。

【０１８９】次に、この第１転写層（Ｔ₁ ）上に、離型
紙からの転写法で第２転写層（Ｔ₂）を形成した。即
ち、離型紙２０としてセパレート紙（王子製紙（株）
製）を用い、この上に、樹脂（ＡＬ₂ ）として酢酸ビニ
ル／プロピオン酸ビニル（７５／２５重量比）共重合体
を１．５μｍの膜厚で塗膜形成した紙を、転写層形成装
置１１７に装着し、ローラー圧力３kgf/cm² 、ローラー
表面温度８０℃及び通過スピード５０mm／秒の条件で、
第１転写層（Ｔ₁ ）が形成された感光体１１上に第２転
写層（Ｔ₂ ）を転写形成した。

【０１９０】次に、転写層と形成した感光体１１を＋７
００Ｖにコロナ帯電をした後、実施例１と同様のデジタ
ル画像データを用い、まずイエローについての情報をも
とに半導体レーザーを用いて７８０nmの光で感光材料表
面の露光量が２５erg/cm²になるように露光した。露光
部の残留電位は＋１２０Ｖであった。続いてバーサテッ
ク３０００（ゼロックス製カラー静電プロッター）用の
イエロートナーを５０倍のアイソパーＨ（エッソスタン
ダード石油製）で希釈して用い、現像電極に＋３００Ｖ
のバイアス電圧を印加し、露光部にトナーが電着するよ
うにした反転現像を行ない、ついでアイソパーＨ単独浴
中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。以上の画像
形成処理をマゼンタ、シアン、ブラックの各色について
繰り返した。

【０１９１】次に、トナー画像を転写層上に設けた感光
体ドラムを、温度６０℃に調節し、表面温度が１２０℃
に設定された転写ゴムローラーとの間に上質紙を、ニッ
プ圧４kgf/cm² 搬送スピード１００mm／秒にて通過させ
た。通過後上質紙を感光体から引き剥がしたところトナ
ー画像は転写層ごと上質紙上に転写された。この様にし
て上質紙上に形成された複写画像を２００倍の光学顕微
鏡を用いて目視観察した。非画像部の地汚れは認められ
ず、又トナー画像及び転写層とも感光体上に転写残りす
ることなく上質紙上に全て転写しており、細線・細文字
等の高解像度域の欠落・乱れ及び中間調部の高精細画像
域の網点の欠落・乱れは見られず、複写画像として極め
て良好なものであった。また画像の強度も充分であっ
た。更に、加筆性・捺印性も良好であった。

【０１９２】実施例３ 実施例１において、電着塗布法で第２転写層（Ｔ₂ ）を
形成する方法に代えて、下記の如く熱溶融塗布法（図３
参照）を用いて第２転写層（Ｔ₂ ）を形成した他は同様
にしてカラー複写物を作成した。 第２転写層（Ｔ₂ ）の形成 樹脂（ＡＬ₂ ）として下記構造の樹脂（ＡＬ₂ −１）を
温度１１０℃設定のホットメルトコーター１３ｃにより
第１転写層に１２Ｔ₁ 表面へ２０mm／秒のスピードで塗
布をし、冷却空気を吸排気ユニット１５から吹きつけて
冷却したのち表面温度を３０℃に保った。この時の第２
転写層（Ｔ₂）の厚みは２．０μｍであった。

【０１９３】

【化２０】

【０１９４】この様にしてコート紙上に形成された複写
画像を、２００倍の光学顕微鏡を用いて目視観察した。
非画像部の地汚れは認められず、又トナー画像及び転写
層は感光体上に転写残りすることなくコート紙上に全て
転写しており、細線・細文字等の高解像度域の欠落・乱
れ及び中間調部の高精細画像域の網点の欠落・乱れは見
られず、複写画像として極めて良好なものであった。

【０１９５】実施例４〜１３ 実施例１において、第１転写層（Ｔ₁)及び第２転写層
（Ｔ₂)で用いた樹脂粒子を下記表−Ｆの各樹脂粒子に代
えた他は同様に操作してカラー複写物の作成を行なっ
た。

【０１９６】

【表６】

【０１９７】得られたカラー複写物は地汚れもなく鮮明
な画質のものであった。即ち、感光材料上に形成された
トナー画像は画像再現性が良好で非画像部のカブリも見
られない良好な撮像性を示した。また、転写層ごとのコ
ート紙への転写も、転写ムラ等の不都合を生じることな
く完全に転写した。更に、カラー複写物への加筆あるい
は捺印も普通紙の場合と同等に行なうことができた。 実施例１４〜１６ 実施例２において、転写層を設けたセパレート紙の代わ
りに、離型紙サンリリース（山陽国策パルプ（株）製）
上に膜厚１．０μｍの下記表−Ｇの各樹脂層を設けたも
のを用いた他は同様に操作してカラー複写物の作成を行
なった。

【０１９８】

【表７】

【０１９９】得られたカラー複写物は、地汚れのない鮮
明な画質で、原稿と比較して画像の劣化は殆ど認められ
なかった。このことは、離型紙を用いて転写法により第
２転写層（Ｔ₂ ）を形成し、上質紙へ転写するという方
法でも、各転写時に転写層が均一且つ完全に転写され、
画像劣化等の悪影響を生じないことを示している。

【０２００】実施例１７〜１９ 実施例３において、第２転写層（Ｔ₂ ）の形成に用いた
樹脂（ＡＬ₂ −１）の代わりに下記表−Ｈの各樹脂を用
いた他は同様にして転写画像形成を行った。

【０２０１】

【表８】

【０２０２】得られたカラー画像は、地汚れのない鮮明
な画質で、原稿と比較して画像の劣化は殆ど認められな
かった。このことは、熱溶融塗布法を用いて第２転写層
を形成し、コート紙へ転写するという方法でも、転写層
が均一且つ完全に転写され、画像劣化等の悪影響を生じ
ないことを示している。 実施例２０ Ｘ型無金属フタロシアニン２ｇ、下記構造の結着樹脂
（Ｂ−３）１４ｇ、下記構造の剥離性付与用樹脂（Ｐ−
１）４ｇ及びテトラヒドロフラン８０ｇの混合物を５０
０mlのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、ペイント
シェーカー（東洋精機製作所製）で６０分間分散した。
分散物中に無水フタル酸０．０２ｇ及びアセチルアセト
ンジルコニウム塩０．００５ｇを加えた後、再び１分間
分散しガラスビーズを濾別して感光層用分散液とした。

【０２０３】

【化２１】

【０２０４】この分散液を脱脂処理を施した０．２mm厚
のアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、指触乾燥
した後、１１０℃循環式オーブンで２０秒間加熱し更に
１４０℃で１時間加熱した。得られた感光層の膜厚は８
μｍであった。この感光体の表面の粘着力は１ｇ・ｆで
あった。他方、樹脂（Ｐ−１）を添加しないで同様に作
成した感光体表面の粘着力は４００ｇ・ｆ以上で、全く
剥離性を示さなかった。上記感光体を用いて実施例１と
同様に操作してカラー複写物の作成を行なった。得られ
たカラー複写物は、地汚れのない鮮明な画質のものであ
り、また感光体上に転写層及びトナー画像の残存は全く
認められなかった。 実施例２１ 有機光導性物質として、４，４′−ビス（ジエチルアミ
ノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、下
記構造の結着樹脂（Ｂ−４）４ｇ、下記構造の樹脂（Ｐ
−２）１．２ｇ、下記構造式の色素（Ｄ−１）４０mg、
化学増感剤として下記構造式のアニリド化合物（Ｂ）
０．２ｇを、メチレンクロライド３０mlとエチレンクロ
ライド３０mlとの混合物に溶解し感光層分散液とした。

【０２０５】

【化２２】

【０２０６】この感光層分散液を、ワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性透明支持体（厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタレート支持体上に酸化インジウムの蒸
着膜を有する。表面抵抗１０³Ω）上に塗布して指触乾
燥した後、温度８０℃で１時間加熱した。得られた感光
層の膜厚は６μｍで、感光体表面の粘着力は２ｇ・ｆで
あった。この感光体及び普通紙を用いた他は実施例１と
同様に操作して複写画像を形成した。得られた普通紙の
カラー画像は地汚れのない鮮明なもので、且つ画像強度
は良好であった。また、上記樹脂（Ｐ−２）１．２ｇの
代わりに、樹脂粒子（ＰＬ−１）２ｇを用いて、その他
は上記と同様に実施したところ、同様に良好な結果が得
られた。 実施例２２〜２４ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９５
ｇ及びポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績
（株）製）５ｇの混合物をボールミル中で充分に粉砕し
た。この混合物を取り出し、攪拌下にテトラヒドロフラ
ン５２０ｇを加えた。この分散液をワイヤーラウンドロ
ッドを用いて実施例２１で用いたのと同じ導電性透明支
持体上に塗布して約０．７μｍの電荷発生層を形成し
た。

【０２０７】

【化２３】

【０２０８】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物２０
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）２０ｇ及びテトラヒドロフラン１６０ｇの混合
溶液をワイヤーラウンドロッドを用いて上記電荷発生層
の上に塗布し、６０℃で３０秒間乾燥し、更に温度１０
０℃で２０秒間加熱して約１８μｍの電荷輸送層を形成
して２層から成る感光層を有する電子写真感光体を得
た。

【０２０９】

【化２４】

【０２１０】更に、この感光層の上に剥離性を付与する
ための表面層を形成するために、下記表−Ｉに示す樹脂
（Ｐ）１３ｇ、無水グルタル酸０．２ｇ、ｏ−クロロフ
ェノール０．００２ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液
をワイヤーラウンドロッドを用いて膜厚１μｍになる様
に塗布し、指触乾燥後更に１４０℃で１時間加熱した。
得られた各感光体の表面の粘着力は２ｇ・ｆ以下であっ
た。この各感光材料を暗所で表面電位−５００Ｖに帯電
させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３nmの光で
表面での露光量が３０erg/cm²になるように露光した他
は実施例１と同様に操作しカラー複写物を得た。得られ
た各複写物は実施例１と同様に良好な性能を示した。

【０２１１】

【表９】

【０２１２】実施例２５ 光導電性酸化亜鉛１００ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−
５）２４ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−６）５ｇ、下記
構造の樹脂（Ｐ−６）３ｇ、樹脂粒子（ＰＬ−２）１
ｇ、下記構造の色素（Ｄ−２）０．０１ｇ、サリチル酸
０．１ｇ及びトルエン１５０ｇの混合物をホモジナイザ
ー（日本精機（株）製）を用いて回転数１×１０⁴r.p.
m.で１５分間分散して感光層分散液とした。

【０２１３】

【化２５】

【０２１４】

【化２６】

【０２１５】この分散液をＥＬＰ−システム（富士写真
フイルム（株）製）で用いるＥＰＬ−II型感光材料に供
されるＥＰＬ−II支持体にワイヤーバーで塗設量２５ｇ
／ｍ ² となるよう塗布し、指触乾燥した後、１１０℃循
環式オーブンで２０秒間加熱した。更に３０℃，８０％
ＲＨの条件下に暗所で１週間静置した。この感光体表面
の粘着力は２ｇ・ｆであった。

【０２１６】この感光体を用いて実施例１と同様にして
カラー複写物の作成を行なった。但し、トナー画像の形
成は以下の様にして行なった。即ち、この感光体を暗所
にて−６００Ｖにコロナ帯電をしたのち、実施例１と同
様のデジタル画像データを用い、まずイエローについて
の情報をもとに、半導体レーザーを用いて７８０nmの光
で表面露光量が２５erg/cm² になるように露光した。露
光部の残留電位は−１２０Ｖであった。続いてバーサテ
ック３０００（ゼロックス製カラー静電プロッター）用
のイエロートナーを５０倍のアイソパーＧ（エッソスタ
ンダード石油製）で希釈して用い現像電極に２００Ｖの
バイアス電圧を印加し、未露光部にトナーが電着するよ
うに現像を行ない、ついでアイソパーＨ単独浴中でリン
スをして非画像部の汚れを除いた。以上の画像形成処理
をマゼンタ、シアン、ブラックの各色について繰り返し
た。得られた複写物においては、トナー画像は転写層と
ともに完全にコート紙上に転写されていた。また画像強
度は充分であり、複写紙への加筆あるいは捺印は普通紙
の場合と同様に行なうことができた。

【０２１７】実施例２６〜３１ アモルファスシリコン感光体（京セラ（株）製）を図４
に示す如き装置に装填した。感光体１１表面への剥離性
付与のため、化合物（Ｓ）適用ユニット１０として、下
記表−Ｊに示す各化合物（Ｓ）をアイソパーＧ１リット
ル中に溶解した溶液中に感光体を接触し、周速３０mm／
秒の回転スピードで１０秒間回転後、スクイズロールで
スクイズし、加熱手段１７ａで乾燥した。これにより２
３０ｇ・ｆであった感光体表面の粘着力は各々３〜１０
ｇ・ｆになった。以下実施例２と同様にして転写層の形
成、電子写真プロセスによるトナー画像の形成及び上質
紙への転写を行なった。得られた上質紙上のカラー複写
物は実施例２と同等の地汚れのない鮮明な画質のもので
あり、画像強度も充分であった。

【０２１８】

【表１０】

【０２１９】

【表１１】

【０２２０】

【発明の効果】本発明によれば、色ずれがなく、高精
細、高画質のカラー画像を簡便に安定して得ることがで
きる。また、低い転写温度や高速での転写が可能で、被
転写材を選ばず、良好なカラー複写物が得られる。得ら
れたカラー複写物は加筆性、捺印性、ファイリング性に
おいても良好である。更に、化合物（Ｓ）を用いること
により汎用の電子写真感光体が利用可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を説明するための概略図である。

【図２】第２転写層（Ｔ₂)の形成法として、電着塗布法
を用いた本発明の方法を実施するための装置例を示す概
略図である。

【図３】第２転写層（Ｔ₂)の形成法として、熱溶融塗布
法を用いた本発明の方法を実施するための装置例を示す
概略図である。

【図４】第２転写層（Ｔ₂)の形成法として、転写法を用
いた本発明の方法を実施するための装置例を示す概略図
である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 感光層 ３ トナー画像 １０ 化合物（Ｓ）適用ユニット １１ 電子写真感光体 １２ 転写層 １２Ｔ₁ 第１転写層 １２Ｔ₂ 第２転写層 １２ａ 熱可塑性樹脂粒子分散液 １２ｂ 熱可塑性樹脂粒子分散液 １２ｃ 熱可塑性樹脂 １３ａ 電着ユニット １３ｂ 電着ユニット １３ｃ ホットメルトコーター １４ 液体現像ユニットセット １４Ｙ イエロー液体現像ユニット １４Ｍ マゼンタ液体現像ユニット １４Ｃ シアン液体現像ユニット １４Ｂ ブラック液体現像ユニット １４Ｒ リンスユニット １５ 吸排気ユニット １５ａ 吸気部 １５ｂ 排気部 １６ 被転写材 １７ 被転写材への転写ユニット １７ａ 加熱手段 １７ｂ 転写用バックアップローラー １７ｃ 剥離用バックアップローラー １８ コロナ帯電装置 １９ 露光装置 ２０ 離型紙 １１７ 感光体への転写ユニット １１７ｂ 加熱ローラー １１７ｃ 冷却ローラー

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真感光体の表面に剥離可能な転写
   層を形成し、電子写真プロセスにより転写層上に１色以
   上のトナー画像を形成し、トナー画像を転写層ごと被転
   写材に熱転写する電子写真式カラー画像形成方法におい
   て、該転写層がガラス転移点２０℃〜１４０℃又は軟化
   点３０℃〜１８０℃の樹脂（ＡＨ）及びガラス転移点−
   ４０℃〜４０℃又は軟化点０℃〜６０℃の樹脂（ＡＬ₁)
   であって、樹脂（ＡＨ）のガラス転移点又は軟化点が樹
   脂（ＡＬ₁)のそれよりも２℃以上高い少なくとも二種の
   樹脂を同一粒子内に含有する熱可塑性樹脂粒子（ＡＲ）
   を用いて電着塗布法により形成してなる第１転写層（Ｔ
   ₁)と、この層の上に設けられたガラス転移点−４０℃〜
   ３５℃又は軟化点０℃〜４５℃の樹脂（ＡＬ₂)を主とし
   て含有する第２転写層（Ｔ₂)からなる積層構造であるこ
   とを特徴とする電子写真式カラー画像形成方法。
2. 【請求項２】 第２転写層（Ｔ₂)が、電着塗布法、熱溶
   融塗布法及び転写法のいずれかの方法により形成される
   ことを特徴とする請求項１記載の電子写真式カラー画像
   形成方法。
3. 【請求項３】 電子写真感光体の表面が第１転写層（Ｔ
   ₁)形成時に、JIS Z0237-1980「粘着テープ・粘着シート
   試験法」による粘着力が１００gram・force以下の表面
   剥離性を有することを特徴とする請求項１記載の電子写
   真式カラー画像形成方法。