JPH08176284A - 水溶性ポリエステル及びその製造法 - Google Patents
水溶性ポリエステル及びその製造法Info
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- JPH08176284A JPH08176284A JP32026094A JP32026094A JPH08176284A JP H08176284 A JPH08176284 A JP H08176284A JP 32026094 A JP32026094 A JP 32026094A JP 32026094 A JP32026094 A JP 32026094A JP H08176284 A JPH08176284 A JP H08176284A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 帯電の少ない易接着性塗膜を形成しうる水溶
性ポリエステル及びその製造法を提供する。 【構成】 ポリエステルの分子主鎖にイオン解離性基含
有ジカルボン酸成分及び/またはイオン解離性基含有グ
リコール成分を全酸成分に対して51モル%以上有し、
かつ該ポリエステルが重合温度180℃以上240℃未
満で製造され、オルトクロロフェノール中35℃で測定
した固有粘度が0.25以上であることを特徴とする水
溶性ポリエステル、並びに重合温度180℃以上240
℃未満で重合反応を行なうことを特徴とする上記水溶性
ポリエステルの製造法。
性ポリエステル及びその製造法を提供する。 【構成】 ポリエステルの分子主鎖にイオン解離性基含
有ジカルボン酸成分及び/またはイオン解離性基含有グ
リコール成分を全酸成分に対して51モル%以上有し、
かつ該ポリエステルが重合温度180℃以上240℃未
満で製造され、オルトクロロフェノール中35℃で測定
した固有粘度が0.25以上であることを特徴とする水
溶性ポリエステル、並びに重合温度180℃以上240
℃未満で重合反応を行なうことを特徴とする上記水溶性
ポリエステルの製造法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は水溶性ポリエステル及び
その製造法に関し、さらに詳しくは帯電の低い易接着性
塗膜(易接着層)を形成し得る水溶性ポリエステル及び
その製造法に関する。さらに該水溶性ポリエステルを塗
設した、包装材料、磁気カード、磁気テープ、磁気ディ
スク、印刷材料等に有用な低帯電易接着性ポリエステル
フイルムに関する。
その製造法に関し、さらに詳しくは帯電の低い易接着性
塗膜(易接着層)を形成し得る水溶性ポリエステル及び
その製造法に関する。さらに該水溶性ポリエステルを塗
設した、包装材料、磁気カード、磁気テープ、磁気ディ
スク、印刷材料等に有用な低帯電易接着性ポリエステル
フイルムに関する。
【0002】
【従来の技術】熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチ
レンテレフタレートもしくはその共重合体、ポリエチレ
ンナフタレートもしくはその共重合体、あるいはこれら
小割合の他の樹脂とのブレンド物等を溶融押出し、二軸
延伸後、熱固定したポリエステルフイルムは、機械強
度、耐熱性、耐薬品性等に優れ、産業上種々の分野で利
用されている。しかし、その表面は高度に配向されてい
るため、例えばインク及び磁気塗料受容性に乏しいとい
う欠点を有している。
レンテレフタレートもしくはその共重合体、ポリエチレ
ンナフタレートもしくはその共重合体、あるいはこれら
小割合の他の樹脂とのブレンド物等を溶融押出し、二軸
延伸後、熱固定したポリエステルフイルムは、機械強
度、耐熱性、耐薬品性等に優れ、産業上種々の分野で利
用されている。しかし、その表面は高度に配向されてい
るため、例えばインク及び磁気塗料受容性に乏しいとい
う欠点を有している。
【0003】ポリエステルフイルム表面の受容性を高め
る方法として、予めフイルム表面に合成樹脂によるプラ
イマー層(下塗り層)を設け、ベースフイルムとは異質
の表面層を薄く形成する方法がある。プライマー層の形
成は、合成樹脂の有機溶媒溶液または水性液(水溶液、
水分散体)を用い、これをフイルム表面に塗設すること
によって実施される。
る方法として、予めフイルム表面に合成樹脂によるプラ
イマー層(下塗り層)を設け、ベースフイルムとは異質
の表面層を薄く形成する方法がある。プライマー層の形
成は、合成樹脂の有機溶媒溶液または水性液(水溶液、
水分散体)を用い、これをフイルム表面に塗設すること
によって実施される。
【0004】このプライマー層形成のための樹脂水性液
として、ポリエステル系ポリマーの水性液、アクリル系
ポリマーの水性液などが知られている。特に、ポリエス
テル系ポリマーの水性液については、例えば特公昭56
―5476号、特開昭60―248232号など多くの
提案がなされている。しかし、これらの実施例に開示さ
れたポリエステル系ポリマーを用いたプライマー層を塗
設したポリエステルフイルムは帯電が大きく、再巻き返
し時に電化が蓄積し、蓄積された電荷の放電により爆発
火災が発生しうる、さらに、蓄積された電荷によりほこ
り等が吸着され磁気記録媒体においてドロップアウトの
原因となる、といった欠点を有している。
として、ポリエステル系ポリマーの水性液、アクリル系
ポリマーの水性液などが知られている。特に、ポリエス
テル系ポリマーの水性液については、例えば特公昭56
―5476号、特開昭60―248232号など多くの
提案がなされている。しかし、これらの実施例に開示さ
れたポリエステル系ポリマーを用いたプライマー層を塗
設したポリエステルフイルムは帯電が大きく、再巻き返
し時に電化が蓄積し、蓄積された電荷の放電により爆発
火災が発生しうる、さらに、蓄積された電荷によりほこ
り等が吸着され磁気記録媒体においてドロップアウトの
原因となる、といった欠点を有している。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来技
術のかかる欠点を解消し、帯電の少ない易接着性に優れ
たプライマー層を開発すべく検討を開始し、ポリエステ
ル中にイオン解離性基を多量に存在させることによって
ポリマーにイオン伝導性が付与されるとの考えのもとに
イオン解離性基を多量有するポリエステルの開発を試み
た。
術のかかる欠点を解消し、帯電の少ない易接着性に優れ
たプライマー層を開発すべく検討を開始し、ポリエステ
ル中にイオン解離性基を多量に存在させることによって
ポリマーにイオン伝導性が付与されるとの考えのもとに
イオン解離性基を多量有するポリエステルの開発を試み
た。
【0006】イオン解離性基を多く含有するポリエステ
ルについて、特公昭62―21381号公報が開示して
いる。すなわち、該公報には全酸成分の11〜100モ
ル%がスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸から
なり、グリコール成分が脂肪族グリコールおよび/また
は脂環族グリコール10〜100モル%およびビスフェ
ノールAのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサ
イド付加物90〜0モル%からなり、分子量が2,50
0〜30,000で軟化点が40〜200℃であるポリ
エステル樹脂の水性液が提案されている。しかし、この
具体例としては、製造例1としては5―ナトリウムスル
ホイソフタル酸成分を20モル%共重合したポリエステ
ルを、エステル交換反応により合成した、酢酸亜鉛及び
三酸化アンチモンを含有するジカルボン酸のグリコール
エステル及びその低重合体(オリゴマー)を240℃か
ら270℃に昇温させながらかつ真空度を10mmHg
から0.2mmHgに高めながら重縮合反応させる方法
で製造することが開示され、同様の方法で5―ナトリウ
ムスルホイソフタル酸成分を最高50モル%共重合した
ポリエステルを製造したことが記載されている。換言す
ると、該公報には5―ナトリウムスルホイソフタル酸成
分を50モル%より多く共重合させたポリエステルの具
体的製造例は示されていない。
ルについて、特公昭62―21381号公報が開示して
いる。すなわち、該公報には全酸成分の11〜100モ
ル%がスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸から
なり、グリコール成分が脂肪族グリコールおよび/また
は脂環族グリコール10〜100モル%およびビスフェ
ノールAのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサ
イド付加物90〜0モル%からなり、分子量が2,50
0〜30,000で軟化点が40〜200℃であるポリ
エステル樹脂の水性液が提案されている。しかし、この
具体例としては、製造例1としては5―ナトリウムスル
ホイソフタル酸成分を20モル%共重合したポリエステ
ルを、エステル交換反応により合成した、酢酸亜鉛及び
三酸化アンチモンを含有するジカルボン酸のグリコール
エステル及びその低重合体(オリゴマー)を240℃か
ら270℃に昇温させながらかつ真空度を10mmHg
から0.2mmHgに高めながら重縮合反応させる方法
で製造することが開示され、同様の方法で5―ナトリウ
ムスルホイソフタル酸成分を最高50モル%共重合した
ポリエステルを製造したことが記載されている。換言す
ると、該公報には5―ナトリウムスルホイソフタル酸成
分を50モル%より多く共重合させたポリエステルの具
体的製造例は示されていない。
【0007】そこで、本発明者らは、5―ナトリウムス
ルホイソフタル酸成分を80モル%に増やすほかは特公
昭62―21381号公報の製造例1に従って、ポリマ
ーの重合を試みたが、重合の初期より激しく発泡し、泡
状のまま固化してしまい、重合反応が進行しなかった。
即ち、特公昭62―21381号公報に記載の方法で
は、高濃度でイオン性解離基成分を含有する共重合ポリ
マーの重合は不可能であることを知った。
ルホイソフタル酸成分を80モル%に増やすほかは特公
昭62―21381号公報の製造例1に従って、ポリマ
ーの重合を試みたが、重合の初期より激しく発泡し、泡
状のまま固化してしまい、重合反応が進行しなかった。
即ち、特公昭62―21381号公報に記載の方法で
は、高濃度でイオン性解離基成分を含有する共重合ポリ
マーの重合は不可能であることを知った。
【0008】その他のイオン解離性基成分含有共重合ポ
リマーの製造例を開示するものとして、特開昭57―8
3451号公報、特開昭61―85436号公報等があ
るが、これらはいずれもイオン解離性基成分の共重合割
合が50モル%より小さい場合である。例えば、上記特
開昭57―83451号公報の実施例1に5―ナトリウ
ムスルホイソフタル酸成分を10モル%含むジカルボン
酸のグリコールエステルを、三酸化アンチモンを重合触
媒として、240℃から280℃に昇温しながらかつ常
圧から真空度を徐々に0.5mmHgまで高めながら重
縮合反応させた例が示されている。
リマーの製造例を開示するものとして、特開昭57―8
3451号公報、特開昭61―85436号公報等があ
るが、これらはいずれもイオン解離性基成分の共重合割
合が50モル%より小さい場合である。例えば、上記特
開昭57―83451号公報の実施例1に5―ナトリウ
ムスルホイソフタル酸成分を10モル%含むジカルボン
酸のグリコールエステルを、三酸化アンチモンを重合触
媒として、240℃から280℃に昇温しながらかつ常
圧から真空度を徐々に0.5mmHgまで高めながら重
縮合反応させた例が示されている。
【0009】このため、全酸成分に対して50モル%を
超える割合のイオン解離性基成分を含むポリエステルは
従来法では製造できず、あらたな重合法が必要であるこ
とを知った。
超える割合のイオン解離性基成分を含むポリエステルは
従来法では製造できず、あらたな重合法が必要であるこ
とを知った。
【0010】本発明者らは、さらにこの課題について鋭
意検討を行なった結果、重合温度を低く抑えることで、
イオン解離性基成分を50モル%を超える高濃度で重合
したポリエステルの重合が可能であること、特にイオン
解離性基成分の割合を全酸成分に対し80モル%以上に
することでポリエステル水溶液塗布フイルムがより十分
な静電性を発揮することを見出した。
意検討を行なった結果、重合温度を低く抑えることで、
イオン解離性基成分を50モル%を超える高濃度で重合
したポリエステルの重合が可能であること、特にイオン
解離性基成分の割合を全酸成分に対し80モル%以上に
することでポリエステル水溶液塗布フイルムがより十分
な静電性を発揮することを見出した。
【0011】本発明の目的は、帯電の少ない易接着性ポ
リエステルフイルムを形成しうる水溶性ポリエステル及
びその製造法を提供すること、並びに該水溶性ポリエス
テルを塗設した低帯電易接着性ポリエステルフイルムを
提供することにある。
リエステルフイルムを形成しうる水溶性ポリエステル及
びその製造法を提供すること、並びに該水溶性ポリエス
テルを塗設した低帯電易接着性ポリエステルフイルムを
提供することにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば第1に、ポリエステルの分子主鎖にイオン解離
性基含有ジカルボン酸成分及び/またはイオン解離性基
含有グリコール成分を全酸成分に対して51モル%以上
有し、かつ該ポリエステルが重合温度180℃以上24
0℃未満で製造され、オルトクロロフェノール中35℃
で測定した固有粘度が0.25以上であることを特徴と
する水溶性ポリエステルによって達成される。
によれば第1に、ポリエステルの分子主鎖にイオン解離
性基含有ジカルボン酸成分及び/またはイオン解離性基
含有グリコール成分を全酸成分に対して51モル%以上
有し、かつ該ポリエステルが重合温度180℃以上24
0℃未満で製造され、オルトクロロフェノール中35℃
で測定した固有粘度が0.25以上であることを特徴と
する水溶性ポリエステルによって達成される。
【0013】本発明において水溶性ポリエステルはポリ
マー分子主鎖にイオン解離性基含有ジカルボン酸成分及
び/またはイオン解離性基含有グリコール成分を全酸成
分に対して51モル%以上有するポリエステルである。
この量が50モル%以下(全酸成分に対し)では十分な
静電性能を発揮しない。好ましい量は80モル%以上
(全酸性分に対し)である。また、この量の上限は制限
がなく、100モル%(全酸成分に対し)である。イオ
ン解離性基含有ジカルボン酸成分とイオン解離性基含有
グリコール成分とは併用することも可能であるが、この
場合には両者の合計量が全酸成分に対し51モル%以
上、好ましくは80モル%以上となるようにする。
マー分子主鎖にイオン解離性基含有ジカルボン酸成分及
び/またはイオン解離性基含有グリコール成分を全酸成
分に対して51モル%以上有するポリエステルである。
この量が50モル%以下(全酸成分に対し)では十分な
静電性能を発揮しない。好ましい量は80モル%以上
(全酸性分に対し)である。また、この量の上限は制限
がなく、100モル%(全酸成分に対し)である。イオ
ン解離性基含有ジカルボン酸成分とイオン解離性基含有
グリコール成分とは併用することも可能であるが、この
場合には両者の合計量が全酸成分に対し51モル%以
上、好ましくは80モル%以上となるようにする。
【0014】本発明において、イオン解離性基としては
スルホン酸塩基、アンモニウム塩基、カルボン酸塩基等
を挙げることができ、この中でもスルホン酸塩基が好ま
しい。
スルホン酸塩基、アンモニウム塩基、カルボン酸塩基等
を挙げることができ、この中でもスルホン酸塩基が好ま
しい。
【0015】イオン解離性基含有ジカルボン酸として
は、5―ナトリウムスルホイソフタル酸、5―リチウム
スルホイソフタル酸、5―ホスホニウムスルホイソフタ
ル酸のようなスルホ芳香族ジカルボン酸、5―ナトリウ
ムスルホ琥珀酸、5―リチウムスルホ琥珀酸、5―ホス
ホニウムスルホ琥珀酸のようなスルホ脂肪族ジカルボン
酸を例示することができる。この中でも5―ナトリウム
スルホイソフタル酸、5―リチウムスルホイソフタル酸
が好ましい。
は、5―ナトリウムスルホイソフタル酸、5―リチウム
スルホイソフタル酸、5―ホスホニウムスルホイソフタ
ル酸のようなスルホ芳香族ジカルボン酸、5―ナトリウ
ムスルホ琥珀酸、5―リチウムスルホ琥珀酸、5―ホス
ホニウムスルホ琥珀酸のようなスルホ脂肪族ジカルボン
酸を例示することができる。この中でも5―ナトリウム
スルホイソフタル酸、5―リチウムスルホイソフタル酸
が好ましい。
【0016】イオン解離性基含有グリコールとしては、
下記式1
下記式1
【0017】
【化1】
【0018】(ここで、X1 、X2 は水素、メチル又は
炭素数2〜5のアルキルであり、Yは―CH2 ―、―C
(CH3 )2 ―、―SO2 ―又は直接結合であり、Mは
アルカリ金属、アルカリ土類金属又はホスホニウムであ
り、l+mは2〜50の数である。)で表わされるスル
ホビスフェノールの低級アルキレンオキサイド付加体、
下記式2
炭素数2〜5のアルキルであり、Yは―CH2 ―、―C
(CH3 )2 ―、―SO2 ―又は直接結合であり、Mは
アルカリ金属、アルカリ土類金属又はホスホニウムであ
り、l+mは2〜50の数である。)で表わされるスル
ホビスフェノールの低級アルキレンオキサイド付加体、
下記式2
【0019】
【化2】
【0020】(ここで、X1 、X2 、M、l、mはそれ
ぞれ上記式1のときと同じ。)で表わされるスルホハイ
ドロキノンの低級アルキレンオキサイド付加体を好まし
く例示することができる。
ぞれ上記式1のときと同じ。)で表わされるスルホハイ
ドロキノンの低級アルキレンオキサイド付加体を好まし
く例示することができる。
【0021】本発明においてはイオン解離性基を含有し
ない酸成分やグリコール成分を用いることができるが、
このイオン解離性基を含有しない酸成分としては、イソ
フタル酸、1,3―シクロヘキサンジカルボン酸、1,
4―シクロヘキサンジカルボン酸、フェニルインダンジ
カルボン酸、蓚酸、マロン酸、グルタン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン
酸、テレフタル酸、1,4―ナフタレンジカルボン酸、
2,5―ナフタレンジカルボン酸、2,6―ナフタレン
ジカルボン酸、4,4′―ジフェニルジカルボン酸等を
好ましく例示でき、またイオン解離性基を含有しないグ
リコール成分としては、ネオペンチルグリコール、1,
3―シクロヘキサンジメタノール、1,4―シクロヘキ
サンジメタノール、ビスフェノール化合物のアルキレン
オキサイド付加体、炭素数2〜10のアルキレングリコ
ール、2,5―ナフタレンジオール等を好ましく例示で
きる。これらは単独使用でもよいが、数種のジカルボン
酸及び/またはグリコールを組み合わせて使用してもよ
い。
ない酸成分やグリコール成分を用いることができるが、
このイオン解離性基を含有しない酸成分としては、イソ
フタル酸、1,3―シクロヘキサンジカルボン酸、1,
4―シクロヘキサンジカルボン酸、フェニルインダンジ
カルボン酸、蓚酸、マロン酸、グルタン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン
酸、テレフタル酸、1,4―ナフタレンジカルボン酸、
2,5―ナフタレンジカルボン酸、2,6―ナフタレン
ジカルボン酸、4,4′―ジフェニルジカルボン酸等を
好ましく例示でき、またイオン解離性基を含有しないグ
リコール成分としては、ネオペンチルグリコール、1,
3―シクロヘキサンジメタノール、1,4―シクロヘキ
サンジメタノール、ビスフェノール化合物のアルキレン
オキサイド付加体、炭素数2〜10のアルキレングリコ
ール、2,5―ナフタレンジオール等を好ましく例示で
きる。これらは単独使用でもよいが、数種のジカルボン
酸及び/またはグリコールを組み合わせて使用してもよ
い。
【0022】本発明において、水溶性ポリエステルは上
記のようにイオン解離性含有成分(酸成分、グリコール
成分)を分子主鎖に高い割合で有するが、このポリエス
テルは重合温度180℃以上240℃未満で重合反応を
行なって製造される必要がある。好ましい重合温度は1
98℃以上240℃未満であり、さらに好ましい重合温
度は198℃以上220℃以下である。この重合温度が
240℃以上になると、重合反応に供したジカルボン酸
のグリコールエステル及び/またはそのオリゴマーが重
合反応の初期より激しく発泡し、泡のままかたまってし
まって重合反応が進行しない。
記のようにイオン解離性含有成分(酸成分、グリコール
成分)を分子主鎖に高い割合で有するが、このポリエス
テルは重合温度180℃以上240℃未満で重合反応を
行なって製造される必要がある。好ましい重合温度は1
98℃以上240℃未満であり、さらに好ましい重合温
度は198℃以上220℃以下である。この重合温度が
240℃以上になると、重合反応に供したジカルボン酸
のグリコールエステル及び/またはそのオリゴマーが重
合反応の初期より激しく発泡し、泡のままかたまってし
まって重合反応が進行しない。
【0023】上記重合反応は、さらに少くとも反応の後
段を真空度0.05mmHg以上100mmHg以下の
条件で行なうことが好ましい。
段を真空度0.05mmHg以上100mmHg以下の
条件で行なうことが好ましい。
【0024】かかる重合反応に供する(用いる)ジカル
ボン酸のグリコールエステル及び/またはそのオリゴマ
ー(低分子重合体)は、従来の方法例えば直接エステル
化法、エステル交換法等で製造することがある。この直
接エステル化法とはジカルボン酸とグリコールとをエス
テル化反応させてジカルボン酸のグリコールエステル及
び/またはそのオリゴマーを製造する方法である。また
このエステル交換法とはジカルボン酸のエステル形成性
誘導体(例えばジメチルエステルのような低級アルキル
エステル)とグリコールとをエステル交換反応させてジ
カルボン酸のグリコールエステル及び/またはオリゴマ
ーを製造する方法である。
ボン酸のグリコールエステル及び/またはそのオリゴマ
ー(低分子重合体)は、従来の方法例えば直接エステル
化法、エステル交換法等で製造することがある。この直
接エステル化法とはジカルボン酸とグリコールとをエス
テル化反応させてジカルボン酸のグリコールエステル及
び/またはそのオリゴマーを製造する方法である。また
このエステル交換法とはジカルボン酸のエステル形成性
誘導体(例えばジメチルエステルのような低級アルキル
エステル)とグリコールとをエステル交換反応させてジ
カルボン酸のグリコールエステル及び/またはオリゴマ
ーを製造する方法である。
【0025】その際、反応触媒を用いることが好まし
く、また安定剤、酸化防止剤等の他の添加剤を添加する
こともできる。重合反応触媒としてはチタン化合物例え
ばテトラブトキシチタンのようなテトラアルコキシドチ
タン、酢酸チタン等を好ましく用いることができる。
く、また安定剤、酸化防止剤等の他の添加剤を添加する
こともできる。重合反応触媒としてはチタン化合物例え
ばテトラブトキシチタンのようなテトラアルコキシドチ
タン、酢酸チタン等を好ましく用いることができる。
【0026】かくして得られる水溶性ポリエステルはオ
ルトクロロフェノール中35℃で測定した固有粘度が
0.25以上である。この固有粘度が0.25未満であ
ると、易接着性プライマー層を形成したとき物性が劣る
ようになり、好ましくない。
ルトクロロフェノール中35℃で測定した固有粘度が
0.25以上である。この固有粘度が0.25未満であ
ると、易接着性プライマー層を形成したとき物性が劣る
ようになり、好ましくない。
【0027】本発明における水溶性ポリエステルは温水
に易溶である。このため、ポリエステルフイルムに塗布
するためのポリエステル水溶液は、該水溶性ポリマーを
温水に溶解することで容易に製造できる。
に易溶である。このため、ポリエステルフイルムに塗布
するためのポリエステル水溶液は、該水溶性ポリマーを
温水に溶解することで容易に製造できる。
【0028】該水溶液中のポリマー濃度は、大きすぎる
と水溶液の粘度が上昇し、塗布し難くなるため、40重
量%以下とすることが好ましい。一方、このポリマー濃
度が小さすぎると所定厚さのプライマー層を形成するた
めに必要な水溶液の塗布量が多くなるため、0.5重量
%以上とするのが好ましく、さらに好ましくは3重量%
以上である。
と水溶液の粘度が上昇し、塗布し難くなるため、40重
量%以下とすることが好ましい。一方、このポリマー濃
度が小さすぎると所定厚さのプライマー層を形成するた
めに必要な水溶液の塗布量が多くなるため、0.5重量
%以上とするのが好ましく、さらに好ましくは3重量%
以上である。
【0029】かくして得られるポリエステル水溶液は、
後述するポリエステルフイルムの片面または両面に塗布
し、乾燥することによって該フイルムに低帯電で易接着
性特性を付与することができる。
後述するポリエステルフイルムの片面または両面に塗布
し、乾燥することによって該フイルムに低帯電で易接着
性特性を付与することができる。
【0030】ポリエステル水溶液は、塗布に際してアニ
オン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤等の界面活性
剤を必要量添加して用いることができる。有効な界面活
性剤としては、ポリエステル水溶液の表面張力を50d
yne/cm以下に降下でき、ポリエステルフイルムへ
の濡れを促進するものであれば、公知の多くの界面活性
剤を使用することができる。その一例としてポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸
塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、第四級アンモニウムクロライド、アルキルアミン塩
酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ塩等を挙げる
ことができる。
オン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤等の界面活性
剤を必要量添加して用いることができる。有効な界面活
性剤としては、ポリエステル水溶液の表面張力を50d
yne/cm以下に降下でき、ポリエステルフイルムへ
の濡れを促進するものであれば、公知の多くの界面活性
剤を使用することができる。その一例としてポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸
塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、第四級アンモニウムクロライド、アルキルアミン塩
酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ塩等を挙げる
ことができる。
【0031】ポリエステル水溶液には、必要に応じて帯
電防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤等の添
加剤を添加してもよい。
電防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤等の添
加剤を添加してもよい。
【0032】本発明においてポリエステルフイルムの好
ましい例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン―2,6―ナフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、またはこれらに他の共重合成分を共重合させ
たコポリマーからなるフイルムが挙げられる。ポリエス
テルフイルムは未延伸フイルム、一軸延伸フイルム、二
軸延伸フイルムのいずれでもよいが、延伸フイルムが好
適である。
ましい例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン―2,6―ナフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、またはこれらに他の共重合成分を共重合させ
たコポリマーからなるフイルムが挙げられる。ポリエス
テルフイルムは未延伸フイルム、一軸延伸フイルム、二
軸延伸フイルムのいずれでもよいが、延伸フイルムが好
適である。
【0033】ポリエステル水溶液をポリエステルフイル
ムに塗布する工程は任意に選定しうる。好ましくは、未
延伸フイルムまたは一軸延伸フイルムにポリエステル水
溶液を塗布した後、加熱乾燥してから更に延伸するか、
二軸延伸フイルムに塗布し乾燥する。これらのうち、こ
の一軸延伸フイルムに塗布するのが特に好ましい。
ムに塗布する工程は任意に選定しうる。好ましくは、未
延伸フイルムまたは一軸延伸フイルムにポリエステル水
溶液を塗布した後、加熱乾燥してから更に延伸するか、
二軸延伸フイルムに塗布し乾燥する。これらのうち、こ
の一軸延伸フイルムに塗布するのが特に好ましい。
【0034】塗布は常法により可能であり、例えばキス
コート、リバースコート、グラビヤコート、ダイコート
等が用いられる。塗布量は0.01〜5μm(dry)
が好ましく、更に好ましくは0.01〜2μm(dr
y)、もっとも好ましくは0.01〜0.3μm(dr
y)である。
コート、リバースコート、グラビヤコート、ダイコート
等が用いられる。塗布量は0.01〜5μm(dry)
が好ましく、更に好ましくは0.01〜2μm(dr
y)、もっとも好ましくは0.01〜0.3μm(dr
y)である。
【0035】かくして得られる易接着性ポリエステルフ
イルムは、接着力が高くかつ帯電が低いため、例えば磁
気カード、磁気テープ、磁気ディスク、印刷材料、グラ
フィック材料、感光材料等に有用である。
イルムは、接着力が高くかつ帯電が低いため、例えば磁
気カード、磁気テープ、磁気ディスク、印刷材料、グラ
フィック材料、感光材料等に有用である。
【0036】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。なお、実施例中の「部」は重量部を意味する。
また、各特性値は下記の方法によって測定した。
明する。なお、実施例中の「部」は重量部を意味する。
また、各特性値は下記の方法によって測定した。
【0037】(1)接着性 (プライマー被覆処理した)ポリエステルフイルムに下
記の磁気塗料を所定の条件においてコーティングし、ス
コッチテープNo.600(スリーM社製)巾19.4m
m、長さ8cmを気泡のはいらないように貼着し、この
上をJIS.C2701(1975)記載の手動式荷重
ロールでならし貼着積層部5cm間を東洋ボールドウイ
ン社製テンシロンUM―IIを使用してヘッド速度300
mm/分で、この試料をT字剥離し、この際の剥離強さ
を求め、これをテープ巾で除してg/cmとして求め
る。なおT型剥離において積層体はテープ側を下にして
引取りチャック間を5cmとする。
記の磁気塗料を所定の条件においてコーティングし、ス
コッチテープNo.600(スリーM社製)巾19.4m
m、長さ8cmを気泡のはいらないように貼着し、この
上をJIS.C2701(1975)記載の手動式荷重
ロールでならし貼着積層部5cm間を東洋ボールドウイ
ン社製テンシロンUM―IIを使用してヘッド速度300
mm/分で、この試料をT字剥離し、この際の剥離強さ
を求め、これをテープ巾で除してg/cmとして求め
る。なおT型剥離において積層体はテープ側を下にして
引取りチャック間を5cmとする。
【0038】[評価用磁気塗料の調製]塗料用ラッカー
シンナーにニトロセルローズRS1/2(イソプロパノ
ール25%含有フレークス:ダイセル(株)製)を溶解
して40wt%溶液を調製し、該液を43.9部、続い
てポリエステル樹脂(デスモフェン#1700:バイエ
ル社製)32.5部、二酸化クロム磁性粉末26.0
部、分散剤・湿潤剤として大豆油脂肪酸(レシオンP:
理研ビタミン(株)製)、カチオン系活性剤(カチオン
AB:日本油脂(株)製)及びスクワレン(鮫肝油)を
夫々一部、0.5部及び0.8部ボールミルに投入す
る。メチルエチルケトン/シクロヘキサノン/トルエン
=3/4/3(重量比)からなる混合溶液282部を更
に追加混合し、十分微粉化して母液塗料(45wt%)
を調製する。この母液50部に対し、トリメチロールプ
ロパンとトルレインジイソシアナートとの付加反応物
(コロネートL:日本ポリウレタン工業(株)製)48
部と酢酸ブチル6.25部を加え、最終的に42.75
wt%の評価用磁気塗料を得る。
シンナーにニトロセルローズRS1/2(イソプロパノ
ール25%含有フレークス:ダイセル(株)製)を溶解
して40wt%溶液を調製し、該液を43.9部、続い
てポリエステル樹脂(デスモフェン#1700:バイエ
ル社製)32.5部、二酸化クロム磁性粉末26.0
部、分散剤・湿潤剤として大豆油脂肪酸(レシオンP:
理研ビタミン(株)製)、カチオン系活性剤(カチオン
AB:日本油脂(株)製)及びスクワレン(鮫肝油)を
夫々一部、0.5部及び0.8部ボールミルに投入す
る。メチルエチルケトン/シクロヘキサノン/トルエン
=3/4/3(重量比)からなる混合溶液282部を更
に追加混合し、十分微粉化して母液塗料(45wt%)
を調製する。この母液50部に対し、トリメチロールプ
ロパンとトルレインジイソシアナートとの付加反応物
(コロネートL:日本ポリウレタン工業(株)製)48
部と酢酸ブチル6.25部を加え、最終的に42.75
wt%の評価用磁気塗料を得る。
【0039】(2)帯電性 (プライマー被覆処理した)ポリエステルフイルムを2
cm×10cmの大きさにカットし、イオン化風送風機
(ヒューグルエレクトロニクス(株)社製MODEL1
20)で除電の後、クロムメッキ処理を施した鉄製ロー
ル(直径3cm)で5回摩擦後の帯電量を静電気測定装
置(シシド静電気(株)製スタチロン―TL)を用い測
定する。
cm×10cmの大きさにカットし、イオン化風送風機
(ヒューグルエレクトロニクス(株)社製MODEL1
20)で除電の後、クロムメッキ処理を施した鉄製ロー
ル(直径3cm)で5回摩擦後の帯電量を静電気測定装
置(シシド静電気(株)製スタチロン―TL)を用い測
定する。
【0040】[実施例1] <水溶性ポリエステルの製造>ビスヒドロキシエチル5
―ナトリウムスルホイソフタレート100部をオートク
レーブに入れ、触媒としてテトラブトキシチタン0.0
7部を添加した後、温度を徐々に200℃まで上昇さ
せ、系内を20mmHgの減圧にして一時間重縮合反応
を行ない、固有粘度([η]:オルソクロロフェノール
中35℃で測定)0.30のポリエステルを得た。該ポ
リエステルの組成を表1に示す。 <ポリエステル水溶液の調製>このポリエステル20部
を水400部に加え、還流下2時間かけて、無色透明な
水溶液を得た。
―ナトリウムスルホイソフタレート100部をオートク
レーブに入れ、触媒としてテトラブトキシチタン0.0
7部を添加した後、温度を徐々に200℃まで上昇さ
せ、系内を20mmHgの減圧にして一時間重縮合反応
を行ない、固有粘度([η]:オルソクロロフェノール
中35℃で測定)0.30のポリエステルを得た。該ポ
リエステルの組成を表1に示す。 <ポリエステル水溶液の調製>このポリエステル20部
を水400部に加え、還流下2時間かけて、無色透明な
水溶液を得た。
【0041】更に、このポリエステル水溶液800部に
ノニオン型界面活性剤:ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル(HLB=12.8)20部を加えて塗布
液を調製した。 <易接着性ポリエステルフイルムの製造>35℃のo―
クロロフェノール中で測定した固有粘度([η])0.
65のポリエチレンテレフタレートを溶融押出して厚み
158μmの未延伸フイルムを得、次いでこれを機械軸
方向に3.5倍延伸した後上記で調製した塗布液を一軸
延伸フイルムの片面に塗布した。その後、105℃で
3.9倍に横方向に延伸し、200℃で4.2秒間熱処
理を施し、平均塗布量20mg/m2 で厚さ12.2μ
mの二軸延伸プライマー被膜ポリエステルフイルムを得
た。このフイルムの処理面の接着性、帯電性を測定し
た。その結果を表1に示す。
ノニオン型界面活性剤:ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル(HLB=12.8)20部を加えて塗布
液を調製した。 <易接着性ポリエステルフイルムの製造>35℃のo―
クロロフェノール中で測定した固有粘度([η])0.
65のポリエチレンテレフタレートを溶融押出して厚み
158μmの未延伸フイルムを得、次いでこれを機械軸
方向に3.5倍延伸した後上記で調製した塗布液を一軸
延伸フイルムの片面に塗布した。その後、105℃で
3.9倍に横方向に延伸し、200℃で4.2秒間熱処
理を施し、平均塗布量20mg/m2 で厚さ12.2μ
mの二軸延伸プライマー被膜ポリエステルフイルムを得
た。このフイルムの処理面の接着性、帯電性を測定し
た。その結果を表1に示す。
【0042】[実施例2]重合温度を220℃に変える
以外は実施例1と同様に行って、[η]0.28の表1
に示す組成の水溶性ポリエステルを得た。次いで、この
水溶性ポリエステルを用いる以外は、実施例1と同様に
行ってポリエステル水溶液、更には塗布液を調製した。
以外は実施例1と同様に行って、[η]0.28の表1
に示す組成の水溶性ポリエステルを得た。次いで、この
水溶性ポリエステルを用いる以外は、実施例1と同様に
行ってポリエステル水溶液、更には塗布液を調製した。
【0043】更に、この塗布液を用いる以外は実施例1
と同様に行って、二軸延伸プライマー被膜ポリエステル
フイルムを得た。このフイルムの処理面の接着性、帯電
性を測定した。その結果をまとめて表1に示す。
と同様に行って、二軸延伸プライマー被膜ポリエステル
フイルムを得た。このフイルムの処理面の接着性、帯電
性を測定した。その結果をまとめて表1に示す。
【0044】[実施例3、4]ビスヒドロキシエチル5
―ナトリウムスルホイソフタレートの一部をビスヒドロ
キシエチルテレフタレートに変える以外は実施例1と同
様に行って、表1に示す組成の共重合ポリエステルを得
た。次いで、この共重合ポリエステルを用いる以外は、
実施例1と同様に行ってポリエステル水溶液、更には塗
布液を調製した。
―ナトリウムスルホイソフタレートの一部をビスヒドロ
キシエチルテレフタレートに変える以外は実施例1と同
様に行って、表1に示す組成の共重合ポリエステルを得
た。次いで、この共重合ポリエステルを用いる以外は、
実施例1と同様に行ってポリエステル水溶液、更には塗
布液を調製した。
【0045】更に、この塗布液を用いる以外は実施例1
と同様に行って、二軸延伸プライマー被膜ポリエステル
フイルムを得た。このフイルムの処理面の接着性、帯電
性を測定した。その結果をまとめて表1に示す。
と同様に行って、二軸延伸プライマー被膜ポリエステル
フイルムを得た。このフイルムの処理面の接着性、帯電
性を測定した。その結果をまとめて表1に示す。
【0046】[実施例5]テレフタル酸ジメチル100
部、エチレングリコール32部及び下記式3の構造を持
つナトリウムスルホハイドロキノンエチレンオキサイド
付加体155部をエステル交換反応器に仕込み、これに
テトラブトキシチタン0.07部を添加して窒素雰囲気
下で温度を200℃にコントロールして加熱し、生成す
るメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。
部、エチレングリコール32部及び下記式3の構造を持
つナトリウムスルホハイドロキノンエチレンオキサイド
付加体155部をエステル交換反応器に仕込み、これに
テトラブトキシチタン0.07部を添加して窒素雰囲気
下で温度を200℃にコントロールして加熱し、生成す
るメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。
【0047】
【化3】
【0048】次いで、この反応系に、イルガノックス1
010(チバガイギー社製)を0.6部添加した後、温
度を徐々に200℃まで上昇させ、系内を20mmHg
の減圧にして重縮合反応を行ない、固有粘度([η])
0.45の共重合ポリエステルを得た。この共重合ポリ
エステルの組成を表1に示す。
010(チバガイギー社製)を0.6部添加した後、温
度を徐々に200℃まで上昇させ、系内を20mmHg
の減圧にして重縮合反応を行ない、固有粘度([η])
0.45の共重合ポリエステルを得た。この共重合ポリ
エステルの組成を表1に示す。
【0049】次いで、この共重合ポリエステルを用いる
以外は実施例1と同様に行って、ポリエステル水溶液、
更には塗布液を調製した。
以外は実施例1と同様に行って、ポリエステル水溶液、
更には塗布液を調製した。
【0050】更にこの塗布液を用いる以外は実施例1と
同様に行って、二軸延伸プライマー被膜ポリエステルフ
イルムを得た。このフイルムの処理面の接着性、帯電性
を測定した。その結果をまとめて表1に示す。
同様に行って、二軸延伸プライマー被膜ポリエステルフ
イルムを得た。このフイルムの処理面の接着性、帯電性
を測定した。その結果をまとめて表1に示す。
【0051】[実施例6]実施例2の塗布液を用い、塗
布液を両面に塗布する以外は実施例1と同様に行って二
軸延伸プライマー被膜ポリエステルフイルムを得た。こ
のフイルムのそれぞれの面の接着性及び帯電性を測定し
た。その結果をまとめて表1に示す。
布液を両面に塗布する以外は実施例1と同様に行って二
軸延伸プライマー被膜ポリエステルフイルムを得た。こ
のフイルムのそれぞれの面の接着性及び帯電性を測定し
た。その結果をまとめて表1に示す。
【0052】[実施例7]実施例1の塗布液を調製の
後、平均粒径0.1μmの真球状シリカをポリマー対比
0.5wt%添加する以外は実施例1と同様に行なって
二軸延伸プライマー被膜ポリエステルフイルムを得た。
このフイルムの接着性及び帯電性を測定した。その結果
をまとめて表1に示す。
後、平均粒径0.1μmの真球状シリカをポリマー対比
0.5wt%添加する以外は実施例1と同様に行なって
二軸延伸プライマー被膜ポリエステルフイルムを得た。
このフイルムの接着性及び帯電性を測定した。その結果
をまとめて表1に示す。
【0053】[比較例1]ビスヒドロキシエチル5―ナ
トリウムスルホイソフタレート100部をオートクレー
ブに入れ、触媒として酢酸亜鉛0.02部及び三酸化ア
ンチモン0.02部を加え、270℃、10mmHgに
て反応を開始したが、たちまち泡状になったまま固化し
てしまい反応が進まなかった。30分間この状態で放置
した後取り出したところ、さらさらの粉末状であり、全
く重合してなかった。
トリウムスルホイソフタレート100部をオートクレー
ブに入れ、触媒として酢酸亜鉛0.02部及び三酸化ア
ンチモン0.02部を加え、270℃、10mmHgに
て反応を開始したが、たちまち泡状になったまま固化し
てしまい反応が進まなかった。30分間この状態で放置
した後取り出したところ、さらさらの粉末状であり、全
く重合してなかった。
【0054】[比較例2]ビスヒドロキシエチル5―ナ
トリウムスルホイソフタレートの50%をビスヒドロキ
シエチルテレフタレートに変える以外は実施例1と同様
に行って表1に示す組成の共重合ポリエステルを得た。
次いで、この共重合ポリエステルを用いる以外は実施例
1と同様に行って、ポリエステル水溶液、更には塗布液
を調製した。
トリウムスルホイソフタレートの50%をビスヒドロキ
シエチルテレフタレートに変える以外は実施例1と同様
に行って表1に示す組成の共重合ポリエステルを得た。
次いで、この共重合ポリエステルを用いる以外は実施例
1と同様に行って、ポリエステル水溶液、更には塗布液
を調製した。
【0055】更に、この塗布液を用いる以外は実施例1
と同様に行なって、二軸延伸プライマー被膜ポリエステ
ルフイルムを得た。このフイルムの処理面の接着性、帯
電性を測定した。帯電性が不十分であった。その結果を
まとめて表1に示す。
と同様に行なって、二軸延伸プライマー被膜ポリエステ
ルフイルムを得た。このフイルムの処理面の接着性、帯
電性を測定した。帯電性が不十分であった。その結果を
まとめて表1に示す。
【0056】[比較例3]実施例1においてコーティン
グをせずに得た二軸配向ポリエステルフイルムの特性を
表1に示す。接着力が低く実用的に不満足であった。
グをせずに得た二軸配向ポリエステルフイルムの特性を
表1に示す。接着力が低く実用的に不満足であった。
【0057】
【表1】
【0058】
【発明の効果】本発明によれば、帯電の少ない易接着性
塗膜(プライマー層)を形成しうる水溶性ポリエステル
及びその製造法を提供できる。さらに該ポリエステルの
水溶液を塗布した易接着性ポリエステルフイルムを提供
することができる。
塗膜(プライマー層)を形成しうる水溶性ポリエステル
及びその製造法を提供できる。さらに該ポリエステルの
水溶液を塗布した易接着性ポリエステルフイルムを提供
することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成7年1月19日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項3
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項4
【補正方法】変更
【補正内容】
Claims (6)
- 【請求項1】 ポリエステルの分子主鎖にイオン解離性
基含有ジカルボン酸成分及び/またはイオン解離性基含
有グリコール成分を全酸成分に対して51モル%以上有
し、かつ該ポリエステルが重合温度180℃以上240
℃未満で製造され、オルトクロロフェノール中35℃で
測定した固有粘度が0.25以上であることを特徴とす
る水溶性ポリエステル。 - 【請求項2】 イオン解離性基がスルホン酸塩基である
請求項1記載の水溶性ポリエステル。 - 【請求項3】 イオン解離性基含有ジカルボン酸がスル
ホン酸塩基含有芳香族ジカルボン酸であり、またイオン
解離性基含有グリコールがスルホビスフェノールの低級
アルキレンオキサイド付加体またはスルホハイドロキノ
ンの低級アルキレンオキサイド付加体である請求項1又
は2記載の水溶性ポリエステルフイルム。 - 【請求項4】 イオン解離性基含有ジカルボン酸成分及
び/もしくはイオン解離性基含有グリコール成分を全酸
成分に対して51モル%以上含むジカルボン酸のクリコ
ールエステル並びに/またはそのオリゴマーを重合温度
180℃以上240℃未満かつ少くとも反応の後段を真
空度0.05mmHg以上100mmHg以下の条件で
重縮合させてオルトクロロフェノール中35℃で測定し
た固有粘度0.25以上のポリエステルとすることを特
徴とする水溶性ポリエステルの製造法。 - 【請求項5】 請求項1記載の水溶性ポリエステルを水
に溶解させてなるフイルムコーティング用ポリエステル
水溶液。 - 【請求項6】 ポリエステルフイルムの少くとも一つの
表面に請求項5記載のポリエステル水溶液を塗布、乾燥
させた低帯電易接着性ポリエステルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32026094A JPH08176284A (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | 水溶性ポリエステル及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32026094A JPH08176284A (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | 水溶性ポリエステル及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176284A true JPH08176284A (ja) | 1996-07-09 |
Family
ID=18119525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32026094A Pending JPH08176284A (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | 水溶性ポリエステル及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08176284A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6627280B1 (en) | 1999-11-02 | 2003-09-30 | Teijin Limited | Coated hollow polyester molding, method of reclaiming the same, and solution for surface coating |
| KR20120078213A (ko) * | 2010-12-31 | 2012-07-10 | 웅진케미칼 주식회사 | 수용성 폴리에스테르계 복합섬유를 포함하는 원단 및 이의 제조방법 |
-
1994
- 1994-12-22 JP JP32026094A patent/JPH08176284A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6627280B1 (en) | 1999-11-02 | 2003-09-30 | Teijin Limited | Coated hollow polyester molding, method of reclaiming the same, and solution for surface coating |
| KR20120078213A (ko) * | 2010-12-31 | 2012-07-10 | 웅진케미칼 주식회사 | 수용성 폴리에스테르계 복합섬유를 포함하는 원단 및 이의 제조방법 |
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