JPH08176382A - 農業用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 変異原生を有するエポキシ樹脂を使用するこ
となく、耐熱性、耐候性および防霧性に優れた農業用塩
化ビニル系樹脂組成物を提供すること。 【構成】 本発明の農業用塩化ビニル系樹脂組成物は、
塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）下記〔化１〕
の一般式（Ｉ）で表される脂環式エポキシ化合物の少な
くとも一種０．０５〜１０重量部、（ｂ）下記〔化２〕
の一般式（II）および(III) で表される有機リン酸エス
テル亜鉛塩からなる群より選ばれる少なくとも一種０．
０５〜１０重量部並びに（ｃ）パーフルオロアルキル基
を含有する含フッ素化合物の少なくとも一種０．０５〜
１０重量部を配合してなる農業用塩化ビニル系樹脂組成
物。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安定化された農業用塩
化ビニル系樹脂組成物、詳しくは、脂環式エポキシ化合
物、有機リン酸エステル亜鉛塩および含フッ素化合物を
併用添加することにより、耐熱性、耐候性および防霧性
に優れた農業用塩化ビニル系樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
施設園芸は有用植物の促成栽培あるいは抑制栽培による
収益向上が図れることから漸次増加の傾向にある。

【０００３】この施設園芸に用いられる被覆資材として
は、ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重
合体フィルム、ポリカーボネートフィルム、メチルメタ
クリレート系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、
塩化ビニル系樹脂フィルム、ガラス等が使用されてい
る。

【０００４】上記被覆資材の中でも可塑剤を多量に配合
した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、他の合成樹脂
フィルムに比較して光線透過率、保温性、機械的強度、
耐久性、作業性、経済性などに優れていることから広く
使用されている。

【０００５】しかしながら、被覆資材として使用される
塩化ビニル系樹脂フィルムは、当然のことながら屋外で
使用されるものであり、太陽光、雨露などにさらされ
て、光、熱、酸化に起因する焼けや破れが発生する等の
経時変化を生じる。

【０００６】これらの欠点を改善するために、農業用塩
化ビニル系樹脂には、例えば、有機錫化合物、金属石け
ん系安定剤、有機ホスファイト化合物、エポキシ化合物
等、フェノール系酸化防止剤、ベンゾフェノン系または
ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、ヒンダンード
アミン系光安定剤などの光、熱、酸化等に対する抗力を
向上させるための種々の添加剤が配合されている。

【０００７】これらの添加剤の中で、エポキシ化合物は
熱安定剤としての効果の他に可塑剤としても使用されて
おり、特に、農業用途に使用される場合には保留性の問
題からエポキシ樹脂が主として使用されていた。ところ
が、近年、ビスフェノール型エポキシ樹脂に変異原生
〔発癌性（要検討）〕があることが判明し、作業者に健
康障害を引き起こすおそれがあるため、これに代わる耐
熱・耐候改善剤の開発が期待されている。

【０００８】上記エポキシ樹脂以外のエポキシ化合物、
例えば、エポキシ化植物油、エポキシ化脂肪酸エステ
ル、脂環式エポキシ等を使用した場合には耐候性が著し
く低下するため、これらのエポキシ化合物を用いた場合
でもエポキシ樹脂を用いた場合に遜色ない性能のものは
得られていなかった。

【０００９】また、有機リン酸エステル金属塩が耐候性
を向上するものとして知られており、これに上記エポキ
シ化合物を併用することは多く提案されており、例え
ば、特開昭６１−１４８２５５号公報には、アルミニウ
ム粉末、エポキシ化合物および有機リン酸エステル金属
塩を農業用塩化ビニル系樹脂に併用添加すること、特開
昭６１−１９０５４３号公報には、フタル酸エステル可
塑剤、リン酸エステル可塑剤、エポキシ化可塑剤および
有機リン酸アルカリ土類金属塩を併用添加すること、特
開昭６１−２５００４５号公報には、有機リン酸エステ
ル、エポキシ化合物、有機リン酸エステル亜鉛塩、ホス
ファイトおよびβ−ジケトンを併用添加すること、特開
昭６２−１２１７５０号公報には、有機リン酸エステ
ル、エポキシ可塑剤、有機リン酸エステルアルカリ土類
金属塩および有機リン酸エステル亜鉛／コバルト塩を併
用することが提案されているが、これらに実際に記載さ
れる組み合わせを用いた場合には未だその効果は満足で
きるものではなかった。

【００１０】また、塩化ビニル系樹脂を農業用のハウス
やトンネルとして使用した場合には、被覆材内表面に水
滴が付き日光の入射を阻害して植物の発育を低下し、そ
れを改善するためにソルビタン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル等の界面活性剤（通常防曇剤と言わ
れるもの）を使用することで水滴の流れ落ちを促進させ
ている。しかし、朝、夕、雨等による内外気温差によっ
て、被覆材の内面付近に霧が発生するという現象がみら
れる。これを防止するためにフッ素系界面活性剤等の防
霧剤が使用されている。ところが、これらの含フッ素化
合物を使用する系での耐候性の改善は不十分であった。

【００１１】以上の状況から、屋外長期使用時におい
て、焼けおよび破れの発生等の耐候劣化の抑制された農
業用塩化ビニル系樹脂フィルム等の農業用塩化ビニル系
樹脂組成物が強く要望されていた。

【００１２】従って、本発明の目的は、変異原生を有す
るエポキシ樹脂を使用することなく、耐熱性、耐候性お
よび防霧性に優れた農業用塩化ビニル系樹脂組成物を提
供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、特定の脂環式エポ
キシ化合物、特定の有機リン酸エステル亜鉛塩および特
定の含フッ素化合物を併用添加してなる塩化ビニル系樹
脂組成物が、上記目的を達成し得ることを知見した。

【００１４】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）下記〔化
３〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表される
脂環式エポキシ化合物の少なくとも一種０．０５〜１０
重量部、（ｂ）下記〔化４〕（前記〔化２〕と同じ）の
一般式（II）および(III) で表される有機リン酸エステ
ル亜鉛塩からなる群より選ばれる少なくとも一種０．０
５〜１０重量部並びに（ｃ）パーフルオロアルキル基を
含有する含フッ素化合物の少なくとも一種０．０５〜１
０重量部を配合してなる農業用塩化ビニル系樹脂組成物
を提供するものである。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】以下、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂組
成物について詳細に説明する。

【００１８】本発明に使用される（ａ）成分の脂環式エ
ポキシ化合物は、上記一般式（Ｉ）で表される脂環式エ
ポキシ化合物（以下、脂環式エポキシ化合物Ｉと称す）
の少なくとも１種であり、塩化ビニル系樹脂の熱安定
剤、可塑剤として用いられるものである。

【００１９】上記一般式（Ｉ）中、Ｂで表されるアルキ
ル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブ
チル、アミル、第三アミル、ヘキシル、オクチル、イソ
オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウン
デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、テトラ
コシル、トリアコンチル等の基があげられ、アルキレン
基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、
オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデ
シレン等の基があげられ、また、これらの基は直鎖状で
あっても分岐状であってもよい。

【００２０】従って、脂環式エポキシ化合物Ｉとして
は、例えば、下記〔化５〕〜〔化８〕の化合物（ＥＰ−
１〜ＥＰ−４）等があげられる。

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】上記脂環式エポキシ化合物Ｉの配合量は、
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０５〜１０
重量部、好ましくは、０．１〜５重量部である。上記配
合量が０．０５重量部未満では、ほとんどその効果は見
られず、１０重量部を超えると、増量による効果がない
ばかりでなく、表面にブリードを生じる等のおそれがあ
るため好ましくない。

【００２６】本発明に使用される（ｂ）成分の有機リン
酸エステル亜鉛塩は、上記一般式（II）および(III) で
表される有機リン酸エステル亜鉛塩（以下、それぞれ有
機リン酸エステル亜鉛塩IIおよびIII と称す）からなる
群より選ばれる少なくとも一種であり、塩化ビニル系樹
脂の耐候性向上剤として用いられるものである。

【００２７】上記一般式（II）および(III) 中、R₁およ
びR₃で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、第三アミル、ヘ
キシル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイ
コシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル等の
基があげられ、アリールアルキル基としては、例えば、
ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベン
ジル等の基があげられ、アリール基としては、例えば、
フェニル、ナフチル、ビフェニル等の基があげられ、ア
ルキルアリール基としては、例えば、トリル、キシリ
ル、エチルフェニル、ブチルフェニル、第三ブチルフェ
ニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、ジノニルフ
ェニル、デシルフェニル、ドデシルフェニル等の基があ
げられる。

【００２８】従って、上記有機リン酸エステル亜鉛塩II
としては、例えば、下記〔化９〕〜〔化１９〕の化合物
（Ｐ−１〜Ｐ−１１）等があげられ、また、上記有機リ
ン酸エステル亜鉛塩III としては、例えば、下記〔化２
０〕〜〔化２４〕の化合物（Ｐ−１２〜Ｐ−１６）等が
あげられる。

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】上記有機リン酸エステル亜鉛塩IIまたはII
I の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部で
ある。上記配合量が０．０５重量部未満では、ほとんど
その効果は見られず、１０重量部を超えると、増量によ
る効果がないばかりでなく、着色を生じるなどのおそれ
があるため好ましくない。

【００４６】本発明に使用される（ｃ）成分の含フッ素
化合物は、パーフルオロアルキル基を含有する含フッ素
化合物の少なくとも１種であり、防霧剤として用いられ
るものである。

【００４７】上記含フッ素化合物としては、例えば、
(1) アニオン系含フッ素界面活性剤、(2) カチオン系含
フッ素界面活性剤、(3) 両性含フッ素界面活性剤、(4)
ノニオン系含フッ素界面活性剤、(5) 含フッ素オリゴマ
ー等があげられ、それらの代表例を下記〔化２５〕〜
〔化２９〕に示す。

【００４８】

【化２５】

【００４９】

【化２６】

【００５０】

【化２７】

【００５１】

【化２８】

【００５２】

【化２９】

【００５３】但し、上記〔化２５〕〜〔化２９〕の式
中、Ｒ_f およびＲ_f ' はアルキル基の一部または全部を
フッ素原子に置き換えた直鎖状または分岐状のフロオロ
アルキル基を示し、Ｒ' は水素原子または低級アルキル
基を示し、Ｂは-CO-、-SO₂- を示し、ＹおよびＹ’は直
接結合またはアルキレン基を示し、Ａはエチレン基また
はプロピレン基を示し、Ｍは水素原子、-NH₄、アルカリ
金属またはアルカリ土類金属を示し、Ｘはハロゲン酸根
を示し、Ｚは直接結合、-N（Ｒ")SO₂-、-NHCO-を示し、
ｎは１〜５０を示し、Ｒ" は水素原子または低級アルキ
ル基を示す。

【００５４】上記(5) 含フッ素オリゴマーの重合成分で
あるポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート
と共に共重合体を形成しうるモノマーとしては、例え
ば、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニ
ル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸とその
アルキルエステル、ポリ（オキシアルキレン）（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルイミド、ジアセトンア
クリルアミド、メチロール化ジアセトンアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ビニルアルキルエ
ーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、ビニルア
ルキルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、グリシジルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、無水マレイン
酸、アジリジニル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール等があげられる。上記モノマーのポリフルオ
ロアルキル基含有（メタ）アクリレートに対する共重合
割合は、通常１〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重
量％である。

【００５５】本発明における上記含フッ素化合物の配合
量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０５
〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。上
記配合量が０．０５重量部未満では、ほとんどその効果
は見られず、１０重量部をこえると、効果の向上は見ら
れず、ブリードを生じるなどのおそれがあるため好まし
くない。

【００５６】本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリテン、塩素化ポリエチレン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重
合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−
スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル
−スチレン−アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル−
ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合
体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビ
ニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタ
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合
体等の塩素含有樹脂、およびそれら相互のブレンド品あ
るいは他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリリレート共重
合体、ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合
体、グラフト共重合体等をあげることができ、その重合
方法には特に限定されず、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合等により得ることができる。

【００５７】本発明の組成物には、液状ポリブタジエン
を添加することができ、該液状ポリブタジエンを併用添
加することで、より一層その効果向上されるため好まし
い。

【００５８】上記液状ポリブタジエンとしては、例え
ば、１，３−ブタジエンの単独重合によって得られる
１，２−アタクチックポリブタジエン、１，２−シンジ
オタクチックポリブタジエン、１，２−アイソタクチッ
クポリブタジエン、１，４−シスポリブタジエン、１，
４−トランスポリブタジエンあるいはこれらのブロック
ポリマー、グラフトポリマーおよび混合物、さらにオレ
フィン系単量体あるいは共役ジエン系単量体との共重合
体、さらに部分エポキシ化物、末端にヒドロキシ基およ
び／またはカルボキシル基を有するものあるいは部分的
にマレイン化、ハロゲン化、ボイル化、水素添加、アク
リル変性、ウレタン変性、エステル変性等の変性品があ
げられる。これらの液状ポリブジエンの中でも、特にエ
ポキシ変性されたものが大きな耐候性向上効果を有する
ため好ましい。

【００５９】上記液状ポリブタジエンの平均分子量は、
好ましくは２５０〜２５０００、更に好ましくは５００
〜１００００である。

【００６０】上記液状ポリブタジエンの添加量は、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００
５〜３重量部、更に好ましくは０．０１〜２重量部であ
る。

【００６１】また、本発明の組成物には、カルボン酸、
有機リン酸類またはフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｎ, Ｃ
ｓ，Ａｌ，有機Ｓｎ）塩を添加することができ、上記カ
ルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、
ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネ
オデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、
１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシ
ノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類
似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、
大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に産出する上記
の酸の混合物、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エ
チル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キ
シリル酸、サリチル酸、５−第三オクチルサリチル酸、
ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等があげられ、
上記有機リン酸類としては、モノまたはジオクチルリン
酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタ
デシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン
酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ス
テアリルエステル等があげられ、上記フェノール類とし
ては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シ
クロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシル
フエノール等があげられる。

【００６２】上記カルボン酸、有機リン酸類またはフェ
ノール類の金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量部であ
る。

【００６３】また、本発明の組成物には、さらに通常塩
化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添
加剤、例えば、ポリオール類、有機ホスファイト化合
物、フェノール系または硫黄系抗酸化剤、本発明の特定
の脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物、可塑
剤、防曇剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定
剤等を添加することもできる。

【００６４】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポリペンタ
エリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタ
リスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジ
ペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等あげら
れる。

【００６５】上記ポリオール類の添加量は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１
０重量部、更に好ましくは０．０５〜５重量部である。

【００６６】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）
オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホ
スファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’
−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜15混合アルキル）−
４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイ
ト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノール
ポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス
〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５
−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・
ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリ
デンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジ
ホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−ト
リス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイ
ドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド等があげられる。

【００６７】上記有機ホスファイト化合物の添加量は、
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．０１〜５重量部である。

【００６８】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジ
エチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、４，４’−チオビス
（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチ
オ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス
〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェ
ニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，
４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス
〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ
−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テ
レフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル
−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシア
ヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，
３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌ
レート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリ
ロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）
フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネ
ート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オネート〕等があげられる。

【００６９】上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チ
オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリス
チルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキル
チオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテ
トラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポ
リオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステ
ル類等があげられる。

【００７０】上記の本発明に係る脂環式エポキシ化合物
Ｉ以外のエポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化
大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキ
シ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エ
ポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物油、エポキ
シ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−エチルヘキ
シル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエ
ン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エ
ポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油
脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘ
キセンジエポキサイド等のエポキシ化合物等があげられ
る。

【００７１】上記可塑剤としては、例えば、ジヘプチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタ
レート等のフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペー
ト、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコー
ル）アジペート等のアジペート系可塑剤、トリクレジル
ホスフェート等のホスフェート系可塑剤、ポリエステル
系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、トリメリテート
系可塑剤、ピロメリテート系可塑剤、ビフェニルテトラ
カルボキシレート系可塑剤等があげられる。

【００７２】上記防曇剤としては、例えば、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル、−ステアリルエーテル、−
ノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
パルミテート、−モノステアレート、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノラウレート、−モノパルミテート、グ
リセリンモノラウレート、−モノパルミテート、−モノ
ステアレート、−モノオレート、ペンタエリスリト−ル
モノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、−モノ
ベヘネート、−ジステアレート、ジグセリンジオレート
ナトリウムラウリルサルフェート、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ド
デシルアミン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミドエチル
リン酸塩、トリエチルセチルアンモニウムイオダイド、
オレイルアミノジエチルアミン塩酸塩、ドデシルピリジ
ニウム塩等があげられる。

【００７３】上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベン
ゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−
３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリ
アゾールのポリエチレングリコールエステル等の２−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フ
ェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等
のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザ
ニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等
の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−
ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メ
チル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等の
シアノアクリレート類等があげられる。

【００７４】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラテス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マ
ロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テ
トラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロ
モエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４
−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６
−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，
５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，
８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テ
トラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）
−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テ
トラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビ
ス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ
ルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン
−６−イルアミノ〕ウンデカン等のヒンダードアミン化
合物があげられる。

【００７５】また、本発明の組成物には、通常塩化ビニ
ル系樹脂に使用される安定化助剤を添加することができ
る。該安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿
素、アニリノチオジトリアジン、メラミン、安息香酸、
ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、デヒドロ酢酸（金
属塩）、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイル
メタン、ハイドロタルサイト、ゼオライト、過塩素酸塩
等があげられる。

【００７６】その他、必要に応じて、本発明の組成物に
は、通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例え
ば、架橋剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートア
ウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴
剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、
酸化防止剤、光安定剤等を添加することができる。

【００７７】本発明の組成物の加工方法は、溶融押し出
し法、溶融流延法、カレンダー法等があげられるが、特
にこれらに限定されるものではない。

【００７８】本発明の組成物は、農業用のハウス、トン
ネル等の農業用資材として好適に使用することができ
る。

【００７９】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって制限を受け
るものではない。尚、実施例においては、本発明に係る
前記の例示した化合物（ＥＰ−１〜ＥＰ−４及びＰ−１
〜Ｐ−１６）を適宜用いた。

【００８０】実施例１ 下記の配合物を１９０℃にてカレンダー加工を行ない、
０．４ｍｍシートおよび０．１ｍｍのフィルムを作成し
た。０．４ｍｍシートを張り合わせて１９０℃でプレス
加工を行ない、１ｍｍのシートを作成し、１９０℃のギ
ヤーオーブンに入れて黒化時間（熱安定性）を測定し
た。

【００８１】また、０．１ｍｍのフィルムを南向き４５
度の暴露台にセットし経時による劣化状況（耐候性）を
観察した。耐候性の評価は目視による５段階評価で下記
にその評価基準を示した。

【００８２】（耐候性） １：外観に変化なし ２：僅かに褐色部分がみられる。 ３：黒褐色の斑点がみられる。 ４：大きな黒褐色の斑点がみられ、破れがある。 ５：全面に破れがみられる。

【００８３】それらの結果を下記〔表１〕に示す。

【００８４】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（信越化学工業製：ＴＫ−１３００） １００ ジオクチルフタレート ４７ トリクレジルホスフェート ５ ソルビタンモンパルミテート ２ メチレンビスアマイド ０．５ オクチルジフェニルホスファイト ０．８ ステアリン酸バリウム ０．５ ＢＦ−１０００ １ （日本曹達（株）製液状ポリブタジエン） エポキシ化合物（下記〔表１〕参照） ２ 有機リン酸エステル亜鉛塩：Ｐ−２ ０．３ 含フッ素化合物：サーフロンＳ−１４５（以下、Ｆ−１と称す）０．１ （旭硝子製パーフルオロアルキルＥＯ付加物）

【００８５】

【表１】

【００８６】実施例２ 下記の配合物により実施例１と同様の試験を行った。

【００８７】それらの結果を下記〔表２〕に示す。

【００８８】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（信越化学工業製：ＴＫ−１３００） １００ ジオクチルフタレート ４７ トリクレジルホスフェート ５ ソルビタンモノパルミテート ２ メチレンビスアマイド ０．５ トリスノニルフェニルホスファイト ０．８ ステアリン酸バリウム ０．５ ステアリルアシッドリン酸エステル ０．０５ ステアリルベンゾイルメタン ０．０２ エポキシ化合物：ＥＰ−１ ２ 試験化合物（下記〔表２〕参照） ０．３ 含フッ素化合物：サーフロン１１３（以下、Ｆ−２と称す） ０．１ （旭硝子製パーフルオロアルキルカルボン酸塩）

【００８９】

【表２】

【００９０】実施例３ 下記の配合物により実施例１と同様の試験を行った。

【００９１】また、０．１ｍｍのフィルムを使用して防
霧性の試験を行った。試験方法は、四方を木板で囲んだ
霧観察用のフレームの天井傾斜面に試験フィルムを張
り、予め用意した水温約４０℃の水槽上に乗せ、２５℃
の室温で４８時間放置する。次いで、水槽を４０℃に保
持したまま室温を５℃に下げ、１時間後にフィルム内表
面（水槽に面した側の表面）の近傍における霧の発生状
態を目視により確認した。

【００９２】それらの結果を下記〔表３〕に示す。

【００９３】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（信越化学工業製：ＴＫ−１３００） １００ ジオクチルフタレート ４７ トリクレジルホスフェート ５ ポリグリセリンオレート ２ メチレンビスアマイド ０．５ トリスノニルフェニルホスファイト ０．８ ステアリン酸バリウム ０．５ ステアリルアシッドリン酸エステル ０．０５ ステアリルベンゾイルメタン ０．０２ エポキシ化合物：ＥＰ−１ ２ 有機リン酸エステル亜鉛塩（Ｐ−４） ０．２ 有機リン酸エステル亜鉛塩（Ｐ−１４） ０．２ 含Ｆ化合物（下記〔表３〕参照） ０．３

【００９４】

【表３】

【００９５】含フッ素オリゴマー（Ｆ−５）の製造 オートクレーブ中５５℃で１５時間下記組成物にて反応
させ、含フッ素オリゴマーを合成した。（分子量約４０
００） （組成） 重量部 C₉F₁₉CH₂CH₂OCOCH=CH₂ ２０ C₁₈H₃₇OCOCH=CH₂ ３０ １，１，２−トリクロロ１，２，２−トリフルオロエタン ５０ ２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル ０．５ バレロニトリル） nC₈H₁₇SH １．８

【００９６】上記〔表１〕〜〔表３〕の結果から、次の
ことが明らかである。塩化ビニル系樹脂に、エポキシ化
植物油あるいは前記脂環式エポキシ化合物Ｉ以外の脂環
式エポキシ化合物、有機リン酸エステル亜鉛塩および／
または含フッ素化合物を併用した場合（比較例 1-1〜1-
5 ）、本発明に係る脂環式エポキシ化合物Ｉに有機リン
酸エステル亜鉛塩または含フッ素化合物を単独で併用し
た場合（比較例 1-6,1-7,2-1〜2-3,3-1 ）には十分な耐
候性がえられない。

【００９７】これに対して、本発明に係る、脂環式エポ
キシ化合物Ｉ、有機リン酸エステル亜鉛塩IIまたはIII
およびパーフルオロアルキル基を含有する含フッ素化合
物の三者を併用した場合（実施例 1-1〜1-4, 2-1〜2-8,
3-1〜3-5 ）には、耐候性が著しく改善され、ここで脂
環式エポキシ化合物に代えてエポキシ樹脂を使用した場
合と同程度の耐候性が得られる。

【００９８】

【発明の効果】本発明の農業用塩化ビニル樹脂組成物
は、変異原生を有するエポキシ樹脂を使用することな
く、耐熱性、耐候性および防霧性に優れたものである。
従って、本発明の組成物は、農業用のハウスやトンネル
等の農業用資材として好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/521 ＫＨＸ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、
   （ａ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される脂環式エ
   ポキシ化合物の少なくとも一種０．０５〜１０重量部、
   （ｂ）下記〔化２〕の一般式（II）および(III) で表さ
   れる有機リン酸エステル亜鉛塩からなる群より選ばれる
   少なくとも一種０．０５〜１０重量部並びに（ｃ）パー
   フルオロアルキル基を含有する含フッ素化合物の少なく
   とも一種０．０５〜１０重量部を配合してなる農業用塩
   化ビニル系樹脂組成物。 【化１】 【化２】