JPH10127183A

JPH10127183A - 防曇、防霧持続性に優れた農業用塩化ビニル系樹脂フィルム

Info

Publication number: JPH10127183A
Application number: JP9194915A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Ogawa; 武志小川
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 1997-07-04
Filing date: 1997-07-04
Publication date: 1998-05-19
Anticipated expiration: 2017-07-04
Also published as: JP3290105B2

Abstract

(57)【要約】【課題】農業用被覆材として特に重要である防曇持続
性、防霧持続性に優れ、被覆材として求められる他の特
性を何ら悪化させることなく、これらの重要特性を経済
的に安価に達成する。【解決手段】塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、
可塑剤３０〜７０重量部、防曇剤としての非イオン系界
面活性剤０．５〜１０重量部、防霧剤０．０１〜５重量
部を含有する塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記
防霧剤として、（Ａ）炭素数４〜２０個のフッ素基を含
有する不飽和エステルと他の共重合し得る化合物との共
重合オリゴマーと（Ｂ）フッ素基とアルキレンオキサイ
ド基を各１個ずつ有するフッ素系界面活性剤を（Ａ）：
（Ｂ）＝５：９５〜９０：１０の割合で混合した混合物
を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、農業用被覆材として特
に重要である防曇持続性、防霧持続性に優れ、被覆材と
して求められる他の特性を何ら悪化させることなく、こ
れらの重要特性を経済的に安価に達成した、極めて高い
有用性を有する農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ハウスやトンネルなどの被覆
資材としては、塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリエチレ
ンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、
ポリエステルフィルム等が使用されている。中でも軟質
塩化ビニル系樹脂フィルムは、光線透過率、保温性、機
械的強度、耐久性、作業性、経済性等の諸特性のバラン
スの良いことが評価され、合成樹脂フィルムの中で総合
して最も優れているので、農業用被覆材の約９割を占め
るほど広く使用されている。しかしながら、特にハウス
やトンネルの被覆資材として今尚改善を要求される性質
は、被覆材の内表面に付着した凝縮水を作物に落下さ
せることなく、フィルム内面に沿って流下させる防曇性
に優れ、かつ、この防曇性が長期間に亘り持続し、水滴
の葉面への落下による病害の発生を抑制すること、長
期間にわたって被覆材の内表面近傍において霧が発生せ
ず、作物が霧により濡れ、病害発生することがなく、し
かも良好な光線透過率を維持し、太陽光線による加温と
炭酸同化作用の確保による栽培作物の生育を促進するこ
と、等であり、かつ、これらを安価に提供することであ
る。

【０００３】農業用フィルムは、防曇剤を練り込み防曇
性を付与したものが主であり、ハウスへの展張下でフィ
ルムからの防曇剤のブルーム（滲み出し）と付着水によ
る流失作用により経日で防曇性が低下し、防曇持続性の
改良が要望されている。防曇持続性を改良するために、
例えば、グリセリンの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂
肪酸エステル等のいわゆる防曇剤を適宜組み合わせて、
塩化ビニル系樹脂に練り込む方法が提案されているが、
防曇剤の組合せにて防曇持続性を向上させると、低温防
曇性が悪化して冬季に使用する場合に使用時期や地域に
よって流滴開始が遅れたり、平滑（均一）な流滴面が得
られない等の問題が発生し、完全なものではなかった。

【０００４】また、防曇剤を練り込み防曇性を付与した
農業用塩化ビニル系樹脂フィルムをハウスに展張する
と、ハウス内の塩化ビニル系樹脂フィルム内表面近傍に
霧が発生し、この霧により作物が濡れ、病害発生の原因
になることが知られている。この霧発生を防止するため
に、防曇剤とともにフッ素系界面活性剤やフッ素系オリ
ゴマー化合物を練り込んだ農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルムが開発された。

【０００５】防曇性、防霧性を併せ持つ農業用塩化ビニ
ル系樹脂フィルムとしては、具体的に、塩化ビニル系
樹脂に防曇剤としての非イオン系界面活性剤とフッ素系
界面活性剤とを練り込んだ農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルム（特公昭５９−３５５７３号公報）、塩化ビニル
系樹脂に防曇剤としての非イオン系界面活性剤とフッ素
系オリゴマー化合物とを練り込んだ農業用塩化ビニル系
樹脂フィルム（特開昭５９−８０４６８号公報）などが
知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】塩化ビニル系樹脂に防
曇剤としての非イオン系界面活性剤とフッ素系界面活性
剤とを練り込んだ農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、
防曇性、防霧性に極めて優れるものの、その持続性に劣
るものであった。一方、塩化ビニル系樹脂に防曇剤とし
ての非イオン系界面活性剤とフッ素系オリゴマー化合物
とを練り込んだ農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、防
霧性の持続性は優れるものの、防霧性がフッ素系界面活
性剤を使用した場合に比較して、かなり劣り、しかもフ
ィルムに防霧性が発現するまでに時間がかかり、展張初
期における防霧性が悪いものであった。

【０００７】本発明者は、かかる状況にあって、展張初
期から防曇性、防霧性に優れるとともに、その持続性に
も優れ、長期間にわたりハウスに展張できる農業用塩化
ビニル系樹脂フィルムを提供することを目的とし、鋭意
研究した結果、塩化ビニル系樹脂に防曇剤としての非イ
オン系界面活性剤と、防霧剤として（Ａ）炭素数４〜20
個のフッ素基を含有する不飽和エステルと他の共重合し
得る化合物との共重合オリゴマーと、（Ｂ）フッ素基と
アルキレンオキサイド基を各１個ずつ有するフッ素系界
面活性剤との混合物からなり、（Ａ）：（Ｂ）＝５：９
５〜９０：１０である防霧剤を配合することにより、驚
くべきことに、防曇持続性に及び防霧持続性に優れ、長
期間にわたりハウスに展張使用ができ、ハウス管理を容
易にした農業用フィルムが得られ、かつ、経済的に安価
に達成できることを見出し、本発明を完成したものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の防
曇、防霧持続性に優れた農業用塩化ビニル系樹脂フィル
ムは、塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、可塑剤３
０〜７０重量部、防曇剤としての非イオン系界面活性剤
0.５〜１０重量部、防霧剤0.01〜５重量部を含有する塩
化ビニル系樹脂フィルムであって、前記防霧剤が、
（Ａ）炭素数４〜20個のフッ素基を含有する不飽和エス
テルと他の共重合し得る化合物との共重合オリゴマー
と、（Ｂ）フッ素基とアルキレンオキサイド基を各１個
ずつ有するフッ素系界面活性剤との混合物で、（Ａ）：
（Ｂ）＝５：９５〜９０：１０であることを特徴とする
ものである。

【０００９】本発明で使用する塩化ビニル系樹脂として
は、ポリ塩化ビニルのほか、塩化ビニルと他のビニルモ
ノマー、例えば塩化ビニリデン、アクリロニトリル、マ
レイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、エ
チレン、プロピレン、マレイン酸エステル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステ
ル、高級ビニルエーテルなどとの共重合体、もしくはこ
れらのブレンド物が挙げられる。

【００１０】可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑
剤、脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑
剤、エポキシ系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑
剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤、ポリエステル系
可塑剤等が使用でき、これらは単独でも２種以上を併用
して使用しても良い。可塑剤の添加量は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し３０〜７０重量部であり、好ま
しくは４０〜６０重量部である。

【００１１】フタル酸エステル系可塑剤としては、ジヘ
キシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジノニルフタレート、ジデシルフタレー
ト、ジウンデシルフタレート、ジドデシルフタレート、
オクチルヘキシルフタレート、オクチルヘプチルフタレ
ート、オクチルノニルフタレート、オクチルデシルフタ
レート、オクチルウンデシルフタレート、オクチルドデ
シルフタレート、ノニルデシルフタレート、ノニルウン
デシルフタレート、ノニルドデシルフタレート、ペンチ
ルノニルフタレート、ペンチルデシルフタレート、ペン
チルウンデシルフタレート、ブチルベンジルフタレー
ト、オクチルカプリルフタレート、エチルフタリルエチ
ルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、
ブチルフタリルエチルグリコレートなどが挙げられ、こ
れらフタル酸エステル系可塑剤はオルト体でもメタ体で
も何れのものでも使用でき、単独または２種以上を併用
して使用できる。２種以上を併用する場合には、少なく
とも１種にメタ体を使用し、メタ体がフタル酸エステル
系可塑剤の５重量％以上となるようにすると、更に防
曇、防霧持続性に優れ好ましいものである。

【００１２】脂肪酸エステル系可塑剤としては、ジオク
チルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセ
バケート、トリアセチルグリセリン、グリセロールセバ
ケート、ジイソデシルサクシネート、ジイソデシルアジ
ペート、コハク酸混合アルキルエステルなどが挙げられ
る。

【００１３】リン酸エステル系可塑剤としては、トリブ
チルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキ
シレニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リクロルエチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリエチルホスフェート、トリエチルフェニルホス
フェート、ジフェニルクレジルホスフェート、モノフェ
ニルジクレジルホスフェート、ジクレジルモノキシレニ
ルホスフェート、モノクレジルジキシレニルホスフェー
ト、ジフェニルモノキシレニルホスフェート、モノフェ
ニルジキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピル
フェニル) ホスフェートなどが挙げられる。

【００１４】エポキシ系可塑剤としては、エポキシ化大
豆油、エポキシ化亜麻仁油などのエポキシ化油系可塑
剤、3,4-エポキシシクロヘキシル-6-メチルエポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセン
ジエポキサイド、ジシクロペンタジエポキサイド、ビス
フェノールＡ・ジグリシジルエーテル、3-(2-キセノキ
シ)-1,2-エポキシプロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル) プロパンとエピハロヒドリンとの縮合物などの
エポキシ樹脂系可塑剤などが挙げられ、これらは単独で
または２種以上を併用して使用できる。

【００１５】トリメリット酸エステル系可塑剤として
は、トリメリット酸トリオクチルエステルなどが挙げら
れ、ピロメリット酸エステル系可塑剤としてはピロメリ
ット酸テトラオクチルエステルなどが挙げられ、ポリエ
ステル系可塑剤としてはアジピン酸系ポリエステル、セ
バシン酸系ポリエステルなどが挙げられる。

【００１６】本発明においては上記塩化ビニル系樹脂１
００重量部当たり、0.５〜５重量部の非イオン系界面活
性剤を添加するものである。0.５重量部未満では防曇性
が悪く、５重量部を越えるとフィルム表面へのふき出し
が多くなり好ましくない。この非イオン系界面活性剤と
してはソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂
肪酸エステル、或いはこれらにエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレ
ンオキサイドが付加された化合物など、一般に塩化ビニ
ル系樹脂フィルムに使用されるものが使用できる。具体
的には、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレ
ート、ソルビタンベヘネート、ソルビタンステアレート
・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステア
レート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビト
ールステアレート、ソルビトールステアレート・エチレ
ンオキサイド３モル付加物、ジグリセリンパルミテー
ト、ジグリセリンステアレート、グリセリンステアレー
ト、グリセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モ
ル付加物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレ
ンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレート
アジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ジグリ
セリンパルミテートセバケート・プロピレンオキサイド
３モル付加物、ソルビトールパルミテートアジペートエ
チレンオキサイド３モル付加物等が挙げられる。これら
の非イオン系界面活性剤は単独または 2種以上を組み合
わせて使用することが出来る。

【００１７】本発明に使用する防霧剤は、 (Ａ）炭素数
４〜20個のフッ素基を含有する不飽和エステルと他の共
重合し得る化合物との共重合オリゴマーと、（Ｂ）１個
以上のフッ素基とアルキレンオキサイド基を１個有する
フッ素系界面活性剤との混合物であって、（Ａ）：
（Ｂ）＝５：９５〜９０：１０であるものが使用でき
る。

【００１８】炭素数４〜20個のフッ素基を含有する不飽
和エステルと他の共合し得る化合物との共重合オリゴマ
ーを得るために使用する炭素数４〜20個のポリフルオロ
アルキル基を含有する不飽和エステルとしては、特に限
定されるものではないが、例えば化１に例示するアクリ
レート又はメタクリレートが好ましい。

【００１９】

【化１】CF₃(CF₂)₄CH₂OCOC(CH₃)=CH₂ CF₃(CF₂)₅(CH₂)₂OCOC(CH₃)=CH₂ CF₃(CF₂)₆COOCH=CH₂ CF₃(CF₂)₇CH₂CH₂OCOCH=CH₂ (CF₃)₂CF(CF₂)₅CH₂CH₂OCOCH=CH₂ CF₃(CF₂)₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂)₂OCOCH=CH₂ CF₃(CF₂)₇(CH₂)₄OCOCH=CH₂ CF₃(CF₂)₇SO₂N(CH₃)(CH₂)₂OCOC(CH₃)=CH₂ CF₃(CF₂)₇SO₂N(CH₃)(CH₂)₂OCOCH=CH₂ CF₃(CF₂)₇CONH(CH₂)₂OCOCH=CH₂ (CF₃)₂CF(CF₂)₅(CH₂)₂OCOCH=CH₂ (CF₃)₂CF(CF₂)₅CH₂CH(OCOCH₃)OCOC(CH₃)=CH₂ (CF₃)₂CF(CF₂)₅CH₂CH(OH)CH₂OCOCH=CH₂ CF₃(CF₂)₆(CH₂)₂OCOCH=CH₂ CF₃(CF₂)₆(CH₂)₂OCOC(CH₃)=CH₂ CF₃(CF₂)₆CONH(CH₂)₂OCOC(CH₃)=CH₂ (CF₂Cl)(CF₂)(CF₂)₇CONHCOOCH=CH₂ H(CF₂)₁₀CH₂OCOCH=CH₂ CF₂Cl(CF₂)₁₀CH₂OCOC(CH₃)=CH₂

【００２０】前記不飽和エステルと共重合し得る化合物
としては、本発明の作用効果を阻害しない限り、広範囲
に選択可能である。例えば、エチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニル、弗化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリ
ル酸とそのアルキルエステル、メタクリル酸とそのアル
キルエステル、ポリ（オキシアルキレン）アクリレー
ト、ポリ（オキシアルキレン）メタクリレート、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、メチロール化ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、ビニルアルキルアミド、ビニル
アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテ
ル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、イソプレン、
クロロプレン、グリシジルアクリレート、ベンジルメタ
クリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、無水マレイン酸、アジリジニルアクリレー
ト又はメタクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾールのごと
きフッ素基を含まない重合し得る化合物の１種又は２種
以上を、共重合オリゴマーの構成単位として共重合させ
ることが可能である。これらの共重合成分のポリフルオ
ロアルキル基を含有する不飽和ポリエステルに対する共
重合割合は、通常１〜７０重量％、特に１０〜５０重量
％が適当である。また、本発明の共重合オリゴマーを得
るためには、原料の重合しうる化合物を、適当な有機溶
媒に溶かし、重合開始源（使用する有機溶剤に溶ける過
酸化物、アゾ化合物あるいは電離性放射線など）の作用
により溶液重合させる方法が採用される。溶液重合に好
適な溶剤は、トルエン、酢酸エチル、イソプロピルアル
コール、1,1,2-トリクロロ−1,2,2-トリフルオロエタ
ン、テトラクロルジフルオロエタン、メチルクロロホル
ム等である。共重合オリゴマーとしては、数平均分子量
が、ほぼ１０００〜５００００の範囲に入るものが使用
できる。

【００２１】本発明においてフッ素基とはパーフルオロ
アルキル基(C_nF_2n+1基) 、パーフルオロアルコキシ基
(C_nF_2n+1O基）、ポリフルオロアルキル基(H_mC _nF
_2n+1-m基）、パーフルオロアルケニル基(C_nF
_2n-1基）、ポリフルオロアルケニル基(H_mC _nF
_2n-1-m基）、パーフルオロアルキレン基(C_nF_2n基) 等
があり、式中ｍ＝１〜３、ｎ＝３〜20の整数である。ま
た、アルキレンオキサイド基としては、 (C₂H₄O)_n、
(C₃H₆O)_n等があり、式中ｎ＝１〜30である。

【００２２】本発明において使用するフッ素基とアルキ
レンオキサイド基を各１個ずつ有するフッ素系界面活性
剤の具体例としては、化２に例示するものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない

【００２３】

【化２】C₈F₁₇C₂H₄O(C₂H₄O)₈CH₃ C₈F₁₇CH₂CHOHCH₂O(C₂H₄O)₁₀CH₃ C₁₀F₂₁CH₂CH(OCH₃)CH₂O(C₂H₄O)₁₀CH₃ C₁₀F₂₁CH₂CH(OH)CH₂O(C₃H₆O)₁₀H C₈F₁₇CH₂CH(OCOCH₃)CH₂O(C₃H₆O)₈CH₃ C₈F₁₇SO₂N(C₂H₅)(C₂H₄O)₁₂H C₆F₁₃CON(C₂H₅)(C₂H₄O)₈H HCF₂C₅F₁₀CH₂O(C₂H₄O)₁₀H C₃F₇OC₃F₆CH₂CH₂SCH(COOH)CH₂COO(C₂H₄O)₁₀H C₃F₇OC₅F₁₀CH₂CH₂SCH(CH₂COOH)CH₂COO(C₂H₄O)₁₅H

【００２４】本発明においては、上記の炭素数４〜20個
のフッ素基を含有する不飽和エステルと他の共重合し得
る化合物との共重合オリゴマーの一部を、フッ素と親水
性基としてのアルキレンオキサイド基を有し少なくとも
いずれかを２個以上有するフッ素系界面活性剤に置き換
えることも可能である。

【００２５】フッ素基とアルキレンオキサイド基を有し
少なくともいずれかを２個以上有するフッ素系界面活性
剤としては、化３に例示するものが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

【００２６】

【化３】

【００２７】本発明の塩化ビニル系樹脂フィルムには、
上記以外の添加剤として、熱安定剤、滑剤又は粘着防止
剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、光安定剤、充填剤、着色
剤、防黴剤、防藻剤、有機リン酸金属塩、など一般にプ
ラスチックに添加可能な添加剤を含むことができる。こ
れらの添加剤は前記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
して各々５重量部以下で使用するのが好ましい。

【００２８】熱安定剤としては、金属石鹸、有機ホスフ
ァイト系安定剤等の通常使用される安定剤が使用でき、
金属石鹸としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウ
ム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、オ
クトイン酸亜鉛等が挙げられ、有機スファイト系安定剤
としては、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニ
ルホスファイト、トリス (ノニルフェニル) ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリス (2-エチルヘキシ
ル) ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オク
チルジフェニルホスファイト等が挙げられる。またジブ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート、有機錫メル
カプチド、有機錫スルホンアミド等の錫系安定剤なども
用いることができる。これらの安定剤は単独でまたは２
種以上を併用して使用できる。

【００２９】滑剤又は粘着防止剤としては、ステアリン
酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等
の脂肪酸系滑剤、ステアリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスオレイルアミド、エチレンビ
スラウリルアミド等の飽和脂肪酸アミド系滑剤、ブチル
パルミテート、ブチルステアレート等のエステル系滑
剤、ポリエチレンワックス、流動パラフィン等が挙げら
れ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。

【００３０】紫外線吸収剤としては、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、2-ヒドロキシ-4-n- オクトキシベゾフェノン、2-
ヒドロキシ-4-メトキシ-2'-カルボキシベンゾフェノ
ン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2-(2'-ヒドロキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'
-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキ
シ-5'-メチルフェニル)-5-カルボン酸ブチルエステルベ
ンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニ
ル)-5,6-ジクロルベンゾトリアゾール等のベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤の他、サリチル酸エステル系紫外
線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げ
られ、これらの１種又は２種以上を用いることができ
る。

【００３１】抗酸化剤としては、フェノール系、チオジ
プロピオン酸エステル系、脂肪族サルファイド系等の抗
酸化剤を１種又は２種以上を用いることができる。

【００３２】光安定剤としては、４-(フェニルアセトキ
シ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、トリス-(2,2,6,
6,−テトラメチル−４−ピペリジル）トリアジン−2,4,
6-トリカルボキシレート等のような、化４に示されるヒ
ンダードアミン等の一般に使用されている光安定剤を１
種又は２種以上を用いることができる。

【００３３】

【化４】（式中、Ｒは１〜４価のカルボン酸から誘導されるモノ
〜テトラアルシル基、Ｒ₁〜Ｒ₄は炭素数１〜４のアル
キル基、ｎは１〜４の整数を示す。）

【００３４】充填剤はフィルム表面のベタツキ防止や保
温性を向上させる目的で使用することができる。このよ
うな充填剤としては、加工温度にて溶融、分解などの物
理的、化学的な変化を起こさない耐熱性に優れた無機質
及び／又は有機質の充填剤であれば何れのものでも使用
できるが、次にその例を掲げる。炭酸マグネシウム、マ
グネシウム系珪酸塩、酸化珪素、酸化アルミニウム、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、ハイ
ドロタルサイト類などの無機質充填剤のほか、架橋され
た塩化ビニル系樹脂粉末、アクリル系樹脂粉末などの架
橋された熱可塑性樹脂粉末等の有機質充填剤等が使用で
き、これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を併
用して用いることができる。充填剤の粒径は20μ以下が
好ましい。この充填剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対して、１〜２０重量部の範囲が好まし
い。

【００３５】着色剤としては、カーボンブラック、群
青、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、
酸化チタン、亜鉛華、キナクリドンレッド、ハンザイエ
ロー等、一般に使用される顔料や、染料が使用でき、こ
れらは単独または２種以上を併用して使用することがで
きる。

【００３６】防黴剤、防藻剤としては、トリブチルスズ
ラウレート、2-(4-チアゾリル）ベンズイミダゾール、
2,4,5,6-テトラクロロイソフタロニトリル、パラオキシ
安息香酸エステル、5-ブロモ-5-ニトロ-1,3-ジオキサ
ン、3-メチル-4-クロロフェノール、2,3,5,6-テトラク
ロロ-4-メチルスルホニルピリジン、N-(テトラクロロエ
チルチオ)フタルイミド、10,10'-オキシビスフェノキシ
アルシン、N-(フルオロジクロロメチルチオ)フタルイミ
ド、N-ジメチル-N'-フェニル-(N'-フロロジクロロメチ
ルチオ)スルファミド等が使用でき、これらは単独また
は２種以上を併用して使用することができる。

【００３７】有機リン酸金属塩としては、化５に示すも
の等が使用できる。

【００３８】

【化５】（式中、Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃,およびＲ₄はアルキル基、アリル
基、アルキルアリル基のいずれかであり、Ｍは亜鉛、カ
ルシウム、マグネシウム、バリウム等の２価の金属を示
す。）

【００３９】本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
の片面には溶剤型或いは水系型或いは紫外線硬化型の塗
料よりなる皮膜を設けることができるものであるが、皮
膜を設けると、更に防塵性が良くなるとともに、防曇持
続性も更に良くなり好ましいものである。溶剤型或いは
水系型或いは紫外線硬化型の塗料としては次のものが挙
げられる。溶剤型としては各種アクリル系樹脂、セルロ
ーズ系樹脂等を溶剤に溶解したもの等が使用できる。溶
剤に溶解する樹脂は単独でも良いし、複数種を混合して
溶解したものでも良い。アクリル系樹脂を溶解したもの
が性能上好ましい。架橋剤を添加し塗膜を部分架橋した
ものが特に好ましい。水系型としてはアクリル系樹脂エ
マルジョン等が使用できる。紫外線硬化型としてはアク
リル系、アクリル変性ウレタン系、アクリル変性エポキ
シ系、メルカプト誘導体系、エポキシ樹脂系のもの等が
使用できる。

【００４０】

【作用】塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、可塑剤
３０〜７０重量部、防曇剤としての非イオン系界面活性
剤0.５〜１０重量部、（Ａ）炭素数４〜20個のフッ素基
を含有する不飽和エステルと他の共重合し得る化合物と
の共重合オリゴマーと、（Ｂ）フッ素基とアルキレンオ
キサイド基を各１個ずつ有するフッ素系界面活性剤との
混合物からなり、（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５〜９０：１
０である防霧剤0.01〜５重量部を含有させてなるため、
初期における防曇性、防霧性が極めて良好で、しかも良
好な防曇性、防霧性が長期間に渡り持続するものであ
る。

【００４１】

【実施例】参考例１オートクレーブ中５５℃で１５時間下記組成にて反応さ
せ含フッ素共重合オリゴマー（１）を合成した（分子量
約４０００）。 C₈F₁₇CH₂CH₂OCOCH=CH₂ ２０重量部 C₁₈H₃₇OCOCH=CH₂ ３０重量部 1,1,2-トリクロロ−1,2,2-トリフルオロエタン５０重量部 2,2'−アゾビス（4-メトキシ-2,4- ジメチルバ 0.５重量部レロニトリル) ｎ−C₈H₁₇SH 1.８重量部

【００４２】参考例２オートクレーブ中８５℃で１５時間下記組成にて反応さ
せ含フッ素共重合オリゴマー（２）を合成した（分子量
約４０００）。 C₈F₁₇SO₂N(C₂H₅)CH₂CH₂OCOCH=CH₂ １０重量部 HO(C₃H₆O)₄COO ・CH₂=CH₂ ４０重量部トルエン５０重量部 2,2'−アゾビスイソブチロニトリル 0.５重量部ｎ−C₈H₁₇SH 1.８重量部

【００４３】実施例１〜５、比較例１〜５表１に示す原料、樹脂添加物を秤量し、これらをヘンシ
ェルミキサーにて１０分間攪拌混合した後、１８０℃に
加温した混練ロールで混練し、１８０℃の逆Ｌカレンダ
ーにより、厚さ0.１mmのフィルムを製造した。

【００４４】

【表１】塩化ビニル樹脂１００重量部ジエチルヘキシルフタレート４５重量部トリキシレニルホスフェート５重量部エポキシ樹脂 2.５重量部Ｚｎ−Ｂａ系複合安定剤 2.５重量部ソルビタンモノステアレート２重量部含フッ素共重合オリゴマー等種類及び量は表２に示すフッ素系界面活性剤種類及び量は表２に示す

【００４５】上記のようにして製造した１０種のフィル
ムをパイプハウスの被覆材として、足利地区のハウスに
展張し、展張直後、３ヵ月後、６ヵ月後、１２ヵ月後、
１８カ月後の５回にわたりフィルム内面への水滴の付着
状態（防曇性）、フィルム内表面付近の霧（モヤ）の発
生状況（防霧性）を観察した。結果は表２に示す。

【００４６】《防曇性》防曇性の判定は次の基準に従っ
て行なった。 ◎…フィルム内表面（ハウス内側に面した方）に付着し
た水滴同士が合体して薄膜状に広がり、この薄膜状部分
の面積がフィルム内表面の１／２以上にわたるもの。 ○…フィルム内表面に付着した水滴同士が合体して薄膜
状に広がった状態は認められるが、この薄膜状部分の面
積がフィルム内表面の１／２未満であるもの。 △…フィルム内表面に付着した水滴同士の合体は認めら
れるが、薄膜状部分の形状が認められないもの。 ×…フィルム内表面に付着した水滴同士の合体が認めら
れないもの。

【００４７】《防霧性》防霧性の判定は次の基準に従っ
て行なった。 ◎…ハウス内に霧の発生が全く見られないか、フィルム
内表面近傍にわずかに発生が認められるもの。 ○…ハウス全体に薄い霧の発生が認められるが、１５ｍ
先のハウスの奥を明瞭に識別できる状態。 △…ハウス全体に霧がやや濃く発生し、１５ｍ先のハウ
スの奥を識別できる状態。 ×…ハウス全体に霧が濃く発生し、１５ｍ先のハウスの
奥が全く識別できない状態。

【００４８】

【表２】

【００４９】表２から明らかなように、本発明の実施例
１〜５は防曇性、防霧性に優れるばかりでなく、防曇持
続性、防霧持続性にも優れるものであることがわかる。
炭素数４〜20個のフッ素基を含有する不飽和エステルと
他の共重合し得る化合物との共重合オリゴマーとフッ素
基とアルキレンオキサイド基を各１個ずつ有するフッ素
系界面活性剤との混合物で含フッ素共重合オリゴマーの
混合割合が本願発明の混合割合の範囲より少ない比較例
１では、防霧持続性が悪く、一方、フッ素基とアルキレ
ンオキサイド基を各１個づつ有するフッ素系界面活性剤
の混合割合が本願発明の混合割合の範囲より少ない比較
例２では、防霧性の発現までに時間を要するものであ
る。また、炭素数４〜20個のフッ素基を含有する不飽和
エステルと他の共重合し得る化合物との共重合オリゴマ
ー単独で使用した比較例３〜４では、防霧性の発現まで
に時間を要するばかりでなく、防霧性もあまり良くない
ものであった。更に、フッ素基とアルキレンオキサイド
基を各１個ずつ有するフッ素系界面活性剤を単独で使用
した比較例５では、防霧性は優れるものの、防霧持続性
に欠けるものであった。更にまた、理由は定かではない
が、本発明の実施例においては、防曇持続性も極めて優
れたものであるが、比較例においては、いずれのものも
防曇持続性は本発明フィルムより劣り、炭素数４〜20個
のフッ素基を含有する不飽和エステルと他の共重合し得
る化合物との共重合オリゴマーと、フッ素基とアルキレ
ンオキサイド基を各１個ずつ有するフッ素系界面活性剤
とを特定の割合で混合することにより、防曇持続性と防
霧持続性に優れたフィルムが得られることがわかる。

【００５０】

【発明の効果】本願発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルムは、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、非イオ
ン系界面活性剤0.５〜１０重量部、（Ａ）炭素数４〜20
個のフッ素基を含有する不飽和エステルと他の共重合し
得る化合物との共重合オリゴマーと、（Ｂ）フッ素基と
アルキレンオキサイド基を各１個ずつ有するフッ素系界
面活性剤との混合物であり、（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５
〜９０：１０である防霧剤を0.01〜１重量部を含有する
ので、防曇性、防霧性に優れるばかりでなく、防曇持続
性、防霧持続性にも優れる従来に見られない有用な農業
用フィルムが得られるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 27/06 Ｃ０８Ｌ 27/06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、
可塑剤３０〜７０重量部、防曇剤としての非イオン系界
面活性剤0.５〜１０重量部、防霧剤0.01〜５重量部を含
有する塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記防霧剤
が、（Ａ）炭素数４〜20個のフッ素基を含有する不飽和
エステルと他の共重合し得る化合物との共重合オリゴマ
ーと、（Ｂ）フッ素基とアルキレンオキサイド基を各１
個ずつ有するフッ素系界面活性剤との混合物であり、
（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５〜９０：１０である防曇、防
霧持続性に優れた農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
【請求項２】塩化ビニル系樹脂フィルムの一方の面
に、溶剤型或いは水系型或いは紫外線硬化型の塗料によ
る皮膜が形成されてなる請求項１に記載の防曇、防霧持
続性に優れた農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。