JPH09176416A

JPH09176416A - 塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09176416A
Application number: JP33347595A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Tsuboi; 哲夫坪井; Mitsuhiro Hamashima; 光浩濱嶋; Hidemi Hayashi; 英美林
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1995-12-21
Filing date: 1995-12-21
Publication date: 1997-07-08

Abstract

(57)【要約】【課題】特に、可塑剤を少量しか配合しない場合又は
全く配合しない場合においても重金属系安定剤を使用す
ることなく、優れた熱安定性、着色性を示す塩化ビニル
系樹脂組成物を提供すること。【解決手段】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩
化ビニル系樹脂１００重量部に、 (a)分子中に２個のエ
ーテル環構造を有する二糖類の少なくとも一種０．００
１〜１０重量部および (b)ハイドロタルサイト化合物の
少なくとも一種０．００１〜１０重量部を配合してなる
安定化されたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定化された塩化
ビニル系樹脂組成物、詳しくは、二糖類およびハイドロ
タルサイト化合物を併用添加することにより、重金属を
含有しない系においても、耐熱性、着色性に優れた塩化
ビニル系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は可塑剤を使用することで容易に硬さを調整
することができるため、農業用のシートから、窓枠など
の建材用途まで種々の用途に使用することができる。

【０００３】しかし、塩化ビニル系樹脂は光や熱に対す
る安定性に難があり、加熱成型加工時や製品の使用時
に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こし
やすいことが知られている。このため、有機酸の金属
塩、有機錫化合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ
化合物、β−ジケトン化合物、酸化防止剤、紫外線吸収
剤などの種々の安定剤を配合して塩化ビニル系樹脂の安
定性を改善しようと試みられている。

【０００４】近年、毒性の問題から、鉛、カドミウムな
ど重金属の使用が敬遠されていることから、バリウム−
亜鉛系の複合系の安定剤が使用される傾向があり、さら
に最近ではバリウムも重金属であるため、より低毒性の
カルシウム−亜鉛系あるいはカルシウム−マグネシウム
−亜鉛系の複合系の安定剤への置き換えが望まれている
が、これらの系の安定剤では熱安定性、耐候性などの性
能が全く不十分である。

【０００５】また、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトールなどのポリオール化合物は、低毒性の金属
安定剤と併用することで熱安定性、着色性を改善するこ
とが知られ、また、特開昭４７−３６４９５号公報に
は、塩化ビニル系樹脂にアルドヘキソースまたはケトヘ
キソースを配合することが提案されているが、その性能
は未だ不十分であり、さらに特開平５−１０５７９３号
公報、特開平５−１０５７９４号公報などには、粉体成
型用の塩化ビニル系樹脂に糖質類を添加することが提案
されているが、そこで実際に使用されているソルビトー
ルの如き還元糖アルコールあるいはグルコースの如き単
糖類では未だ満足できる結果のものは得られていない。

【０００６】特に可塑剤を全く配合しない硬質塩化ビニ
ル系樹脂組成物あるいは可塑剤を少量しか配合しない半
硬質塩化ビニル系樹脂組成物においては、加工時に高温
高圧に曝され、成型品の熱安定性あるいは耐候性に関し
てもより高度な性能が要求されるため、より高性能の安
定化助剤が求められている。

【０００７】従って、本発明の目的は、特に、可塑剤を
少量しか配合しない場合又は全く配合しない場合におい
ても重金属系安定剤を使用することなく、優れた熱安定
性、着色性を示す塩化ビニル系樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、２個のエーテル環
構造を有するオリゴ糖類およびハイドロタルサイト化合
物を併用添加してなる塩化ビニル系樹脂組成物が、上記
目的を達成し得ることを知見した。

【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、 (a)分子中に２
個のエーテル環構造を有する二糖類の少なくとも一種
０．００１〜１０重量部および (b)ハイドロタルサイト
化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重量部を配合
してなる安定化された塩化ビニル系樹脂組成物を提供す
るものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物について詳細に説明する。

【００１１】本発明に使用される (a)成分である分子中
に２個のエーテル環構造を有する二糖類としては、例え
ば、下記〔化１〕に例示する単糖類を、脱水縮合してな
る構造を有する二糖類などがあげられる。尚、ここで使
用される二糖類に関しては、阿武喜美子、瀬野信子著
「糖化学の基礎」（講談社）などに詳しい。

【００１２】

【化１】

【００１３】従って、本発明に使用される上記 (a)成分
である二糖類としては、例えば、マルトース（α−Ｇｌ
ｃｐ（１→４）β−Ｇｌｃｐ）（麦芽糖）、セロビオー
ス（β−Ｇｌｃｐ（１→４）α−Ｇｌｃｐ）、ラクトー
ス（β−Ｇａｌｐ（１→４）α−Ｇｌｃｐ）（乳糖）、
イソマルソース（α−Ｇｌｃｐ（１→６）α−Ｇｌｃ
ｐ）、ゲンチオビオース（β−Ｇｌｃｐ（１→６）β−
Ｇｌｃｐ）、スクロース（α−Ｇｌｃｐ（１→２）β−
Ｆｒｃｆ）、トレハロース（α−Ｇｌｃｐ（１→１）α
−Ｇｌｃｐ）などがあげられるが、その中でもトレハロ
ースは、特に優れた耐熱性を付与するため好ましい。

【００１４】上記二糖類の配合量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好ま
しくは０．０１〜５重量部でありる。該二糖類の配合量
が、０．００１重量部未満の場合には、ほとんどその効
果は見られず、１０重量部を超えた場合には、増量によ
る効果がないばかりでなく、加工時にプレートアウトを
生じるなどの悪影響を与えるおそれがある。

【００１５】本発明に使用される (b)成分であるハイド
ロタルサイト化合物としては、下記〔化２〕の一般式
（Ｉ）で表される、マグネシウムとアルミニウム、また
は亜鉛、マグネシウム及びアルミニウムからなる複塩化
合物が好ましく用いられ、また、結晶水を脱水したもの
であってもよい。

【００１６】

【化２】

【００１７】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。該合成品
の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特
公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９
号公報、特公平３−３６８３９号公報、及び特開昭６１
−１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示す
ることができる。また、本発明においては、上記ハイド
ロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子径など
に制限されることなく使用することが可能である。

【００１８】また、上記ハイドロタルサイト化合物は、
その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン
酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホ
ン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルま
たはワックスなどで被覆したものも使用できる。

【００１９】上記ハイドロタルサイト化合物の配合量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００
１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部であ
る。該ハイドロタルサイト化合物の配合量が、０．００
１重量部未満では、その効果がほとんどみられず、１０
重量部を超えても、効果はあがらず、着色性を低下させ
るなどの性能低下をきたすおそれがある。

【００２０】本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などそ
の重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素
化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共
重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル
−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三
元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種
ビニルエーテル共重合体などの塩素含有樹脂、およびそ
れら相互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成
樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メ
タ）アクリリレート共重合体、ポリエステルなどとのブ
レンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体などを
あげることができる。

【００２１】また、本発明の組成物には、更に、通常塩
化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添
加剤、例えば、可塑剤、有機酸金属塩、有機ホスファイ
ト化合物、フェノール系または硫黄系抗酸化剤、エポキ
シ化合物、ポリオール類、紫外線吸収剤、ヒンダードア
ミン系光安定剤、発泡剤等を配合することもできる。

【００２２】上記可塑剤（ (c)成分）としては、例え
ば、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
イソノニルフタレートなどのフタレート系可塑剤、ジオ
クチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチ
ルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑
剤、トリクレジルホスフェートなどのホスフェート系可
塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑
剤、トリメリテート系可塑剤、ピロメリテート系可塑
剤、ビフェニルテトラカルボキシレート系可塑剤などが
あげられる。

【００２３】上記可塑剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、０〜１００重量部の範囲で任意
に使用することができるが、特に剛性の要求される用途
においては、０〜２５重量部、好ましくは０〜１０重量
部の範囲で使用されることが望まれる。

【００２４】また、上記有機酸金属塩としては、カルボ
ン酸、有機リン酸類またはフェノール類の金属（Ｌｉ，
Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃｄ，Ａｌ）塩な
どがあげられる。ここで、上記カルボン酸としては、例
えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エ
チルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシ
レン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン
酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール
酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン
酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸ならびに獣脂
脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び
綿実油脂肪酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、
安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、
イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリ
チル酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シ
クロヘキサンカルボン酸等があげられ、また、上記有機
リン酸類としては、モノまたはジオクチルリン酸、モノ
またはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリ
ン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホス
ホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリル
エステルなどがあげられ、また、上記フェノール類とし
ては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シ
クロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシル
フェノールなどの正塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩
基性などがあげられる。上記有機酸金属塩の中でも非重
金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ａｌ）を使用する
ことで、低毒性の組成物が得られ、特に有機酸カルシウ
ム塩（ (d)成分）および有機酸亜鉛塩（ (e)成分）を併
用することによって、低毒性にもかかわらず、特に耐熱
性、着色性などの優れた組成物が得られるため好まし
い。

【００２５】上記有機金属塩の配合量は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１
０重量部、更に好ましくは、０．０５〜５重量部であ
る。

【００２６】本発明においては、上記必須成分に加え
て、更に、上記 (c)成分である可塑剤０〜２５重量部、
上記 (d)成分である有機酸カルシウム塩の少なくとも一
種０．００１〜１０重量部および上記 (e)成分である有
機酸亜鉛塩の少なくとも一種０．００１〜１０重量部を
配合することで、特に剛性の要求される用途において、
耐熱性、着色性などの優れた組成物が得られるため好ま
しい。

【００２７】また、上記有機ホスファイト化合物として
は、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチル
ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’
−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、テトラ（Ｃ₁₂〜₁₅混合アルキル）−
４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイ
ト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノール
ポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス
〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５
−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・
ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリ
デンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジ
ホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−ト
リス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイ
ドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオ
ール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホス
ファイトなどがあげられる。

【００２８】また、上記フェノール系抗酸化剤として
は、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノー
ル、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネー
ト、チオジエチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、４，４’−
チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オ
クチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−
メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三
ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエス
テル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ
−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−
ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブ
タン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−
ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フ
ェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６
−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベン
ゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕
イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−
（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチ
ルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメ
チル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−
（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニ
ル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス
〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオネート〕などがあげられる。

【００２９】また、上記硫黄系抗酸化剤としては、例え
ば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、
ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジ
アルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリ
トールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネー
ト）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピ
オン酸エステル類などがあげられる。

【００３０】また、上記エポキシ化合物としては、例え
ば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ
化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ
化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化
動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、
−２−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキ
シ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソ
シアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エ
ポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサ
イド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカル
ボキシレートなどのエポキシ化合物などがあげられる。
また、ここでエポキシ化大豆油の如き可塑剤としても使
用されるエポキシ化合物を使用する場合には、剛性を低
下するために前記可塑剤（ (c)成分）と併せて２５重量
部を超えて使用することはできない。

【００３１】また、上記ポリオール類としては、例え
ば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポ
リペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールまたは
ジペンタリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、
ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリ
ン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
などあげられる。

【００３２】また、上記紫外線吸収剤としては、例え
ば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビ
ス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）な
どの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第
三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−
６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒド
ロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルな
どの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベン
ゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
トなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシ
オキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニ
リドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−
β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ
−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。

【００３３】また、上記ヒンダードアミン系光安定剤と
しては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラ
カルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル
−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハ
ク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジ
ブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重
縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ
−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、
１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，
５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２
−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２
−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６
−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス
〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−ト
リアジン−６−イルアミノ〕ウンデカンなどのヒンダー
ドアミン化合物があげられる。

【００３４】また、上記発泡剤としては、例えば、アゾ
ジカルボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ジア
ゾアミノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、
ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、アゾビス（ヘ
キサヒドロベンゾニトリル）などのアゾ系発泡剤、Ｎ，
Ｎ’−ジニトロペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミンなどの
ニトロソ系発泡剤、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ
−トルエンスルホニルヒドラジド、３，３’−ジスルホ
ンヒドラジドフェニルスルホン、トルエンジスルホニル
ヒドラゾン、チオビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）、トルエンエスルホニルアジド、トルエンスルホニ
ルセミカルバジド、ｐ，ｐ’−ビス（ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド）エーテルなどのヒドラジド系発泡剤、ｐ
−トルエンスルホニルセミカルバジド、４，４’−オキ
シビズ（スルホニルセミカルバジド）などのカルバジド
系発泡剤、トリヒドラジノトリアジン、１，３−ビス
（ｏ−ビフェニルトリアジン）などのトリアジン系発泡
剤などがあげられる。

【００３５】また、本発明の組成物には、通常塩化ビニ
ル系樹脂に使用される安定化助剤を添加することができ
る。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチ
オ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香
酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、デヒドロ酢酸
（金属塩）、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾ
イルメタン、ゼオライト、過塩素酸塩などがあげられ
る。

【００３６】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、
架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、
表面処理剤、滑剤、難燃剤、防曇剤、蛍光剤、防黴剤、
殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化
防止剤、光安定剤等を配合することができる。

【００３７】また、本発明の組成物は、塩化ビニル系樹
脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、
例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、
溶融流延法、加圧成型加工、粉体成型等に好適に使用す
ることができる。

【００３８】本発明の組成物は、壁材、床材、窓枠、壁
紙等の建材；自動車用内装材；電線用被覆材；農業用資
材；食品包装材；塗料；ホース、パイプ、シート、玩具
等の雑貨として好適に使用することができる。

【００３９】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。

【００４０】実施例１下記の配合物を１９０℃にてカレンダー加工を行ない、
０．５ｍｍシートを作成した。このシートを１９０℃の
ギヤーオーブンに入れて黒化時間（熱安定性）を測定
し、６０分後の熱着色性を次の評価基準に従い目視によ
り評価した。それらの結果を下記〔表１〕に示す。

【００４１】（熱着色性評価基準）１：白色〜淡黄色２：淡黄色〜黄色３：黄色〜濃黄色４：濃黄色〜褐色５：褐色〜黒褐色

【００４２】（配合）重量部ポリ塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ）１００酸化チタン（ルチル型）０．２炭酸カルシウム２カーボンブラック０．０１ＭＢＳ樹脂５ポリエチレンワックス０．４モノステアリン酸グリセライド０．２ステアリン酸カルシウム０．５ステアリン酸亜鉛１．０ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ０．２フェニル）プロピオネートジベンゾイルメタン０．２トレハロース０．５試験化合物（下記〔表１〕参照）０．５

【００４３】

【表１】

【００４４】実施例２下記の配合物を用いて実施例１と同様にシートを作成
し、同様の評価を行なった。さらに加工時のカレンダー
ロール上へのプレートアウトの有無の確認した。それら
の結果を下記〔表２〕に示す。

【００４５】（配合）重量部ポリ塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ）１００酸化チタン（ルチル型）０．２炭酸カルシウム２カーボンブラック０．０１ＭＢＳ樹脂５ポリエチレンワックス０．４モノステアリン酸グリセライド０．２ステアリン酸カルシウム０．５ステアリン酸亜鉛１．０ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ０．２フェニル）プロピオネートジベンゾイルメタン０．２ Mg_4.5Al₂(OH)₁₃CO₃・3.5H₂O ０．５試験化合物（下記〔表２〕参照）０．５

【００４６】

【表２】

【００４７】上記〔表１〕および〔表２〕の結果から、
以下のことが明らかである。可塑剤を全く使用しないか
あるいは少量を使用しかつ重金属系の安定剤を使用しな
い塩化ビニル系樹脂組成物においては、２個のエーテル
環構造を有する二糖類を使用した場合でもハイドロタル
サイト化合物を使用しないとき（比較例 1-1）には、全
くその熱安定性が不十分であり、また、ハイドロタルサ
イト化合物とソルビトール等の鎖状の単糖類あるいはグ
ルコース等の１個のエーテル環構造のみを有する単糖類
などを併用した場合（比較例 2-1,2-2）には、耐熱性、
着色性などの効果は未だ不十分であり、ラフィノース等
の３個のエーテル環構造を有する三糖類などを併用した
場合（比較例 2-3）には、特にプレートアウトが大きい
などの欠点を有している。

【００４８】これに対して、可塑剤を全く使用しないか
あるいは少量を使用した塩化ビニル系樹脂組成物におい
て、有機酸カルシウム塩、有機酸亜鉛塩、２個のエーテ
ル環構造を有する二糖類およびハイドロタルサイト化合
物を併用した場合（実施例1-1 〜1-4,2-1,2-2 ）には、
プレートアウトすることもなく、かつ熱安定性、着色性
に極めて優れた改善効果を示す。

【００４９】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、特
に、可塑剤を少量しか配合しない場合又は全く配合しな
い場合においても重金属系安定剤を使用することなく、
優れた熱安定性、着色性を示すものである。従って、本
発明の塩化ビニル樹脂組成物は、特に可塑剤を全く使用
しない建材用途などに好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 5/15 ＫＨＣＣ０８Ｋ 5/15 ＫＨＣ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系樹脂１００重量部に、 (a)
分子中に２個のエーテル環構造を有する二糖類の少なく
とも一種０．００１〜１０重量部および (b)ハイドロタ
ルサイト化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重量
部を配合してなる安定化された塩化ビニル系樹脂組成
物。
【請求項２】上記 (a)成分である二糖類が、トレハロ
ースである請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】更に、 (c)可塑剤０〜２５重量部、 (d)
有機酸カルシウム塩の少なくとも一種０．００１〜１０
重量部および (e)有機酸亜鉛塩の少なくとも一種０．０
０１〜１０重量部を配合してなる請求項１記載の塩化ビ
ニル系樹脂組成物。