JPH08176871A - 電解二酸化マンガンの製造法 - Google Patents
電解二酸化マンガンの製造法Info
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- JPH08176871A JPH08176871A JP31842891A JP31842891A JPH08176871A JP H08176871 A JPH08176871 A JP H08176871A JP 31842891 A JP31842891 A JP 31842891A JP 31842891 A JP31842891 A JP 31842891A JP H08176871 A JPH08176871 A JP H08176871A
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Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 スラリー法による電解マンガンの製造に於
て、放電性能が高く、しかも粉砕性の良い電解二酸化マ
ンガンを得る方法の提供である。 【構成】 電解二酸化マンガンの製造に当たり、表面を
スルフォン化させた炭素粒子を電解液中に０．１〜１．
０ｇ／ｌ懸濁させて電解する方法である。
て、放電性能が高く、しかも粉砕性の良い電解二酸化マ
ンガンを得る方法の提供である。 【構成】 電解二酸化マンガンの製造に当たり、表面を
スルフォン化させた炭素粒子を電解液中に０．１〜１．
０ｇ／ｌ懸濁させて電解する方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電解二酸化マンガンの
製造法であって、粉砕性がよく、かつ放電性能の高い電
解二酸化マンガンの製造法に関するものである。
製造法であって、粉砕性がよく、かつ放電性能の高い電
解二酸化マンガンの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来一般に電解二酸化マンガン（以下Ｅ
ＭＤという）は、チタン、鉛、黒鉛を陽極とし、硫酸マ
ンガン溶液を電解液として製造しており、特に、近年は
乾電池特性の良いＥＭＤを得るため、チタン電極による
製造が増加している。
ＭＤという）は、チタン、鉛、黒鉛を陽極とし、硫酸マ
ンガン溶液を電解液として製造しており、特に、近年は
乾電池特性の良いＥＭＤを得るため、チタン電極による
製造が増加している。
【０００３】チタン電極を使用してＥＭＤを製造する場
合、その電流密度は、０．８〜１．０Ａ／ｄｍ2程度が
上限であり、電流密度を大きくすると、チタン電極表面
に不伝導性の不導体皮膜が生成し、その結果電解電圧の
急上昇が惹起し、操業困難になるという問題がある。
合、その電流密度は、０．８〜１．０Ａ／ｄｍ2程度が
上限であり、電流密度を大きくすると、チタン電極表面
に不伝導性の不導体皮膜が生成し、その結果電解電圧の
急上昇が惹起し、操業困難になるという問題がある。
【０００４】これを克服するため、電解槽内の電解液に
マンガン酸化物を懸濁させて電解する方法（特公昭４７
ー４２７１１号公報）、また、アセチレンブラック、カ
ーボンブラック等の炭素粒子を懸濁して電解する方法
（特公昭６１ー４７９１１号公報）（以下スラリー法と
いう）等が提案されている。
マンガン酸化物を懸濁させて電解する方法（特公昭４７
ー４２７１１号公報）、また、アセチレンブラック、カ
ーボンブラック等の炭素粒子を懸濁して電解する方法
（特公昭６１ー４７９１１号公報）（以下スラリー法と
いう）等が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前記スラリ法は、炭素
粒子が撥水性を有し、そのままでは、炭素粒子を電解液
中に懸濁させるのはきわめて困難である。
粒子が撥水性を有し、そのままでは、炭素粒子を電解液
中に懸濁させるのはきわめて困難である。
【０００６】本発明は、前述欠点を改善し、スラリー法
における炭素粒子の電解液中の懸濁を改善し、高い放電
性能で、かつ粉砕性のよいＥＭＤを確実に製造できる方
法を提案することにある。
における炭素粒子の電解液中の懸濁を改善し、高い放電
性能で、かつ粉砕性のよいＥＭＤを確実に製造できる方
法を提案することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＥＭＤを製造
するに当り、表面をスルフォン化処理した炭素粒子を、
電解液中に０．１〜１．０ｇ／ｌ懸濁させて電解するＥ
ＭＤの製造法という構成のものである。
するに当り、表面をスルフォン化処理した炭素粒子を、
電解液中に０．１〜１．０ｇ／ｌ懸濁させて電解するＥ
ＭＤの製造法という構成のものである。
【０００８】茲に、使用する炭素粒子はアセチレンブラ
ック、カーボンブラック等の公知の炭素粒子が使用でき
るが、好ましくはアセチレンブラックを使用する。
ック、カーボンブラック等の公知の炭素粒子が使用でき
るが、好ましくはアセチレンブラックを使用する。
【０００９】また、炭素粒子の表面のスルフォン化処理
は、例えば、炭素粒子６７部に発煙硫酸３３部を混合し
（発熱反応７０℃）、放冷の後、濾過、水洗して簡単に
スルフォン化せしめることができる。
は、例えば、炭素粒子６７部に発煙硫酸３３部を混合し
（発熱反応７０℃）、放冷の後、濾過、水洗して簡単に
スルフォン化せしめることができる。
【００１０】
【作用】本発明は、以上の如き構成のものであって、ス
ルフォン化処理された炭素粒子の懸濁物は、電解液中に
容易に懸濁し、かつ均一に分散せしめることができる。
従って、本発明によるときは、特に、アルカリ放電性能
に優れており、しかも得られたＥＭＤは粉砕性も良く、
処理能率を改善せしめることができる。
ルフォン化処理された炭素粒子の懸濁物は、電解液中に
容易に懸濁し、かつ均一に分散せしめることができる。
従って、本発明によるときは、特に、アルカリ放電性能
に優れており、しかも得られたＥＭＤは粉砕性も良く、
処理能率を改善せしめることができる。
【００１１】
【実施例】以下、実施例を参照して本発明を具体的に説
明する。アセチレンブラック（以下ＡＢという）６７部
に、発煙硫酸３３部を混合し、放冷の後、濾過、水洗し
てスルフォン化アセチレンブラックを得た（以下Ｓ−Ａ
Ｂという）。
明する。アセチレンブラック（以下ＡＢという）６７部
に、発煙硫酸３３部を混合し、放冷の後、濾過、水洗し
てスルフォン化アセチレンブラックを得た（以下Ｓ−Ａ
Ｂという）。
【００１２】他方、電解槽は、加温装置を設けた内容積
１０リットルのもので、陽極としてチタニウム・ニッケ
ル（ニッケル含有量５％）合金板を用い、また陰極とし
て黒鉛板を夫々交互に懸吊せしめ、さらに、電解液とし
て硫酸マンガンの水溶液中に、懸濁物として前記Ｓ−Ａ
Ｂを添加した懸濁液を用いた。
１０リットルのもので、陽極としてチタニウム・ニッケ
ル（ニッケル含有量５％）合金板を用い、また陰極とし
て黒鉛板を夫々交互に懸吊せしめ、さらに、電解液とし
て硫酸マンガンの水溶液中に、懸濁物として前記Ｓ−Ａ
Ｂを添加した懸濁液を用いた。
【００１３】電解するに際して、前記電解槽中の電解液
の組成が、硫酸マンガン０．６５モル／ｌ、Ｈ2ＳＯ
4０．４モル／ｌ、及びＳ−ＡＢが０．１〜１．０ｇ／
ｌとなるように調整した懸濁液を、電解槽に注入しなが
ら連続的に電解を行った。
の組成が、硫酸マンガン０．６５モル／ｌ、Ｈ2ＳＯ
4０．４モル／ｌ、及びＳ−ＡＢが０．１〜１．０ｇ／
ｌとなるように調整した懸濁液を、電解槽に注入しなが
ら連続的に電解を行った。
【００１４】尚、電解時の電解浴の温度を９０℃±１℃
に保ち、電流密度は２．０Ａ／ｄｍ2で行った。７２時
間電解した後、ＥＭＤが電着した陽極板を取り出して、
常法により洗浄、粉砕、中和、乾燥を行い、次の表１の
如き結果を得た。尚、比較のため従来法の結果を併記し
た。
に保ち、電流密度は２．０Ａ／ｄｍ2で行った。７２時
間電解した後、ＥＭＤが電着した陽極板を取り出して、
常法により洗浄、粉砕、中和、乾燥を行い、次の表１の
如き結果を得た。尚、比較のため従来法の結果を併記し
た。
【００１５】
【表１】
【００１６】尚、アルカリ放電容量は、ＥＭＤと黒鉛粉
とを合剤となし、９モルＫＯＨ中にて１ｍＡ／ｃｍ2の
定電流放電を行った。この場合の電圧は、Ｈｇ／ＨｇＯ
比較電極により測定し、−４００ｍＶまでの放電容量で
示した。表１から明らかなように、本発明では懸濁粒子
濃度Ｓ−ＡＢ ０．５ｇ／ｌが、粉砕性及びアルカリ放
電性能が共に優れており、懸濁粒子濃度が高くても或は
低くても低下する傾向を示している。
とを合剤となし、９モルＫＯＨ中にて１ｍＡ／ｃｍ2の
定電流放電を行った。この場合の電圧は、Ｈｇ／ＨｇＯ
比較電極により測定し、−４００ｍＶまでの放電容量で
示した。表１から明らかなように、本発明では懸濁粒子
濃度Ｓ−ＡＢ ０．５ｇ／ｌが、粉砕性及びアルカリ放
電性能が共に優れており、懸濁粒子濃度が高くても或は
低くても低下する傾向を示している。
【００１７】また、図１に本発明と従来法（ＥＭＤ微
粉、粒度５μ、０．２ｇ／ｌ懸濁）とのアルカリ放電容
量の比較結果を示す。その結果、本発明は従来法と比較
して優れた特性を示し、良好な結果を得た。
粉、粒度５μ、０．２ｇ／ｌ懸濁）とのアルカリ放電容
量の比較結果を示す。その結果、本発明は従来法と比較
して優れた特性を示し、良好な結果を得た。
【００１８】
【発明の効果】以上の如く本発明は、電解液中に懸濁せ
しめる炭素粒子表面をスルフォン化処理することによ
り、電解液中の懸濁物の濡れを改善でき、電解液中に懸
濁粒子を均一に分散せしめることができ、従って放電性
能に優れ、かつ粉砕性の良いＥＭＤを簡単に、かつ確実
に得ることができる。
しめる炭素粒子表面をスルフォン化処理することによ
り、電解液中の懸濁物の濡れを改善でき、電解液中に懸
濁粒子を均一に分散せしめることができ、従って放電性
能に優れ、かつ粉砕性の良いＥＭＤを簡単に、かつ確実
に得ることができる。
【図１】本発明と従来法とのアルカリ放電容量に対する
電位のグラフである。
電位のグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松木 建三 山形県米沢市城南４丁目３ー16 山形大学 内
Claims (1)
- 【請求項１】 電解二酸化マンガンの製造に当り、表面
をスルフォン化処理した炭素粒子を、電解液中に０．１
〜１．０ｇ／ｌ懸濁させて電解することを特徴とする電
解二酸化マンガンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31842891A JPH08176871A (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31842891A JPH08176871A (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176871A true JPH08176871A (ja) | 1996-07-09 |
Family
ID=18099044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31842891A Pending JPH08176871A (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08176871A (ja) |
-
1991
- 1991-11-06 JP JP31842891A patent/JPH08176871A/ja active Pending
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