JPH08183701A - 置換ピペリジンジオン誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式〔Ｉ〕で表されるピペリジンジオン誘導
体またはその塩。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は、置換されてもよいフェニル基、置換さ
れてもよいピリジル基又は置換されてもよいアラルキル
基を、Ｒ²は、水素原子、置換されてもよいＣ１〜４ア
ルキル基、Ｃ２〜４アルケニル基、Ｃ２〜４アルキニル
基、置換されてもよいフェニル基、Ｃ１〜４アルコキシ
カルボニル基等を、Ｘは、酸素原子又はＮ−Ｒ⁷を表
し、Ｒ⁷は、水素原子、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４
アルキルカルボニル基、フェニルカルボニル基、Ｃ１〜
４アルコキシカルボニル基等を表し、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵お
よびＲ⁶は、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよ
いＣ１〜４アルキル基、置換されてもよいＣ２〜４アル
ケニル基、置換されてもよいＣ２〜４アルキニル基、置
換されていてもよいフェニル基、Ｃ１〜４アルコキシカ
ルボニル基、シアノ基、ホルミル基等を表す。） 【効果】畑作条件で、土壌処理、茎葉処理のいずれの方
法でも高い除草活性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式〔Ｉ〕

【化４】 （式中、Ｒ¹ は、置換されてもよいフェニル基、置換さ
れてもよいピリジル基または置換されてもよいアラルキ
ル基を表し、Ｒ² は、水素原子、Ｃ１〜４アルキル基、
Ｃ２〜４アルケニル基、Ｃ２〜４アルキニル基、Ｃ１〜
４ハロアルキル基、Ｃ２〜４ハロアルケニル基、Ｃ２〜
４ハロアルキニル基、置換フェニルＣ１〜４アルキル
基、置換されていてもよいフェニル基、Ｃ１〜４アルコ
キシＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルチオＣ１〜
４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルスルフィニルＣ１〜４
アルキル基、Ｃ１〜４アルキルスルホニルＣ１〜４アル
キル基またはＣ１〜４アルコキシカルボニル基を表し、
Ｘは、酸素またはＮ−Ｒ⁷ を表し、Ｒ⁷ は、水素原子、
Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニル基、
置換されていてもよいフェニルカルボニル基またはＣ１
〜４アルコキシカルボニルを表し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ お
よびＲ⁶ はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、
Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４ハロアルキル基、Ｃ１〜
４アルコキシ基、Ｃ１〜４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜４
アルキルチオ基、Ｃ１〜４ルキルスルフィニル基、Ｃ１
〜４アルキルスルホニル基、置換されていてもよいフェ
ニル基、Ｃ１〜４アルキルチオＣ１〜４アルキル基、Ｃ
１〜４アルキルスルフィニルＣ１〜４アルキル基、Ｃ１
〜４アルキルスルホニルＣ１〜４アルキル基、置換され
ていてもよいフェニルチオＣ１〜４アルキル基、置換さ
れていてもよいフェニルスルフィニルＣ１〜４アルキル
基、置換されていてもよいフェニルスルホニルＣ１〜４
アルキル基、Ｃ１〜４アルコキシＣ１〜４アルキル基、
置換されていてもよいフェニルＣ１〜４アルキルオキシ
Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルオキ
シＣ１〜４アルキル基、ヒドロキシＣ１〜４アルキル
基、ジ（Ｃ１〜４アルコキシ）Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ
１〜４アルコキシカルボニル基、シアノ基、ホルミル
基、ヒドロキシイミノＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４ア
ルコキシイミノＣ１〜４アルキル基、Ｃ２〜４アルケニ
ルオキシイミノＣ１〜４アルキル基、Ｃ２〜４アルキニ
ルオキシイミノＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４ハロアル
コキシイミノＣ１〜４アルキル基、Ｃ２〜４ハロアルケ
ニルオキシイミノＣ１〜４アルキル基またはＣ２〜４ハ
ロアルキニルオキシイミノＣ１〜４アルキル基を表し、
また、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ 、Ｒ⁶ は一緒になってＣ２
〜５のアルキレン鎖を形成していてもよく、さらにＲ⁴
とＲ⁵ は一緒になって単結合あるいはＣ１〜４のアルキ
レン鎖を形成してもよい。）で表される置換ピペリジン
ジオン誘導体またはその塩である。

【０００２】上記Ｒ¹ の置換されてもよいフェニル基、
置換されてもよいピリジル基としては、２−置換フェニ
ル、４−置換フェニル、２，４−ジ置換フェニル、２，
３，４−トリ置換フェニル ５−置換−２−ピリジル、
３，５−ジ置換−２−ピリジル、５，６−ジ置換−２−
ピリジル、３，４，５−トリ置換−２−ピリジル、６−
置換−３−ピリジル、２，６−ジ置換−３−ピリジル、
４，６−ジ置換−３−ピリジル、４，５，６−トリ置換
−３−ピリジル、および３−置換−４−ピリジル基等が
挙げられる。

【０００３】上記Ｒ¹ のフェニル基、ピリジル基及びア
ラルキル基の置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン原子、ＯＲ⁸ （Ｒ⁸ は、Ｃ１〜４ア
ルキル基、Ｃ２〜４アルケニル基、Ｃ２〜４アルキニル
基、Ｃ１〜４ハロアルキル基、Ｃ２〜４ハロアルケニル
基、Ｃ２〜４ハロアルキニル基、フェニル基、ハロゲン
置換フェニル基、Ｃ１〜４アルコキシ置換フェニル基、
フェニルＣ１〜４アルキル基、ハロフェニルＣ１〜４ア
ルキル基、Ｃ１〜４アルコキシ置換フェニルＣ１〜４ア
ルキル基、Ｃ１〜４アルキルチオＣ１〜４アルキル基、
Ｃ１〜４アルキルスルフィニルＣ１〜４アルキル基、Ｃ
１〜４アルキルスルホニルＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜
４アルコキシＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルコキシ
Ｃ１〜４アルコキシＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アル
コキシカルボニルＣ１〜４アルキル基、カルボキシＣ１
〜４アルキル基、シアノＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４
アルキルカルボニルＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シク
ロアルキルＣ１〜４アルキル基を表す。ただしシクロア
ルキル基は１〜２個の酸素原子を含んでいてもよい）、
Ｃ１〜５アルキル基、Ｃ２〜４アルケニル基、Ｃ２〜４
アルキニル基、Ｃ１〜４ハロアルキル基、Ｃ２〜４ハロ
アルケニル基、Ｃ２〜４ハロアルキニル基、Ｃ１〜４ア
ルコキシＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルチオＣ
１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルスルフィニルＣ１
〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルスルホニルＣ１〜４
アルキル基、Ｓ（Ｏ）ｍＲ⁹ （Ｒ⁹ は、Ｃ１〜４アルキ
ル基、Ｃ２〜４アルケニル基、Ｃ２〜４アルキニル基、
Ｃ１〜４ハロアルキル基、Ｃ２〜４ハロアルケニル基、
フェニル基、ハロフェニル基、ベンジル基、ハロベンジ
ル基、Ｃ１〜４アルキルチオＣ１〜４アルキル基、Ｃ１
〜４アルキルスルホニルＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４
アルコキシＣ１〜４アルキル基、アルコキシＣ１〜４ア
ルコキシＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルコキシカル
ボニルＣ１〜４アルキル基、カルボキシＣ１〜４アルキ
ル基、シアノＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルカ
ルボニルＣ１〜４アルキル基、ｍは０、１または２を表
す）、ニトロ基、Ｃ１〜４ジアルキルアミノスルホニル
基、Ｃ１〜４アルキルカルボニル基、Ｃ１〜４アルコキ
シカルボニル基、ＣＯＮＲ²⁰Ｒ²¹（Ｒ²⁰、Ｒ²¹はそれぞ
れ独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を表す）、
カルボキシル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹
（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ１〜４
アルキル基、Ｃ１〜４アルコキシＣ１〜４アルキル基、
Ｃ１〜４アルコキシ基、Ｃ１〜４アルキルカルボニル
基、Ｃ１〜４アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜４アルキ
ルスルホニル基を表す。）および（ハロゲン原子、Ｃ１
〜４アルキル基またはＣ１〜４ハロアルキル基で置換さ
れていてもよい）ピリジルオキシ基を意味する。

【０００４】本発明化合物は、次の方法によって製造す
ることができる。 i）

【０００５】

【化５】

【０００６】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，
Ｒ⁶ およびＸは、前記と同じ意味を有し、Ｑは、ハロゲ
ン原子、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシカル
ボニルオキシ基またはベンゾイルオキシ基を表す。） 第１の工程において、化合物〔IVa 〕および〔IVb 〕
は、化合物〔II〕とＲ¹ＣＯＱとを等モルあるいは化合
物〔II〕またはＲ¹ ＣＯＱのいずれか一方を過剰に用
い、等モル以上の塩基の存在下に反応させることによっ
て得ることができる。上記反応において、用いられる塩
基としては、ＫＯＨ、ＨａＯＨ等のアルカリ金属水酸化
物、Ｎａ₂ ＣＯ₃ 、Ｋ₂ ＣＯ₃ などのアルカリ金属炭酸
塩、Ｃａ（ＯＨ）₂ 、Ｍｇ（ＯＨ）₂ などのアルカリ土
類金属水酸化物、ＣａＣＯ₃ などのアルカリ土類金属炭
酸塩、エチルアミン、ジエチルイソプロピルアミンなど
のトリ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミン、ピリジン、ピペリ
ジン、燐酸ナトリウム等であり、用いられる溶媒として
は、水、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化
炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素、酢酸エチルなどのエステル類、ジメチ
ルホルムアミドなどのアミド類、ＴＨＦ、ジメトキシエ
タン、ジエチルエーテルなどのエーテル類、アセトニト
リル等である。反応は０℃〜５０℃で円滑に進行する
が、四級アンモニウム塩等の相間移動触媒を用いて、二
相系で反応させてもよい。化合物〔IVa 〕および〔IVb
〕は、化合物〔II〕と化合物Ｒ¹ ＣＯＯＨとを、ＤＣ
Ｃの存在下に反応させることによっても得られる。ＤＣ
Ｃとの反応において用いられる溶媒としては、塩化メチ
レン、クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、ジメチル
ホルムアミド、ＴＨＦ、ジメトキシエタン、アセトニト
リル等が挙げられる。反応は−１０℃〜５０℃で円滑に
進行する。反応混合物は常法によって処理される。第２
工程の転位反応はシアノ化合物および穏和な塩基の存在
下で行われる。上述の化合物、例えば、１モルの化合物
〔IVa 〕および〔IVb 〕を１〜４モルの塩基、好ましく
は１〜２モルの塩基、および０．０１モルから０．５モ
ル以上、好ましくは０．０５モルから０．２モルのシア
ン化合物とを反応させる。ここで用いられる塩基は前記
の塩基がいずれも用いられ得る。また、用いられるシア
ン化合物としてはシアン化カリウム、シアン化ナトリウ
ム、アセトンシアンヒドリン、シアン化水素、シアン化
カリウムを保持したポリマー等が用いられる。尚、少量
のクラウンエ−テル等の相間移動触媒を加えることによ
り、反応がより短い時間で完結する。反応温度は８０℃
より低い温度、好ましくは２０℃から４０℃で行われ
る。用いられる溶媒は、１，２−ジクロロエタン、トル
エン、アセトニトリル、塩化メチレン、酢酸エチル、ジ
メチルホルムアミド、メチルイソブチルケトン、ＴＨ
Ｆ、ジメトキシエタン等である。

【０００６】また、化合物〔Ｉ〕は、以下の方法に従っ
て化合物〔II〕とＲ¹ ＣＯＣＮとを塩基、および所望に
よりルイス酸の存在下で反応させることによっても得る
ことができる。用いられる塩基は、ＫＯＨ，ＮａＯＨ等
のアルカリ金属水酸化物、Ｃａ（ＯＨ）₂ 、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）₂ 等のアルカリ土類金属の水酸化物、トリエチルア
ミン、ジエチルイソプロピルアミン等のトリ（Ｃ1 〜Ｃ
6 アルキル）アミン、ピペリジン、ピリジン、炭酸ナト
リウム、燐酸ナトリウム等である。また、ルイス酸とし
ては、塩化亜鉛、三塩化アルミニウム等であり、好まし
くは塩化亜鉛である。反応は、アセトニトリル、塩化メ
チレン等の有機溶媒中において、−２０℃〜溶媒の沸点
の適度な温度で行われる。また、上記のようにして製造
した化合物[I] を用いて、以下の方法により他の目的化
合物[I] に誘導することもできる。 ii）

【０００７】

【化６】

【０００８】上記の方法で製造したトリオン体〔Ｉ〕
を、不活性溶媒中でフェニルトリメチルアンモニウムト
リブロミド等のハロゲン化剤と塩基の存在下に、０℃か
ら溶媒の沸点の適度な温度、好ましくは室温から５０℃
で数時間から数１０時間反応させることによってハロゲ
ン化されたトリオン体〔Ia〕を製造することができる。
反応に用いられる溶媒としては、塩化メチレン、ベンゼ
ン、酢酸エチル、ＴＨＦ、アセトニトリル、ジメトキシ
エタン等である。ハロゲン化されたトリオン体〔Ia〕
は、塩基の存在下、脱ハロゲン化水素によりあるいは求
核試剤との反応により目的とする化合物[Ib]、[Ic]を製
造することができる。 iii ）

【０００９】

【化７】

【００１０】化合物〔Id〕は、化合物〔Ie〕（式中、Ｒ
³²は、低級の分岐していてもよいアルコキシ基、アラア
ルキルオキシ基またはアセトキシ基を表す。）を、塩
酸、臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、トリフルオロ酢
酸、三臭化ホウ素等との反応により、あるいは水素化分
解あるいはアルカリ加水分解等により、また、必要に応
じて次いで加水分解を行うことによって製造することが
できる。さらに化合物〔Ie〕は、通常の方法によりハロ
ゲン化、アルキルスルホナート化あるいはアリールスル
ホナート化することにより化合物〔If〕（Ｚは、ハロゲ
ン原子、アルキルスルホナートおよびアリールスルホナ
ート等の脱離基を表す。）に導くことができる。この化
合物〔If〕を、溶媒中、等モル以上の塩基の存在下、−
２０℃から用いる溶媒の沸点まで、好ましくは室温から
１００℃の温度範囲で、３０分から数１０時間反応させ
ることによって化合物〔Ｉ〕を製造することができる。
用いられる塩基としては、ＫＯＨ，ＮａＯＨ，等のアル
カリ金属水酸化物、Ｃａ（ＯＨ）₂ 、Ｍｇ（ＯＨ）₂ 等
のアルカリ土類金属の水酸化物、トリエチルミン、ジエ
チルイソプロピルアミン等のトリ（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキ
ル）アミン、ピペリジン、ピリジン、ＤＢＵ、ＫＯ ^tＢ
ｕ、トリトンＢ等の有機塩基類，炭酸ナトリウム、燐酸
ナトリウム等のアルカリ炭酸塩等が挙げられる。溶媒と
しては、単独あるいは混合して水、アルコール、塩化メ
チレン、ベンゼン、トルエン、酢酸エチル、ジメチルホ
ルムアミド、ＴＨＦ、ジメトキシエタン、アセトニトリ
ル等が用いられる。 iv）

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵は、Ｃ１〜Ｃ６のアル
キル基を表し、Ｒ³³は、置換されていてもよいフェニル
基を表し、Ｒ³⁶は、水素原子、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ
２〜４アルケニル基、Ｃ２〜４アルキニル基、Ｃ１〜４
ハロアルキル基、Ｃ２〜４ハロアルケニル基またはＣ２
〜４ハロアルキニル基を表し、また、Ｙ₁ 、Ｙ₂ は、単
結合あるいは置換基を有していてもよいＣ１〜４のアル
キレン基を表す。） 化合物[Ih]は、化合物[Ig]から公知の方法により製造す
ることができ、また化合物[Ik]は、化合物[Ij]を、不活
性溶媒中、２等量以上、好ましくは２〜５等量のハロゲ
ン化剤の存在下、ー２０℃から用いる溶媒の沸点までの
温度範囲で数１０分から数１０時間反応させてジハロゲ
ン体とする。このジハロゲン体は単離することもできる
が、通常は、単離することなく不活性溶媒中、酸の存在
下に０℃から用いる溶媒の沸点の温度範囲で反応させる
ことによってホルミル体[Ik]を得ることができる。用い
られるハロゲン化剤としては、塩素、臭素、塩化チオニ
ル、塩化スルフリル、臭化チオニル、５塩化リン等であ
り、溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム等の塩
素系溶媒、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、エーテ
ル類、酢酸エチル等が用いられる。また、加水分解にお
いては、水とともにジオキサン等のエーテル類、メチル
アルコール等のアルコール類、塩化メチレン、クロロホ
ルム等の塩素系溶媒、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
類等が用いられる。酸類は、触媒量から過剰量用いるこ
とができ、塩酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸、ある
いはシリカゲル等が挙げられる。次に化合物[Ih]および
化合物[Ik]を溶媒中、等モル以上のＲ³⁶ＯＮＨ₂ （Ｒ³⁶
は、前記と同じ意味を表す）の存在下、−２０℃から用
いる溶媒の沸点まで、好ましくは室温から１００℃で３
０分から数１０時間反応させることによって、化合物
〔Ii〕および化合物[Il]を製造することができる。尚、
少量の硫酸等の酸触媒を加えることにより、反応がより
短い時間で完結させることができる。用いられる溶媒と
しては、単独あるいは混合して水、アルコール、塩化メ
チレン、ベンゼン、トルエン、酢酸エチル、ジメチルホ
ルムアミド、ＴＨＦ、ジメトキシエタン、アセトニトリ
ル等が挙げられる。

【００１３】上記のＲ¹ ＣＯＱ（Ｒ¹ およびＱは、前記
と同じ意味を表す。）およびＲ¹ ＣＯＯＨ（Ｒ¹ は前記
と同じ意味を表す。）は、公知の方法に従って製造する
ことができる。また、一般式〔II〕で表される環状ジオ
ン体は、以下に示す経路に従って製造することができる

【００１４】

【化９】

【００１５】（式中Ｒ³⁰およびＲ³¹は、Ｃ１〜Ｃ６の直
鎖または分枝のアルキル基を表す。） 化合物[VII] は、化合物[V] とＲ₂ ＸＮＨ₂ から公知の
方法によって得られる化合物[VI]と等モルあるいは過剰
の酸クロリドＲ³¹Ｏ₂ ＣＣＨ₂ ＣＯＣｌを、溶媒中、等
モルまたは過剰の塩基の存在下に反応させることによっ
て得られる。用いられる塩基は、ＫＯＨ，ＨａＯＨ等の
アルカリ金属水酸化物、Ｃａ（ＯＨ）₂ 、Ｍｇ（ＯＨ）
₂ などのアルカリ土類金属水酸化物、Ｎａ₂ ＣＯ₃ 、Ｋ
₂ ＣＯ₃ などのアルカリ金属炭酸塩、ＣａＣＯ₃ 、Ｍｇ
ＣＯ₃ などのアルカリ土類金属炭酸塩、トリエチルアミ
ン、ジエチルイソプロピルアミンなどのトリ（Ｃ1 〜Ｃ
6 アルキル）アミン、ピリジン、燐酸ナトリウム等であ
り、用いられる溶媒としては、塩化メチレン、クロロホ
ルム、トルエン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、
ＴＨＦ、ジメトキシエタン、アセトニトリル等が用いら
れる。反応は−１０℃から用いた溶媒の沸点の間で行わ
れる。

【００１６】ついで、得られた化合物[VII]を、等モル
〜３倍モルのナトリウムエチラート等のアルカリ金属ア
ルコラートあるいは、水素化ナトリウム等の金属ヒドリ
ドの存在下、有機溶媒中０℃〜溶媒の沸点の間で反応さ
せたのち、塩酸等の無機酸で中和することによってエス
テル体〔VIII〕が得られる。反応に用いられる溶媒とし
ては、エタノール、メタノール等のアルコール、ＴＨ
Ｆ、ジメトキシエタン等のエーテル類、トルエン、キシ
レン等の炭化水素類およびＤＭＦ等が挙げられる。得ら
れたエステル体〔VIII〕は、水の存在下、塩化メチレ
ン、クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、ジメチルホ
ルムアミド、ＴＨＦ、ジオキサン、ジメトキシエタン、
アセトニトリル等の溶媒中で加熱することによってジオ
ン体〔IIa 〕に誘導される。

【００１７】さらに、化合物[IIb] は、化合物[IIa]
を、適当な塩基およびＲ³ Ｚで表される親電子試剤と−
７８℃から用いる溶媒の沸点までの間で反応させること
によって得られる。ここでＺはハロゲン原子等の適当な
脱離基を示す。この反応に用いられる溶媒としては、エ
ーテル、ＴＨＦ、ベンゼン、トルエン、ヘキサン等が挙
げられる。また、塩基としては、アルキルリチウム、リ
チウムジイソプロピルアミド等を例示することができ
る。

【００１８】原料として用いているアクリル酸誘導体
は、公知の方法によって製造できるが、以下にその例を
示す。

【００１９】

【化１０】

【００２０】ハロゲン化されたアクリル酸誘導体〔Ｖ
a'〕（式中、Ｒ³⁰は、前記と同じ意味を表し、Ｒ³⁷は塩
素、臭素等の脱離基を表す。）を、溶媒中、塩基の存在
下にメルカプタン類Ｒ³⁸ＳＨ（式中、Ｒ³⁸は、低級アル
キル基、置換されていてもよいフェニル基または置換さ
れていてもよいアリールアルキル基を表す。）と、ー１
０℃から用いられる溶媒の沸点までの温度範囲で反応さ
せることによってアクリル酸誘導体〔Ｖa〕を製造する
ことができる。

【００２１】また、アルデヒド類からＷｉｔｔｉｇ反応
によってもアクリル酸誘導体〔Ｖｂ〕を製造できる。

【００２２】

【化１１】

【００２３】原料化合物〔ＶIII 〕および本発明化合物
[I],[II]には、光学活性体が存在する場合もあり、さら
に多数の互変異性体の形、たとえば、互変異性式、

【００２４】

【化１２】

【００２５】の形で存在し得る。かかる形は、すべて本
発明の範囲に含まれる。

【００２６】化合物〔Ｉ〕が上記の方法で遊離のヒドロ
キシル基を含有している場合には、該化合物から、その
塩、特に農園芸的に許容され得る塩、エナミンまたはそ
の類似物、アシレート、スルホネート、カルバメート、
エーテル、チオエーテル、スルホキシドまたはスルホン
等を誘導し得る。適当な農園芸的に許容され得る塩とし
てはナトリウム、カリウム、カルシウムおよびアンモニ
ウム等の塩が挙げられる。アンモニウム塩の例としては
式：Ｎ+Ｒa Ｒb Ｒc Ｒd （式中Ｒa 、Ｒb 、Ｒc およ
びＲd は、各々独立して、水素および場合により例えば
ヒドロキシ基等により置換されたＣ1 〜Ｃ10アルキル基
を表す。）のイオンとの塩が挙げられる。Ｒa 、Ｒb 、
Ｒc およびＲd はいずれかが場合により置換されたアル
キル基である場合には、これらは１〜４個の炭素原子を
含有していることが望ましい。適当なエナミンまたはそ
の類似物は、ＯＨ部分がそれぞれ、式：−ＮＲe Ｒf
（式中、Ｒe およびＲf は、それぞれ独立して水素また
は例えば炭素数が１〜６個の場合により置換されたアル
キル基またはアリール基、例えばフェニル基であ
る。）、ハロゲン、Ｓ（Ｏ）g Ｒh （式中、Ｒhは、例
えば、炭素数が１〜６個の場合により置換されたアルキ
ル基またはアリール基、例えばフェニル基であり、ｇは
０から２を表す。）に転化されている化合物である。

【００２７】適当なアシレート、エーテルまたはカルバ
メート誘導体は、ＯＨ部分がそれぞれ、式：−ＯＣＯＲ
i 、−ＯＲj または−ＯＣＯＮＲk Ｒl （式中、Ｒi お
よびＲj は、前記のＲh と同じ意味を表し、Ｒkおよび
Ｒlは、前記のＲe と同じ意味を表す。）に転化されて
いる化合物である。これらの誘導体は慣用の方法で製造
し得る。反応終了後は、通常の後処理を行うことにより
目的物を得ることができる。本発明化合物の構造は、Ｉ
Ｒ，ＮＭＲおよびＭＳ等から決定した。

【００２８】

【実施例】次に実施例を挙げて、本発明化合物を更に詳
細に説明する。 実施例１ ３ー（２ークロロー３ーメトキシー４ーメチルスルホニ
ルベンゾイル）ー１ーメトキシピペリジンー２、４ージ
オンの製造

【００２９】

【化１３】

【００３０】１−メトキシピペリジン−２、４−ジオン
２．０g （０．０１４モル）とトリエチルアミン１．４
g （０．０１４モル）をクロロホルム２０mlに溶解し、
氷冷下に２−クロロ−３−メトキシ−４−メチルスルホ
ニルベンゾイルクロリド４．０gを滴下した。滴下後、
室温でさらに１時間反応させた。反応液は、水洗後無水
硫酸マグネシウムで乾燥して、クロロホルムを減圧留去
し、Ｏーベンゾイル体５。５g を得た。次に、得られた
Ｏ−ベンゾイル体を、精製することなくアセトニトリル
５０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１。７ｇついでア
セトンシアンヒドリン０．１２ｇ（０．００１４モル）
を加え、室温で５時間反応させた。反応終了後、反応液
を氷水１００ｍｌに注ぎ希塩酸で酸性とした後、遊離し
た油状物をクロロホルム１００ｍｌで抽出した。有機層
を、水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、クロロホル
ムを減圧留去した後、得られた残留物は、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝
１９：１）で精製しｐｏｗｄｅｒ状物質として表記化合
物４．１ｇを得た。

【００３１】実施例２ ３−（３−メトキシ−２−メチル−４−メチルスルホニ
ルベンゾイル）−１−（３−メトキシ−２−メチル−４
−メチルスルホニルベンゾイルオキシ）−６−メチル−
２、４−ピペリジンジオンの製造

【００３２】

【化１４】

【００３３】１−ヒドロキシ−６−メチル−２、４−ピ
ペリジンジオン２．３ｇ（０．０１６モル）をクロロホ
ルム２０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン３．２ｇ
（０．０３２モル）を、添加後、氷冷下に３−メトキシ
−２−メチル−４−メチルスルホニルベンゾイルクロリ
ド８．４ｇ（０．０３２モル）を滴下した。滴下後、室
温でさらに１時間反応させた。反応終了後、反応液は、
水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥して、クロロホルム
を減圧留去し、Ｏーベンゾイル体５。８g を得た。次
に、得られたＯ−ベンゾイル体を、精製することなくア
セトニトリル５０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１．
２ｇついでアセトンシアンヒドリン０．０９ｇ（０．０
０１４モル）を加え、室温で５時間反応させた。反応終
了後、反応液を氷水１００ｍｌに注ぎ希塩酸で酸性とし
た後、遊離した油状物をクロロホルム１００ｍｌで抽出
した。有機層を、水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、クロロホルムを減圧留去した後、得られた残留物
は、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホル
ム：メタノール＝１００：３）で精製し褐色ｐｏｗｄｅ
ｒ状物質として表記化合物４．１ｇを得た。 Ｈ¹ −ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ₃ 、δ ｐｐｍ）：１．
４８（ｄ，３Ｈ）２．２９、２．３０（ｓ，３Ｈ）２．
６５、２．２７（ｓ，３Ｈ）３．２３（ｓ，３Ｈ）３．
２５、３．３０（ｓ，３Ｈ）３．００、３．３２（ｍ，
２Ｈ）３．９２（ｓ，３Ｈ）３．９２、４．００（ｓ，
３Ｈ）４．３０（ｍ，１Ｈ）７．１０（ｄ，１Ｈ）７．
８２（ｓ，１Ｈ）７．８４（ｍ，２Ｈ）１６．４６、１
７．２９（ｂｓ，１Ｈ）

【００３４】実施例３ １−ヒドロキシ−３−（３−メトキシ−２−メチル−４
−メチルスルホニルベンゾイル）−６−メチル−２、４
−ピペリジンジオンの製造 ３−（３−メトキシ−２−メチル−４−メチルスルホニ
ルベンゾイル）−１−（３−メトキシ−２−メチル−４
−メチルスルホニルベンゾイルオキシ）−６−メチル−
２、４−ピペリジンジオン１．８ｇ（０．００３０モ
ル）をエチルアルコール１０ｍｌに溶解した後、１Ｎー
水酸化ナトリウム水溶液７ｍｌを加え、室温で２時間反
応させた。反応終了後、反応液を氷水に注ぎ希塩酸で酸
性とした後、遊離した油状物をクロロホルム２０ｍｌで
抽出した。有機層を、水洗、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、クロロホルムを減圧留去した後、得られた残留物
は、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホル
ム：メタノール＝１００：３）で精製し白色ｐｏｗｄｅ
ｒ状物質として表記化合物０．９ｇを得た。

【００３５】実施例４ ５−ブロモ−１−メトキシ−３−（２−ニトロ−４−ト
リフルオロメチルベンゾイル）−２，４−ピペリジンジ
オンの製造

【００３６】

【化１５】

【００３７】１−メトキシ−３−（２−ニトロ−４−ト
リフルオロメチルベンゾイル）−２，４−ピペリジンジ
オン１．７ｇ（０．００４７モル）をクロロホルム２０
ｍｌに溶解し、フェニルトリメチルアンモニウムトリブ
ロミド（ＰＴＡＢ）１．８ｇ（０．００４７モル）を添
加した後、室温で２４時間反応させた。反応終了後、反
応液をチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、ついで水洗
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。クロロホルムを減
圧留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（クロロホルム：メタノール＝１００：３）
で精製し、白色粉末として表記化合物２．０ｇを得た。

【００３８】実施例５ １−メトキシ−３−（２−ニトロ−４−トリフルオロメ
チルベンゾイル）ピペリジン−５−エン−２，４−ジオ
ンの製造 １−メトキシ−３−（２−ニトロ−４−トリフルオロメ
チルベンゾイル）−２，４−ピペリジンジオン２．０ｇ
（０．００４６モル）をメチルアルコール１５ｍｌに溶
解し、２８％ナトリウムメチラートのメチルアルコール
溶液を滴下した後、室温で２時間反応させた。反応終了
後、反応液を氷水２０ｍｌに注ぎ、希塩酸で酸性とした
後、沈殿物をクロロホルム２０ｍｌで抽出した。有機層
を、水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、クロロホル
ムを減圧留去して後固体の残留物を得た。このものを、
メチルアルコールで再結晶により精製して、黄色結晶と
して表記化合物１．２ｇを得た。融点１３６〜１３７℃

【００３９】実施例６ ６−ホルミル−１−メトキシ−３−（３−メトキシ−２
−メチル−４−メチルスルホニルベンゾイル）ピペリジ
ン−５−エン−２，４−ジオンの製造

【００４０】

【化１６】

【００４１】１−メトキシ−３−（３−メトキシ−２−
メチル−４−メチルスルホニルベンゾイル）−６−フェ
ニルチオメチル−２，４−ピペリジンジオン９．０ｇ
（０．０１８モル）をクロロホルム１００ｍｌに溶解
し、０℃で塩化スルフリル５．２ｇ（０．０３８モル）
を滴下した。室温に戻して２時間反応させた後、クロロ
ホルムを減圧留去し、残留物をジオキサン１２０ｍｌに
溶解させ、水２０ｍｌ、シリカゲル１０ｇを加えて還流
下４時間反応を行った。反応終了後、反応液を室温に戻
し、シリカゲルを濾別した後濾液を減圧濃縮した。得ら
れた残留物は、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ベンゼン：酢酸エチル＝４：１）で精製し、褐色粉末
として表記化合物４．７ｇを得た。

【００４２】実施例７ ６−ジフロロメチル−１−メトキシ−３−（３−メトキ
シ−２−メチル−４−メチルスルホニルベンゾイル）ピ
ペリジン−５−エン−２，４−ジオンの製造

【００４３】

【化１７】

【００４４】６−ホルミル−１−メトキシ−３−（３−
メトキシ−２−メチル−４−メチルスルホニルベンゾイ
ル）ピペリジン−５−エン−２，４−ジオン１．０ｇ
（２．５ミリモル）をクロロホルム１５ｍｌに溶解し、
ー７０℃でジエチルアミノサルファートリフルオライド
（ＤＡＳＴ）０．４５ｇ（２．８ミリモル）を滴下し
た。滴下終了後、徐々に室温に戻し、室温で２４時間反
応させた。反応終了後、反応液を氷水に注ぎ、クロロホ
ルムで抽出した。有機層を、水洗、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、クロロホルムを減圧留去した後、得られた
残留物は、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ
ロホルム：メタノール＝１９：１）で精製し、褐色粉末
として表記化合物０．３ｇを得た。

【００４５】実施例８ ６−エトキシイミノメチル−１−メトキシ−３−（３−
メトキシ−２−メチル−４−メチルスルホニルベンゾイ
ル）ピペリジン−５−エン−２，４−ジオンの製造

【００４６】

【化１８】

【００４７】６−ホルミル−１−メトキシ−３−（３−
メトキシ−２−メチル−４−メチルスルホニルベンゾイ
ル）ピペリジン−５−エン−２，４−ジオン０．５０ｇ
（１．３ミリモル）をエチルアルコール５ｍｌに溶解
し、メトキシアミン０．１７ｇ（２．８ミリモル）を添
加後室温で２時間反応させた。反応終了後、反応液を氷
水に注ぎ希塩酸で酸性とした後、クロロホルム２０ｍｌ
で抽出した。有機層を、水洗、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、クロロホルムを減圧留去した後、黄色固体を得
た。この固体をメチルアルコールで洗浄し、黄色結晶と
して表記化合物０．４ｇを得た。融点１３４〜１３６℃

【００４８】実施例９ ３−（２−クロロ−３−メトキシ−４−メチルスルホニ
ルベンゾイル）−６−ヒドロキシメチル−１−メトキシ
ピペリジン−２，４−ジオンの製造

【００４９】

【化１９】

【００５０】３−（２−クロロ−３−メトキシ−４−メ
チルスルホニルベンゾイル）−１−メトキシ−６−メト
キシメチルピペリジン−２，４−ジオン１．３ｇ（０．
００３０モル）を３３％臭化水素酸−酢酸溶液に溶解
し、室温で４８時間反応させた。反応終了後、反応液に
氷水２０ｍｌを加え、クロロホルム２０ｍｌで抽出し
た。有機層を、水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
クロロホルムを減圧留去して、褐色粉末として粗６−ア
セトキシメチル−３−（２−クロロ−３−メトキシ−４
−メチルスルホニルベンゾイル）−１−メトキシピペリ
ジン−２，４−ジオン１．３ｇを得た。次に、得られた
粗アセトキシ体１．３ｇをエチルアルコール１０ｍｌに
溶解し、２Ｎー水酸化ナトリウム水溶液３ｍｌを添加
し、室温で１時間反応させた。反応終了後、反応液に２
Ｎー塩酸を加え中和した後、クロロホルム２０ｍｌで抽
出した。通常の処理により得られた残留物は、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノー
ル＝１９：１）で精製し淡黄色粉末として表記化合物
０．７３ｇを得た。

【００５１】実施例１０ ２−（２−クロロ−３−メトキシ−４−メチルスルホニ
ルベンゾイル）−２−メトキシ−２−アザビシクロ
［４．１．０］ヘプタン−３，５−ジオンの製造

【００５２】

【化２０】

【００５３】実施例９で得られた３−（２−クロロ−３
−メトキシ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−６−
ヒドロキシメチル−１−メトキシピペリジン−２，４−
ジオン０．７３ｇ（１．７４ミリモル）をクロロホルム
１５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．１９ｇ（１．
９２ミリモル）を加えた後、室温で無水メタンスルホン
酸０．３３ｇ（１．９２ミリモル）を添加した。室温で
３０分反応させた後、反応液を水洗、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。クロロホルムを減圧留去して褐色粉末
として粗３−（２−クロロ−３−メトキシ−４−メチル
スルホニルベンゾイル）−１−メトキシ−６−メチルス
ルホニルオキシメチルピペリジン−２，４−ジオン１．
０ｇを得た。このものをエチルアルコール１０ｍｌに溶
解し、室温で２Ｎー水酸化ナトリウム水溶液４ｍｌを添
加し、そのまま２時間反応させた。反応終了後、冷却
下、反応液に２Ｎー塩酸を加え中和し、沈殿物をクロロ
ホルム２０ｍｌで抽出した。有機層を、水洗、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、クロロホルムを減圧留去した
後、得られた残留物は、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（クロロホルム：メタノール＝１９：１）で精製
し、淡黄色粉末として表記化合物０．１５ｇを得た。

【００５４】実施例１１ １ーメトキシー２、４ーピペリジンジオンの製造

【００５５】

【化２１】

【００５６】３−エトキシカルボニル−１−メトキシ−
２，４−ピペリジンジオン１５．０ｇ（０．０７０モ
ル）をアセトニトリル１２０ｍｌに溶解し、水３０ｍｌ
を添加後、還流下に２時間反応させた。反応終了後、反
応液を減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（クロロホルム：メチルアルコール＝
１９：１）で精製し、油状物質として表記化合物８．５
ｇを得た。 （参考例）

【００５７】

【化２２】

【００５８】（１）３−メトキシアミノプロピオン酸エ
チルの製造 アクリル酸エチル２０．０ｇ（０．２０モル）をメチル
アルコール８０ｍｌに溶解し、０℃でメトキシアミン１
０．３ｇ（０．２２モル）を滴下した後、室温で３時間
反応させた。反応終了後、メチルアルコールを減圧留去
し、油状物として３−メトキシアミノプロピオン酸エチ
ル２４．２ｇを得た。

【００５９】（２）２−エトキシカルボニル−Ｎ−（２
−エトキシカルボニルエチル）−Ｎ−メトキシ酢酸アミ
ドの製造 ３−メトキシアミノプロピオン酸エチル１４．７ｇ
（０．１０モル）をクロロホルム１５０ｍｌに溶解し、
トリエチルアミン１０．１ｇ（０．１０モル）を添加
後、−１０〜−５℃でエチルマロン酸クロリド１５．１
ｇ（０．１０モル）を滴下した。滴下後、室温で３０分
反応させた。反応終了後、反応液を水洗、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、クロロホルムを減圧留去した後、油状
物質として２−エトキシカルボニル−Ｎ−（２−エトキ
シカルボニルエチル）−Ｎ−メトキシ酢酸アミド２８．
０ｇを得た。

【００６０】（３）３−エトキシカルボニル−１−メト
キシ−２，４−ピペリジンジオンの製造 ２−エトキシカルボニル−Ｎ−（２−エトキシカルボニ
ルエチル）−Ｎ−メトキシ酢酸アミド２６．１ｇ（０．
１０モル）をエチルアルコール８０ｍｌに溶解し、ナト
リウム２．８ｇ（０．１２モル）とエチルアルコール８
０ｍｌより合成したナトリウムエチラートを室温で滴下
した後、室温で６時間反応させた。反応終了後、エチル
アルコールを減圧濃縮し、残留物を水１８０ｍｌに溶解
した。この水溶液をクロロホルム５０ｍｌで洗浄後、冷
却下に希塩酸で中和して、遊離した油状物をクロロホル
ム１５０ｍｌで抽出した。有機層を、水洗、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、クロロホルムを減圧留去して油状
物質として、３−エトキシカルボニル−１−メトキシ−
２，４−ピペリジンジオン１５．０ｇを得た。

【００６１】参考例に記載したようにして製造される化
合物の具体例を表１に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】次に、参考例に記載したようにして製造さ
れた化合物[V] およびその前駆体のＨ¹ −ＮＭＲデータ
（ＣＤＣｌ₃ 、δｐｐｍ）を以下に示す。 （１−メトキシ−２，４−ピペリジンジオン） 2.85(t,2H),3.40(s,2H),3.85(s,3H),3.85(t,2H) （３−エトキシカルボニル−１−メトキシ−６−メチル
−２，４−ピペリジンジオン） 1.34(d,3H),1.41(t,3H),2.57(dd,1H),2.94(dd,1H),3.81
(s,3H),3.90(m,1H),14.20(s,1H) （１−メトキシ−６−メチル−２，４−ピペリジンジオ
ン） 1.40(d,3H),2.67(dd,1H),3.05(dd,1H),3.43(s,2H),3.94
(s,3H),4.16(m,1H) （３−エトキシカルボニル−１−ヒドロキシ−６−メチ
ル−２，４−ピペリジンジオン） 1.38(d,3H),1.42(t,3H),2.63(dd,1H),3.00(dd,1H),3.93
(m,1H),4.40(q,2H),14.34(s,1H) （１−ヒドロキシ−６−メチル−２，４−ピペリジンジ
オン） 1.19(d,3H),2.44(dd,1H),2.84(dd,1H),3.14(d,1H),3.24
(d,1H),3.91(m,1H),9.40(bs,1H) （６−エチル−１−メトキシ−２，４−ピペリジンジオ
ン） 1.31(t,3H),1.37(d,3H),2.62(dd,1H),2.96(dd,1H),3.32
(dd,1H),3.40(d,1H),4.02(m,1H),4.07(q,2H) （３−エトキシカルボニル−１−メトキシ−６−メトキ
シメチル−２，４−ピペリジンジオン） 1.41(t,3H),2.95(m,2H),3.38(s,3H),3.60(m,2H),3.81
(s,3H),3.85(m,1H),4.15(m,1H),4.37(q,2H),14.36(s,1
H) 化合物[V] の具体例を表1 に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】次に、実施例に記載したようにして製造さ
れる化合物の具体例を第２表〜第５表に示す。

【００６６】

【表２０１】

【００６７】

【表２０２】

【００６８】

【表２０３】

【００６９】

【表２０４】

【００７０】

【表２０５】

【００７１】

【表２０６】

【００７２】

【表２０７】

【００７３】

【表３０１】

【００７４】

【表３０２】

【００７５】

【表４０１】

【００７６】

【表４０２】

【００７７】

【表４０３】

【００７８】

【表４０４】

【００７９】

【表４０５】

【００８０】

【表４０６】

【００８１】

【表４０７】

【００８２】

【表４０８】

【００８３】

【表５０１】

【００８４】

【表５０２】

【００８５】

【表５０３】

【００８６】

【表５０４】

【００８７】

【表５０５】

【００８８】次に、実施例に記載したようにして製造さ
れた化合物のＨ¹ −ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ₃ 、δｐｐ
ｍ）を以下に示す。尚、化合物番号は、第２表〜第５表
記載の化合物の番号と対応している。 化合物番号：（I-20） 1.40(d,3H)2.30(s,3H)2.54,2.85(m,2H)3.30(s,3H)3.99
(s,3H)4.12(m,1H)7.10(d,1H)7.87(d,1H)16.10(bs,1H)1
7.29(bs,1H) （I-22） 2.70,3.05(t,2H)3.71,3.80(t,2H)3.70,3.95(s,3H)7.49
(d,1H)7.96(bd,1H)8.50(bs,1H)16.32(bs,1H) （I-24） 2.70,3.06(t,2H)3.15(s,3H)3.68,3.96(s,3H)3.80,3.84
(t,2H)7.52(d,1H)8.26(d,1H)8.76(bs,1H) （I-28） 2.76,3.06(m,2H)3.27,3.28(s,3H)3.75(s,3H)3.75,3.84
(m,2H)3.97(s,3H)4.10(s,3H)7.15(d,1H)7.94(d,1H)15.2
1(bs,1H) （I-30） 2.29,2.30(s,1H)2.71,3.01(m,2H)3.29(s,3H)3.75(s,3H)
3.84(m,2H)3.98(s,3H)7.05(d,1H)7.85(d,1H)15.31(bs,1
H) （I-58） 1.42(d,3H)2.83(m,2H)3.28,3.30(s,3H)3.75,3.96(s,3H)
4.10,4.12(s,3H)7.15(m,1H)7.95(m,1H)16.83,17.50(bs,
1H) （I-62） 3.17(d,2H)3.72,4.00(s,3H)3.95(m,1H)4.3-4.9(m,2H)7.
45(d,1H)7.96(bd,1H)8.48(bs,1H) （I-98９ 1.45,1.55(m,3H)3.29(s,3H)3.80(m,1H)3.96(m,1H)4.00
(bs,3H)4.10(bs,3H)7.20(m,1H)7.95(m,1H)17.63,17.75
(bs,1H) （I-108） 2.80(m,1H)3.14(m,1H)3.70(m,1H)3.76(m,2H)3.97(s,3H)
4.09(s,3H)7.16(m,1H)7.92(d,1H) （I-112） 2.75(m,1H)3.15(m,1H)3.40(s,3H)3.55(m,1H)3.70(s,3H)
3.99(m,2H)7.50(d,1H)7.95(d,1H)8.50(bs,1H)16.42(bs,
1H) （I-114） 2.79(m,1H)3.10(m,1H)3.13(s,3H)3.35(bs,3H)3.55(m,1
H)3.69(s,3H)3.95(m,2H)7.50(d,1H)8.25(d,1H)8.75(bs,
1H)16.30(bs,1H) （I-118） 3.08(m,2H)3.29(s,3H)3.36(s,3H)3.69(m,1H)3.75(s,3H)
4.10(s,3H)7.15(m,1H)7.95(d,1H)16.92(bs,1H) （I-120） 2.29(s,3H)3.38(s,3H)3.75(m,2H)4.00(s,3H)4.10(s,3H)
7.09(m,1H)7.88(d,1H)16.85(bs,1H) （I-124） 3.16(s,3H)3.35(s,3H)3.68(m,1H)3.74(m,1H)3.98(s,3H)
4.04(m,2H)7.60(d,1H)8.30(m,1H)8.77(bs,1H)

【００８９】（II-12） 1.05-1.25(m,1H)1.5-1.75(m,1H)2.1-2.3(m,1H)3.61(m,1
H)3.75,4.04(s,3H)7.43(bd,1H)7.95(d,1H)8.49(bs,1H)1
6.69,17.84(bs,1H) （II-14） 1.1-1.3(m,1H)1.7-2.4(m,2H)3.15(s,3H)3.63(m,1H)3.75
(s,3H)3.80(s,1H)4.05(s,1H)7.50(d,1H)8.25(d,1H)8.75
(bs,1H)16.55(bs,1H) （II-18） 1.14,1.27(m,1H)1.62(m,1H)2.17,2.40(m,1H)3.29(m,1H)
3.81,4.02(s,3H)4.07,4.10(s,3H)7.14(d,1H)7.91(d,1H) （II-20） 1.15,1.25(m,1H)1.62,1.71(m,1H)2.25(bs,3H)2.15,2.40
(m,1H)3.25(s,3H)3.60,3.61(m,1H)3.79,3.95(s,3H)4.00
(s,3H)7.03(d,1H)7.83(d,1H)17.29,17.55(bs,1H)

【００９０】（III-20） 2.26(s,3H)2.46(s,3H)3.26(s,3H)3.97(s,3H)5.97(s,1H)
7.05(d,1H)7.86(d,1H)9.87(bs,1H) （III-22） 3.90(s,3H)6.05(d,1H)7.45(d,1H)7.66(d,1H)7.99(d,1H)
8.50(bs,1H) （III-24） 3.16(s,3H)3.91(s,3H)6.06(d,1H)7.54(d,1H)7.70(d,1H)
8.29(d,1H)8.77(bs,1H) （III-28） 2.32(s,3H)3.26(s,3H)3.95(s,3H)5.95(d,1H)7.72(d,1H)
7.86(d,1H)14.72(s,1H) （III-30） 2.30(s,3H)3.28(s,3H)3.97(s,3H)3.97(s,3H)6.02(d,1H)
7.74(d,1H)7.89(d,1H)14.90(s,1H) （III-32） 2.42(s,3H)3.87(s,3H)5.89(s,1H)7.45(bs,1H)7.97(bd,1
H)8.60(bs,1H)14.08(s,1H) （III-36) 2.44(d,3H)3.95(s,3H)5.86(s,1H)7.10(m,1H)7.49(m,1H)
14.43(s,1H) （III-38） 2.44(s,3H)3.28(s,3H)3.95(s,3H)3.98(s,3H)5.88(s,1H)
7.07(d,1H)7.88(d,1H)14.73(s,1H) （III-39） 2.44(s,3H)3.34(s,3H)3.50(s,3H)3.88(m,2H)3.95(s,3H)
4.45(t,2H)5.88(s,1H)7.15(d,1H)7.96(d,1H)14.35(s,1
H) （III-40） 2.29(s,3H)2.44(s,3H)3.28(s,3H)3.97(s,3H)4.02(s,3H)
5.86(s,1H)7.08(d,1H)7.87(d,1H)14.82(s,1H) （ III-60） 2.30(s,3H)3.39,3.50(s,3H)3.97(s,3H)4.03(s,3H)6.35
(s,1H)6.75(t;J=53Hz,1H)7.09(d,1H)7.90(d,1H)14.90
(s,1H) （ III-74） 3.15,3.16(s,3H)3.95,4.00(s,3H)6.20,6.60(s,1H)7.53
(bd,1H)8.33(bd,1H)8.78(bs,1H)10.03(s,1H)14.02(bs,1
H) （III-80） 2.31,2.32(s,3H)3.29(s,3H)3.95,4.00(s,3H)4.05,4.10
(s,3H)6.18,6.49(s,1H)7.07,7.10(d,1H)7.82,7.85(d,1
H)10.09(s,1H)14.78,14.80(bs,1H) （III-84） 3.18(s,3H)3.52(s,3H)3.90(s.3H)4.48(s,2H)6.19(s,1H)
7.62(d,1H)8.29(d,1H)8.78(s,1H)14.00(s,1H) （III-118） 1.34(t,3H)2.44(s,3H)3.28(s,3H)4.10(s,3H)4.16(q,2H)
5.86(s,1H)7.14(d,1H)7.95(d,1H)14.35(s,1H) （ III-119） 1.32(t,3H)2.44(s,3H)3.11,3.96(s,3H)4.15(q,2H)4.50
(t,2H)5.85(s,1H)7.12(d,1H)7.95(d,1H)14.32(s,1H) （III-120） 1.34(t,3H)2.32(s,3H)2.47(s,3H)3.28(s,3H)3.99(s,3H)
3.99(s,3H)4.14(q,2H)5.82(s,1H)7.09(d,1H)7.86(d,1H)
14.72(s,1H) （III-148） 1.35(t,3H)2.69(s,3H)3.29(s,3H)4.10(s,3H)4.16(q,2H)
7.14(d,1H)7.95(d,1H)15.36(s,1H)

【００９１】（IV-60） 2.27(s,3H)3.26(s,3H)3.94(s,3H)3.98(s,3H)4.12(s,3H)
6.55(s,1H)7.06(d,1H)7.86(d,1H)8.15(s,1H) （IV-70） 1.37(t,3H)2.26,2.28(s,3H)3.26(s,3H)3.93(s,3H)3.96
(s,3H)4.36(q,2H)6.55(s,1H)7.06(d,1H)7.86(d,1H)8.16
(s,1H) （IV-74） 1.36(t,3H)3.16(s,3H)3.86(s,3H)4.36(q,2H)6.57,7.26
(s,1H)7.54(d,1H)8.29(d,1H)8.77(bs,1H) （IV-110） 2.25,2.27(s,3H)3.86(s,3H)3.94,4.13(s,3H)4.56,4.76
(d,2H)6.10(m,1H)6.30(m,1H)6.55(s,1H)6.90,7.06(d,1
H)7.80,7.86(d,1H)8.15,8.17(s,1H) （IV-114） 3.16(s,3H)3.87(s,3H)4.75(d,2H)6.14,6.40(m,1H)6.55,
7.29(s,1H)7.64(d,1H)8.30(d,1H)8.78(s,1H)13.85(bs,1
H)

【００９２】本発明化合物（式〔Ｉ〕で表される化合物
又はその塩）は畑作条件で、土壌処理、茎葉処理のいず
れの方法でも高い除草活性を示す。メヒシバ、エノコロ
グサ類、オヒシバ、スズメノヒエ、スズメノテッポウ、
ハコベ、タデ類、ヒユ類、イチビ、シロザ、アメリカキ
ンゴジカ、アサガオ類、オナモミ、ブタクサ、ナズナ、
タネツケバナ、センダングサ、ヤエムグラ、ソバカズラ
等の各種の畑地雑草に高い効力を示し、トウモロコシ、
ムギ類、大豆、ワタ等の作物に選択性を示す化合物も含
まれている。

【００９３】また本発明化合物は、ノビエ、ホタルイ、
ミズガヤツリ、コナギ、アゼナ、ミゾハコベ、キカシグ
サ、マツバイ、ウリカワ等の水田雑草に対し、優れた殺
草効力を有し、イネに選択性を示す化合物も含まれてい
る。

【００９４】更に本発明化合物は果樹園、芝生、線路
端、空き地等の雑草の防除にも適用することができる。

【００９５】本発明化合物には植物成長調節作用、殺菌
活性、殺虫・殺ダニ活性を有するものも含まれる。本発
明化合物の中間体化合物の中には除草活性を有するもの
も含まれる。また、本発明化合物は、高チロシン血症の
治療薬としての可能性もある。

【００９６】

【課題を解決するための手段】

〔除草剤〕本発明除草剤は、本発明化合物の１種又は２
種以上を有効成分として含有する。本発明化合物を実際
に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用できる
し、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得
る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、フ
ロアブル等の形態で使用することもできる。添加剤およ
び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小
麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タル
ク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物
性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無
機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合
は、ケロシン、キシレンおよびソルベントナフサ等の石
油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、ア
セトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケト
ン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用する。これ
らの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必
要ならば界面活性剤を添加することもできる。

【００９７】本発明除草剤における有効成分濃度は前述
した製剤の形により種々の濃度に変化するものである
が、例えば、水和剤に於いては、５〜９０％、好ましく
は１０〜８５％：乳剤に於いては、３〜７０％、好まし
くは５〜３０％：粒剤に於いては、０．０１〜３０％、
好ましくは、０．０５％〜１０％の濃度が用いられる。

【００９８】このようにして得られた水和剤、乳剤は水
で所定の濃度に希釈して懸濁液或いは乳濁液として、粒
剤はそのまま雑草の発芽前又は発芽後に土壌に散布処理
もしくは混和処理される。実際に本発明除草剤を適用す
るに当たっては１０アール当たり有効成分０．１ｇ以上
の適当量が施用される。

【００９９】又、本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫
剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調整剤等と混合して使
用することも出来る。特に、除草剤と混合使用すること
により、使用薬量を減少させることが可能である。又、
省力化をもたらすのみならず、混合薬剤の相乗作用によ
り一層高い効果も期待できる。その場合、複数の公知除
草剤との組合せも可能である。

【０１００】本発明除草剤と混合使用するにふさわしい
薬剤としては、ベンチオカーブ、モリネート、ジメピペ
レート等のカーバメイト系除草剤、チオカーバメイト系
除草剤、ブタクロール、プレチラクロール、メフェナセ
ット等の酸アミド系除草剤、クロメトキシニル、ビフェ
ノックス等のジフェニルエーテル系除草剤、アトラジ
ン、シアナジン等のトリアジン系除草剤、クロルスルフ
ロン、スルホメチュロン−メチル等のスルホニルウレア
系除草剤、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ等のフェノキシアルカンカ
ルボン酸系除草剤、ジクロホップ−メチル等のフェノキ
シフェノキシプロピオン酸系除草剤、フルアジホップブ
チル等のピリジルオキシフェノキシプロピオン酸系除草
剤、トリフルラリン、ペンジメタリン等のジニトロアニ
リン系除草剤、リニュロン、ジウロン等のウレア系除草
剤、ベンゾイルプロップエチル、フランプロップエチル
等のベンゾイルアミノプロピオン酸系除草剤、イマザキ
ン等のイミダゾリノン系除草剤、その他として、ピペロ
ホス、ダイムロン、ベンタゾン、ダイフェンゾコート、
ナプロアニリド、エトベンザニド、トリアゾフェナミ
ド、キンクロラック、更に、セトキシジム、クレソジム
等のシクロヘキサンジオン系の除草剤等が挙げられる。
又、これらの組み合わせた物に植物油及び油濃縮物を添
加することも出来る。

【０１０１】

【実施例】

〔除草剤〕次に、本発明除草剤に関する製剤例を若干示
すが、有効成分化合物、添加物及び添加割合は、本実施
例にのみ限定されることなく、広い範囲で変更可能であ
る。製剤実施例中の部は重量部を示す。

【０１０２】 実施例１２ 水和剤 本発明化合物 ２０部 ホワイトカーボン ２０部 ケイソウ土 ５２部 アルキル硫酸ソーダ ８部 以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分２０％の
水和剤を得た。

【０１０３】 実施例１３ 乳剤 本発明化合物 ２０部 キシレン ５５部 ジメチルホルムアミド １５部 ポリオキシエチレンフェニルエーテル １０部 以上を混合、溶解して有効成分２０％の乳剤を得た。

【０１０４】 実施例１４ 粒剤 本発明化合物 ５部 タルク ４０部 クレー ３８部 ベントナイト １０部 アルキル硫酸ソーダ ７部 以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径０．５〜１．
０ｍｍの粒状に造粒して有効成分５％の粒剤を得た。

【０１０５】

【発明の効果】次に本発明除草剤の効果に関する試験例
を示す。除草効果は下記の調査基準に従って調査し、殺
草指数で表した。

【０１０６】 調査基準 殺 草 率 殺 草 指 数 ０％ ０ ２０〜２９％ ２ ４０〜４９％ ４ ６０〜６９％ ６ ８０〜８９％ ８ １００％ １０ また、１、３、５、７、９の数値は、各々０と２、２と
４、４と６、６と８、８と１０の中間の値を示す。

【０１０７】

【数１】

【０１０８】試験例１ 茎葉散布処理 表面積が２００ｃｍ² のポットに畑土壌を充填し、表層
にメヒシバ、イヌビユ、イチビおよびトウモロコシの各
種子を播き、軽く覆土後温室内で生育させた。各雑草が
５〜１０ｃｍの草丈に生育した時点で各供試化合物の実
施例１３示した乳剤を水で希釈して調整した２５０ｐｐ
ｍの薬液を１００リットル／１０ａの割合（１０ａ当た
り２５ｇ相当）で小型噴霧器にて雑草の茎葉部に散布し
た。３週間後に除草効果及びトウモロコシの薬害程度を
調査し、その結果を第６表に示した。

【０１０９】

【表６】

【０１１０】試験例２ 畑作土壌処理 表面積が２５０ｃｍ² のポットに畑土壌を充填し、アキ
ノエノコログサ、イチビ、イヌビユ及びトウモロコシの
種子を播種した。翌日実施例１２に示した水和剤の希釈
液を、その有効成分が１０ａ当たり、１００ｇとなるよ
うに土壌表面に均一に散布し、処理後３週間後に除草効
果及びトウモロコシの薬害の程度を調査し、その結果を
第７表に示した。

【０１１１】

【表７】

【０１１２】試験例３ 水田茎葉処理 表面積が１００ｃｍ² のポットに水田土壌を充填し、代
掻後、ノビエおよびタマガヤツリの種子を播種したの
ち、２葉期のイネを移植した。これを温室内で生育さ
せ、各雑草が１〜１．５葉期になった時点で水深３ｃｍ
に湛水した後に各供試化合物の実施例１２で示した水和
剤の希釈液を有効成分６．２５ｇ／１０ａとなるように
滴下処理した。処理後３週間後に除草効果およびイネの
薬害程度を調査し、その結果を第８表に示した。

【０１１３】

【表８】

【表５０６】

【表５０７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川名 貴 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒ¹ は、置換されてもよいフェニル基、置換さ
   れてもよいピリジル基または置換されてもよいアラルキ
   ル基を表し、Ｒ² は、水素原子、Ｃ１〜４アルキル基、
   Ｃ２〜４アルケニル基、Ｃ２〜４アルキニル基、Ｃ１〜
   ４ハロアルキル基、Ｃ２〜４ハロアルケニル基、Ｃ２〜
   ４ハロアルキニル基、置換フェニルＣ１〜４アルキル
   基、置換されていてもよいフェニル基、Ｃ１〜４アルコ
   キシＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルチオＣ１〜
   ４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルスルフィニルＣ１〜４
   アルキル基、Ｃ１〜４アルキルスルホニルＣ１〜４アル
   キル基またはＣ１〜４アルコキシカルボニル基を表し、
   Ｘは、酸素原子またはＮ−Ｒ⁷ を表し、Ｒ⁷ は、水素原
   子、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニル
   基、置換されていてもよいフェニルカルボニル基または
   Ｃ１〜４アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
   Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲ
   ン原子、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４ハロアルキル
   基、Ｃ１〜４アルコキシ基、Ｃ１〜４ハロアルコキシ
   基、Ｃ１〜４アルキルチオ基、Ｃ１〜４ルキルスルフィ
   ニル基、Ｃ１〜４アルキルスルホニル基、置換されてい
   てもよいフェニル基、Ｃ１〜４アルキルチオＣ１〜４ア
   ルキル基、Ｃ１〜４アルキルスルフィニルＣ１〜４アル
   キル基、Ｃ１〜４アルキルスルホニルＣ１〜４アルキル
   基、置換されていてもよいフェニルチオＣ１〜４アルキ
   ル基、置換されていてもよいフェニルスルフィニルＣ１
   〜４アルキル基、置換されていてもよいフェニルスルホ
   ニルＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルコキシＣ１〜４
   アルキル基、置換されていてもよいフェニルＣ１〜４ア
   ルキルオキシＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルカ
   ルボニルオキシＣ１〜４アルキル基、ヒドロキシＣ１〜
   ４アルキル基、ジ（Ｃ１〜４アルコキシ）Ｃ１〜４アル
   キル基、Ｃ１〜４アルコキシカルボニル基、シアノ基、
   ホルミル基、ヒドロキシイミノＣ１〜４アルキル基、Ｃ
   １〜４アルコキシイミノＣ１〜４アルキル基、Ｃ２〜４
   アルケニルオキシイミノＣ１〜４アルキル基、Ｃ２〜４
   アルキニルオキシイミノＣ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４
   ハロアルコキシイミノＣ１〜４アルキル基、Ｃ２〜４ハ
   ロアルケニルオキシイミノＣ１〜４アルキル基またはＣ
   ２〜４ハロアルキニルオキシイミノＣ１〜４アルキル基
   を表し、また、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ 、Ｒ⁶ は一緒にな
   ってＣ２〜５のアルキレン鎖を形成していてもよく、さ
   らにＲ⁴ とＲ⁵ は一緒になって単結合あるいはＣ１〜４
   のアルキレン鎖を形成してもよい。）で表される置換ピ
   ペリジンジオン誘導体またはその塩。
2. 【請求項２】一般式〔II〕 【化２】 （式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＸは、前
   記と同じ意味を表す。）で表される置換ピペリジンジオ
   ン誘導体。
3. 【請求項３】一般式〔Ｉ〕 【化３】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＸ
   は、前記と同じ意味を表す。）で表される置換ピペリジ
   ンジオン誘導体の１種または２種以上を有効成分として
   含有することを特徴とする除草剤。