JPH07206863A

JPH07206863A - 置換縮合ピペリジンジオン誘導体および除草剤

Info

Publication number: JPH07206863A
Application number: JP6014884A
Authority: JP
Inventors: Taisuke Matsuhashi; 泰典松橋; Tadashi Sugiura; 忠司杉浦; Hiroyuki Adachi; 弘之阿達; Kazuyuki Tomita; 和之冨田; Akihiro Takahashi; 明裕高橋; Takashi Kawana; 貴川名
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1994-01-13
Filing date: 1994-01-13
Publication date: 1995-08-08

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】一般式〔Ｉ〕（式中、Ｒ¹は、置換されてもよいフェニル、置換され
てもよいピリジン、置換されてもよいアラルキル、
Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ１
〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシＣ１〜４アルキル、
Ｃ１〜４アルコキシ、Ｃ１〜４アルキルチオ、Ｃ１〜４
アルキルスルフィニル、Ｃ１〜４アルキルスルホニル、
Ｃ１〜４アルコキシカルボニル、カルボキシル、ｎは、
０または１、またＲ²とＲ³が一緒になってＣ２〜４の
アルキレン鎖を表してもよい。Ｒ⁴は、水素、Ｃ１〜４
アルキル、Ａは、Ｃ１〜４の置換されてもよいアルキレ
ン鎖を表す。）で表される置換縮合ピペリジンジオン誘
導体またはその塩、中間体、除草剤。【効果】上記化合物は効果の優れた除草剤を提供す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な置換縮合ピペリジ
ンジオン誘導体および除草剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】農園芸作物の栽培にあたり、多大の労力
を必要としてきた雑草防除に多くの除草剤が使用される
ようになってきた。しかし作物に薬害を生じたり、環境
に残留し、汚染したりすることから、より低い薬量で効
果が確実でしかも安全に使用できる薬剤の開発が望まれ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は工業的
に有利に合成でき、より低い薬量で効果の確実な安全性
の高い、作物との選択性の良い除草剤を提供することで
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式〔Ｉ〕

【０００５】

【化５】

【０００６】（式中、Ｒ¹は、置換されてもよいフェニ
ル、置換されてもよいピリジン、置換されてもよいアラ
ルキルを表し、Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ独立して水素、
ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシＣ１
〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、Ｃ１〜４アルキル
チオ、Ｃ１〜４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜４アルキ
ルスルホニル、Ｃ１〜４アルコキシカルボニル、カルボ
キシルを表し、ｎは、０または１である。またＲ²とＲ
³が一緒になってＣ２〜４のアルキレン鎖を表してもよ
い。Ｒ⁴は、Ｃ１〜４アルキルを表す。Ａは、Ｃ１〜４
の置換されてもよいアルキレン鎖を表し、置換基として
は、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシＣ１〜４ア
ルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、Ｃ１〜４アルキルチオ、
Ｃ１〜４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜４アルキルスル
ホニル、ハロゲン、オキソ、チオキソである。）で表さ
れる置換縮合ピペリジンジオン誘導体またはその塩、そ
れらの合成中間体および除草剤である。

【０００７】上記Ｒ¹のフェニル、ピリジン、及びアラ
ルキルの置換基は、例えば、ハロゲン、ＯＲ⁵（Ｒ
⁵は、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ２〜４アルケニル、Ｃ２〜
４アルキニル、Ｃ１〜４ハロアルキル、Ｃ２〜４ハロア
ルケニル、フェニル、ハロフェニル、Ｃ１〜４アルコキ
シ置換フェニル、フェニルＣ１〜４アルキル、ハロフェ
ニルＣ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ置換フェニ
ルＣ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルキルチオＣ１〜４ア
ルキル、Ｃ１〜４アルキルスルホニルＣ１〜４アルキ
ル、Ｃ１〜４アルコキシＣ１〜４アルキル、アルコキシ
Ｃ１〜４アルコキシＣ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコ
キシカルボニルＣ１〜４アルキル、カルボキシＣ１〜４
アルキル、シアノＣ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルキル
カルボニルＣ１〜４アルキル、Ｃ３〜６シクロアルキル
Ｃ１〜４アルキル、ただしシクロアルキルには１〜２個
の酸素原子を含んでいてもよい）、Ｃ１〜５アルキル、
Ｃ２〜４アルケニル、Ｃ２〜４アルキニル、Ｃ１〜４ハ
ロアルキル、Ｃ２〜４ハロアルケニル、Ｃ１〜４アルコ
キシＣ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルキルチオＣ１〜４
アルキル、Ｃ１〜４アルキルスルフィニルＣ１〜４アル
キル、Ｃ１〜４アルキルスルホニルＣ１〜４アルキル、
Ｓ（Ｏ）ｍＲ⁶（Ｒ⁶は、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ２〜４
アルケニル、Ｃ２〜４アルキニル、Ｃ１〜４ハロアルキ
ル、Ｃ２〜４ハロアルケニル、フェニル、ハロフェニ
ル、ベンジル、ハロベンジル、Ｃ１〜４アルキルチオＣ
１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルキルスルホニルＣ１〜４
アルキル、Ｃ１〜４アルコキシＣ１〜４アルキル、アル
コキシＣ１〜４アルコキシＣ１〜４アルキル、Ｃ１〜４
アルコキシルカボニルＣ１〜４アルキル、カルボキシＣ
１〜４アルキル、シアノＣ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ア
ルキルカルボニルＣ１〜４アルキル）、ニトロ、Ｃ１〜
４ジアルキルアミノスルホニル、Ｃ１〜４アルキルカル
ボニル、Ｃ１〜４アルコキシカルボニル、ＣＯＮＲ⁷Ｒ
⁸（Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４ア
ルキルを表す）、カルボキシル、ヒドロキシ、シアノ、
ＮＲ⁹Ｒ¹⁰（Ｒ⁹、Ｒ¹⁰はそれぞれ独立して水素、Ｃ１
〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシＣ１〜４アルキル、
Ｃ１〜４アルコキシ、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミ
ノを表す）、Ｃ１〜４アルキルアミド、ピリジルオキシ
（ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル
で置換されていてもよい）等である。

【０００８】本発明化合物は、次の方法によって製造す
ることができる。

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ¹、Ｒ²〜Ｒ⁴、ｎおよびＡ
は、前記と同じ意味を有し、Ｑは、ハロゲン、アルキル
カルボニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシおよび
ベンゾイルオキシ等の脱離基を意味する。）工程において、化合物〔Ｖａ〕〔Ｖｂ〕は、化合物〔I
I〕と化合物〔IV〕各々１モルずつあるいは一方を過剰
に用い、１モルまたは、過剰の塩基の存在下に反応させ
ることによって得られる。用いられる塩基は、ＫＯＨ，
ＮａＯＨ等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸
塩、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属炭酸
塩、トリ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）アミン、ピリジン、燐
酸ナトリウム等であり、溶媒としては、水、塩化メチレ
ン、クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、ジメチルホ
ルムアミド、ＴＨＦ、ジメトキシエタン、アセトニトリ
ル等が用いられる。反応混合物は反応が完了するまで０
℃〜５０℃で撹拌される。また、四級アンモニウム塩等
の相間移動触媒を用いて、二相系で反応させることによ
っても得られる。化合物〔Ｖａ〕、〔Ｖｂ〕は、化合物
〔II〕と化合物Ｒ¹ＣＯＯＨ〔VI〕とをＤＣＣと反応さ
せることによっても得られる。ＤＣＣとの反応において
用いられる溶媒としては、塩化メチレン、クロロホル
ム、トルエン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、Ｔ
ＨＦ、ジメトキシエタン、アセトニトリル等が用いられ
る。反応混合物は反応が完了するまで−１０℃〜５０℃
で撹拌される。反応混合物は常法によって処理される。
〔Ｖａ〕、〔Ｖｂ〕から〔Ｉ〕への転位反応はシアノ化
合物および温和な塩基の存在下で行われる。例えば、１
モルの上記化合物（〔Ｖａ〕、〔Ｖｂ〕）を１〜４モル
の塩基、好ましくは１〜２モルの塩基および０．０１モ
ルから０．５モル以上、好ましくは０．０５モルから
０．２モルのシアン化合物と反応させる。ここで用いら
れる塩基は前記の塩基がいずれも用いられ得る。また、
シアノ化合物としてはシアン化カリウム、アトンシアン
ヒドリン、シアン化水素、シアン化カリウムを保持した
ポリマー等が用いられる。尚、少量のクラウンエーテル
等の相間移動触媒を加えることにより、反応がより短い
時間で完結する。反応温度は室温から８０℃、好ましく
は室温から４０℃で行われる。用いられる溶媒は、１，
２−ジクロロエタン、トルエン、アセトニトリル、塩化
メチレン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、メチル
イソブチルケトン、ＴＨＦ、ジメトキシエタン等であ
る。

【００１１】上記の置換された安息香酸クロリドおよび
安息香酸は、公知の方法に従って製造することができ
る。

【００１２】一般式〔II〕で表される環状ジオン体は、
以下に示す経路に従って製造することができる。

【００１３】

【化７】

【００１４】（式中、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ¹²、Ａおよびｎは
前記と同じ意味を表し、Ｒ¹¹はＣ１〜４アキル、Ｘはハ
ロゲンを表す。）環状アミノカルボン酸エステル〔VII 〕と等モルあるい
は過剰の酸ハライド〔VIII〕を、１モルまたは、過剰の
塩基の存在下に反応させることによってジエステル体
〔IX〕が得られる。用いられる塩基は、ＫＯＨ，ＮａＯ
Ｈ等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、ア
ルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩、ト
リ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）アミン、ピリジン、燐酸ナト
リウム等であり、溶媒としては、水、塩化メチレン、ク
ロロホルム、トルエン、酢酸エチル、ジメチルホルムア
ミド、ＴＨＦ、ジメトキシエタン、アセトニトリル等が
用いられる。反応は−１０℃から用いた溶媒の沸点の間
で行われる。反応生成物〔IX〕は、反応混合物から通常
の処理法によって得られる。次にジエステル体〔IX〕
を、等モル〜３倍モルのナトリウムエチラート等のアル
カリ金属アルコラートあるいは、水素化ナトリウム等の
金属ヒドリドの存在下、有機溶媒中０℃〜溶媒の沸点の
間で反応させ、ついで塩酸等の無機酸で中和することに
よってエステル体〔III ′〕が得られる。ここで反応に
用いられる溶媒としては、エタノール、メタノール等の
アルコール、ＴＨＦ、ジメトキシエタン等のエーテル
類、トルエン、キシレン等の炭化水素類およびＤＭＦ等
が挙げられる。得られたエステル体〔III ′〕を、水の
存在下溶媒中で加熱することによってジオン体〔II′〕
が得られる。反応に用いられる溶媒としては、塩化メチ
レン、クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、ジメチル
ホルムアミド、ＴＨＦ、ジオキサン、ジメトキシエタ
ン、アセトニトリル等が用いられる。また〔III ′〕
は、ＬＤＡ、ｎＢｕＬｉ等の強い塩基の存在により、ア
ルキルハライド、アルキルジスルフィド等親電子試剤に
より、〔III 〕を与える。エステル体〔III〕は〔III
′〕と同様、水の存在下、溶媒中で加熱することによ
ってジオン体〔II〕を与える。上記の環状−α−酢酸エ
ステル類は、例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２７，１
３９（１９６２）およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅ
ｔｔ．，２９，８１９（１９８８）等の記載の方法に従
って、β−アミノ酸類から製造できる。

【００１５】

【化８】

【００１６】原料化合物〔II〕、〔III 〕および〔Ｖ〕
および本発明化合物には、光学活性体が存在し、さらに
多数の互変異性体の形、たとえば、

【００１７】

【化９】

【００１８】の形で存在し得る。かかる形は、すべて本
発明の範囲に含まれる。

【００１９】化合物〔Ｉ〕が上記、互変異性体の中で遊
離のヒドロキシル基（＊）を有している場合には、該化
合物から、その塩、特に農園芸的に許容され得る塩、エ
ナミンまたはその類似物、アシレート、スルホネート、
カルバメート、エーテル、チオエーテル、スルホキシド
またはスルホン等を誘導し得る。適当な農園芸的に許容
され得る塩としてはナトリウム、カリウム、カルシウム
およびアンモニウム等の塩が挙げられる。アンモニウム
塩の例としては、式：Ｎ⁺Ｒ^aＲ^bＲ^cＲ^d（式中
Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cおよびＲ^dは各々独立して、水素およ
び場合により例えばヒドロキシ基等により置換されたＣ
₁〜Ｃ₁₀アルキル基から選ばれる）のイオンとの塩が挙
げられる。Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cおよびＲ^dはいずれかが場
合により置換されたアルキル基である場合には、これら
は１〜４個の炭素原子を含有していることが望ましい。
適当なエナミンまたはその類似物は、ＯＨ部分がそれぞ
れ、式：−ＮＲ^eＲ^f（式中Ｒ^eおよびＲ^fはそれぞれ
独立して水素または例えば炭素数１〜６個の場合により
置換されたアルキル基またはアリール基、例えばフェニ
ル基である。）、ハロゲン、Ｓ（Ｏ）_gＲ^h（式中Ｒ^h
は、例えば炭素数１〜６個の場合により置換されたアル
キル基またはアリール基、例えばフェニル基であり、ｇ
は０から２を表す。）に転化されている化合物である。
適当なアシレート、エーテルまたはカルバメート誘導体
は、ＯＨ部分がそれぞれ、式：−ＯＣＯＲ¹、−ＯＲ^j
または−ＯＣＯＮＲ^kＲ^l（式中Ｒ¹およびＲ^jは、前
記のＲ^hと同じ意味を表し、Ｒ^kおよびＲ^lは、前記の
Ｒ^eと同じ意味を表す。）に転化されている化合物であ
る。これらの誘導体は慣用の方法で製造し得る。反応終
了後は、通常の後処理を行うことにより目的物を得るこ
とができる。本発明化合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲおよ
びＭＳ等が決定した。

【００２０】

【実施例】次に実施例を挙げて、本発明化合物を更に詳
細に説明する。

【００２１】実施例１６−エトキシカルボニル−１、２、３、６、８、８ａ−
ヘキサヒドロインドリジン−５、７−ジオン

【００２２】

【化１０】

【００２３】金属ナトリウム１．２８ｇとエタノール３
５ｍｌから合成したナトリウムエチラート中に、エチル
Ｎ−エトキシカルボニルアセチルピロリジン−２−ア
セテート１２．６ｇを添加し、２時間加熱還流する。冷
却後５％水酸化ナトリウム水溶液で抽出し、その水層を
冷却下２Ｎ塩酸で酸析し、クロロホルムで３回抽出し
た。クロロホルム層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮
することにより目的物１０．４ｇを得た。ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）１．４（ｔ，３Ｈ），１．７
（ｍ，１Ｈ），２．０（ｍ，１Ｈ），２．３（ｍ，１
Ｈ），２．６（ｍ，２Ｈ），３．５（ｍ，１Ｈ），３．
７（ｍ，２Ｈ），４．４（ｑ，２Ｈ），１３．９（ｓ，
１Ｈ）

【００２４】実施例２１、２、３、６、８、８ａ−ヘキサヒドロインドリジン
−５、７−ジオン

【００２５】

【化１１】

【００２６】６−エトキシカルボニル−１、２、３、
６、８、８ａ−ヘキサヒドロインドリジン−５、７−ジ
オン１０．４ｇをアセトニトリル７０ｍｌに溶解し、水
７ｍｌを添加後１時間加熱還流した。冷却後、溶媒を減
圧濃縮し、残分を５％水酸化ナトリウム水溶液に溶解さ
せ、クロロホルムで洗浄した。その水層を氷冷下２Ｎ塩
酸で酸析し、クロロホルムで３回抽出した。クロロホル
ム層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮することにより
目的物４．４ｇを得た。ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）１．７（ｍ，１Ｈ），１．９
（ｍ，１Ｈ），２．１（ｍ，１Ｈ），２．３（ｄｄ，１
Ｈ），２．４（ｍ，１Ｈ），２．８５（ｄｄ，１Ｈ），
３．２５（ｑ，２Ｈ），３．６（ｍ，２Ｈ），３．９
（ｍ，１Ｈ）

【００２７】実施例３６−（３−メトキシ−２−メチル−４−メチルスルホニ
ルベンゾイル）−１、２、３、６、８、８ａ−ヘキサヒ
ドロインドリン−５、７−ジオン（化合物番号６５）

【００２８】

【化１２】

【００２９】１、２、３、６、８、８ａ−ヘキサヒドロ
インドリジン−５、７−ジオン０．５ｇをジクロロメタ
ン３ｍｌに溶解し、冷却下にトリエチルアミン０．４ｇ
を加え、次いで３−メトキシ−２−メチル−４−メチル
スルホニルベンゾイルクロリド０．９ｇを添加後室温で
２時間撹拌した。反応液は始めに重曹水溶液、次いで希
塩酸、水洗を行った後ジクロロメタン層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮することによって
Ｏ−ベンゾイル体を得、このＯ−ベンゾイル体をアトニ
トリル５ｍｌに溶解しトリエチルアミン０．７ｇおよび
アセトンシアンヒドリン０．０６ｇを加えた後室温にて
２０時間撹拌した。反応液は、氷水およびクロロホルム
を加えた後、５％水酸化ナトリウム水溶液で２回抽出を
行い、次いで水層を氷冷下２Ｎ塩酸で酸析し、クロロホ
ルムで３回抽出した。クロロホルム層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を留去した後シリカゲルカラムクロマ
ト（クロロホルム−メタノール）で精製を行い、目的物
を結晶として０．８ｇ得た。融点１７８〜１８０℃

【００３０】参考例１エチルＮ−エトキシカルボニル−３−ピロリジノン−
２−アセテートジチオエチレンケタール

【００３１】

【化１３】

【００３２】エチルＮ−エトキシカルボニル−３−ピ
ロリジノン−２−アセテート４５．９ｇをジクロロメタ
ン４５０ｍｌに溶解し、冷却下にエタンジチオール２
１．３１ｇを添加した後、ボロントリフルオライド・エ
ーテル錯体を冷却下に滴下した。反応液は、室温で１時
間撹拌した後、さらに一晩加熱還流した。冷却後、反応
液を水洗し、ジクロロメタン層を硫酸マグネシウムで乾
燥した後減圧濃縮して、粗生成物を得た。このものをシ
リカゲルカラムクロマトにて精製を行い、目的物５４．
７ｇを得た。

【００３３】参考例２エチルＮ−エトキシカルボニルピロリジン−２−アセ
テート

【００３４】

【化１４】

【００３５】エチルＮ−エトキシカルボニル−３−ピ
ロリジノン−２−アセテートジチオエチレンケタール
３９．４ｇをベンゼン８００ｍｌに溶解し窒素気流下で
２、２′−アゾビスイソブチロニトリル２．０３ｇおよ
び水素化トリブチルすず１４８．２４ｇを添加した後、
９時間加熱還流した。冷却後、反応液を水洗し、ジクロ
ロメタン層を硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧濃縮し
て、粗生成物を得た。このものをシリカゲルカラムクロ
マトにて精製を行い、目的物２６．５ｇを得た。

【００３６】参考例３エチルＮ−エトキシカルボニルアセチルピロリジン−
２−アセテート

【００３７】

【化１５】

【００３８】エチルＮ−エトキシカルボニルピロリジ
ン−２−アセテート２５．５ｇをクロロホルム２５０ｍ
ｌに溶解し、室温下にヨードトリメチルシラン４４．５
６ｇを添加後、室温にて６日間撹拌した。反応液は、減
圧下に濃縮し、濃縮残分にジクロロメタン２５０ｍｌを
加え、冷却下に、トリエチルアミン１３．５ｇ次いでエ
チルマロニルクロリド２０．１１ｇを滴下した。反応液
は、室温で７時間撹拌した。反応終了後反応液を水洗
し、ジクロロメタン層を硫酸マグネシウムで乾燥した後
減圧濃縮して、粗生成物を得た。このものをシリカゲル
カラムクロマトにて精製を行い、目的物１２．１ｇを得
た。

【００３９】上記実施例を含め、本発明化合物の代表例
を第１表に示す。

【００４０】

【表１００１】

【００４１】

【表１００２】

【００４２】

【表１００３】

【００４３】

【表１００４】

【００４４】

【表１００５】

【００４５】

【表１００６】

【００４６】

【表１００７】

【００４７】

【表１００８】

【００４８】

【表１００９】

【００４９】本発明化合物は畑作条件で、土壌処理、茎
葉処理のいずれの方法でも高い除草活性を示す。特に茎
葉散布処理で、メヒシバ、アキノエノコログサ、カヤツ
リグサ、イチビ、イヌビユ等の各種の畑雑草に高い効力
を示し、トウモロコシ、ムギ、大豆等の作物に選択性を
示す化合物も含まれている。また、本発明化合物は、作
物，観賞用植物，果樹等の有用植物に対し、生育抑制作
用を示す化合物も含まれている。また本発明化合物は、
水田雑草のノビエ、タマガヤツリ、オモダカ、ホタルイ
等の雑草に対し、優れた殺草効力を有し、イネに選択性
を示す化合物も含まれている。更に本発明化合物は果樹
園，芝生，線路端，空き地等の雑草の防除にも適用する
ことができる。

【００５０】

【課題を解決するための手段】−除草剤本発明除草剤は、前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物も
しくはその塩の１又は２以上を有効成分として含有し、
通常の農薬と同様の形態を有する。即ち、有効成分化合
物は一般に適当な量を担体と混合して水和剤、乳剤、粒
剤、水溶剤、フロアブル剤等の形に製剤化して使用され
る。固体担体としてはタルク、ホワイトカーボン（シリ
カ）、ベントナイト、クレイ、ケイソウ土等が挙げら
れ、液体担体としては、水、アルコール、ベンゼン、キ
シレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキサン、シクロヘキ
サノン、ジメチルホルムアミド等が用いられる。これら
の製剤に於て、均一かつ安定な形態を取るために必要な
らば、界面活性剤を添加することもできる。

【００５１】本発明除草剤における有効成分濃度は前述
した製剤の形により種々の濃度に変化するものである
が、例えば、水和剤に於いては、５〜７０％、好ましく
は１０〜３０％：乳剤に於いては、３〜７０％、好まし
くは５〜２０％：粒剤に於いては０．０１〜３０％、好
ましくは、０．０５〜１０％の濃度が用いられる。この
ようにして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に希
釈して懸濁液或は乳濁液として、粒剤はそのまま雑草の
発芽前又は発芽後に散布処理もしくは混和処理される。
実際に本発明除草剤を適用するに当たっては１０アール
当り有効成分０．１ｇ以上の適当量が施用される。

【００５２】又、本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫
剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調整剤等と混合して使
用することも出来る。特に、除草剤と混合使用すること
により、使用薬量を減少させることが可能である。又、
省力化をもたらすのみならず、混合薬剤の相乗作用によ
り一層高い効果も期待できる。その場合、複数の公知除
草剤との組合せも可能である。本発明除草剤と混合使用
するにふさわしい薬剤としては、ベンチオカーブ、モリ
ネート、ジメピペレート等のカーバメイト系除草剤、チ
オカーバメイト系除草剤、ブタクロール、プレチラクロ
ール、メフェナセット等の酸アミド系除草剤、クロメト
キシニル、ビフェノックス等のジフェニルエーテル系除
草剤、アトラジン、シアナジン等のトリアジン系除草
剤、クロルスルフロン、スルホメチュロン−メチル等の
スルホニルウレア系除草剤、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ等のフェ
ノキシアルカンカルボン酸系除草剤、ジクロホップ−メ
チル等のフェノキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、
フルアジホップブチル等のピリジルオキシフェノキシプ
ロピオン酸系除草剤、ベンゾイルプロップエチル、フラ
ンプロップエチル等のベンゾイルアミノプロピオン酸系
除草剤、イマザキン等のイミダゾリノン系除草剤、その
他として、ピペロホス、ダイムロン、ベンタゾン、ダイ
フェンゾコート、ナプロアニリド、ＨＷ−５２（４−エ
トキシメトキシベンズ−２，３−ジクロルアニライ
ド）、トリアゾフェナミド、キンクロラック、更に、セ
トキシジム、アロキシジム−ソディウム等のシクロヘキ
サンジオン系の除草剤等が挙げられる。又、これらの組
み合わせた物に植物油及び油濃縮物を添加することも出
来る。

【００５３】

【実施例】−除草剤次に、本発明除草剤に関する製造例を若干示すが、有効
成分化合物、添加物及び添加割合は、本実施例にのみ限
定されることなく、広い範囲で変更可能である。

【００５４】実施例４水和物本発明化合物２０部ホワイトカーボン２０部ケイソウ土５２部アルキル硫酸ソーダ８部以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分２０％の
水和剤を得た。

【００５５】実施例５乳剤本発明化合物２０部キシレン５５部ジメチルホルムアミド１５部ポリオキシエチレンフェニルエーテル１０部以上を混合、溶解して有効成分２０％の乳剤を得た。

【００５６】実施例６粒剤本発明化合物５部タルク４０部クレー３８部ベントナイト１０部アルキル硫酸ソーダ７部以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径０．５〜１．
０ｍｍの粒状に造粒して有効成分５％の粒剤を得た。

【００５７】

【発明の効果】次に本発明除草剤の効果に関する試験例
を示す。試験例１茎葉散布処理２００ｃｍ² のポットに土壌を充填し、表層にメヒシ
バ、アキノエノコログサイチビ、イヌビユ、カヤツリグ
サの各種子を播き、軽く覆土後温室内で生育させた。各
雑草が５〜１０ｃｍの草丈に生育した時点で各供試化合
物の乳剤を水で希釈して調整した１０００ｐｐｍの薬液
を１００リットル／１０ａの割合（１０ａ当り１００ｇ
相当）で小型噴霧器にて雑草の茎葉部に散布した。３週
間後に雑草の除草効果を下記の調査基準に従って調査
し、その結果を以下の第２表に示した。

【００５８】調査基準殺草率殺草指数０％０２０〜２９％２４０〜４９％４６０〜６９％６８０〜８９％８１００％１０又、１、３、５、７、９の数値は、各々０と２、２と
４、４と６、６と８、８と１０の中間の値を示す。

【００５９】

【数１】

【００６０】

【表２】

フロントページの続き (72)発明者冨田和之神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹達株式会社小田原研究所内 (72)発明者高橋明裕神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹達株式会社小田原研究所内 (72)発明者川名貴神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹達株式会社小田原研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式〔Ｉ〕【化１】（式中、Ｒ¹は、置換されてもよいフェニル、置換され
てもよいピリジン、置換されてもよいアラルキルを表
し、Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、
Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシＣ１〜４アルキ
ル、Ｃ１〜４アルコキシ、Ｃ１〜４アルキルチオ、Ｃ１
〜４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜４アルキルスルホニ
ル、Ｃ１〜４アルコキシカルボニル、カルボキシルを表
し、ｎは、０または１である。またＲ²とＲ³が一緒に
なってＣ２〜４のアルキレン鎖を表してもよい。Ｒ
⁴は、水素、Ｃ１〜４アルキルを表す。Ａは、Ｃ１〜４
の置換されてもよいアルキレン鎖を表し、置換基として
は、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシＣ１〜４ア
ルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、Ｃ１〜４アルキルチオ、
Ｃ１〜４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜４アルキルスル
ホニル、ハロゲン、オキソ、チオキソである。）で表さ
れる置換縮合ピペリジンジオン誘導体またはその塩。
【請求項２】一般式〔II〕【化２】（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａおよびｎは、前記と同じ
意味を表す。）で表される置換縮合ピペリジンジオン誘
導体。
【請求項３】一般式〔III 〕【化３】（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａおよびｎは、前記と同じ
意味を表し、Ｒ¹²はＣ１〜４アルキルを表す。）で表さ
れる置換縮合ピペリジンジオン誘導体。
【請求項４】一般式〔Ｉ〕【化４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａおよびｎは、前記
と同じ意味を表す。）で表される化合物もしくはその塩
の１種または２種以上を有効成分として含有することを
特徴とする除草剤。