JPH08188679A

JPH08188679A - 接着性樹脂組成物ならびにその積層体およびその製造方法

Info

Publication number: JPH08188679A
Application number: JP352395A
Authority: JP
Inventors: Koichi Ito; 広一伊藤; Hiroshi Kasahara; 洋笠原; Satoshi Maruyama; 敏丸山
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1995-01-12
Filing date: 1995-01-12
Publication date: 1996-07-23
Anticipated expiration: 2016-07-30
Also published as: JP3192899B2

Abstract

(57)【要約】【目的】高速成形性、薄肉成形性、低ネックイン性、
高ドローダウン性、良好な感熱接着性、良好なカレンダ
ー成形性を有し、かつ、ポリアミド、アルミ箔、特にポ
リエステルからなる基材への強力な接着性を具備した接
着性樹脂組成物および該接着性樹脂組成物を用いた積層
体を提供することを目的とする。【構成】（Ａ）メルトフローレートが０．１〜３０ｇ
／１０分であるポリオレフィン、及び（Ｂ）分子内にエ
ポキシ基を２個以上有し、分子量が３０００以下である
エポキシ化合物からなり、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分に対
する（Ｂ）成分の含量が０．０１〜５重量％である接着
性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高速成形性、薄肉成形
性、低ネックイン性、高ドローダウン性、良好な感熱接
着性、良好なカレンダー成形性を有し、かつ、ポリエス
テル、ポリアミド、金属箔等、特にポリエステルからな
る基材への強力な接着性を具備した接着性樹脂組成物お
よび該接着性樹脂組成物からなる層を有する積層体に関
する。かかる積層体は、食品包装等の各種包装材として
用いられる。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンはヒートシール性、防湿
性に優れ、押出加工が容易であることから、単層のフィ
ルム、シートあるいは成形容器用材料として用いられる
だけでなく、各種樹脂フィルムまたはシート、アルミ箔
等の金属箔、紙等との積層体としても広く用いられてい
る。しかし、ポリオレフィンは本来非極性であり、異種
材料、特に極性を有した材料に対して接着しにくいとい
う欠点を有している。したがって、ポリオレフィンを用
いて多層積層体を形成するためには、種々の方法が提案
されている。

【０００３】例えば、ポリエチレンとポリアミドとの積
層体を製造するためには、ポリエチレン単独ではなく、
変性ポリオレフィンを用いた次のような方法が行われて
いる。（１）不飽和カルボン酸またはその誘導体をポリオレフ
ィンにグラフト重合してえられる変性ポリオレフィン、
エチレンと不飽和カルボン酸またはその誘導体とを共重
合してえられるエチレン共重合体、あるいは、これらの
重合体とポリオレフィンとからなる組成物とポリアミド
樹脂とを溶融させてダイから押出して積層体を得る、い
わゆる共押出による方法、（２）ポリアミドフィルムを
予め作成しておき、その上にポリエチレンと上記重合体
とのブレンド物を押出ラミネート（コーティング）する
方法、（３）ポリオレフィンと上記重合体とをポリアミ
ドフィルム上に共押出ラミネートする方法。また、ポリ
エチレンとポリエステルとの積層体を製造するために
は、グリシジルメタクリレートやアリルグリシジルエー
テル等をポリオレフィンにグラフトしたり、エチレンと
共重合させてえられる重合体を用いて、ポリエステルと
の共押出成形やポリエステルフィルム等の基材に押出ラ
ミネート成形する方法が提案されている。

【０００４】しかし、これらの方法は、共押出の場合は
接着強度が得られても、フィルム、シート、紙等の基材
にラミネートするラミネート成形方法の場合には充分な
接着強度を付与することができない。特にポリエステル
系の基材に対しては接着強度の強い積層体をえることは
困難である。

【０００５】接着強度を向上させるために成形時の温度
を上げる方法があるが、かかる重合体は熱安定性が悪
く、分解反応が起こるため、成形時には臭い、発煙の問
題があり、また、積層体製品にも臭いが残る問題があ
る。

【０００６】接着強度を向上させる他の方法として、基
材にコロナ放電をかける方法もある。しかし、この場合
は特別の装置を別途準備する必要があり、基材との接着
強度も充分でない。

【０００７】更に、接着の改善については、ダイから出
た樹脂にオゾンを吹きつけて表面を酸化させるオゾン処
理法等が行われている。オゾン処理は低温で接着を必要
とする面だけを酸化させることができる利点がある（特
開昭５７−１５７７２４公報）。しかし、オゾンには臭
気、腐食性等の問題があり、まだその利用が限られてお
り、また接着強度のレベルもまだ不充分であり、特に積
層体が吸湿することによって、接着強度が大幅に低下す
るといった問題がある。

【０００８】基材との接着性を充分なものとするための
確実な方法として、アンカーコート材と呼ばれる接着剤
を併用する方法がある。この方法は基材とラミネート樹
脂の間に接着層を介在させる方法であり、接着剤として
は、ポリエチレンイミン等のイミン系、ウレタン系等の
接着剤が用いられ、一般には、高い接着強度を発現する
ウレタン系接着剤が広く用いられている。しかし、この
方法では、高い接着強度が得られるものの、コーティン
グ工程が煩雑であり、また、有機溶剤を用いるため、安
全上あるいは労働環境上の問題もある。更に、アンカー
コート液の調製、ロールに付着したアンカーコート剤の
拭き取りが必要であることなど、作業効率を大きく低下
させる問題がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点が
なく、高速成形性、薄肉成形性、低ネックイン性、高ド
ローダウン性、良好な感熱接着性、良好なカレンダー成
形性を有し、かつ、ポリエステル、ポリアミド、アルミ
箔等、特にポリエステルからなる基材への強力な接着性
を具備した接着性樹脂組成物および該接着性樹脂組成物
からなる層を有する積層体の提供を課題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討を
行った結果、ポリエチレンに、エポキシ基を有した特定
の化合物を配合することによって、上記課題を解決でき
ることを見出し、本発明に至った。即ち、本発明は
（１）（Ａ）メルトフローレートが０．１〜３０ｇ／１
０分であるポリオレフィン、及び（Ｂ）分子内にエポキ
シ基を２個以上有し、分子量が３０００以下であるエポ
キシ化合物からなり、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分に対する
（Ｂ）成分の含量が０．０１〜５重量％である接着性樹
脂組成物、（２）該接着性樹脂組成物からなる層と、該
層に直接接触する基材とからなる、少なくとも２層から
なる積層体、（３）該積層体を、押出ラミネート法、感
熱接着法、カレンダー加工法のいずれかの方法により製
造する方法を提供するものである。以下、本発明を詳細
に説明する。

【００１１】本発明に用いる（Ａ）成分であるポリオレ
フィンは、エチレンまたは炭素数が３〜１６のα−オレ
フィンの単独または共重合体であり、分岐状低密度ポリ
エチレン（以下、ＬＤＰＥという）、直鎖状低密度ポリ
エチレン（以下、ＬＬＤＰＥという）、中・高密度ポリ
エチレン（以下、ＨＤＰＥという）、エチレンと酢酸ビ
ニルおよび／または（メタ）アクリル酸エステルとの共
重合体、プロピレン系重合体等が例示され、特にＬＤＰ
Ｅが好ましい。これらのポリオレフィンは単独でも、２
種以上を用いることもできる。

【００１２】ＬＤＰＥは、一般に１０００〜３５００気
圧の高圧下でパーオキサイド等の遊離基発生剤の存在下
で重合させて得られ、多くの長鎖分岐を有することを特
徴の一つとし、そのために優れた押出成形性を保持する
ことが知られている。重合に用いられる反応器はオート
クレーブあるいはチューブラータイプのいずれであって
もよい。

【００１３】ＨＤＰＥおよびＬＬＤＰＥは、一般にチー
グラー触媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒等とよ
ばれる触媒を用いてエチレンを単独重合させたり、エチ
レンと炭素数３〜１６のα−オレフィンとを共重合させ
て得ることができる。一般には中・低圧法で製造される
が、高圧法で製造することもでき、気相法、溶液法、ス
ラリー法等のいずれの方法でも製造される。

【００１４】エチレンと酢酸ビニルおよび／または（メ
タ）アクリル酸エステルとの共重合体は、一般に、ＬＤ
ＰＥと同様パーオキサイド等の遊離基発生剤の存在下で
重合させて得られる。

【００１５】プロピレン系重合体としては、プロピレン
単独重合体、あるいはプロピレンとエチレン、または炭
素数が４〜１６のα−オレフィンとのランダムあるいは
ブロック共重合体が挙げられる。

【００１６】ポリオレフィンのメルトフローレート（Ｊ
ＩＳＫ６７５８による。ポリエチレン系樹脂は１９０
℃における、またポリプロピレン系樹脂は２３０℃にお
ける測定値を示し、以下ＭＦＲという）は０．１〜３０
ｇ／１０分であり、１〜１５ｇ／１０分が好ましい。Ｍ
ＦＲが０．１ｇ／１０分未満では高速成形性と薄肉成形
性に劣り、３０ｇ／１０分を超えるとヒートシール強
度、ネックイン特性が低下する。

【００１７】本発明における（Ｂ）成分であるエポキシ
化合物は分子内に少なくとも２個以上のエポキシ基（オ
キシラン基）を含む分子量３０００以下の多価エポキシ
化合物である。エポキシ化合物は分子内に少なくとも２
個以上のエポキシ基（オキシラン基）を含むことが必要
であり、エポキシ基が分子内に１個では、本発明の目的
とする基材との接着性に効果がない。エポキシ化合物の
分子量は３０００以下が必要であり、１５００以下が好
ましい。分子量が３０００を超えると組成物にした際
に、十分に高い接着強度が得られない。

【００１８】エポキシ化合物としては、フタル酸ジグリ
シジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、
テレフタル酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリ
シジルエステル、トリメチロールプロパンポリグリシジ
ルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ブ
タンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル、フェノールノボラックポリ
グリシジルエーテル、エポキシ化植物油等が挙げられ、
なかでも、ポリエステル基材に対する接着性付与につい
てはエポキシ化植物油が好適である。ここで、エポキシ
化植物油とは、天然植物油の不飽和二重結合を例えば過
酸を用いてエポキシ化したものであり、エポキシ化大豆
油、エポキシ化オリーブ油、エポキシ化サフラワー油、
エポキシ化コーン油、エポキシ化亜麻仁油等を挙げるこ
とができる。エポキシ化植物油は、例えば旭電化工業
（株）のＯ−１３０Ｐ（エポキシ化大豆油）、Ｏ−１８
０Ａ（エポキシ化亜麻仁油）等として、市販されてい
る。なお、植物油をエポキシ化する際に若干副生するエ
ポキシ化されていないか、エポキシ化が不十分な油分の
存在は本発明の趣旨・本質をなんら妨げるものではな
い。

【００１９】本発明において（Ｂ）成分の添加量は、
（Ａ）成分＋（Ｂ）成分に対する含量が０．０１〜５重
量％であり、０．０１〜０．９重量％が好ましい。
（Ｂ）成分の添加量が０．０１重量％未満では基材との
接着強度向上が充分でなく、また５重量％を超えると接
着強度は向上するものの、成形体が臭いを発する等の問
題が発生し、好ましくない。

【００２０】本発明において用いられるエポキシ化合物
は、ポリ塩化ビニル等のポリマーの安定剤あるいは可塑
剤として用いられ、あるいは、カルボン酸基あるいはカ
ルボン酸の誘導体基を分子内に含むような高分子化合物
に添加して架橋剤として用いる技術も開示されている
（特開昭６０−１１２８１５）。しかし、これらのエポ
キシ化合物が、極性を有しないポリエチレンに単にブレ
ンドする等の樹脂組成物にすることにより、基材、特に
ポリエステルからなる基材に対して極めて強力な接着向
上効果をもたらすことは予想もされないことであった。
この接着性向上の理由は、必ずしも明らかではないが、
ポリオレフィンの溶融成形時に押出機内あるいはＴダイ
等から押出された際に空気と触れる中で、ポリオレフィ
ンが空気酸化され、この酸化の過程でエポキシ化合物と
反応し、まずエポキシ化合物がポリエチレンにグラフト
され、このグラフトされたエポキシ化合物の分子内に残
っている未反応のエポキシ基が基材（被着体）の官能基
（アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基等）と反応
するためと推定される。ポリエステルに対しては、エポ
キシ化植物油が特に有効である。

【００２１】（Ｃ）成分であるエポキシ基と反応する官
能基を有するオレフィン系重合体は必須成分ではない
が、添加することにより接着性をさらに向上させること
ができる。

【００２２】エポキシ基と反応する官能基としては、カ
ルボキシル基またはその誘導体、アミノ基、フェノール
基、水酸基、チオール基等が挙げられる。この中でも反
応性と安定性のバランスから、酸無水物基、カルボキシ
ル基およびカルボン酸金属塩からなる群から選ばれた少
なくとも１種の基を分子内に有することが好ましい。エ
ポキシ基と反応する官能基の導入方法としては主として
共重合法とグラフト法があげられる。

【００２３】共重合法によって製造される、エポキシ基
と反応する官能基を有するオレフィン系重合体として
は、エチレンと共重合可能な化合物とエチレンとの多元
共重合体が挙げられる。

【００２４】共重合に用いるエチレンと共重合可能な化
合物としては、（メタ）アクリル酸等のα，β−不飽和
カルボン酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム塩等のα，
β−不飽和カルボン酸金属塩、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸無水
物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）
アリルアルコール等の水酸基含有化合物、アリルアミン
等の不飽和アミノ化合物等が例示されるがこの限りでは
ない。更に、これらの不飽和化合物に加えて（メタ）ア
クリル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
のビニルアルコールエステル等を共重合させて用いるこ
ともできる。これらの化合物は、エチレンとの共重合体
において、２種以上を混合して用いることができる。ま
た、これらの化合物とエチレンとの共重合体は、２種以
上を併用することもできる。

【００２５】グラフト変性によりエポキシ基と反応可能
な官能基を導入したポリオレフィンは、ポリオレフィン
とラジカル発生剤と変性用の化合物とを溶融もしくは溶
液状態で作用させて製造するのが一般的である。

【００２６】グラフト変性用のポリオレフィンとして
は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレ
ン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテ
ンー１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等
の単独もしくは２種以上の混合物が挙げられる。また、
例えばエチレン−（メタ）アクリル酸エステル−無水マ
レイン酸共重合体のように酸あるいはその誘導体を既に
含むような共重合体を更にグラフト変性したものを用い
ても何ら差し支えない。

【００２７】ラジカル発生剤の種類については特に限定
はないが、一般に有機過酸化物が用いられ、中でも特に
反応性と取り扱いの容易さからジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、１，３−ビス（２−ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン、ベンゾイルパーオキサ
イドが有用な具体例として挙げられる。

【００２８】変性用の不飽和化合物としては、上記エチ
レンと共重合可能な化合物と同様の不飽和化合物が用い
られ、酸あるいはその無水物基、その金属塩基、エステ
ル、アミノ基、水酸基等、および、ラジカル反応可能な
不飽和基を有していれば基本的には使用可能である。変
性用の不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸等の
不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム塩等
不飽和カルボン酸金属塩、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸無水物、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アリ
ルアルコール等不飽和水酸基含有化合物、アリルアミン
等の不飽和アミノ化合物等が例示されるがこの限りでは
ない。

【００２９】（Ｃ）成分であるエポキシ基と反応する官
能基を有するオレフィン系重合体の使用量は、一般に
（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分に対し３０重量％
未満であり、２〜２５重量％が好ましく、５〜２０重量
％が特に好ましい。３０重量％以上添加しても効果はあ
るものの、経済的でない。

【００３０】更に、本発明の組成物には、所望により慣
用の添加剤、例えば可塑剤、滑剤、各種安定剤、ブロッ
キング防止剤、帯電防止剤、染料、顔料、各種充填剤な
どを添加してもよい。

【００３１】本発明の接着性樹脂組成物を得るには、上
記各成分を、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー等に
より混合するか、混合したものをさらにオープンロー
ル、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機などを使用
して混練する方法を適宜利用すればよい。混練の温度
は、通常１１０〜３５０℃であり、１２０〜３００℃が
好ましい。

【００３２】本発明の接着性樹脂樹脂組成物は基材との
接着性が良好なため、積層体として使用される。基材と
してはポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６・
６６、ポリアミド１２等のポリアミド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエ
ステル、エチレン酢酸ビニル共重合体鹸化物（以下、Ｅ
ＶＯＨという）等の熱可塑性樹脂のフィルムまたはシー
ト、シリカあるいはアルミニウムを蒸着した樹脂フィル
ム、鉄、アルミ等の金属箔、紙等一般にフィルムまたは
シートとして用いられているものを使用でき、形状は、
織布、不織布、板状のようなものであっても差し支えな
い。これらの基材の中でもポリアミド、ポリエステルの
フィルムまたはシート、アルミ箔が好ましく、ポリエス
テルのフィルムまたはシートが特に好ましい。またこれ
らの基材に対しては、コロナ処理、フレーム処理、プレ
ヒート処理、プラズマ処理等を行ってもよい。

【００３３】本発明の積層体は、接着性樹脂層と基材と
が、接していることが必要であるが、接着性樹脂層ある
いは基材上にさらに他の層を有していてもよいことはい
うまでもない。

【００３４】本発明の接着性樹脂組成物と基材とから、
積層体を成形するには、押出ラミネート成形、共押出成
形、感熱接着法、カレンダー成形法等を用いることがで
きる、特に押出ラミネート成形においては従来法に比べ
て著しい接着強度の改善が図られ好ましい。本発明の積
層体を共押出法で製造する場合、共押出用の樹脂として
は、例えばポリアミド、ポリエステル、ＥＶＯＨ等が例
示されるがこの限りではない。

【００３５】押出しラミネート成形、共押出成形におい
て、ポリオレフィンが酸化される温度で成形することが
好ましい。成形温度は成形速度との関係で一該には限定
できないが、ポリエチレン系樹脂の場合は、一般に１２
０℃以上であり、２００〜４００℃が好ましく、２８０
〜３４０℃が特に好ましい。また、ポリプロピレン系樹
脂の場合は、一般に１７０℃以上であり、２００〜３５
０℃が好ましく、２４０〜３２０℃が特に好ましい。こ
こで、成形速度は押出機内での滞留時間、あるいは溶融
状態で空気と接している時間に影響するため、ポリオレ
フィンの酸化に関係するのである。

【００３６】また、押出しラミネート成形の場合は、オ
ゾンまたは酸素処理を行うと、より低温度で成形が可能
である。ここで、オゾンまたは酸素処理とは、ダイから
でた樹脂に酸素ガスもしくはオゾンガスを吹きつけて樹
脂の表面を酸化させる方法をいう。更に押出しラミネー
ト成形によって製造された積層体を，２０〜１６０℃、
好ましくは３０〜８０℃の温度で熱処理することによ
り，接着強度の更なる向上を図ることが出来，この熱処
理を必要に応じて行うことができる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、実施例及び比較例の各物性
値は、下記の方法に準じて測定した。（１）高速成形性押出機：９０ｍｍφ（５０ｒｐｍ）、Ｔダイ幅７５０ｍ
ｍ、エアギャップ１２０ｍｍに設定し、温度３００℃で
引取速度を増速し、膜切れの起こる速度（ｍ／分）で評
価した。（２）ネックイン上記装置により、膜厚み２０μm 、引取速度２００ｍ／
分で成形し、基材上のコート幅を測定し、ダイ幅との差
（ｍｍ）で評価した。（３）接着強度押出機：９０ｍｍφ（３０ｒｐｍ）、Ｔダイ幅７５０ｍ
ｍに設定し、基材に２軸延伸されたポリアミド６フィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いて、所
定の温度で、成形速度２００ｍ／分でラミネート成形し
積層フィルムを得た。この積層フィルムを吸湿処理（３
０℃で２４時間、水浸漬）を行ったものをサンプルとし
た。このラミネートサンプルをポリアミド６またはポリ
エチレンテレフタレートフィルムとラミネート膜との界
面で剥離し、サンプル幅１５ｍｍ、剥離速度３００ｍｍ
／分、１８０度剥離での剥離強度をもって接着強度とし
た。（４）臭い押出機：９０ｍｍφ（５０ｒｐｍ）、Ｔダイ幅７５０ｍ
ｍに設定し、所定の温度でフィルムを成形した。下記の
ＬＤ４を３００℃で成形して臭いの比較標準として用い
た。すなわち、得られたフィルム１００ｇをガラス瓶に
詰め密栓し、これを６０℃で４時間加熱、室温まで徐冷
し、開栓し臭いをかいだ。比較標準としてのＬＤＰＥの
臭いを基準として、同等の臭いレベルであり実用上問題
ない場合を○、少しきついが実用上問題ない場合を△、
著しくきつく実用上問題がある場合を×とし３段階で評
価した。臭いの比較標準としてのＬＤＰＥは下記のＬＤ
４を用いた。

【００３８】（Ａ）成分であるポリオレフィンとして
は、以下のポリエチレンを用いた。ＬＤ４：ＭＦＲ４．０ｇ／１０分、密度０．９２１ｇ／
ｃｍ³ のＬＤＰＥＬＤ１９：ＭＦＲ１８．７ｇ／１０分、密度０．９１９
ｇ／ｃｍ³ のＬＤＰＥＬＤ３５：ＭＦＲ３５ｇ／１０分、密度０．９１８ｇ／
ｃｍ³ のＬＤＰＥ

【００３９】（Ｂ）成分であるエポキシ基含有化合物は
以下のものを用いた。Ｂ−１：エポキシ化大豆油（旭電化工業（株）製Ｏ−１
３０Ｐ）Ｂ−２：エポキシ化亜麻仁油（旭電化工業（株）製Ｏ−
１８０Ａ）Ｂ−３：フタル酸ジグリシジルエステル

【００４０】比較例で用いた共重合体は以下のものであ
るＣ−１：グリシジルメタクリレートの含有量が１２％、
数平均分子量が１００００であるエチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体（高圧法により製造した）Ｃ−２：メタクリル酸の含有量が８重量％、ＭＦＲが８
ｇ／１０分であるエチレン−メタクリル酸共重合体（三
井・デュポンポリケミカル（株）社製、ニュークレル
０９０８Ｃ）

【００４１】（実施例１）ＬＤ４９９．５重量％、Ｂ
−１０．５重量％とからなる組成で、各成分をヘンシ
ェルミキサーで混合後、４０ｍｍ同方向２軸押出機を用
いて１８０℃で混練りして接着性樹脂組成物を製造し
た。得られた接着性樹脂組成物および基材としてポリエ
チレンテレフタレートフィルムを用いて、９０ｍｍφ押
出し機（３０ｒｐｍ）により、Ｔダイ幅７５０ｍｍ、所
定の温度で、成形速度２００ｍ／分でラミネート成形
し、積層フィルムを得た。評価結果は表１に示すとお
り、高速成形性、ネックイン、接着強度、臭い共に良好
であった。

【００４２】（実施例２〜１１）表１に示した組成で、
実施例１と同様に接着性樹脂組成物を製造し、ラミネー
ト積層フィルムを得た。評価結果は表１に示すとおり、
いずれも高速成形性、ネックイン、接着強度、臭い共に
良好であった。

【００４３】（比較例１）ＬＤ４のみを用いて、実施例
１と同様にラミネート積層フィルムを得たが、接着強度
が低かった。

【００４４】（比較例２〜６）表１に示した組成で、実
施例１と同様に接着性樹脂組成物を製造し、ラミネート
積層フィルムを得た。評価結果は表１に示すとおり、成
形できないか、高速成形性、ネックイン、臭いが悪かっ
た。

【００４５】（比較例７）表１に示した組成で、実施例
１と同様に接着性樹脂組成物を製造し、ラミネート積層
フィルムを得た。評価結果は表１に示すとおり、接着強
度が悪かった。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】押出しラミネート成形、感熱接着法、カ
レンダー成形法等の手法により、特にポリアミドやポリ
エステルからなる基材に良好な接着性を有する安価なポ
リエチレン系接着性樹脂組成物による積層体を得ること
ができ産業上有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 123/06 ＪＢＸ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）メルトフローレートが０．１〜３
０ｇ／１０分であるポリオレフィン、および（Ｂ）分子
内にエポキシ基を２個以上有し、分子量が３０００以下
であるエポキシ化合物からなり、（Ａ）成分＋（Ｂ）成
分に対する（Ｂ）成分の含量が０．０１〜５重量％であ
る接着性樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）メルトフローレートが０．１〜３
０ｇ／１０分であるポリオレフィン、（Ｂ）分子内にエ
ポキシ基を２個以上有し、分子量が３０００以下である
エポキシ化合物、および（Ｃ）エポキシ基と反応する官
能基を有するオレフィン系重合体からなり、（Ａ）成分
＋（Ｂ）成分に対する（Ｂ）成分の含量が０．０１〜５
重量％であり、（Ｃ）成分の含量が３０重量％未満であ
る接着性樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）ポリオレフィンが分岐状低密度ポ
リエチレンであることを特徴とする請求項１または請求
項２記載の接着性樹脂組成物。
【請求項４】（Ｂ）エポキシ化合物が、エポキシ化植
物油であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
項に記載の接着性樹脂組成物。
【請求項５】（Ｃ）エポキシ基と反応する官能基を有
するオレフィン系重合体が、酸無水物基、カルボキシル
基およびカルボン酸金属塩からなる群から選ばれた少な
くとも１種の基を分子内に有するポリオレフィン系樹脂
であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に
記載の接着性樹脂組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載の接
着性樹脂組成物からなる層と、該層に直接接触する基材
とからなる、少なくとも２層からなる積層体。
【請求項７】基材がポリエステル、ポリアミド、アル
ミからなるフィルムまたはシートである請求項６記載の
積層体。
【請求項８】請求項６または請求項７記載の積層体
を、押出ラミネート法、感熱接着法、カレンダー加工法
のいずれかの方法により製造する方法。