JPH0819048B2 - 新規な乳酸誘導体、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子 - Google Patents
新規な乳酸誘導体、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子Info
- Publication number
- JPH0819048B2 JPH0819048B2 JP63137491A JP13749188A JPH0819048B2 JP H0819048 B2 JPH0819048 B2 JP H0819048B2 JP 63137491 A JP63137491 A JP 63137491A JP 13749188 A JP13749188 A JP 13749188A JP H0819048 B2 JPH0819048 B2 JP H0819048B2
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- compound
- phase
- lactic acid
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、安定なサーモトロピックな液晶状態をとり
得、例えば、液晶テレビ等のディスプレイ用、光プリン
ターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等、液
晶やエレクトロケミクロミズムを利用するオプトエレク
トロニクス関連素子の素材として有用な液晶材料として
利用できる新規な乳酸誘導体、この化合物を含む液晶組
成物及び光スイッチング素子に関するものである。
得、例えば、液晶テレビ等のディスプレイ用、光プリン
ターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等、液
晶やエレクトロケミクロミズムを利用するオプトエレク
トロニクス関連素子の素材として有用な液晶材料として
利用できる新規な乳酸誘導体、この化合物を含む液晶組
成物及び光スイッチング素子に関するものである。
（従来の技術） 現在、液晶化合物が表示材料として種々の機器で応用
され、時計、電卓、小型テレビ等に実用化されている。
これらは、ネマチック液晶材料を主成分としたセルを用
い、TN型あるいはSTN型と呼ばれる表示方式のものが採
用されている。この場合のセルは、液晶化合物の誘電異
方性Δεと電場Ｅとの弱い相互作用（ΔεE2/2）に基づ
く作動であり、電場に対する応答速度が数m secと遅い
ことが欠点としてあげられている。そのため、テレビに
用いた場合、駆動方式として画素ごとにスイッチング素
子を配置、付加したアクティブマトリクス方式が主とし
て用いられ、大画面化を図る上での障害の一つになって
いる。しかし、1975年R.B.Meyerらによって合成された
４−（４−ｎ−デシルオキシベンジリデンアミノ）ケイ
皮酸−２−メチルブチルエステル（DOBAMBC）を代表例
とする強誘電性液晶の出現と、それを用いたN.A.Clark
らの提案した新しい表示方式（AppliedPhys.lett.1980,
36,899）により、μsecオーダーの高速応答性及び電場
を切っても液晶分子の配向が変わらない特性（メモリー
性）を有する液晶セルが可能となった。これらの材料を
用いた表示素子を使えば、スイッチング素子などを用い
ないマルチプレックス駆動による単純マトリクス方式に
よる液晶テレビが可能となり、アクティブマトリクスの
ものに比べ、生産性やコスト、信頼性さらに大画面化な
どの面ではるかに有利なものとなる。
され、時計、電卓、小型テレビ等に実用化されている。
これらは、ネマチック液晶材料を主成分としたセルを用
い、TN型あるいはSTN型と呼ばれる表示方式のものが採
用されている。この場合のセルは、液晶化合物の誘電異
方性Δεと電場Ｅとの弱い相互作用（ΔεE2/2）に基づ
く作動であり、電場に対する応答速度が数m secと遅い
ことが欠点としてあげられている。そのため、テレビに
用いた場合、駆動方式として画素ごとにスイッチング素
子を配置、付加したアクティブマトリクス方式が主とし
て用いられ、大画面化を図る上での障害の一つになって
いる。しかし、1975年R.B.Meyerらによって合成された
４−（４−ｎ−デシルオキシベンジリデンアミノ）ケイ
皮酸−２−メチルブチルエステル（DOBAMBC）を代表例
とする強誘電性液晶の出現と、それを用いたN.A.Clark
らの提案した新しい表示方式（AppliedPhys.lett.1980,
36,899）により、μsecオーダーの高速応答性及び電場
を切っても液晶分子の配向が変わらない特性（メモリー
性）を有する液晶セルが可能となった。これらの材料を
用いた表示素子を使えば、スイッチング素子などを用い
ないマルチプレックス駆動による単純マトリクス方式に
よる液晶テレビが可能となり、アクティブマトリクスの
ものに比べ、生産性やコスト、信頼性さらに大画面化な
どの面ではるかに有利なものとなる。
このため、現在まで多くの強誘電性液晶材料が合成さ
れ、提案されてきた。これらの強誘電性液晶材料が表示
材料として用いられるためには、いくつかの物性が要求
されるが、その中でも基本的なものとしては、室温近傍
の広い温度範囲でスメクチックＣ相を示し、多きな自発
分極を有し、化学的に安定しているという点である。し
かしながら、初期の強誘電性液晶は、自発分極が、10nC
/cm2以下と小さく、また分子内にシッフ塩基をもつもの
が多かったため、化学的に不安定であった。
れ、提案されてきた。これらの強誘電性液晶材料が表示
材料として用いられるためには、いくつかの物性が要求
されるが、その中でも基本的なものとしては、室温近傍
の広い温度範囲でスメクチックＣ相を示し、多きな自発
分極を有し、化学的に安定しているという点である。し
かしながら、初期の強誘電性液晶は、自発分極が、10nC
/cm2以下と小さく、また分子内にシッフ塩基をもつもの
が多かったため、化学的に不安定であった。
ところで、最近、化学的に安定なエステル化合物によ
る大きな自発分極の発現が報告されている。例えば、次
式、 の化合物は、78.7〜103.3℃の温度領域でカイラルスメ
クチックＣ相の、また103.3〜120.8℃の温度領域でコレ
ステリック相の液晶となるが、この液晶の83℃における
自発分極は、89nC/cm2である（特開昭61-43号公報）。
る大きな自発分極の発現が報告されている。例えば、次
式、 の化合物は、78.7〜103.3℃の温度領域でカイラルスメ
クチックＣ相の、また103.3〜120.8℃の温度領域でコレ
ステリック相の液晶となるが、この液晶の83℃における
自発分極は、89nC/cm2である（特開昭61-43号公報）。
一方、カイラルスメクチックＣ相を示す温度を低くす
るために、２環の化合物が合成されている。例えば、次
式、 のビフェニル化合物は、降温時44℃からカイラルスメク
チックＣ相を示す（特開昭59-118744号公報）。
るために、２環の化合物が合成されている。例えば、次
式、 のビフェニル化合物は、降温時44℃からカイラルスメク
チックＣ相を示す（特開昭59-118744号公報）。
さらに、室温近傍で安定にカイラルスメクチック相を
示すフェニルピリミジン系化合物が報告されている。例
えば、次式、 の化合物は、40.7〜82.8℃の温度領域でカイラルスメク
チックＣ相の、82.8〜89.1℃でスメクチックＡ相の液晶
となる（特開昭61-200973号公報）。
示すフェニルピリミジン系化合物が報告されている。例
えば、次式、 の化合物は、40.7〜82.8℃の温度領域でカイラルスメク
チックＣ相の、82.8〜89.1℃でスメクチックＡ相の液晶
となる（特開昭61-200973号公報）。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら上記エステル化合物は、カイラルスメク
チックＣ相の温度範囲が高いという欠点を有している。
また、上記ビフェニル化合物はカイラルスメクチックＣ
相がモノトロピックであり、不安定である。さらに、上
記フェニルピリミジン系化合物は応答速度が43℃で1500
μｓと遅く、自発分極がかなり小さいと推定される。
チックＣ相の温度範囲が高いという欠点を有している。
また、上記ビフェニル化合物はカイラルスメクチックＣ
相がモノトロピックであり、不安定である。さらに、上
記フェニルピリミジン系化合物は応答速度が43℃で1500
μｓと遅く、自発分極がかなり小さいと推定される。
すなわち、高速応答性を要求される表示装置等の液晶
材料には、大きな自発分極を有すること、低粘性を有す
ること、あるいは室温近傍を含む広い温度範囲でカイラ
ルスメクチックＣ相を示すこと等の物性が要求される
が、現在までのところこれらの物性を充分に満足する材
料は未だないのが実状である。
材料には、大きな自発分極を有すること、低粘性を有す
ること、あるいは室温近傍を含む広い温度範囲でカイラ
ルスメクチックＣ相を示すこと等の物性が要求される
が、現在までのところこれらの物性を充分に満足する材
料は未だないのが実状である。
これに対し、本発明者らは、既に、α位に不斎炭素を
有し、ベンゼン環に直結したケトン基を分子内に有する
化合物が、光等に対し安定であり、エナンチオトロピッ
クで液晶状態を取る温度範囲が広く、特に不斎炭素に光
学活性が付与されると、その液晶はカイラルスメクチッ
クＣ相を呈し、自発分極が大きく応答速度の速い強誘電
性液晶となることを見出している（国際出願番号JP88/0
0334）。
有し、ベンゼン環に直結したケトン基を分子内に有する
化合物が、光等に対し安定であり、エナンチオトロピッ
クで液晶状態を取る温度範囲が広く、特に不斎炭素に光
学活性が付与されると、その液晶はカイラルスメクチッ
クＣ相を呈し、自発分極が大きく応答速度の速い強誘電
性液晶となることを見出している（国際出願番号JP88/0
0334）。
本発明者らはかかる化合物の液晶物性をより向上させ
るために鋭意検討を進めた結果、該化合物のうちいくつ
かは、不斎炭素源として乳酸を用いることにより、前記
強誘電性液晶の特徴である大きな自発分極を損なうこと
なく、カイラルスメクチックＣ相の温度域をより室温に
近づけることができることを見出した。
るために鋭意検討を進めた結果、該化合物のうちいくつ
かは、不斎炭素源として乳酸を用いることにより、前記
強誘電性液晶の特徴である大きな自発分極を損なうこと
なく、カイラルスメクチックＣ相の温度域をより室温に
近づけることができることを見出した。
本発明は、このような知見に基いてなされたもので、
本発明の目的は、液晶組成物として有用な新規な乳酸誘
導体、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子、
並びにこの化合物の中間体を提供することにある。
本発明の目的は、液晶組成物として有用な新規な乳酸誘
導体、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子、
並びにこの化合物の中間体を提供することにある。
（課題を解決するための手段） 本発明は、次の一般式（Ｉ）、 （式中、Ｒ及びR1はアルキル基で、同じものでも異なっ
ているものでもよく、Ａは単結合、−Ｏ−，−COO−，
−OCO−，−OCOO−又は−CO−を示し、ｌ及びｍはそれ
ぞれ１あるいは２で、ｌ＋ｍ＝３である）で表わされる
新規な乳酸誘導体、この化合物を含有する液晶組成物、
この化合物の少なくとも１種を構成要素とする光スイッ
チング素子からなるものである。
ているものでもよく、Ａは単結合、−Ｏ−，−COO−，
−OCO−，−OCOO−又は−CO−を示し、ｌ及びｍはそれ
ぞれ１あるいは２で、ｌ＋ｍ＝３である）で表わされる
新規な乳酸誘導体、この化合物を含有する液晶組成物、
この化合物の少なくとも１種を構成要素とする光スイッ
チング素子からなるものである。
上記式（Ｉ）中のR,R1で示されるアルキル基は、原材
料の入手のし易さなどの実用的な製造上の見地から、各
々炭素数１〜18のものが好ましい。
料の入手のし易さなどの実用的な製造上の見地から、各
々炭素数１〜18のものが好ましい。
尚、特には上記式（Ｉ）中OR1が結合している炭素を
不斎中心として化合物に光学活性が付与されると、液晶
はカイラルスメクチックＣ相を呈し、自発分極が大き
く、応答速度が早くて強誘電性液晶として好ましいもの
となる。
不斎中心として化合物に光学活性が付与されると、液晶
はカイラルスメクチックＣ相を呈し、自発分極が大き
く、応答速度が早くて強誘電性液晶として好ましいもの
となる。
上記式（Ｉ）の代表的化合物の例とその理化学的性質
を示すと次のとおりである。
を示すと次のとおりである。
４′−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸−４
−（２−ペンチルオキシプロパノイル）フェニル 1H-NMR（CDCl3中,TMS基準，δ値ppm）:8.24（d,2H）,
8.20（d,2H）,7.71（d,2H）,7.60（d,2H）,7.36（d,2
H）,7.02（d,2H）,4.62（q,1H）,4.04（t,2H）,3.48
（m,2H）,1.84（m,4H）,1.52（d,3H）,1.75〜1.2（m,14
H）,0.87（m,6H） IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1730,1690,1600,1265,121
0,1195,1075,820 ４′−ノニルビフェニル−４−カルボン酸−４−（２−
ペンチルオキシプロパノイル）フェニル 1H-NMR（CDCl3,TMS基準，δ値ppm）:8.25（d,2H）,8.
22（d,2H）,7.73（d,2H）,7.60（d,2H）,7.36（d,2H）,
7.31（d,2H）,4.62（q,1H）,3.46（m,2H）,2.68（t,2
H）,1.62（m,4H）,1.52（d,3H）,1.5〜1.2（m,16H）,0.
88（m,6H） IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1730,1690,1595,1267,121
0,1065 ４−オクチルオキシ安息香酸−４′−（２−ペンチルオ
キシプロパノイル）ビフェニル 1H-NMR（CDCl3,TMS基準，δ値ppm）:8.20（d,2H）,8.
16（d,2H）,7.70（d,4H）,7.37（d,2H）,7.00（d,2H）,
4.68（m,1H）,4.01（t,2H）,3.49（m,2H）,1.62（m,4
H）,1.54（d,3H）,1.32（m,14H）,0.88（m,6H） IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1735,1690,1600,1270,123
0,1165,1060 ４−オクチル安息香酸−４′−（２−ペンチルオキシプ
ロパノイル）ビフェニル 1H-NMR（CDCl3中,TMS基準，δ値ppm）:8.16（d,2H）,
8.12（d,2H）,7.66（d,4H）,7.34（d,2H）,7.32（d,2
H）,4.65（q,1H）,3.45（m,2H）,2.72（t,2H）,1.61
（m,4H）,1.50（d,3H）,1.30（m,1H）,0.88（m,6H） IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1735,1690,1600,1270,123
0,1065 尚、一般式（Ｉ）で示した化合物中のＲ及びR1のアル
キル基の炭素鎖の長さは、その化合物が液晶状態を取り
得る温度域、あるいはその化合物の自発分極等の物性に
影響を持つものであり、目的によって適宜選定され得る
ものである。この化合物は単独で用いることは勿論、他
の液晶材料と混合して用いる事ができることは言うまで
もない。
−（２−ペンチルオキシプロパノイル）フェニル 1H-NMR（CDCl3中,TMS基準，δ値ppm）:8.24（d,2H）,
8.20（d,2H）,7.71（d,2H）,7.60（d,2H）,7.36（d,2
H）,7.02（d,2H）,4.62（q,1H）,4.04（t,2H）,3.48
（m,2H）,1.84（m,4H）,1.52（d,3H）,1.75〜1.2（m,14
H）,0.87（m,6H） IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1730,1690,1600,1265,121
0,1195,1075,820 ４′−ノニルビフェニル−４−カルボン酸−４−（２−
ペンチルオキシプロパノイル）フェニル 1H-NMR（CDCl3,TMS基準，δ値ppm）:8.25（d,2H）,8.
22（d,2H）,7.73（d,2H）,7.60（d,2H）,7.36（d,2H）,
7.31（d,2H）,4.62（q,1H）,3.46（m,2H）,2.68（t,2
H）,1.62（m,4H）,1.52（d,3H）,1.5〜1.2（m,16H）,0.
88（m,6H） IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1730,1690,1595,1267,121
0,1065 ４−オクチルオキシ安息香酸−４′−（２−ペンチルオ
キシプロパノイル）ビフェニル 1H-NMR（CDCl3,TMS基準，δ値ppm）:8.20（d,2H）,8.
16（d,2H）,7.70（d,4H）,7.37（d,2H）,7.00（d,2H）,
4.68（m,1H）,4.01（t,2H）,3.49（m,2H）,1.62（m,4
H）,1.54（d,3H）,1.32（m,14H）,0.88（m,6H） IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1735,1690,1600,1270,123
0,1165,1060 ４−オクチル安息香酸−４′−（２−ペンチルオキシプ
ロパノイル）ビフェニル 1H-NMR（CDCl3中,TMS基準，δ値ppm）:8.16（d,2H）,
8.12（d,2H）,7.66（d,4H）,7.34（d,2H）,7.32（d,2
H）,4.65（q,1H）,3.45（m,2H）,2.72（t,2H）,1.61
（m,4H）,1.50（d,3H）,1.30（m,1H）,0.88（m,6H） IR（KBr,cm-1）:2910,2840,1735,1690,1600,1270,123
0,1065 尚、一般式（Ｉ）で示した化合物中のＲ及びR1のアル
キル基の炭素鎖の長さは、その化合物が液晶状態を取り
得る温度域、あるいはその化合物の自発分極等の物性に
影響を持つものであり、目的によって適宜選定され得る
ものである。この化合物は単独で用いることは勿論、他
の液晶材料と混合して用いる事ができることは言うまで
もない。
上記一般式（Ｉ）の化合物は以下の方法によって得ら
れる。
れる。
上記式（１）のうちｌ＝１のものについては、以下の
反応経路により得られる。
反応経路により得られる。
上記式（１）のうちｌ＝２のものについては、以下の
反応経路により得られる。
反応経路により得られる。
上記式（II）の化合物は、以下の反応経路により得ら
れる。
れる。
上記式（II）の化合物の反応経路では、まず、市販の
乳酸エステルのアルキル化を行う。このアルキル化は、
Ag2O存在下にヨウ化アルキルを反応させる方法が好まし
い。
乳酸エステルのアルキル化を行う。このアルキル化は、
Ag2O存在下にヨウ化アルキルを反応させる方法が好まし
い。
次いで、得られた化合物を上記式（２）の化合物に変
換する。式（２）中のＹがOC2H5の場合は上記で得られ
た化合物をそのまま用いれば良い。その他の場合はまず
エステルの加水分解を行い、得られた酸をLi塩とすれ
ば、式（２）のＹがOLiの化合物ができ、酸と無機ハロ
ゲン化物、例えば塩化チオニル，五塩化リン，三塩化リ
ン又は塩化ホスホリル等と反応させれば、酸ハロゲン化
物（Ｙ＝ハロゲン）ができ、またその酸ハロゲン化物を
ジメチルアミン等と反応させることによって酸アミド化
合物（Ｙ＝アミド）を得ることができる。
換する。式（２）中のＹがOC2H5の場合は上記で得られ
た化合物をそのまま用いれば良い。その他の場合はまず
エステルの加水分解を行い、得られた酸をLi塩とすれ
ば、式（２）のＹがOLiの化合物ができ、酸と無機ハロ
ゲン化物、例えば塩化チオニル，五塩化リン，三塩化リ
ン又は塩化ホスホリル等と反応させれば、酸ハロゲン化
物（Ｙ＝ハロゲン）ができ、またその酸ハロゲン化物を
ジメチルアミン等と反応させることによって酸アミド化
合物（Ｙ＝アミド）を得ることができる。
次に、このようにして得られた上記式（２）の化合物
を上記式（３）の有機金属化合物とカップリングし、保
護基を脱離することにより上記式（II）の化合物を得る
ことができる。尚、上記式の（２）と（３）の化合物の
カップリング反応の容易さ、あるいは収率の良さから、
上記式（２）の化合物として酸アミド化合物を用いるこ
とが好ましい。
を上記式（３）の有機金属化合物とカップリングし、保
護基を脱離することにより上記式（II）の化合物を得る
ことができる。尚、上記式の（２）と（３）の化合物の
カップリング反応の容易さ、あるいは収率の良さから、
上記式（２）の化合物として酸アミド化合物を用いるこ
とが好ましい。
上記式（３）の化合物は、市販の４−ブロモフェノー
ルあるいは４−（４−ブロモフェニル）フェノールの水
酸基を保護基、例えば１−エトキシエチル基、テトラヒ
ドロピラニル基、ベンジル基又はトリメチルシリル基等
で保護した後、マグネシウム等の金属と反応させること
により得られる。
ルあるいは４−（４−ブロモフェニル）フェノールの水
酸基を保護基、例えば１−エトキシエチル基、テトラヒ
ドロピラニル基、ベンジル基又はトリメチルシリル基等
で保護した後、マグネシウム等の金属と反応させること
により得られる。
（実施例） 次に本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１ ４′−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸−４
−（２−ペンチルオキシプロパノイル）フェニル （−）−２−ペンチルオキシプロピオン酸エチルエステ
ルの合成 （−）−乳酸エチル8.3g（70mmol）と１−ヨードペン
タン25g（126mmol）と酸化銀13.6g（58mmol）とをフラ
スコにとり、撹拌後室温で放置した。
−（２−ペンチルオキシプロパノイル）フェニル （−）−２−ペンチルオキシプロピオン酸エチルエステ
ルの合成 （−）−乳酸エチル8.3g（70mmol）と１−ヨードペン
タン25g（126mmol）と酸化銀13.6g（58mmol）とをフラ
スコにとり、撹拌後室温で放置した。
エーテルを用いて、固体を濾別後、濾液を５％水酸化
カリウム水溶液及び水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。次いで、無水硫酸マグネシウムを濾過し、
エーテルを留去後、減圧蒸留し、沸点117〜121℃/31〜3
4mmHgの留分をあつめて、下記の理化学的性質を有する
目的とする（−）−２−ペンチルオキシプロピオン酸エ
チルエステル（無色透明液体）5.47g（29.1mmol,純度9
0.7wt％，収率41％）を得た。
カリウム水溶液及び水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。次いで、無水硫酸マグネシウムを濾過し、
エーテルを留去後、減圧蒸留し、沸点117〜121℃/31〜3
4mmHgの留分をあつめて、下記の理化学的性質を有する
目的とする（−）−２−ペンチルオキシプロピオン酸エ
チルエステル（無色透明液体）5.47g（29.1mmol,純度9
0.7wt％，収率41％）を得た。
α（ｌ＝1,neat）＝−5.32（密度を0.85と仮定すると
〔α〕D 25＝−63） IR（cm-1）:2900,1740,11201 H-NMR（CDCl3,TMS基準,ppm）:4.2（q,2H）,3.95（m,
1H）,3.4〜3.6（m,2H）,1.6（m,2H）,1.4（d,3H）,1.4
〜1.2（m,4H）,1.3（t,3H）,0.9（t,3H） （−）−２−ペンチルオキシプロピオン酸の合成 フラスコに、上記で得た（−）−２−ペンチルオキシ
プロピオン酸エチルエステル5.24g（27.8mmol）、エタ
ノール26ml、水26ml及び水酸化ナトリウム2.30gを加
え、２時間還流加熱した。この際、白濁した混合物が微
黄色の均一溶液になった。エタノールを留去後、氷水浴
で冷却した。これを氷10g＋６規定の塩酸30mlにエーテ
ル50mlを用いて加えた。二層の分離後、エーテルで抽出
した。しかる後、有機層を合わせ、水で洗浄後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。無水硫酸マグネシウムは濾
別し、濾液を濃縮後、減圧蒸留して下記の理化学的性質
を有する無色透明の液体3.40g（21.2mmol,純度99wt％
（GLCによる）、収率76％）を得た。
〔α〕D 25＝−63） IR（cm-1）:2900,1740,11201 H-NMR（CDCl3,TMS基準,ppm）:4.2（q,2H）,3.95（m,
1H）,3.4〜3.6（m,2H）,1.6（m,2H）,1.4（d,3H）,1.4
〜1.2（m,4H）,1.3（t,3H）,0.9（t,3H） （−）−２−ペンチルオキシプロピオン酸の合成 フラスコに、上記で得た（−）−２−ペンチルオキシ
プロピオン酸エチルエステル5.24g（27.8mmol）、エタ
ノール26ml、水26ml及び水酸化ナトリウム2.30gを加
え、２時間還流加熱した。この際、白濁した混合物が微
黄色の均一溶液になった。エタノールを留去後、氷水浴
で冷却した。これを氷10g＋６規定の塩酸30mlにエーテ
ル50mlを用いて加えた。二層の分離後、エーテルで抽出
した。しかる後、有機層を合わせ、水で洗浄後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。無水硫酸マグネシウムは濾
別し、濾液を濃縮後、減圧蒸留して下記の理化学的性質
を有する無色透明の液体3.40g（21.2mmol,純度99wt％
（GLCによる）、収率76％）を得た。
沸点:127〜128℃/4.0mmHg α（ｌ＝1,neat）＝−5.97（密度を0.91と仮定すると
〔α〕25（neat）＝−66） IR（cm-1）:2900,1720,11201 H-NMR（CDCl3,TMS基準,ppm）:10.8（s,1H）,4.1（m,
1H）,3.7〜3.5（m,2H）,1.7（m,2H）,1.5（d,3H）,1.4
（m,4H）,1.0（t,3H） （−）−２−ペンチルオキシプロピオン酸クロリドの合
成 フラスコに、上記で得た（−）−２−ペンチルオキシ
プロピオン酸3.22g（20.2mmol）と塩化チオニル3.11g
（26.1mmol）を加え、室温で0.2時間の撹拌後、油浴で
加熱して、40℃で0.7時間、50〜55℃で0.7時間、70〜75
℃で３時間、加熱撹拌した。室温に放冷後、アスピレー
ターで減圧して、過剰の塩化チオニルを留去し、褐色の
液体3.54g〔19.9mmol,収率99％，α（ｌ＝1,neat）＝−
6.38〕を得た。
〔α〕25（neat）＝−66） IR（cm-1）:2900,1720,11201 H-NMR（CDCl3,TMS基準,ppm）:10.8（s,1H）,4.1（m,
1H）,3.7〜3.5（m,2H）,1.7（m,2H）,1.5（d,3H）,1.4
（m,4H）,1.0（t,3H） （−）−２−ペンチルオキシプロピオン酸クロリドの合
成 フラスコに、上記で得た（−）−２−ペンチルオキシ
プロピオン酸3.22g（20.2mmol）と塩化チオニル3.11g
（26.1mmol）を加え、室温で0.2時間の撹拌後、油浴で
加熱して、40℃で0.7時間、50〜55℃で0.7時間、70〜75
℃で３時間、加熱撹拌した。室温に放冷後、アスピレー
ターで減圧して、過剰の塩化チオニルを留去し、褐色の
液体3.54g〔19.9mmol,収率99％，α（ｌ＝1,neat）＝−
6.38〕を得た。
２−ペンチルオキシプロピオン酸ジメチルアミドの合成 マグネチックスターラーを備えた100mlのナス形フラ
スコに、上記で得た（−）−２−ペンチルオキシプロピ
オン酸クロリド7.85gとトルエン30mlとをとり、撹拌を
開始した。次いで、０℃に冷却して、40％ジメチルアミ
ン水溶液10mlを加え、15分間撹拌し、室温としてさらに
45分間撹拌した。その後、１規定の塩酸で２回、５％水
酸化ナトリウム水溶液で２回、水で２回洗浄した。これ
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去すること
により、下記の理化学的性質を有する透明液体の（−）
−２−ペンチルオキシプロピオン酸ジメチルアミド6.71
g（収率82％）を得た。
スコに、上記で得た（−）−２−ペンチルオキシプロピ
オン酸クロリド7.85gとトルエン30mlとをとり、撹拌を
開始した。次いで、０℃に冷却して、40％ジメチルアミ
ン水溶液10mlを加え、15分間撹拌し、室温としてさらに
45分間撹拌した。その後、１規定の塩酸で２回、５％水
酸化ナトリウム水溶液で２回、水で２回洗浄した。これ
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去すること
により、下記の理化学的性質を有する透明液体の（−）
−２−ペンチルオキシプロピオン酸ジメチルアミド6.71
g（収率82％）を得た。
α（ｌ＝1,neat）＝−2.363°1 H-NMR（CDCl3中,TMS基準，δ値ppm）:4.20（q,1H）,
3.37（m,2H）,3.08（s,3H）,2.92（s,3H）,1.58（m,2
H）,1.36（d,3H）,1.5〜1.2（m,4H）,0.84（m,3H） IR（neat,cm-1）:2910,2840,1640,1400,1105 ４−（２−ペンチルオキシプロパノイル）フェノールの
合成 フラスコに、４−ブロモフェノール2.03g（11.73mmo
l）、エチルビニルエーテル3ml（31.37mmol）、ピリジ
ニウム−４−トルエンスルホネート0.05g（0.20mmo
l）、乾燥ジクロロメタン20mlをとり、室温で２時間撹
拌した。しかる後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し
て、４−ブロモフェニル−１−エトキシエチルエーテル
2.87gを得た。
3.37（m,2H）,3.08（s,3H）,2.92（s,3H）,1.58（m,2
H）,1.36（d,3H）,1.5〜1.2（m,4H）,0.84（m,3H） IR（neat,cm-1）:2910,2840,1640,1400,1105 ４−（２−ペンチルオキシプロパノイル）フェノールの
合成 フラスコに、４−ブロモフェノール2.03g（11.73mmo
l）、エチルビニルエーテル3ml（31.37mmol）、ピリジ
ニウム−４−トルエンスルホネート0.05g（0.20mmo
l）、乾燥ジクロロメタン20mlをとり、室温で２時間撹
拌した。しかる後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し
て、４−ブロモフェニル−１−エトキシエチルエーテル
2.87gを得た。
次に、フラスコに金属マグネシウム0.30g（12.35mmo
l）をとり、これに、油浴で50℃に加熱しながら乾燥テ
トラヒドロフラン12mlに溶解した上記で得た４−ブロモ
フェニル−１−エトキシエチルエーテル2.87g（11.71mm
ol）を30分間かけて滴下した。次いで30分間加熱還流し
た後、０℃に冷却し、乾燥テトラヒドロフラン12mlに溶
解した上記で得た（−）−２−ペンチルオキシプロピオ
ン酸ジメチルアミド2.19g（11.71mmol）を５分間かけて
滴下した。そのまま０℃で２時間、室温で１時間、60℃
で30分間撹拌した後、０℃にして１規定の塩酸20mlを加
え、１時間撹拌した。その後、エーテルで抽出し、水で
洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去
して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマドグラフ
ィーで精製することにより、下記の理化学的性質を有す
る無色油状の４−（２−ペンチルオキシプロパノイル）
フェノール1.47g （収率53％）を得た。1 H-NMR（CDCl3中,TMS基準，δ値ppm）:8.15（br.s,1
H）,8.05（d,2H）,7.00（d,2H）,4.72（q,1H）,3.43
（m,2H）,1.58（m,2H）,1.50（d,3H）,1.27（m,4H）,0.
86（m,3H） IR（neat,cm-1）:3250,2910,2840,1660,1595,1220 ４′−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸−４
−（２−ペンチルオキシプロパノイル）フェニルの合成 フラスコに、４′−オクチルオキシビフェニル−４−
カルボン酸300.3mg（0.92mmol）、４−（２−ペンチル
オキシプロパノイル）フェノール215.6mg（0.91mmo
l）、ジシクロヘキシルカルボジイミド213.5mg（1.04mm
ol）、４−ジメチルアミノピリジン13.4mg（0.11mmol）
及び乾燥ジクロロメタン10mlをとり、９時間加熱還流し
た。生じた固体を濾過で除き、溶媒を留去して得られた
油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
後、エタノールから再結晶して白色結晶の４′−オクチ
ルオキシビフェニル−４−カルボン酸−４−（２−ペン
チルオキシプロパノイル）フェニル61.2mg（収率12％）
を得た。この化合物は前述した理化学的性質を有してい
た。
l）をとり、これに、油浴で50℃に加熱しながら乾燥テ
トラヒドロフラン12mlに溶解した上記で得た４−ブロモ
フェニル−１−エトキシエチルエーテル2.87g（11.71mm
ol）を30分間かけて滴下した。次いで30分間加熱還流し
た後、０℃に冷却し、乾燥テトラヒドロフラン12mlに溶
解した上記で得た（−）−２−ペンチルオキシプロピオ
ン酸ジメチルアミド2.19g（11.71mmol）を５分間かけて
滴下した。そのまま０℃で２時間、室温で１時間、60℃
で30分間撹拌した後、０℃にして１規定の塩酸20mlを加
え、１時間撹拌した。その後、エーテルで抽出し、水で
洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去
して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマドグラフ
ィーで精製することにより、下記の理化学的性質を有す
る無色油状の４−（２−ペンチルオキシプロパノイル）
フェノール1.47g （収率53％）を得た。1 H-NMR（CDCl3中,TMS基準，δ値ppm）:8.15（br.s,1
H）,8.05（d,2H）,7.00（d,2H）,4.72（q,1H）,3.43
（m,2H）,1.58（m,2H）,1.50（d,3H）,1.27（m,4H）,0.
86（m,3H） IR（neat,cm-1）:3250,2910,2840,1660,1595,1220 ４′−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸−４
−（２−ペンチルオキシプロパノイル）フェニルの合成 フラスコに、４′−オクチルオキシビフェニル−４−
カルボン酸300.3mg（0.92mmol）、４−（２−ペンチル
オキシプロパノイル）フェノール215.6mg（0.91mmo
l）、ジシクロヘキシルカルボジイミド213.5mg（1.04mm
ol）、４−ジメチルアミノピリジン13.4mg（0.11mmol）
及び乾燥ジクロロメタン10mlをとり、９時間加熱還流し
た。生じた固体を濾過で除き、溶媒を留去して得られた
油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
後、エタノールから再結晶して白色結晶の４′−オクチ
ルオキシビフェニル−４−カルボン酸−４−（２−ペン
チルオキシプロパノイル）フェニル61.2mg（収率12％）
を得た。この化合物は前述した理化学的性質を有してい
た。
液晶性の評価 上記化合物を、ポリイミドを塗布しラビング処理を施
した透明電極付ガラスからなる厚さ３μのセルに注入
し、ホットステージで温度制御を行いながら、偏光顕微
鏡観察を行った。温度変化は１分間に２℃の割合で行っ
た。降温過程では124.9℃で液体からスメクチックＡ相
になり、106.4℃でカイラルスメチックＣ相になった。
昇温過程では57.6℃で結晶からカイラルスメチックＣ相
に変化した。
した透明電極付ガラスからなる厚さ３μのセルに注入
し、ホットステージで温度制御を行いながら、偏光顕微
鏡観察を行った。温度変化は１分間に２℃の割合で行っ
た。降温過程では124.9℃で液体からスメクチックＡ相
になり、106.4℃でカイラルスメチックＣ相になった。
昇温過程では57.6℃で結晶からカイラルスメチックＣ相
に変化した。
また、セルに100Hz,40Vppの三角波を印加し、分極反
転電流値より自発分極値を測定したところ、36.4℃で21
7nC/cm2と大きな値を示した。
転電流値より自発分極値を測定したところ、36.4℃で21
7nC/cm2と大きな値を示した。
実施例２ ４′−ノニルビフェニル−４−カルボン酸−４−（２−
ペンチルオキシプロパノイル）フェニル 合成 フラスコに４′−ノニルビフェニル−４−カルボン酸
306.4mg（0.95mmol）、実施例１記載の方法で得た４−
（２−ペンチルオキシプロパノイル）フェノール200.9m
g（0.85mmol）、ジシクロヘキシルカルボジイミド196.0
mg（0.95mmol）、４−ジメチルアミノピリジン11.2mg
（0.09mmol）及び乾燥ジクロメタン8mlをとり、室温で
２時間撹拌した。生じた固定を濾過で除き、溶媒を留去
して得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製後、エタノールから再結晶して白色結晶の
４′−ノニルビフェニル−４−カルボン酸−４−（２−
ペンチルオキシプロパノイル）フェニル284.5mg（収率6
2％）を得た。この化合物は前述した理化学的性質を有
していた。
ペンチルオキシプロパノイル）フェニル 合成 フラスコに４′−ノニルビフェニル−４−カルボン酸
306.4mg（0.95mmol）、実施例１記載の方法で得た４−
（２−ペンチルオキシプロパノイル）フェノール200.9m
g（0.85mmol）、ジシクロヘキシルカルボジイミド196.0
mg（0.95mmol）、４−ジメチルアミノピリジン11.2mg
（0.09mmol）及び乾燥ジクロメタン8mlをとり、室温で
２時間撹拌した。生じた固定を濾過で除き、溶媒を留去
して得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製後、エタノールから再結晶して白色結晶の
４′−ノニルビフェニル−４−カルボン酸−４−（２−
ペンチルオキシプロパノイル）フェニル284.5mg（収率6
2％）を得た。この化合物は前述した理化学的性質を有
していた。
液晶性の評価 実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行ったとこ
ろ、降温過程では、84.7℃で液体からスメクチックＡ相
にかわり、68.0℃でカイラルスメクチックＣ相にかわ
り、34.7℃で結晶化した。昇温過程では、60.8℃で結晶
からカイラルスメクチックＣ相に変化した。自発分極値
は38℃で118nC/cm2であった。
ろ、降温過程では、84.7℃で液体からスメクチックＡ相
にかわり、68.0℃でカイラルスメクチックＣ相にかわ
り、34.7℃で結晶化した。昇温過程では、60.8℃で結晶
からカイラルスメクチックＣ相に変化した。自発分極値
は38℃で118nC/cm2であった。
実施例３ ４−オクチルオキシ安息香酸−４′−（２−ペンチルオ
キシプロパノイル）ビフェニル ４−ヒドロキシ−４′−（２−ペンチルオキシプロパノ
イル）ビフェニルの合成 フラスコに、４−（４−ブロモフェニル）フェノール
250g（10.04mmol）、エチルビニルエーテル3ml（31.37m
mol）ピリジニウム−４−トルエンスルホネート0.05g
（0.20mmol）及び乾燥ジクロロメタン30mlをとり、室温
で３時間撹拌した。次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留
去して４−（４−ブロモフェニル）フェニル−１−エト
キシエチルエーテル3.22gを得た。
キシプロパノイル）ビフェニル ４−ヒドロキシ−４′−（２−ペンチルオキシプロパノ
イル）ビフェニルの合成 フラスコに、４−（４−ブロモフェニル）フェノール
250g（10.04mmol）、エチルビニルエーテル3ml（31.37m
mol）ピリジニウム−４−トルエンスルホネート0.05g
（0.20mmol）及び乾燥ジクロロメタン30mlをとり、室温
で３時間撹拌した。次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留
去して４−（４−ブロモフェニル）フェニル−１−エト
キシエチルエーテル3.22gを得た。
フラスコに金属マグネシウム0.30g（12.35mmol）をと
り、これに、油浴で50℃に加熱しながら乾燥テトラヒド
ロフラン12mlに溶解した上記で得た４−（４−ブロモフ
ェニル）フェニル−１−エトキシエチルエーテル3.22g
（10.03mmol）を30分間かけて滴下した。30分間加熱還
流した後、０℃に冷却し、乾燥テトラヒドロフラン10ml
に溶解した実施例１記載の方法で得た（−）−２−ペン
チルオキシプロピオン酸ジメチルアミド1.49g（7.97mmo
l）を５分間で滴下した。そのまま０℃で１時間、60℃
で30分間撹拌した後、０℃にして１規定の塩酸20mlを加
え、１時間撹拌した。しかる後、エーテルで３回抽出
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリ
ウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製することにより、下記の理化
学的性質を有する無水油状の４−ビドロキシ−４′−
（２−ペンチルオキシプロパノイル）ビフェニル1.57g
（収率63％）を得た。1 H-NMR（CDCl3中,TMS基準，δ値ppm）:8.12（d,2H）,
7.64（d,2H）,7.54（d,2H）,6.98（d,2H）,6.46（s,1
H）,4.70（q,1H）,3.50（m,2H）,1.62（m,2H）,1.50
（d,3H）,1.28（m,4H）,0.87（m,3H） IR（neat,cm-1）:3300,2910,2840,1660,1590,1210） ４−オクチルオキシ安息香酸−４′−（２−ペンチルオ
キシプロパノイル）ビフェニル（４）の合成 フラスコに４−オクチルオキシ安息香酸254.7mg（1.0
2mmol）、上記で得た４−ヒドロキシ−４′−（２−ペ
ンチルオキシプロパノイル）ビフェニル313.3mg（1.00m
mol）、ジシクロヘキシルカルボジイミド234.5mg（1.04
mmol）、４−ジメチルアミノピリジン18.0mg（0.15mmo
l）及び乾燥ジクロロメタン8mlをとり、室温で１時間撹
拌した。生じた固体を濾過で除き、溶媒を留去して得ら
れた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製後、エタノールから再結晶して白色結晶の４−オクチ
ルオキシ安息香酸−４−（２−ペンチルオキシプロパノ
イル）ビフェニル（４）250.0mg（収率46％）を得た。
この化合物は前述した理化学的性質を有していた。
り、これに、油浴で50℃に加熱しながら乾燥テトラヒド
ロフラン12mlに溶解した上記で得た４−（４−ブロモフ
ェニル）フェニル−１−エトキシエチルエーテル3.22g
（10.03mmol）を30分間かけて滴下した。30分間加熱還
流した後、０℃に冷却し、乾燥テトラヒドロフラン10ml
に溶解した実施例１記載の方法で得た（−）−２−ペン
チルオキシプロピオン酸ジメチルアミド1.49g（7.97mmo
l）を５分間で滴下した。そのまま０℃で１時間、60℃
で30分間撹拌した後、０℃にして１規定の塩酸20mlを加
え、１時間撹拌した。しかる後、エーテルで３回抽出
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリ
ウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製することにより、下記の理化
学的性質を有する無水油状の４−ビドロキシ−４′−
（２−ペンチルオキシプロパノイル）ビフェニル1.57g
（収率63％）を得た。1 H-NMR（CDCl3中,TMS基準，δ値ppm）:8.12（d,2H）,
7.64（d,2H）,7.54（d,2H）,6.98（d,2H）,6.46（s,1
H）,4.70（q,1H）,3.50（m,2H）,1.62（m,2H）,1.50
（d,3H）,1.28（m,4H）,0.87（m,3H） IR（neat,cm-1）:3300,2910,2840,1660,1590,1210） ４−オクチルオキシ安息香酸−４′−（２−ペンチルオ
キシプロパノイル）ビフェニル（４）の合成 フラスコに４−オクチルオキシ安息香酸254.7mg（1.0
2mmol）、上記で得た４−ヒドロキシ−４′−（２−ペ
ンチルオキシプロパノイル）ビフェニル313.3mg（1.00m
mol）、ジシクロヘキシルカルボジイミド234.5mg（1.04
mmol）、４−ジメチルアミノピリジン18.0mg（0.15mmo
l）及び乾燥ジクロロメタン8mlをとり、室温で１時間撹
拌した。生じた固体を濾過で除き、溶媒を留去して得ら
れた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製後、エタノールから再結晶して白色結晶の４−オクチ
ルオキシ安息香酸−４−（２−ペンチルオキシプロパノ
イル）ビフェニル（４）250.0mg（収率46％）を得た。
この化合物は前述した理化学的性質を有していた。
液晶性の評価 実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行ったとこ
ろ、降温過程では78.7℃で液体からスメクチックＡ相に
なった。また昇温過程では47℃で結晶が融解した。 ま
た、10Hzの三角波を印加したところ、上記スメクチック
Ａ相でも、電界誘起チルト（エレクトロクリニック効
果）が観測された。
ろ、降温過程では78.7℃で液体からスメクチックＡ相に
なった。また昇温過程では47℃で結晶が融解した。 ま
た、10Hzの三角波を印加したところ、上記スメクチック
Ａ相でも、電界誘起チルト（エレクトロクリニック効
果）が観測された。
実施例４ ４−オクチル安息香酸−４′−（２−ペンチルオキシプ
ロパノイル）ビフェニル（４） フラスコに４−オクチル安息香酸175.1mg（0.75mmo
l）、実施例３に記載の方法で得た４−ヒドロキシ−４
−（２−ペンチルオキシプロパノイル）ビフェニル211.
3mg（0.68mmol）、ジシクロヘキシルカルボジイミド17
4.3mg（0.85mmol）、４−ジメチルアミノピリジン11.2m
g（0.09mmol）及び乾燥ジクロロメタン8mlをとり、室温
で１時間撹拌した。生じた固体を濾過で除き、溶媒を留
去して得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製後、エタノールから再結晶して白色結晶の
４−オクチル安息香酸−４′−（２−ペンチルオキシプ
ロパノイル）ビフェニル（４）198.3mg（収率55％）を
得た。この化合物は前述した理化学的性質を有してい
た。
ロパノイル）ビフェニル（４） フラスコに４−オクチル安息香酸175.1mg（0.75mmo
l）、実施例３に記載の方法で得た４−ヒドロキシ−４
−（２−ペンチルオキシプロパノイル）ビフェニル211.
3mg（0.68mmol）、ジシクロヘキシルカルボジイミド17
4.3mg（0.85mmol）、４−ジメチルアミノピリジン11.2m
g（0.09mmol）及び乾燥ジクロロメタン8mlをとり、室温
で１時間撹拌した。生じた固体を濾過で除き、溶媒を留
去して得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製後、エタノールから再結晶して白色結晶の
４−オクチル安息香酸−４′−（２−ペンチルオキシプ
ロパノイル）ビフェニル（４）198.3mg（収率55％）を
得た。この化合物は前述した理化学的性質を有してい
た。
液晶性の評価 実施例１に記載の方法で液晶性を評価したところ、降
温過程では82.4℃で液体からスメクチックＡ相になり、
31.5℃で結晶化した。昇温過程では61.3℃で結晶からス
メクチックＡ相へ変化した。
温過程では82.4℃で液体からスメクチックＡ相になり、
31.5℃で結晶化した。昇温過程では61.3℃で結晶からス
メクチックＡ相へ変化した。
上記スメクチックＡ相では電界誘起チルト（エレクト
ロクリニック効果）が観測された。
ロクリニック効果）が観測された。
実施例５ 液晶組成物の作成 実施例２に記載の化合物４′−ノニルビフェニル−４
−カルボン酸−４−（２−ペンチルオキシプロパノイ
ル）フェニルと、本発明者らが以前発明した４−（２−
メチルオクタノイル）フェニル−４−オクチルオキシ安
息香酸エステル（国際出願番号JP88/00334）とを、モル
比率で１対１で混合し、液晶組成物を作成した。
−カルボン酸−４−（２−ペンチルオキシプロパノイ
ル）フェニルと、本発明者らが以前発明した４−（２−
メチルオクタノイル）フェニル−４−オクチルオキシ安
息香酸エステル（国際出願番号JP88/00334）とを、モル
比率で１対１で混合し、液晶組成物を作成した。
この液晶組成物の液晶性を実施例１に記載の方法で評
価したことろ、降温過程では58.1℃で液体からスメクチ
ックＡ相に変化し、34.7℃でカイラルスメクチックＣ相
に変化し、−20℃まで結晶化は起こらなかった。すなわ
ち、降温時においては室温でもカイラルスメクチックＣ
相を示す好ましい液晶組成物ができた。
価したことろ、降温過程では58.1℃で液体からスメクチ
ックＡ相に変化し、34.7℃でカイラルスメクチックＣ相
に変化し、−20℃まで結晶化は起こらなかった。すなわ
ち、降温時においては室温でもカイラルスメクチックＣ
相を示す好ましい液晶組成物ができた。
実施例６ スイッチング素子の作成 実施例５に記載の液晶組成物を、ポリイミドを塗布し
ラビング処理を施した透明電極付ガラスからなる厚さ4.
2μｍのセルに注入し、25℃で電界を印加すると明瞭な
スイッチング動作が観測された。また、25℃で42Vppの
矩形波を印加し、その時のクロスニコルの偏光顕微鏡下
での光の透過量をフォトダイオードで検知し応答速度を
測定したところ、146μsecと高速であった。
ラビング処理を施した透明電極付ガラスからなる厚さ4.
2μｍのセルに注入し、25℃で電界を印加すると明瞭な
スイッチング動作が観測された。また、25℃で42Vppの
矩形波を印加し、その時のクロスニコルの偏光顕微鏡下
での光の透過量をフォトダイオードで検知し応答速度を
測定したところ、146μsecと高速であった。
比較例 本発明における乳酸の効果を明らかにするために、乳
酸誘導体と類似構造をもつ化合物との相転移温度及び自
発分極の比較を行った。この比較の結果を下記の第１表
に示す。表中、は実施例１記載の化合物、は実施例
２記載の化合物、は実施例３記載の化合物、は実施
例４記載の化合物である。，，，の化合物は本
発明者らが以前発明した化合物である（国際番号JP88/0
0334）。
酸誘導体と類似構造をもつ化合物との相転移温度及び自
発分極の比較を行った。この比較の結果を下記の第１表
に示す。表中、は実施例１記載の化合物、は実施例
２記載の化合物、は実施例３記載の化合物、は実施
例４記載の化合物である。，，，の化合物は本
発明者らが以前発明した化合物である（国際番号JP88/0
0334）。
表中との比較により、乳酸誘導体はスメクチック
Ｘ相がなくカイラルスメクチックＣ相の温度範囲が低温
化していることが分かる。スメクチックＸ相がない方
が、混合し液晶組成物をつくる場合には好ましいことで
ある。また、室温動作のためにはカイラルスメクチック
Ｃ相の温度範囲が低温化していることは好ましいことで
ある。との比較でも、同様にカイラルスメクチック
Ｃ相の温度範囲が乳酸誘導体の方が低温化していること
が分かる。一方、と及びとの比較例では、乳酸
誘導体の方がスメクチックＡ相の温度範囲が低温化して
おり、このことは、混合等によりカイラルスメクチック
Ｃ相の発現を目指す場合にその温度範囲が低下するので
好ましいものとなる。
Ｘ相がなくカイラルスメクチックＣ相の温度範囲が低温
化していることが分かる。スメクチックＸ相がない方
が、混合し液晶組成物をつくる場合には好ましいことで
ある。また、室温動作のためにはカイラルスメクチック
Ｃ相の温度範囲が低温化していることは好ましいことで
ある。との比較でも、同様にカイラルスメクチック
Ｃ相の温度範囲が乳酸誘導体の方が低温化していること
が分かる。一方、と及びとの比較例では、乳酸
誘導体の方がスメクチックＡ相の温度範囲が低温化して
おり、このことは、混合等によりカイラルスメクチック
Ｃ相の発現を目指す場合にその温度範囲が低下するので
好ましいものとなる。
自発分極の値は乳酸誘導体はいずれも100nC/cm2以上
の大きな値を示しており、よって本発明においては自発
分極が大きくしかもカイラルスメクチックＣ相の温度範
囲が低温化した、優れた液晶材料が得られることにな
る。
の大きな値を示しており、よって本発明においては自発
分極が大きくしかもカイラルスメクチックＣ相の温度範
囲が低温化した、優れた液晶材料が得られることにな
る。
（発明の効果） 本発明の化合物は、不斎炭素源として乳酸を用いるこ
とにより広い温度範囲で液晶状態を取り得、かつ自発分
極が大きいことから応答速度の速い強誘電性液晶材料と
なる等、オプトエレクトロニクス関連素子の素材として
極めて優れた効果を奏するものである。
とにより広い温度範囲で液晶状態を取り得、かつ自発分
極が大きいことから応答速度の速い強誘電性液晶材料と
なる等、オプトエレクトロニクス関連素子の素材として
極めて優れた効果を奏するものである。
従って本発明は、例えば、液晶テレビ等のディスプレ
イ用、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライ
トバルブ等、液晶やエレクトロケミクロミズムを利用す
るオプトエレクトロニクス関連素子の素材として有用な
液晶材料といえる。
イ用、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライ
トバルブ等、液晶やエレクトロケミクロミズムを利用す
るオプトエレクトロニクス関連素子の素材として有用な
液晶材料といえる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者 福政 充睦 埼玉県戸田市新曽南３丁目17番35号 日本 鉱業株式会社内 (72)発明者 横山 明久 埼玉県戸田市新曽南３丁目17番35号 日本 鉱業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】次の一般式（Ｉ）、 （式中、Ｒ及びR1はアルキル基で、同じものでも異なっ
ているものでもよく、Ａは単結合、−Ｏ−，−COO−，
−OCO−，−OCOO−又は−CO−を示し、ｌ及びｍはそれ
ぞれ１又は２で、ｌ＋ｍ＝３である）で表わされる新規
な乳酸誘導体。 - 【請求項２】請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表わされ
る乳酸誘導体を含有することを特徴とする液晶組成物。 - 【請求項３】請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表わされ
る乳酸誘導体の少なくとも１種を構成要素とする光スイ
ッチング素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63137491A JPH0819048B2 (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 新規な乳酸誘導体、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63137491A JPH0819048B2 (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 新規な乳酸誘導体、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01311051A JPH01311051A (ja) | 1989-12-15 |
| JPH0819048B2 true JPH0819048B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=15199893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63137491A Expired - Lifetime JPH0819048B2 (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 新規な乳酸誘導体、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0819048B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2849112B2 (ja) * | 1989-04-12 | 1999-01-20 | 出光興産株式会社 | 液晶光学素子及びその駆動方法 |
| JP2926244B2 (ja) * | 1989-07-21 | 1999-07-28 | チッソ株式会社 | α―ヒドロキシケトン誘導体、該誘導体を含有する液晶組成物および該液晶組成物を用いた液晶素子 |
| US7534547B2 (en) | 2001-03-29 | 2009-05-19 | Osaka Gas Company Limited | Optically active compound and photosensitive resin composition |
| JP2003280041A (ja) * | 2002-03-20 | 2003-10-02 | Ricoh Co Ltd | 光偏向素子・光偏向装置および画像表示装置 |
-
1988
- 1988-06-06 JP JP63137491A patent/JPH0819048B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01311051A (ja) | 1989-12-15 |
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