JPH08193071A - トリアジン誘導体のアルキル化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 １，３，５−トリアジンの環炭素原子上のア
ミノ基又はモノ置換アミノ基をアルデヒド又はケトンを
用いてアルキル化し、種々の農薬、医薬、染料、塗料等
の種々のファインケミカル中間体として、また種々の樹
脂材料、難燃性材料としても広く用いられている有用な
化合物群である置換−１，３，５−トリアジン誘導体を
高収率で容易に製造する事が出来る１，３，５−トリア
ジン誘導体のアルキル化方法の提供にある。 【構成】 周期律表第VII 族及び／又は第VIII族の触媒
（ロジウム錯体触媒等）および水素含有ガスの存在下、
少なくとも１つ以上のアミノ基又はモノ置換アミノ基を
環炭素原子上に有する１，３，５−トリアジン誘導体
（メラミン、メラミン誘導体及び各種グアナミン誘導体
等）をアルデヒド又はケトンと反応させることを特徴と
する、該少なくとも１つ以上のアミノ基又はモノ置換ア
ミノ基をアルキル化する１，３，５−トリアジン誘導体
のアルキル化方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は周期律表第VII 族及び／
又はVIII族の触媒および水素含有ガスの存在下、少なく
とも１つ以上のアミノ基又はモノ置換アミノ基を有する
種々の１，３，５−トリアジンをアルデヒド類又はケト
ン類と反応させ、前記の少なくとも１つ以上のアミノ基
又はモノ置換アミノ基をアルキル化することを特徴とす
る１，３，５−トリアジン誘導体のアルキル化方法に関
するものである。

【０００２】本発明の１，３，５−トリアジン誘導体の
該トリアジン環炭素原子上のアミノ基又はモノ置換アミ
ノ基のアルキル化方法により得られる置換−１，３，５
−トリアジン誘導体は農薬、医薬、染料、塗料等の種々
のファインケミカル中間体として、また種々の樹脂材料
とくにアミノプラスト形成体成分として、難燃性材料と
しても広く用いられている有用な化合物群である。

【０００３】

【従来の技術】置換トリアジン類の合成法としては従来
種々の合成法が知られており、例えば、一般式(III)

【０００４】

【化４】

【０００５】（式中、Ｘ⁴ 及びＸ⁵ はジエチルアミノ
基、Ｘ⁶ はエチルアミノ基を、又はＸ⁴、Ｘ⁵ はアミノ
基、Ｘ⁶ はエチルアミノ基又はジエチルアミノ基を表
す。）の化合物については、２−クロロ−１，３，５−
トリアジン誘導体とエチルアミンの反応による合成法が
報告されている〔ジャーナル・オブ・アメリカ・ケミカ
ル・ソサエティ（J.Amer.Chem.Soc.) 、７３巻、２９８
４頁、１９５１年〕。

【０００６】一般式(III) （式中、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶
はエチルアミノ基を表す。）の化合物については、２，
４，６−トリメチルチオ−１，３，５−トリアジンとエ
チルアミンの反応による合成法が報告されている〔ヘミ
シェ・ベリヒテ（Chem.Ber.)、１８巻、２７５５頁、１
８８５年〕。一般式(III) （式中、Ｘ⁴ はアミノ基、Ｘ
⁵ はアミノ基又はオクチルアミノ基を、Ｘ⁶ はオクチル
アミノ基を表す。）の化合物については、２，４，６−
トリアミノ−１，３，５−トリアジンとオクチルアミン
塩酸塩の反応による合成法が報告されている〔米国特許
２，２２８，１６１号、１９４１年〕。

【０００７】一般式(III) （式中、Ｘ⁴ はフェニル基、
Ｘ⁵ 及びＸ⁶ はブチルアミノ基を表す。）の化合物につ
いては、２−フェニル−４，６−ジアミノ１，３，５−
トリアジンとブチルアミンの反応による合成法が報告さ
れている〔米国特許２，３８５，７６６号、１９４５
年〕。また、塩化シアヌルから合成した種々の２，４，
６−置換−１，３，５−トリアジンの誘導体を、熱可塑
性ポリマーの難燃剤として使用している〔特開平３−２
１５５６４号〕。この特開平３−２１５５６４号に記載
の誘導体の具体例の一部を以下に示す。

【０００８】

【化５】

【０００９】またアミノトリアジン類と、アルデヒド又
はケトン等のカルボニル化合物との反応の例としてはメ
ラミンとホルマリン水溶液による弱アルカリ条件下での
ヒドロキシメチル化の反応例に代表される〔ジャーナル
・オブ・アメリカ・ケミカル・ソサエティ（J.Amer.Che
m.Soc.) 、６９巻、５９９頁、１９４７年〕。ジャーナ
ル・オブ・アメリカ・ケミカル・ソサエティ（J.Amer.C
hem.Soc.) 、７３巻、２９８４頁、１９５４年の合成法
は多くの場合当量以上の縮合剤を必要とする上、工業上
しばしば問題となる塩類等の副生成物を生じる。また、
ヘミッシェ・ベリヒテ（Chem.Ber.)、１８巻、２７５５
頁、１８８５年の合成法は工業上しばしば問題となる硫
黄化合物等の副生成物を生じる。米国特許２，２２８，
１６１号、１９４１年及び米国特許２，３８５，７６６
号、１９４５年の合成法は反応に高温を要する上、前者
は塩化アンモニウムを副生する。またいずれの場合も、
工業的には安価とは言えない置換アミン類を用いて脱離
基との置換反応を行なうという共通点を有し、これが置
換トリアジン類を安価に供給できない一つの理由となっ
ている。

【００１０】またアミノトリアジン類と、アルデヒド又
はケトン等のカルボニル化合物との反応は、トリアジン
環上のアミノ基の反応性が低いためにジャーナル・オブ
・アメリカ・ケミカル・ソサエティ（J.Amer.Chem.So
c.) 、６９巻、５９９頁、１９４７年のように、メラミ
ンと高反応性のホルムアルデヒドの反応によるヒドロキ
シメチル化反応が一般的であり、他のカルボニル化合
物、特にアルデヒド類との反応の場合は、原料とヒドロ
キシアルキル化物との平衡混合物を与え、その生成物も
不安定、もしくは更に他のアミノトリアジン類と容易に
脱水縮合反応して多核体が得られる反応が知られてい
る。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解決すべく鋭意努力検討した結果、工業的に安価
な種々のアルデヒド誘導体又はケトン誘導体と、トリア
ジン核上のアミノ基又はモノ置換アミノ基とを、周期律
表第VIII族の触媒および水素含有ガスの存在下に反応さ
せて、該アミノ基又はモノ置換アミノ基上にアルキル基
を高収率で導入し、しかも水のみを副生物とする本発明
を完成するに至った。

【００１２】また、本反応で得られる置換−１，３，５
−トリアジン誘導体はアミノトリアジン類が本来有して
いる分子間の水素結合による多分子の会合を著しく阻害
するために、各種溶媒に対する溶解性が向上し、また同
時に融点も降下するために、他の有機化合物との相溶性
も向上する。例えば、メラミンを例にとると、反応後、
未反応メラミンは反応に使用した溶媒中でその殆どが結
晶として析出し、ロ過等の手段で分離される。一方、生
成物はその殆ど全てが溶媒中に溶解しているために分
離、精製の面でも優れた方法である。

【００１３】本発明の目的は、１，３，５−トリアジン
の環炭素原子上のアミノ基又はモノ置換アミノ基をアル
デヒド又はケトンのカルボニル化合物を用いてアルキル
化し、種々の農薬、医薬、染料、塗料等のファインケミ
カル中間体として、また種々の樹脂材料、難燃性材料と
しても広く用いることのできる有用な化合物群である置
換−１，３，５−トリアジン誘導体を高収率で容易に製
造することが出来る１，３，５−トリアジン誘導体のア
ルキル化方法の提供にある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、周期
律表第VII 族及び／又は第VIII族の触媒および水素含有
ガスの存在下、少なくとも１つ以上のアミノ基又はモノ
置換アミノ基を環炭素原子上に有する１，３，５−トリ
アジン誘導体をアルデヒド又はケトンと反応させ、前記
の少なくとも１つ以上のアミノ基又はモノ置換アミノ基
をアルキル化することを特徴とする１，３，５−トリア
ジン誘導体のアルキル化方法に関する。

【００１５】本発明のアミノ基又はモノ置換アミノ基を
アルキル化するとは、該アミノ基をモノ又はジアルキル
アミノ基に、又は該モノ置換アミノ基を更にアルキル化
されたジアルキルアミノ基に変換することをいう。以
下、更に本発明を詳細に説明する。本発明の原料であ
る、少なくとも１つ以上のアミノ基又はモノ置換アミノ
基を有する１，３，５−トリアジン誘導体は一般式
（Ｉ）で表わされる１，３，５−トリアジン誘導体であ
る。

【００１６】

【化６】

【００１７】〔式中、Ｘ¹ 、Ｘ² 及びＸ³ のうち少なく
とも１つは独立してＮＨＲ¹ 基｛式中、Ｒ¹ は水素原
子、Ｃ_1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原
子、トリフルオルメチル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキ
シ基、Ｃ_1-6 のハロアルコキシ基、アリールオキシ基、
Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-7 のアシルオキ
シ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ
_2-12のジアルキルアミノ基、フェニル基（該フェニル基
はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_{1- 6}
のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置
換されていても良い）、Ｃ_2-20のアルケニル基（該アル
ケニル基は、ハロゲン原子、トリフルオルメチル基、水
酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、Ｃ_1-6 のハロアルコキシ
基、アリールオキシ基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル
基、Ｃ_2-7 のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノ
アルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、フェ
ニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキ
ル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
ても良い）で任意に置換されていても良い）を表わす｝
を表し、上記のＮＨＲ¹ 基でない場合のＸ¹ 、Ｘ² 及び
Ｘ³ はそれぞれ独立してＮＲ²Ｒ³ 基｛Ｒ² 、Ｒ³ はそ
れぞれ独立してＣ_1-20のアルキル基（該アルキル基は、
ハロゲン原子、トリフルオルメチル基、水酸基、Ｃ_1-6
のアルコキシ基、Ｃ_1-6のハロアルコキシ基、アリール
オキシ基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ _2-7 の
アシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミ
ノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、フェニル基（該フ
ェニル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸
基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
で任意に置換されていても良い）、Ｃ_2-20のアルケニル
基（該アルケニル基は、ハロゲン原子、トリフルオルメ
チル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、Ｃ_1-6 のハロ
アルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ_2-7 のアルコキシ
カルボニル基、Ｃ_2-7 のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ
_1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミ
ノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ
_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任
意に置換されても良い）で任意に置換されていても良
い）を表し、又はＲ² とＲ³ が一緒になって、所望によ
りアルキレン鎖が１又は２個のＣ_1-8 のアルキル基によ
り置換されている−（ＣＨ₂ ）_2-5 −、−ＣＨ ₂ ＣＨ₂
−（Ｃ_1-8 のアルキル）Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −を形成して良い｝、Ｃ
_1-20のアルキル基｛該アルキル基はハロゲン原子、水酸
基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、カルボキシル基、Ｃ_2-7 の
アルコキシカルボニル基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、ア
ミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジア
ルキルアミノ基、アリール基（該アリール基はハロゲン
原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキ
シ基で任意に置換されても良い）で任意に置換されてい
ても良い｝、Ｃ_2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は
ハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、カルボ
キシル基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-10の
アシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミ
ノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、アリール基（該ア
リール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸
基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
で任意に置換されていても良い｝、フェニル基｛該フェ
ニル基はＣ_1-6 のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基、
Ｃ _1-6 のアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ_2-10のア
シルオキシ基、カルボキシル基、Ｃ_2-7 のアルコキシカ
ルボニル基、Ｃ_2-10のアシル基、アミノ基、Ｃ_1-8のモ
ノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、ア
リール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアル
キル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換さ
れていても良い）で任意に置換されていても良い｝、ハ
ロゲン原子、Ｃ_1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基は
ハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボキシル基、Ｃ_2-7 のアルコキシカル
ボニル基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8
のモノアルキルアミノ基、Ｃ _2-12のジアルキルアミノ
基、アリール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6
のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に
置換されても良い）で任意に置換されていても良い｝、
又はＣ_1-10のアルキルチオ基｛該アルキルチオ基はハロ
ゲン原子、水酸基、Ｃ _1-6 のアルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシル基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニ
ル基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモ
ノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、ア
リール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアル
キル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換さ
れても良い）で任意に置換されていても良い｝を表わ
す。〕。

【００１８】本願の明細書および特許請求の範囲におい
て、列記した置換基で「任意に置換されて（いて）も良
い」という表現は、列記した置換基より選択された異種
又は同種の１個以上の置換基により選択されることもあ
るという意味である。上記の一般式（Ｉ）の好ましい
１，３，５−トリアジン誘導体は、一般式（Ｉ）の１，
３，５−トリアジン誘導体においてＮＨＲ¹ 基のＲ¹ 基
が、水素原子、Ｃ_1-20のアルキル基｛該アルキル基は、
ハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニ
ル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル
基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換されて
も良い）で任意に置換されていても良い｝、Ｃ_2-20のア
ルケニル基｛該アルケニル基は、ハロゲン原子、水酸
基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該フェニル基
はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6
のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置
換されていても良い｝のいずれかであり、上記のＮＨＲ
¹ 基でない場合のＸ¹ 、Ｘ² 及びＸ³ はそれぞれ独立し
てＮＲ²Ｒ³ 基〔Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ独立してＣ_1-20
のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸
基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該フェニル基
はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6
のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置
換されていても良い｝、Ｃ_2-20のアルケニル基｛該アル
ケニル基は、ハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フ
ェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアル
キル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換さ
れても良い）で任意に置換されていても良い｝を表し、
又はＲ² とＲ³ が一緒になって、所望によりアルキレン
鎖が１又は２個のＣ_{1- 8} のアルキル基により置換されて
いる−（ＣＨ₂ ）_3-5 −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −（Ｃ_1-8 の
アルキル）Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ
−ＣＨ₂ ＣＨ₂−を形成して良い〕、Ｃ_1-20のアルキル
基｛該アルキル基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のア
ルコキシ基、アリール基（該アリール基はハロゲン原
子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ
基で任意に置換されても良い）で任意に置換されていて
も良い｝、フェニル基｛該フェニル基はＣ_1-6 のアルキ
ル基、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ _1-6 のアルコキシ基、
アリール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のア
ルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換
されていても良い）で任意に置換されていても良い｝、
ハロゲン原子、Ｃ_1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基
はハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、アリ
ール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキ
ル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
ても良い）で任意に置換されていても良い｝のいずれか
である１，３，５−トリアジン誘導体である。

【００１９】更に好ましい一般式（Ｉ）の１，３，５−
トリアジン誘導体は、一般式（Ｉ）の１，３，５−トリ
アジン誘導体においてＮＨＲ¹ 基のＲ¹ 基が、水素原
子、Ｃ _1-20のアルキル基（該アルキル基は、水酸基、Ｃ
_1-6 のアルコキシ基、フェニル基で任意に置換されてい
ても良い）のいずれかであり、上記のＮＨＲ¹ 基でない
場合のＸ¹ 、Ｘ² 及びＸ³ はそれぞれ独立してＮＲ²Ｒ
³ 基｛Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ独立してＣ_1-20のアルキル
基（該アルキル基は、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、
フェニル基で任意に置換されていても良い）を表し、又
はＲ² とＲ³ が一緒になって、所望によりアルキレン鎖
が１又は２個のＣ_1-8 のアルキル基により置換されてい
る−（ＣＨ₂ ）_4-5 −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂−（Ｃ_1-8 のア
ルキル）Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ −を形成して良い｝、Ｃ_1-20のアルキル
基、フェニル基、Ｃ_1-10のアルコキシ基のいずれかであ
る１，３，５−トリアジン誘導体である。

【００２０】上記のように、本反応には、反応に直接関
与しない置換基を有する１，３，５−トリアジン誘導体
を全て供することが可能であるが、工業的には入手可能
な中間体として各種メラミン誘導体及び各種グアナミン
誘導体（これらは主に熱硬化性樹脂の主剤又は改質剤、
焼付塗料用架橋剤として入手可能であり、また合成法
は、s-Triazines and Derivatives. The Chemistry of
Heterocyclic Compounds. E. M. Smolin and L. Rapopo
rt. Interscience Publishers Inc., New York.1959.
に詳しい）を挙げることができる。

【００２１】本発明に用いることができるアルデヒド又
はケトン類としては、一般式（II）

【００２２】

【化７】

【００２３】〔式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は各々独立して、水素
原子、Ｃ_1-20のアルキル基｛該アルキル基は、ハロゲン
原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、Ｃ_1-6 のハロア
ルコキシ基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-7
のアシルオキシ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲ
ン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコ
キシ基で任意に置換されても良い）で任意に置換されて
いても良い｝、Ｃ_2-20のアルケニル基｛該アルケニル基
は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、Ｃ
_1-6 のハロアルコキシ基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニ
ル基、Ｃ_2-7 のアシルオキシ基、フェニル基（該フェニ
ル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ
_1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意
に置換されていても良い｝を表し、又はＲ⁴ とＲ⁵ が一
緒になって、アルキレン基−（ＣＨ₂ ）_3-5 −を形成し
ても良い〕で表されるアルデヒド誘導体又はケトン誘導
体である。

【００２４】上記の一般式（II）の好ましいアルデヒド
又はケトン類としては、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵が各々独立して、水
素原子又はＣ_1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロ
ゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニル基
で任意に置換されていても良い）、又はＣ_2-20のアルケ
ニル基（該アルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ
_1-6 のアルコキシ基、フェニル基で任意に置換されてい
ても良い）を表し、又はＲ⁴ とＲ⁵ が一緒になって、ア
ルキレン基−（ＣＨ₂ ）_3-5 −を形成しても良いのいず
れかで表されるアルデヒド誘導体又はケトン誘導体であ
る。

【００２５】更に好ましい一般式（II）のアルデヒド又
はケトン類としては、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ が各々独立して、水素
原子、Ｃ_1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン
原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニル基で任
意に置換されていても良い）を表し、又はＲ⁴ とＲ⁵ が
一緒になって、アルキレン基−（ＣＨ₂ ）_3-5 −を形成
しても良いアルデヒド誘導体又はケトン誘導体である。

【００２６】この中でも、工業的に入手容易なものとし
て、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、n-ブチルアルデヒド、n-ペンチルアルデヒ
ド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクタナール、n-ノナナ
ール、2-エチルヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルア
ルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、
シクロヘキサノン、アセトフェノン等が挙げられる。

【００２７】本反応で用いられる周期律表第VII 族及び
／又は第VIII族の触媒としては、レニウム、鉄、コバル
ト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オ
スミウム、イリジウム、白金触媒が挙げられ、例えばこ
れら元素の錯体触媒、担持触媒等が挙げられる。これら
の元素の中でニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジ
ウム、白金の触媒が好ましく、特にニッケル、ルテニウ
ム、パラジウム、白金の錯体及び担持触媒が好ましい。
以下更に具体的に触媒を例示する。

【００２８】レニウム触媒としては活性炭担持レニウム
触媒、アルミナ担持レニウム触媒、七酸化レニウムが挙
げられる。鉄触媒としては、ラネー鉄、又はペンタカル
ボニル鉄、ドデカカルボニルトリ鉄、ジクロロビス（ト
リフェニルホスフィン）鉄、テトラカルボニル（トリフ
ェニルホスフィン）鉄、トリカルボニルビス（トリフェ
ニルホスフィン）鉄等の錯体触媒が挙げられる。

【００２９】コバルトの触媒としては、ラネーコバル
ト、又はオクタカルボニルジコバルト、ドデカカルボニ
ルトリコバルト、クロロトリス（トリフェニルホスフィ
ン）コバルト等の錯体触媒が挙げられる。ニッケルの触
媒としては、ラネーニッケル触媒、ニッケル担持シリ
カ、ニッケル担持アルミナ、ニッケル担持炭素等の固体
及び担持触媒、ジクロロビス（トリフェニルホスフィ
ン）ニッケル、テトラキス（トリフェニルホスフィン）
ニッケル、テトラキス（トリフェニルフォスファイト）
ニッケル等の錯体触媒及び塩化ニッケル、酸化ニッケル
等が挙げられる。

【００３０】ルテニウム触媒としては、ルテニウム担持
シリカ、ルテニウム担持アルミナ、ルテニウム担持炭素
等の担持触媒、ペンタカルボニルルテニウム、ドデカカ
ルボニルトリルテニウム、テトラヒドリドドデカカルボ
ニル四ルテニウム、ジヒドリド（２窒素）トリス（トリ
フェニルホスフィン）ルテニウム、ジカルボニルトリス
（トリフェニルホスフィンョ）ルテニウム、テトラカル
ボニル（トリメチルホスフィト）ルテニウム、ペンタキ
ス（トリメチルホスフィト）ルテニウム、トリス（アセ
チルアセトナト）ルテニウム、ジアセタトジカルボニル
ビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジクロロ
ビス（クロロトリカルボニル）ルテニウム、カルボニル
クロロヒドリドトリス（トリフェニルホスフィン）ルテ
ニウム、テトラヒドリドトリス（トリフェニルホスフィ
ン）ルテニウム、アセタトヒドリドトリス（トリフェニ
ルホスフィン）ルテニウム、ジクロロビス（アセトニト
リル）ビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ル
テノセン、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ルテニウム、ジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ルテニウム、クロロ（シクロペンタジエニル）ビ
ス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ヒドリド
（シクロペンタジエニル）ビス（トリフェニルホスフィ
ン）ルテニウム、クロロカルボニル（シクロペンタジエ
ニル）ルテニウム、ヒドリド（シクロペンタジエニル）
（１，５−シクロオクタジエン）ルテニウム、クロロ
（シクロペンタジエニル）（１，５−シクロオクタジエ
ン）ルテニウム、ジヒドリドテトラキス（トリフェニル
ホスフィン）ルテニウム、シクロオクタトリエン（シク
ロオクタジエン）ルテニウム、クロロヒドリドトリス
（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、トリカルボニ
ルビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、トリカ
ルボニル（シクロオクタテトラエン）ルテニウム、トリ
カルボニル（１，５−シクロオクタジエン）ルテニウ
ム、ジクロルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニ
ウム等の錯体触媒及び塩化ルテニウム、酸化ルテニウ
ム、ルテニウムブラック等が挙げられる。

【００３１】パラジウム触媒としては、ラネーパラジウ
ム、パラジウム担持シリカ触媒、パラジウム担持アルミ
ナ触媒、パラジウム担持炭素触媒、パラジウム担持硫酸
バリウム触媒、パラジウム担持ゼオライト触媒、パラジ
ウム担持シリカ・アルミナ触媒等の固体又は担持触媒、
ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、
ジクロロビス（トリメチルホスフィン）パラジウム、ジ
クロロビス（トリブチルホスフィン）パラジウム、ビス
（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム、テトラ
キス（トリエチルホスファイト）パラジウム、ビス（シ
クロオクター１、５ージエン）パラジウム、テトラキス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジカルボニル
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、カルボニ
ルトリス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジク
ロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、ジクロロ
（１、５ーシクロオクタジエン）パラジウム等の錯体触
媒及び塩化パラジウム、酸化パラジウムが挙げられる。

【００３２】ロジウム触媒としては、ロジウム担持シリ
カ触媒、ロジウム担持アルミナ触媒、ロジウム担持炭素
触媒等の担持触媒、クロロトリス（トリフェニルホスフ
ィン）ロジウム、ヘキサデカカルボニル六ロジウム、ド
デカカルボニル四ロジウム、ジクロロテトラカルボニル
ロジウム、ヒドリドテトラカルボニルロジウム、ヒドリ
ドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウ
ム、ヒドリドテトラキス（トリフェニルホスフィン）ロ
ジウム、ジクロロビス（シクロオクタジエン）二ロジウ
ム、ジカルボニル（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）ロジウム、シクロペンタジエニルビス（トリフェニ
ルホスフィン）ロジウム、ジクロロテトラキス（アリ
ル）二ロジウム等の錯体触媒及び塩化ロジウム、酸化ロ
ジウム等が挙げられる。

【００３３】白金触媒としては、白金担持シリカ触媒、
白金担持アルミナ触媒、白金担持炭素触媒等の担持触
媒、、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）白金、
ジクロロビス（トリメチルホスフィン）白金、ジクロロ
ビス（トリブチルホスフィン）白金、テトラキス（トリ
フェニルホスフィン）白金、テトラキス（トリフェニル
ホスファイト）白金、トリス（トリフェニルホスフィ
ン）白金、ジカルボニルビス（トリフェニルホスフィ
ン）白金、カルボニルトリス（トリフェニルホスフィ
ン）白金、cis-ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金、
ビス（１、５ーシクロオクタジエン）白金等の錯体触媒
及び塩化白金、酸化白金（アダムス触媒）、白金ブラッ
ク等が挙げられる。

【００３４】以上述べた触媒はそれぞれ単独でも複数組
み合わせて使用しても良いが、以下に、本発明の方法の
内、触媒に関して好ましいものの群を列記する。 （１）周期律表第VII 族の触媒がレニウム触媒である方
法、（２）レニウム触媒が担持触媒である群（１）の方
法、（３）周期律表第VIII族の触媒がコバルト、ニッケ
ル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
イリジウム及び白金触媒の中ら選ばれる少なくとも１種
の触媒である方法、（４）周期律表第VIII族の触媒がコ
バルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム
及び白金触媒の中ら選ばれる少なくとも１種の触媒であ
る群（３）の方法、（５）周期律表第VIII族の触媒がニ
ッケル、ルテニウム、パラジウム及び白金触媒の中ら選
ばれる少なくとも１種の触媒である群（４）の方法、
（６）触媒が錯体触媒である群（３）、（４）又は
（５）の方法、（７）触媒が担持触媒である群（３）、
（４）又は（５）の方法、及び（８）担持触媒の担体が
シリカ、アルミナ、ゼオライト又は炭素である群（２）
又は（７）の方法。

【００３５】周期律表の第VII 族、第VIII族触媒の使用
量としては、一般式（Ｉ）のトリアジン誘導体に対して
通常０．００００１〜２０モル％の範囲、好ましくは
０．０００１〜１０モル％の範囲が良い。上記触媒に必
要に応じ、配位子を添加することもできる。配位子とし
ては例えば、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ン、トリス（パラトリル）ホスフィン、トリス（２，６
−ジメチルフェニル）ホスフィン、ジフェニルホスフィ
ノベンゼン−３−スルホン酸ナトリウム、ビス（３−ス
ルホナ−トフェニル）ホスフィノベンゼンナトリウム
塩、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、
１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，
４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、トリス（３
−スルホナ−トフェニル）ホスフィンナトリウム塩等の
単座および多座の３級ホスフィン類、トリエチルホスフ
ァイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスファ
イト等の亜リン酸エステル類、トリフェニルメチルホス
ホニウムヨージド、トリフェニルメチルホスホニウムブ
ロミド、トリフェニルメチルホスホニウムクロライド、
トリフェニルアリルホスホニウムヨージド、トリフェニ
ルアリルホスホニウムブロミド、トリフェニルアリルホ
スホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムヨ
ージド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、テトラ
フェニルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩
類、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチル、リン酸ト
リエチル、リン酸トリアリル等のリン酸エステル類、シ
クロオクタジエン、シクロペンタジエン等の不飽和炭化
水素類、ベンゾニトリル、アセトニトリル等のニトリル
類、アセチルアセトン等が挙げられる。

【００３６】配位子の使用量としては、周期律表第VIII
族金属触媒に対して、通常０．１〜１００００モル％の
範囲、好ましくは１０〜５０００モル％の範囲が良い。
反応温度は、通常室温から５００℃、好ましくは５０〜
３００℃が良い。反応時間は、一般式（Ｉ）のトリアジ
ン誘導体の反応性にもよるが通常１〜１００時間、好ま
しくは２〜５０時間が良い。

【００３７】本反応は無溶媒でも進行するが、操作性等
の面から必要に応じて溶媒を使用することもできる。溶
媒としては、反応に不活性なものであれば特に制限はな
いが、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、１、４−ジオ
キサン等のエーテル類、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２
−ブタノール、イソブタノール、２−メチル−２−プロ
パノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等
のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシ
チレン、クメン、クロルベンゼン、o-ジクロルベンゼ
ン、m-ジクロルベンゼン、p-ジクロルベンゼン、テトラ
ヒドロナフタリン等の芳香族炭化水素類、n-ヘキサン、
シクロヘキサン、n-オクタン、n-デカン等の脂肪族炭化
水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル等のエ
ステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド
類、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'
，Ｎ' −テトラメチル尿素等の尿素類、および水が挙
げられる。これらが単独又は組合せて使用できる。また
過剰量の一般式（II）で表されるアルデヒド又はケトン
誘導体を溶媒として用いても良い。

【００３８】本反応は、純水素ガス又は水素を含有する
ガス雰囲気下で行なうが、その圧力としては０．１〜５
００kg/cm²、好ましくは０．５〜２００kg/cm²の圧力が
良好な結果を与える。また水素含有ガスの場合、希釈ガ
スとしては反応に直接関与しないものであれば種々のガ
スを用いることができる。例えば窒素、アルゴン、ヘリ
ウム等が一般的には使用されるが、二酸化炭素、空気等
も使用可能であるし、生成物および触媒等の安定化等の
目的でアンモニア、一酸化炭素等も使用される。これら
混合ガスを用いる場合、反応に必要な水素分圧があれば
問題はなく、その全圧力としては０．５〜５００kg/c
m²、好ましくは１．０〜３００kg/cm²の圧力の範囲で反
応することが望ましい。

【００３９】反応終了後の処理方法としては、未反応の
トリアジン類を濾過等の手段で除いた後に、必要に応じ
て溶媒を蒸留等で除去するか、水−有機溶媒の２相系と
して生成物を抽出したのちに、反応生成物を再結晶、蒸
留、クロマトグラフィー分離等により精製、単離するこ
とができる。また金属錯体触媒は、固体又は担持触媒の
場合には、濾過等により、有機金族錯体の場合には溶
媒、生成物を蒸留、再結晶等により除いた残査より、ま
た水溶性配位子を用いた場合には、抽出操作により水溶
性金属錯体として水層中にと、種々の形態において、分
離、回収、再使用が可能である。

【００４０】以上のような本発明の１，３，５−トリア
ジン環の該環炭素原子上のアミノ基のアルキル化方法に
より得られる置換−１，３，５−トリアジン誘導体は、
一般式(III) で表わされる１，３，５−トリアジン誘導
体である。

【００４１】

【化８】

【００４２】〔式中、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ のうち少なく
とも１つは独立してＮＲ⁶ Ｒ⁷ 基｛Ｒ ⁶ 、Ｒ⁷ はそれぞ
れ独立して水素原子（但し、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ の
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷がすべて水素原子である場合は除く）、Ｃ
_1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、ト
リフルオルメチル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、
Ｃ_1-6のハロアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ_2-7
のアルコキシカルボニル基、Ｃ _2-7 のアシルオキシ基、
アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジ
アルキルアミノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲ
ン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコ
キシ基で任意に置換されても良い）で任意に置換されて
いても良い）、又はＣ_2-20のアルケニル基（該アルケニ
ル基は、ハロゲン原子、トリフルオルメチル基、水酸
基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、Ｃ_1-6 のハロアルコキシ
基、アリールオキシ基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル
基、Ｃ_2-7 のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノ
アルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、フェ
ニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキ
ル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
ても良い）で任意に置換されていても良い）を表し、又
はＲ⁶ とＲ⁷ が一緒になって、所望によりアルキレン鎖
が１又は２個のＣ_1-8 のアルキル基により置換されてい
る−（ＣＨ₂ ）_2-5 −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −（Ｃ_1-8 のア
ルキル）Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ −を形成して良い｝を表し、上記のＮＲ⁶
Ｒ⁷ 基でない場合のＸ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ は、それぞれ独
立してＣ _1-20のアルキル基｛該アルキル基はハロゲン原
子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、カルボキシル基、
Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-10のアシルオキ
シ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ
_2-12のジアルキルアミノ基、アリール基（該アリール基
はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_{1- 6}
のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置
換されていても良い｝、Ｃ_2-20のアルケニル基｛該アル
ケニル基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ
基、カルボキシル基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル
基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノ
アルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、アリ
ール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキ
ル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
ても良い）で任意に置換されていても良い｝、フェニル
基｛該フェニル基はＣ_1-6 のアルキル基、ハロゲン原
子、水酸基、Ｃ _1-6 のアルコキシ基、アリールオキシ
基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、カルボキシル基、Ｃ_2-7
のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-10のアシル基、アミノ
基、Ｃ_1-8のモノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキ
ルアミノ基、アリール基（該アリール基はハロゲン原
子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ
基で任意に置換されていても良い）で任意に置換されて
いても良い｝、ハロゲン原子、Ｃ_1-10のアルコキシ基
｛該アルコキシ基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のア
ルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、Ｃ
_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-10のアシルオキシ
基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ _2-12
のジアルキルアミノ基、アリール基（該アリール基はハ
ロゲン原子、Ｃ_1-6のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のア
ルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置換さ
れていても良い｝、又はＣ_1-10のアルキルチオ基｛該ア
ルキルチオ基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ _1-6 のアルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、Ｃ_2-7 の
アルコキシカルボニル基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、ア
ミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジア
ルキルアミノ基、アリール基（該アリール基はハロゲン
原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキ
シ基で任意に置換されても良い）で任意に置換されてい
ても良い｝を表わす。〕。

【００４３】一般式(III) の好ましい置換−１，３，５
−トリアジン誘導体は、一般式(III) においてＸ⁴ 、Ｘ
⁵ 及びＸ⁶ のＮＲ⁶ Ｒ⁷ 基のＲ⁶ 、Ｒ⁷ がそれぞれ独立
して水素原子（但し、但し、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ の
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ がすべて水素原子である場合は除く）、Ｃ
_1-20のアルキル基｛該アルキル基は、ハロゲン原子、水
酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該フェニル
基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ
_1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意
に置換されていても良い｝、又はＣ_2-20のアルケニル基
｛該アルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ_{1- 6} の
アルコキシ基、、フェニル基（該フェニル基はハロゲン
原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキ
シ基で任意に置換されても良い）で任意に置換されてい
ても良い｝を表し、又はＲ⁶ とＲ⁷ が一緒になって、所
望によりアルキレン鎖が１又は２個のＣ_1-8 のアルキル
基により置換されている−（ＣＨ₂ ） _3-5 −、−ＣＨ₂
ＣＨ₂ −（Ｃ_1-8 のアルキル）Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は
−ＣＨ ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −を形成して良く、
上記のＮＲ⁴ Ｒ⁵ でない場合のＸ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ が、
それぞれ独立してＣ_{1- 20}のアルキル基｛該アルキル基は
ハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、アリー
ル基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル
基、水酸基、Ｃ _1-6 のアルコキシ基で任意に置換されて
も良い）で任意に置換されていても良い｝、フェニル基
（該フェニル基はＣ_1-6 のアルキル基、ハロゲン原子、
水酸基、Ｃ _1-6 のアルコキシ基で任意に置換されていて
も良い）、ハロゲン原子、Ｃ_1-10のアルコキシ基｛該ア
ルコキシ基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキ
シ基、アリール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ
_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任
意に置換されても良い）で任意に置換されていても良
い｝のいずれかである置換１，３，５−トリアジン誘導
体である。

【００４４】更に好ましい一般式(III) の置換−１，
３，５−トリアジン誘導体は、一般式(III) においてＸ
⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ のＮＲ⁶ Ｒ⁷ 基のＲ⁶ 、Ｒ⁷ がそれぞ
れ独立して水素原子（但し、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ の
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ がすべて水素原子である場合は除く）又はＣ
_1-20のアルキル基（該アルキル基は、水酸基、Ｃ_1-6 の
アルコキシ基、フェニル基で任意に置換されていても良
い）を表し、又はＲ⁶ とＲ⁷が一緒になって、所望によ
りアルキレン鎖が１又は２個のＣ_1-8 のアルキル基によ
り置換されている−（ＣＨ₂ ）_4-5 −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂
−（Ｃ_1-8 のアルキル）Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −を形成して良く、上記の
ＮＲ⁶ Ｒ⁷ 基でない場合のＸ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ が、それ
ぞれ独立してＣ _1-20のアルキル基、フェニル基、Ｃ_1-10
のアルコキシ基のいずれかである置換１，３，５−トリ
アジン誘導体である。

【００４５】以上述べたように、本発明において、原料
の１，３，５−トリアジン誘導体、アルデヒド類、ケト
ン類としては種々の化合物が使用可能であり、本発明の
方法による生成物は、原料の１，３，５−トリアジン誘
導体、アルデヒド類、ケトン類の組合せにより種々の置
換基を有する１，３，５−トリアジン誘導体が得られ
る。

【００４６】前述のように、原料の入手の点から、原料
の１，３，５−トリアジン誘導体としてはメラミン、各
種メラミン誘導体、各種グアナミン誘導体が、またアル
デヒド類、ケトン類としては各種石油化学製品由来のア
ルデヒド類、ケトン類が代表的なものとして挙げられ、
これらの組合せにより代表的な生成物が得られる。ま
た、例えば、メラミンを本発明の方法でアルキル化した
置換メラミン誘導体も、その環炭素原子上に一部−ＮＨ
−基を有していれば、本発明の原料１，３，５−トリア
ジン誘導体として用いることができる。

【００４７】本反応に適用可能な原料の範囲を、これら
原料の価格、入手の容易さから限定するものではない
が、以下に本反応における原料、生成物の置換基の具体
例を示すことにより、本反応の範囲を更に明確にする。
式中、原料の一般式（Ｉ）のＸ¹ 、Ｘ² 及びＸ³ 、また
生成物の一般式（III) のＸ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ で示され
る置換基のうちＮＨＲ¹ 、ＮＲ² Ｒ³ およびＮＲ⁶ Ｒ⁷
としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ
基、イソプロピルアミノ基、n-ブチルアミノ基、i-ブチ
ルアミノ基、sec-ブチルアミノ基、tert-ブチルアミノ
基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘキシルメチルア
ミノ基、n-オクチルアミノ基、n-デシルアミノ基、n-ヘ
キサデシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ-n- ブチルアミノ
基、ジ-i- ブチルアミノ基、ジ-sec- ブチルアミノ基、
メチル-tert-ブチルアミノ基、メチルシクロヘキシルア
ミノ基、シクロヘキシルメチルアミノ基、ジ-n- オクチ
ルアミノ基、ジシクロヘキシルメチルアミノ基、クロル
エチルアミノ基、３−クロルプロピルアミノ基、ヒドロ
キシエチルアミノ基、４−ヒドロキシブチルアミノ基、
５−ヒドロキシペンチルアミノ基、ビス（ヒドロキシエ
チル）アミノ基、トリフルオロエチルアミノ基、２−ト
リフルオロプロピルアミノ基、２−エトキシエチルアミ
ノ基、３−メトキシプロピルアミノ基、２−ペンチルオ
キシエチルアミノ基、３−シクロヘキシルオキシプロピ
ルアミノ基、２−クロルエトキシエチルアミノ基、５−
モノフルオロペンチルオキシペンチルアミノ基、２−メ
トキシカルボニルエチルアミノ基、２−エトキシカルボ
ニルエチルアミノ基、tert-ブトキシカルボニルエチル
アミノ基、２−シクロヘキシルオキシカルボニルエチル
アミノ基、アセトキシメチルアミノ基、３−アセトキプ
ロピルメチルアミノ基、シクロヘキサノイルオキシエチ
ルアミノ基、２−ベンゾイルオキシプロピルアミノ基、
２−アミノエチルアミノ基、６−アミノヘキシルアミノ
基、シクロヘキシルアミノエチルアミノ基、ジメチルア
ミノエチルアミノ基、ジエチルアミノエチルアミノ基、
メチルフェニルアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジ
ルアミノ基、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−メチルアミノ基、２
−フェニルエチルアミノ基、３−（４−クロルフェニ
ル）−プロピルアミノ基、２−（４−シクロヘキシルフ
ェニル）−エチルアミノ基、２−（３−フルオロフェニ
ル）−ペンチルアミノ基、４−メトキシベンジルアミノ
基、２−クロル−４−フルオロベンジルアミノ基、３，
５−ジメチルベンジルアミノ基、４−シクロペンチルオ
キシベンジルアミノ基、２−（２−クロル−４−フルオ
ロ−５−イソプロピルフェニル）−プロピルアミノ基、
４−ヒドロキシベンジルアミノ基、４−ヒドロキシフェ
ニルエチルアミノ基、アリルアミノ基、メタリルアミノ
基、３−シクロペンテニルアミノ基、３−シクロヘキセ
ニルアミノ基、３−（６−トリフルオロメチル）−シク
ロヘキセニルアミノ基、ジアリルアミノ基、ジメタリル
アミノ基、３−（１−メトキシ）−アリル基、クロチル
アミノ基、クロルメトキシエチルアミノ基、エトキシカ
ルボニルアリルアミノ基、シンナミルアミノ基、４−ク
ロルシンナミルアミノ基、Ｎ−（４−メチルシンナミ
ル）−Ｎ′−メチルアミノ基、４−メトキシシンナミル
アミノ基等が挙げられる。

【００４８】またＮＲ² Ｒ³ 基のＲ² 、Ｒ³ が結合し、
或いはＮＲ⁶ Ｒ⁷ 基のＲ⁶ 、Ｒ⁷ が結合した基の具体例
としては、アジリジノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ
基、Ｎ−メチルピペラジノ基、モルホリノ基等が挙げら
れる。置換していても良い炭素数１〜２０のアルキル基
としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチ
ル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、n-アミル基、i-アミ
ル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシル
メチル基、ペンチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル
基、ノニル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基、トリフルオルメチル基、３−クロルプロピル基、
2 −トリフルオルメチルエチル基、ヒドロキシメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、メト
キシエチル基、エトキシメチル基、シクロヘキシルメト
キシエチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキ
シプロピル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキシ
カルボニルエチル基、tert- ブトキシカルボニルメチル
基、シクロヘキシルオキシカルボニルエチル基、２−プ
ロパノイルエチル基、ベンゾイルメチル基、２，４，６
−トリメチルフェニルベンゾイルメチル基、アセチルオ
キシメチル基、ベンゾイルオキシメチル基、３−(tert-
ブチルカルボニルオキシ）−プロピル基、３−アミノプ
ロピル基、シクロヘキシルアミノメチル基、２−シクロ
ペンチルアミノエチル基、ジメチルアミノメチル基、ジ
エチルアミノメチル基、ジイソプロピルアミノメチル
基、ジ-n- ブチルアミノメチル基、ジ-i-ブチルアミノ
メチル基、ジ-sec- ブチルアミノメチル基、メチル-ter
t-ブチルアミノメチル基、メチルシクロヘキシルアミノ
メチル基、シクロヘキシルメチルアミノメチル基、ベン
ジル基、4-メチルベンジル基、４−メトキシベンジル
基、２−クロル−４−フルオロベンジル基、３，５−ジ
メチルベンジル基、４−シクロペンチルオキシベンジル
基等が挙げられる。

【００４９】置換していても良い炭素数２〜２０のアル
ケニル基としては、ビニル基、イソプロペニル基、１−
ブテニル基、３−ヘキセニル基、アリル基、メタリル
基、クロチル基、２−クロルアリル基、メトキシビニル
基、エトキシビニル基、シクロヘキシルビニル基、４−
フェニル−２−ブテニル基、２−カルボキシルビニル
基、エトキシカルボニルビニル基、tert- ブトキシカル
ボニルビニル基、アセチルビニル基、アセチルアリル
基、３−ベンゾイルアリル基、アセチルオキシビニル
基、シクロヘキサノイルオキシビニル基、ジメチルアミ
ノビニル基、４−ジエチルアミノブテニル基、ジシクロ
ヘキシルアミノビニル基、シンナミル基、４−クロルシ
ンナミル基、３，５−ジメトキシシンナミル基、２，
４，６−トリメチルシンナミル基、スチリル基、２，４
−ジクロルスチリル基、６−ドデセンー１−イル基、
１，２−ジフェニルビニル基等が挙げられる。

【００５０】置換していても良いフェニル基としては、
フェニル基、p-トルイル基、m-トルイル基、o-トルイル
基、３，５−ジメチルフェニル基、４−シクロヘキシル
フェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２−
メチル−４−イソプロピルフェニル基、２−クロルフェ
ニル基、２，４−ジクロルフェニル基、２−フルオロ−
４−クロルフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル
基、４−シクロペンチルオキシフェニル基、m-フェノキ
シフェニル基、４−（２−ナフチルオキシ）−フェニル
基、３−アセトキシフェニル基、３−ベンゾイルオキシ
フェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−メトキシ
カルボニルフェニル基、３−シクロヘキシルオキシカル
ボニルフェニル基、２−アセチルフェニル基、４−オク
タノイルフェニイル基、４−アセチルオキシフェニル
基、３−シクロヘキシルカルボニルオキシフェニル基、
２−ジメチルアミノフェニル基、４−ジエチルアミノフ
ェニル基、４−ジイソプロピルアミノフェニル基、３−
ジ-n- ブチルアミノフェニル基、３−ジ-i- ブチルアミ
ノフェニル基、２−ジ-sec- ブチルアミノフェニル基、
４−メチル-tert-ブチルアミノフェニル基、４−メチル
シクロヘキシルアミノフェニル基、４−シクロヘキシル
メチルアミノフェニル基、４−ビフェニル基、４−（２
−ナフチル）−フェニル基、４−（４−クロルフェニ
ル）−フェニル基、４−（５−（１−メチル−３−クロ
ルピラゾロ）−イル）−フェニル基等が挙げられる。

【００５１】ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。置換していて
も良いＣ_1-10のアルコキシ基としては、メトキシ基、エ
トキシ基、n-プロピルオキシ基、i-プロピルオキシ基、
n-ブチルオキシ基、i-ブチルオキシ基、sec-ブチルオキ
シ基、tert- ブチルオキシ基、n-アミルオキシ基、i-ア
ミルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキ
シ基、シクロヘキシルメチルオキシ基、ペンチルオキシ
基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノ
ニルオキシ基、デシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ
基、オクタデシルオキシ基、トリフルオルメチルオキシ
基、３−クロルプロピルオキシ基、2 −トリフルオルメ
チルエチルオキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエ
トキシ基、エトキシメトキシ基、シクロヘキシルメトキ
シエトキシ基、２−カルボキシエトキシ基、３−カルボ
キシプロポキシ基、メトキシカルボニルメトキシ基、メ
トキシカルボニルエトキシ基、tert- ブトキシカルボニ
ルメトキシ基、シクロヘキシルオキシカルボニルエトキ
シ基、２−プロパノイルエトキシ基、ベンゾイルメトキ
シ基、２，４，６−トリメチルフェニルベンゾイルメチ
ルオキシ基、アセチルオキシメチルオキシ基、ベンゾイ
ルオキシメチルオキシ基、３−(tert-ブチルカルボニル
オキシ）−プロピルオキシ基、ジメチルアミノメチルオ
キシ基、ジエチルアミノメチルオキシ基、ジイソプロピ
ルアミノメチルオキシ基、ジ-n- ブチルアミノメチルオ
キシ基、ジ-i- ブチルアミノメチルオキシ基、ジ-sec-
ブチルアミノメチルオキシ基、メチル-tert-ブチルアミ
ノメチルオキシ基、メチルシクロヘキシルアミノメチル
オキシ基、シクロヘキシルメチルアミノメチルオキシ
基、ベンジルオキシ基、4-メチルベンジルオキシ基、４
−メトキシベンジルオキシ基、２−クロル−４−フルオ
ロベンジルオキシ基、３，５−ジメチルベンジルオキシ
基、４−シクロペンチルオキシベンジルオキシ基等が挙
げられる。

【００５２】置換していても良いＣ_1-10のアルキルチオ
基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピル
チオ基、i-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、i-ブチル
チオ基、sec-ブチルチオ基、tert- ブチルチオ基、n-ア
ミルチオ基、i-アミルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロ
ヘキシルチオ基、シクロヘキシルメチルチオ基、ペンチ
ルチオ基、オクチルチオ基、2-エチルヘキシルチオ基、
ノニルチオ基、デシルチオ基、ヘキサデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、トリフルオルメチルチオ基、３−ク
ロルプロピルチオ基、2 −トリフルオルメチルエチルチ
オ基、メトキシメチルチオ基、メトキシエチルチオ基、
エトキシメチルチオ基、シクロヘキシルメトキシエチル
チオ基、２−カルボキシエチルチオ基、３−カルボキシ
プロピルチオ基、メトキシカルボニルメチルチオ基、メ
トキシカルボニルエチルチオ基、tert- ブトキシカルボ
ニルメチルチオ基、シクロヘキシルオキシカルボニルエ
チルチオ基、２−プロパノイルエチルチオ基、ベンゾイ
ルメチルチオ基、２，４，６−トリメチルフェニルベン
ゾイルメチルチオ基、アセチルオキシメチルチオ基、ベ
ンゾイルオキシメチルチオ基、３−(tert-ブチルカルボ
ニルオキシ）−プロピルチオ基、ジメチルアミノメチル
チオ基、ジエチルアミノメチルチオ基、ジイソプロピル
アミノメチルチオ基、ジ-n- ブチルアミノメチルチオ
基、ジ-i- ブチルアミノメチルチオ基、ジ-sec- ブチル
アミノメチルチオ基、メチル-tert-ブチルアミノメチル
チオ基、メチルシクロヘキシルアミノメチルチオ基、シ
クロヘキシルメチルアミノメチルチオ基、ベンジルチオ
基、4-メチルベンジルチオ基、４−メトキシベンジルチ
オ基、２−クロル−４−フルオロベンジルチオ基、３，
５−ジメチルベンジルチオ基、４−シクロペンチルオキ
シベンジルチオ基等が挙げられる。

【００５３】また、もう一方の原料となるアルデヒド類
及びケトン類は通常入手可能なものであればいかなるも
のでも本反応に供することができるが、一例を挙げれば
置換基Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ として水素原子、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチ
ル基、n-アミル基、i-アミル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘキシルメチル基、ペンチル基、オク
チル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、トリフルオルメチル
基、３−クロルプロピル基、2 −トリフルオルメチルエ
チル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、メト
キシエチル基、エトキシメチル基、シクロヘキシルメト
キシエチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキ
シプロピル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキシ
カルボニルエチル基、tert- ブトキシカルボニルメチル
基、シクロヘキシルオキシカルボニルエチル基、２−プ
ロパノイルエチル基、ベンゾイルメチル基、２，４，６
−トリメチルフェニルベンゾイルメチル基、アセチルオ
キシメチル基、ベンゾイルオキシメチル基、３−(tert-
ブチルカルボニルオキシ）−プロピル基、ジメチルアミ
ノメチル基、ジエチルアミノメチル基、ジイソプロピル
アミノメチル基、ジ-n- ブチルアミノメチル基、ジ-i-
ブチルアミノメチル基、ジ-sec- ブチルアミノメチル
基、メチル-tert-ブチルアミノメチル基、メチルシクロ
ヘキシルアミノメチル基、シクロヘキシルメチルアミノ
メチル基、ベンジル基、4-メチルベンジル基、４−メト
キシベンジル基、２−クロル−４−フルオロベンジル
基、３，５−ジメチルベンジル基、４−シクロペンチル
オキシベンジル基、アリル基、ホモアリル基、メタリル
基、３−シクロペンテニル基、３−シクロヘキセニル
基、３−（６−トリフルオロメチル）−シクロヘキセニ
ル基、３−（１−メトキシ）−アリル基、クロチルアミ
ノ基、シンナミル基、４−メチルシンナミル基、４−ク
ロルシンナミル基、４−エトキシシンナミル基、２，
４，６−トリメチルシンナミル基等が挙げられる。

【００５４】またＲ⁴ 、Ｒ⁵ が一緒になって、アルキレ
ン基−（ＣＨ₂ ）_3-5 −を形成した場合の例としてはト
リメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基等
が挙げられる。これら置換基の例は極く代表的な一例で
あって、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。

【００５５】上記置換基を有するアルデヒド又はケトン
誘導体の使用量は、目的によってあらゆる範囲で可能で
あるが、一般的には原料のアミノトリアジン化合物に対
して０．０１から５００倍モル、好ましくは０．１から
５０倍モルの範囲が反応および操作性の点から有効であ
る。反応終了後の処理方法としては、未反応のトリアジ
ン誘導体を晶析後、濾過等の手段により除いた後に、必
要に応じて溶媒を蒸留等で除去するか、水−有機溶媒の
２相系として生成物を抽出した後に、反応生成物を再結
晶、蒸留、クロマトグラフィー分離等により、精製、単
離することもできる。

【００５６】また触媒は、担持触媒の場合には、固定床
の場合にはそのまま連続使用が可能であるし、懸濁床
（液相反応）の場合には、濾過等により容易に分離でき
る。有機金族錯体触媒の場合には溶媒、生成物を蒸留、
再結晶等により除いた残渣より、また配位子等により水
溶性とした場合には、水による抽出操作により水層中に
と、種々の形態において、生成系との分離、回収が可能
なため、工業的にも充分に使用が可能なリサイクルプロ
セスが構築できる。

【００５７】

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お本実施例は、全ての例において、あらかじめ生成物を
標品として別途合成し（合成法はJ. Am. Chem. Soc.,７
３巻、２９８４頁、（１９５１年）、又は特開平３−２
１５５６４号に準じて行なった。参考例に塩化シアヌー
ルからの合成例を示す。）、純品として単離したもの
と、内部標準物質とにより検量線を作成し、反応生成物
中の各生成物量を高速液体クロマトグラフィーによる内
標定量法により正確に求めた。実施例の収率はいずれも
原料トリアジン化合物を基準にしたものである。

【００５８】用いた高速液体クロマトグラフィーの分析
条件は以下に示す通りである。 （メラミン等の原料トリアジンの定量方法） 溶離液；ＣＨ₃ ＣＮ／Ｈ₂ Ｏ＝１／１（ｖ／ｖ） 検出方法；ＵＶ ２４０ nm カラム；ＧＬサイエンス社製 Inertsil Ph 150 mm x
4.6 mm φ 流量；１．０ ml/min 分析温度；４０℃ 内部標準物質；フタール酸ジ−n −ブチルエステル （生成物及び原料の一部（アルキルアミノトリアジンの
一部）の定量方法） 検出方法；ＵＶ ２３０ nm カラム；ＧＬサイエンス社製 Inertsil C₈ 150 mm x
4.6 mm φ 流量；１．０ ml/min 分析温度；３５℃ 内部標準物質；フタール酸ジ（２−エチルヘキシル）エ
ステル

【００５９】参考例１（４，６−ジアミノ−２−ノルマ
ルブチルアミノ−１，３，５−トリアジンの合成） 塩化シアヌール１８４．５ｇ（１．０モル）をアセトニ
トリル８００ｍＬに室温にて溶解後、０℃に冷却した溶
液に、激しく撹拌しながら２８％アンモニア水溶液３０
３．７ｇ（５．０モル）を反応温度を１０℃以下を保つ
ように、２時間で滴下した。滴下終了後、冷却を停止し
室温で１時間撹拌した後に、徐々に加温して４５℃とし
て更に４時間反応させた。冷却後、生成物をロ別し、さ
らに大量の水にて洗浄した。ロ過物を、真空下、５０℃
で６時間乾燥することで、２，４−ジアミノ−６−クロ
ル−１，３，５−トリアジンを１１５ｇ（収率７９％）
得た。

【００６０】得られた２，４−ジアミノ−６−クロル−
１，３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１モル）、水
１００ｍＬおよびブチルアミン２９．２ｇ（０．４モ
ル）の混合溶液を、撹拌しながら加温して、最終的に還
流温度にて６時間反応させた。反応液を冷却後、生成物
をロ別し、さらに大量の水で充分に洗浄し、次にトルエ
ンで洗浄した。ロ過物を、真空下、７０℃で６時間乾燥
することで、４，６−ジアミノ−２−ノルマルブチルア
ミノ−１，３，５−トリアジンを１７．５ｇ（収率９６
％）得た。融点；１６７℃。

【００６１】参考例２（２−アミノ−４，６−ビス（ノ
ルマルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンの合
成） 塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）をアセトニト
リル１５０ｍＬに溶解し、０℃に冷却した溶液を撹拌し
ながら、ブチルアミン７．３ｇ（０．１モル）の水２０
ｍＬ溶液を反応温度が５℃を越えないように１時間で滴
下した。さらに撹拌を続けながら、炭酸水素カリウム１
０．０ｇ（０．１モル）の水１００ｍＬ溶液を同温にて
滴下し３時間撹拌した。高速液体クロマトグラフィーで
２−ブチルアミノ−４，６−ジクロル−１，３，５−ト
リアジンへの転化が完了したことを確認後、２８％アン
モニア水溶液２４．３ｇ（０．４モル）を添加し、５０
℃に昇温して５時間反応させた。冷却後、生成物をロ別
し、大量の水で充分に洗浄した。得られた粗物を水１０
０ｍＬに懸濁させ、ブチルアミン２９．２ｇ（０．４モ
ル）を添加し、加熱還流下で６時間反応させた。冷却
後、トルエン２００ｍＬを加えて激しく撹拌した後に、
水層を分離した。さらにトルエン層を水１５０ｍＬで３
回洗浄したのちに、有機層からトルエンを加熱減圧下に
留去することにより、２−アミノ−４，６−ビス（ノル
マルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンを２２．
１ｇ（収率９３％）得た。融点；７３℃。

【００６２】参考例３（２，４，６−トリス（ノルマル
ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンの合成） 塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）をアセトニト
リル１５０ｍＬに溶解し、０℃に冷却した溶液を撹拌し
ながら、ブチルアミン１４．６ｇ（０．２モル）の水２
０ｍＬ溶液を反応温度が５℃を越えないように１時間で
滴下した。さらに撹拌を続けながら、炭酸水素カリウム
２０．０ｇ（０．２モル）の水１００ｍＬ溶液を同温に
て滴下した。その後、反応温度を徐々に上げて４５℃で
８時間撹拌を続けた。高速液体クロマトグラフィーで
２，４−ビス（ブチルアミノ）−６−クロル−１，３，
５−トリアジンへの転化が完了したことを確認後、冷却
し生成物をロ別した。ロ過ケーキを大量の水で充分に洗
浄した後に、この２，４−ビス（ブチルアミノ）−６−
クロル−１，３，５−トリアジンを水１００ｍＬに懸濁
させ、ブチルアミン２９．２ｇ（０．４モル）を添加
し、さらに加熱還流下で６時間反応させた。冷却後、ト
ルエン２００ｍＬを加えて激しく撹拌した後に、水層を
分離した。さらにトルエン層を水１５０ｍＬで３回洗浄
したのちに、有機層からトルエンを加熱減圧下に留去す
ることにより、２，４，６−トリス（ノルマルブチルア
ミノ）−１，３，５−トリアジンを２８．２ｇ（収率９
６％）得た。性状；油状物。

【００６３】参考例４（４，６−ジアミノ−２−シクロ
ヘキシルアミノ−１，３，５−トリアジンの合成） 参考例１で合成した２，４−ジアミノ−６−クロル−
１，３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１モル）、水
２８０ｍＬの混合物を温度８５℃に加熱し、シクロヘキ
シルアミン２９．７ｇ（０．３モル）を、２時間で滴下
し更に同温度にて１時間反応させた。続けて水酸化ナト
リウム６．０ｇの水３０ｍＬ溶液を同温にて１時間で滴
下し、さらに１時間反応を続けた。反応液中にトルエン
２００ｍＬを加え、８５℃で１時間撹拌し、撹拌を続け
ながら室温まで冷却した。反応液から生成物をロ別し、
さらにトルエン１００ｍＬで２回、続けて水１００ｍＬ
で２回洗浄し、ロ過物を真空下７０℃で６時間乾燥する
ことで、４，６−ジアミノ−２−シクロヘキシルアミノ
−１，３，５−トリアジンを１７．５ｇ（収率８４％）
得た。融点；１５１℃。

【００６４】参考例５（２−アミノ−４，６−ビス（シ
クロヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジンの合
成） 塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）をアセトニト
リル５００ｍＬに溶解し、０℃に冷却した溶液を撹拌し
ながら、シクロヘキシルアミン９．９ｇ（０．１モ
ル）、トリエチルアミン１０．５ｇ（０．１０４モル）
および水３３０ｍＬの溶液を反応温度が５℃を越えない
ように３時間で滴下した。さらに同温で２時間撹拌を続
けたのち、２８％アンモニア水溶液６８３ｍＬを同温に
て滴下し、５℃で１時間、２０℃で１時間、５０℃で１
時間撹拌を行なった。続いてシクロヘキシルアミン５
５．５ｇ（０．５６モル）を反応温度６０℃以下で添加
し、７０℃で４時間反応させた。さらに反応液に水１６
００ｍＬを温度を７０℃に保持しながら滴下し、続いて
１０℃まで徐々に冷却した。冷却後、反応液から生成物
をロ別し、水６６０ｍＬで５回洗浄し、ロ過物を真空下
７０℃で６時間乾燥することで、２−アミノ−４，６−
ビス（シクロヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジ
ンを１６．４ｇ（収率５６％）得た。融点；１５３℃。

【００６５】参考例６（２，４，６−トリス（シクロヘ
キシルアミノ）−１，３，５−トリアジンの合成） 塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）を１，４−ジ
オキサン４００ｍＬに溶解し、５０℃に昇温した溶液を
撹拌しながら、シクロヘキシルアミン６０．２ｇ（０．
６１モル）を反応温度が５０℃を越えないように２時間
で滴下した。さらに撹拌を続けながら、８５℃まで昇温
してシクロヘキシルアミン６０．２ｇ（０．６１モル）
を温度を保ちながら滴下した。その後、再び昇温し反応
温度９５℃で６時間反応を行なった。反応液に水２３０
ｇを、温度が９０℃以下にならないように加え、その後
室温まで撹拌しながら冷却した。反応液から生成物をロ
別し、水１５０ｍＬで４回洗浄し、ロ過物を真空下７０
℃で６時間乾燥することで、２，４，６−トリス（シク
ロヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジンを３４．
２ｇ（収率９１％）得た。融点；２２５℃。

【００６６】実施例１ 内容量１００ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メ
ラミン２．５２ｇ（２０．０ミリモル）、三塩化ルテニ
ウム水和物５２．０ｍｇ（０．２ミリモル）、ジフェニ
ルホスフィノベンゼン−３−スルホン酸ナトリウム塩３
６４．０ｍｇ（１ミリモル）、ブチルアルデヒド８．６
４ｇ（０．１２モル）、ジエチレングリコールジメチル
エーテル３０ｍＬを仕込み、窒素ガスで系内を充分に置
換した後に、合成ガス（Ｈ₂/ＣＯ＝１／１）を初期圧１
００kg/cm²として、反応温度２００℃で１０時間反応さ
せた。反応終了後、未反応メラミンを定量分析した結
果、原料転化率は４８％であった。反応生成物を定量分
析した結果、以下の収率で各生成物が得られた。２−ノ
ルマルブチルアミノ−４，６−ジアミノ−１，３，５−
トリアジンが６．０％、２，４−ビス（ノルマルブチル
アミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジンが７．
７％、２，４，６−トリス（ノルマルブチルアミノ）−
１，３，５−トリアジンが２３．３％、２−ジノルマル
ブチルアミノ−４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）
−１，３，５−トリアジンが５．３％。

【００６７】実施例２ 内容量１００ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メ
ラミン２．５２ｇ（２０．０ミリモル）、トリルテニウ
ムドデカカルボニル６３．９ｍｇ（０．１ミリモル）、
ブチルアルデヒド４．３２ｇ（６０．０ミリモル）、ジ
エチレングリコールジブチルエーテル３０ｍＬを仕込
み、窒素ガスで系内を充分に置換した後に、合成ガス
（Ｈ₂/ＣＯ＝１／１）を初期圧１００kg/cm²として、反
応温度２００℃で１０時間反応させた。反応終了後、未
反応メラミンを定量分析した結果、原料転化率は９５％
であった。反応液より溶媒を留去し、トルエン１００ｍ
Ｌを加えて溶解し、未反応メラミンを濾別した。反応生
成物を定量分析した結果、２−ノルマルブチルアミノ−
４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジンが１２．５
％、２，４−ビス（ノルマルブチルアミノ）−６−アミ
ノ−１，３，５−トリアジンが１４．４％、２，４，６
−トリス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−トリ
アジンが５２．１％、２−ジノルマルブチルアミノ−
４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−
トリアジンが８．６％、２、４−ビス（ジノルマルブチ
ルアミノ）−６−ノルマルブチルアミノ−１，３，５−
トリアジンが３．２％の収率で生成していた。

【００６８】実施例３ 内容量１００ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メ
ラミン２．５２ｇ（２０．０ミリモル）、クロルトリス
（トリフェニルホスフィン）ロジウム９２．５ｍｇ
（０．１ミリモル）、ブチルアルデヒド４．３２ｇ（６
０．０ミリモル）、ジエチレングリコールジブチルエー
テル３０ｍＬを仕込み、アルゴンガスで系内を充分に置
換した後に、合成ガス（Ｈ₂/ＣＯ＝１／１）を初期圧１
００kg/cm²として、反応温度２５０℃で１時間反応させ
た。反応終了後、未反応メラミンを定量分析した結果、
原料転化率は２８％であった。反応液より溶媒を留去
し、トルエン１００ｍＬを加えて溶解し、未反応メラミ
ンを濾別した。トルエン溶液からトルエンを留去、濃縮
し全量を１０ｍＬにして晶出した結晶を濾取したとこ
ろ、２−ノルマルブチルアミノ−４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジンが０．７１ｇ、収率１９．５％
で得られた。

【００６９】実施例４ 内容量１００ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メ
ラミン２．５２ｇ（２０．０ミリモル）、トリルテニウ
ムドデカカルボニル６３．９ｍｇ（０．１ミリモル）、
ベンズアルデヒド６．３６ｇ（６０．０ミリモル）、
１，４−ジオキサン３０ｍＬを仕込み、窒素ガスで系内
を充分に置換した後に、合成ガス（Ｈ₂/ＣＯ＝１／１）
を初期圧１００kg/cm²として、反応温度２００℃で１０
時間反応させた。反応終了後、未反応メラミンを定量分
析した結果、原料転化率は９８％であった。反応液より
溶媒を留去し、トルエン１００ｍＬを加えて溶解し、未
反応メラミンを濾別した。反応生成物を定量分析した結
果、２−ベンジルアミノ−４，６−ジアミノ−１，３，
５−トリアジンが１０．４％、２，４−ビス（ベンジル
アミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジンが１
２．０％、２，４，６−トリス（ベンジルアミノ）−
１，３，５−トリアジンが５８．８％、２−ジベンジル
アミノ−４，６−ビス（ベンジルアミノ）−１，３，５
−トリアジンが３．１％の収率で生成していた。

【００７０】実施例５ 内容量５０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持活
性炭４００ｍｇ、シクロヘキサンカルボキサアルデヒド
３．３７ｇ（３０．０ミリモル）、１，４−ジオキサン
１５ｍＬを仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後
に、水素ガスを初期圧５０kg/cm²として、反応温度１８
０℃で６時間反応させた。反応終了後、未反応メラミン
を定量分析した結果、原料転化率は９９．５％であっ
た。反応液より触媒および未反応のメラミンを濾別した
のちに溶媒を留去し反応生成物の粗物を得た。反応生成
物を定量分析した結果、２，４−ジアミノ−６−シクロ
ヘキシルメチルアミノ−１，３，５−トリアジンが７．
５％、２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルメチ
ルアミノ）−１，３，５−トリアジンが３０．１％、
２，４，６−トリス（シクロヘキシルメチルアミノ）−
１，３，５−トリアジンが６１．３％の収率で生成して
いた。

【００７１】実施例６ 内容量５０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｒｈ担持活
性炭２０５ｍｇ、シクロヘキサンカルボキサアルデヒド
３．３７ｇ（３０．０ミリモル）、１，４−ジオキサン
１５ｍＬを仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後
に、水素ガスを初期圧７０kg/cm²として、反応温度１８
０℃で１０時間反応させた。反応終了後、未反応メラミ
ンを定量分析した結果、原料転化率は２５．５％であっ
た。反応液より触媒および未反応のメラミンを濾別した
のちに溶媒を留去し反応生成物の粗物を得た。反応生成
物を定量分析した結果、２，４−ジアミノ−６−シクロ
ヘキシルメチルアミノ−１，３，５−トリアジンが１
１．２％、２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシル
メチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが３．３％、
２，４，６−トリス（シクロヘキシルメチルアミノ）−
１，３，５−トリアジンが３．０％の収率で生成してい
た。

【００７２】実施例７ 内容量５０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、２％Ｐt 担持活
性炭２００ｍｇ、シクロヘキサンカルボキサアルデヒド
３．３７ｇ（３０．０ミリモル）、１，４−ジオキサン
１２ｍＬを仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後
に、水素ガスを初期圧５０kg/cm²として、反応中圧力を
保持するように水素を供給しながら、反応温度１８０℃
で５時間反応させた。反応終了後、未反応メラミンを定
量分析した結果、原料転化率は５．９％であった。反応
液より触媒および未反応のメラミンを濾別したのちに溶
媒を留去し反応生成物の粗物を得た。反応生成物を定量
分析した結果、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル
メチルアミノ−１，３，５−トリアジンが６．６％、２
−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルメチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジンが０．８％の収率で生成
していた。

【００７３】実施例８ 内容量５０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｒｕ担持活
性炭２００ｍｇ、シクロヘキサンカルボキサアルデヒド
３．３７ｇ（３０．０ミリモル）、１，４−ジオキサン
１２ｍＬを仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後
に、水素ガスを初期圧５０kg/cm²として、反応中圧力を
保持するように水素を供給しながら、反応温度１８０℃
で５時間反応させた。反応終了後、未反応メラミンを定
量分析した結果、原料転化率は１９．６％であった。反
応液より触媒および未反応のメラミンを濾別したのちに
溶媒を留去し反応生成物の粗物を得た。反応生成物を定
量分析した結果、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシ
ルメチルアミノ−１，３，５−トリアジンが１１．５
％、２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキシルメチル
アミノ）−１，３，５−トリアジンが３．１％の収率で
生成していた。

【００７４】実施例９ 内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、トリルテニウム
ドデカカルボニル１９２ｍｇ、シクロヘキサノン５．８
８ｇ（６０．０ミリモル）、１，４−ジオキサン２０ｍ
Ｌを仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後に、合
成ガス（Ｈ₂ ／ＣＯ＝１／１）を初期圧５０kg/cm²とし
て、反応温度１８０℃で１１時間反応させた。反応終了
後、未反応メラミンを定量分析した結果、原料転化率は
２３．３％であった。冷却後、反応液より未反応のメラ
ミンを濾別したのちに溶媒を留去し反応生成物の粗物を
得た。反応生成物を定量分析した結果、２，４−ジアミ
ノ−６−シクロヘキシルアミノ−１，３，５−トリアジ
ンが６．８％、２−アミノ−４，６−ビス（シクロヘキ
シルアミノ）−１，３，５−トリアジンが７．８％、
２，４，６−トリス（シクロヘキシルアミノ）−１，
３，５−トリアジンが４．４％の収率で生成していた。

【００７５】実施例１０ 内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持活
性炭４０８ｍｇ、シクロヘキサノン１１．７ｇ（１２
０．０ミリモル）、１，４−ジオキサン１５ｍＬを仕込
み、窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素ガスを
初期圧５０kg/cm²として、反応温度１８０℃で２．５時
間反応させた。反応終了後、未反応メラミンを定量分析
した結果、原料転化率は６９．３％であった。冷却後、
反応液より未反応のメラミンを濾別したのちに溶媒を留
去し反応生成物の粗物を得た。反応生成物を定量分析し
た結果、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシルアミノ
−１，３，５−トリアジンが１９．８％、２−アミノ−
４，６−ビス（シクロヘキシルアミノ）−１，３，５−
トリアジンが３１．９％、２，４，６−トリス（シクロ
ヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジンが１６．０
％の収率で生成していた。

【００７６】実施例１１ 内容量１００ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メ
ラミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持
活性炭４０８ｍｇ、シクロヘキサノン１１．７ｇ（１２
０．０ミリモル）、エタノール４０ｍＬを仕込み、窒素
ガスで系内を充分に置換した後に、水素ガスを初期圧５
０kg/cm²として、反応温度１８０℃で８．５時間反応さ
せた。反応終了後、未反応メラミンを定量分析した結
果、原料転化率は９８．３％であった。冷却後、反応液
より未反応のメラミンを濾別したのちに溶媒を留去し反
応生成物の粗物を得た。反応生成物を定量分析した結
果、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシルアミノ−
１，３，５−トリアジンが４．５％、２−アミノ−４，
６−ビス（シクロヘキシルアミノ）−１，３，５−トリ
アジンが２７．６％、２，４，６−トリス（シクロヘキ
シルアミノ）−１，３，５−トリアジンが６０．０％の
収率で生成していた。

【００７７】実施例１２ 内容量４０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、ベン
ゾグアナミン１．８７ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐ
ｄ担持活性炭４０８ｍｇ、ノルマルブチルアルデヒド
２．１６ｇ（３０ミリモル）、エタノール１５ｍＬを仕
込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素初期
圧５０kg/cm²として、反応温度１８０℃で１０時間反応
させた。反応終了後、未反応原料を定量分析した結果、
原料転化率は９２．５％であった。反応生成物を定量分
析した結果、２−アミノ−４−ノルマルブチルアミノ−
６−フェニル−１，３，５−トリアジンが３７．０％、
２，４−ビス（ノルマルブチルアミノ）−６−フェニル
−１，３，５−トリアジンが５１．５％の収率で得られ
た。

【００７８】実施例１３ 内容量３８ｍＬのステンレス製オートクレーブに、２−
アミノ−４−メチル−６−メトキシ−１，３，５−トリ
アジン１．４０ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持
活性炭２０４ｍｇ、１−ヘキサナール２．００ｇ（２
０．０ミリモル）、１−ヘキサノール１５ｍＬを仕込
み、窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素初期圧
５０kg/cm²として、反応温度２００℃で２０時間反応さ
せた。反応終了後、未反応原料を定量分析した結果、原
料転化率は８８．０％であった。反応生成物を定量分析
した結果、２−ノルマルヘキシルアミノ−４−メチル−
６−メトキシ−１，３，５−トリアジンが６７．０％の
収率で得られた。

【００７９】実施例１４ 内容量１００ｍＬのステンレス製オートクレーブに、２
−Ｎ−ブチルメラミン３．６４ｇ（２０．０ミリモ
ル）、５％Ｐｄ担持活性炭４０８ｍｇ、ノルマルブチル
アルデヒド４．３２ｇ（６０．０ミリモル）、１−ブタ
ノール３０ｍＬを仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換
した後に、水素初期圧５０kg/cm²として、反応温度１８
０℃で６．５時間反応させた。反応終了後、未反応原料
を定量分析した結果、原料転化率は９６．５％であっ
た。反応生成物を定量分析した結果、２，４−ビス（ノ
ルマルブチルアミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリ
アジンが収率１４．７％、２，４，６−トリス（ノルマ
ルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが収率７
７．０％で生成していた。

【００８０】実施例１５ 内容量１００ｍＬのステンレス製オートクレーブに、
２，４−ビス（ノルマルブチルアミノ）−６−アミノ−
１，３，５−トリアジン４．７６ｇ（２０．０ミリモ
ル）、５％Ｐｄ担持活性炭４０８ｍｇ、ノルマルブチル
アルデヒド２．１６ｇ（３０ミリモル）、１−ブタノー
ル３０ｍＬを仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換した
後に、水素初期圧５０kg/cm²として、圧力を保持するよ
うに水素を供給しながら、反応温度１８０℃で２時間反
応させた。反応終了後、未反応原料を定量分析した結
果、原料転化率は９６．０％であった。反応生成物を定
量分析した結果、２，４，６−トリス（ノルマルブチル
アミノ）−１，３，５−トリアジンが収率８７．５％で
生成していた。

【００８１】実施例１６ 内容量１００ｍＬのステンレス製オートクレーブに、２
−ジブチルアミノ−４，６−ジアミノ−１，３，５−ト
リアジン４．７６ｇ（２０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担
持活性炭４０８ｍｇ（０．１ミリモル）、ノルマルブチ
ルアルデヒド４．３２ｇ（６０．０ミリモル）、１−ブ
タノール３０ｍＬを仕込み、窒素ガスで系内を充分に置
換した後に、水素初期圧５０kg/cm²として、反応温度１
９０℃で１．５時間反応させた。反応終了後、未反応原
料を定量分析した結果、原料転化率は９２．６％であっ
た。反応生成物を定量分析した結果、２−ジノルマルブ
チルアミノ−４−ブチルアミノ−６−アミノ−１，３，
５−トリアジンが収率１６．０％、２−ジノルマルブチ
ル−４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，
５−トリアジンが収率６９．４％で生成していた。

【００８２】実施例１７ 内容量１００ｍＬのステンレス製オートクレーブに、２
−Ｎ−ブチルメラミン３．６４ｇ（２０．０ミリモ
ル）、トリルテニウムドデカカルボニル６３．９ｍｇ
（０．１ミリモル）、ノルマルブチルアルデヒド２．１
６ｇ（３０．０ミリモル）、１−ブタノール３０ｍＬを
仕込み、窒素ガスで系内を充分置換した後に、合成ガス
（Ｈ₂ ／ＣＯ＝２／１）を初期圧１００kg/cm²で導入
し、反応温度２００℃に昇温後、圧力を保持するように
水素ガスを供給しながら２時間反応させた。反応終了
後、未反応原料を定量分析した結果、原料転化率は４
５．３％であった。反応生成物を定量分析した結果、
２，４−ビス（ノルマルブチルアミノ）−６−アミノ−
１，３，５−トリアジンが収率１２．１％、２，４，６
−トリス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−トリ
アジンが収率２５．４％で生成していた。

【００８３】実施例１８ 内容量１００ｍＬのステンレス製オートクレーブに、２
−ジエチルアミノ−４，６−ジアミノ−１，３，５−ト
リアジン３．６４ｇ（２０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担
持活性炭４０８ｍｇ、ノルマルブチルアルデヒド４．３
２ｇ（６０．０ミリモル）、１−ブタノール３０ｍＬを
仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素初
期圧３０kg/cm²として、反応温度２００℃で２時間反応
させた。反応終了後、未反応原料を定量分析した結果、
原料転化率は９１．９％であった。反応生成物を定量分
析した結果、２−ジエチルアミノ−４−ノルマルブチル
アミノ−６−アミノ−１，３，５−トリアジンが収率１
３．８％、２−ジエチルアミノ−４，６−ビス（ノルマ
ルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが収率６
８．５％で生成していた。

【００８４】実施例１９ 内容量４０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、２−
モルホリノ−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジ
ン１．９６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持活性
炭２０４ｍｇ、１−ヘキサナール３．００（３０．０ミ
リモル）、１−ヘキサノール２０ｍＬを仕込み、窒素ガ
スで系内を充分に置換した後に、水素初期圧５０kg/cm²
として、反応温度２００℃で１０時間反応させた。反応
終了後、未反応原料を定量分析した結果、原料転化率は
９５．４％であった。反応生成物を定量分析した結果、
２−モルホリノ−４−ノルマルブチルアミノ−６−アミ
ノ−１，３，５−トリアジンが９．８％、２−モルホリ
ノ−４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，
５−トリアジンが８１．４％の収率で得られた。

【００８５】実施例２０ 内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持活
性炭２００ｍｇ、ノルマルブチルアルデヒド０．７２ｇ
（１０．０ミリモル）、１，４−ジオキサン２０ｍＬを
仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素ガ
スを初期圧４０kg/cm²として、反応温度１８０℃で６時
間反応させた。反応終了後、未反応メラミンを定量分析
した結果、原料転化率は４７．７％であった。反応液よ
り触媒および未反応のメラミンを濾別したのちに溶媒を
留去し反応生成物の粗物を得た。反応生成物を定量分析
した結果、２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジンが２３．２％、２−アミノ
−４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５
−トリアジンが１８．５％、２，４，６−トリス（ノル
マルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが１０．
０％の収率で生成していた。

【００８６】実施例２１ 内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持活
性炭２００ｍｇ、ノルマルブチルアルデヒド１．４４ｇ
（２０．０ミリモル）、１，４−ジオキサン２０ｍＬを
仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素ガ
スを初期圧４０kg/cm²として、反応温度１８０℃で６時
間反応させた。反応終了後、未反応メラミンを定量分析
した結果、原料転化率は８２．７％であった。反応液よ
り触媒および未反応のメラミンを濾別したのちに溶媒を
留去し反応生成物の粗物を得た。反応生成物を定量分析
した結果、２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジンが２５．８％、２−アミノ
−４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５
−トリアジンが３２．４％、２，４，６−トリス（ノル
マルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが２１．
６％の収率で生成していた。

【００８７】実施例２２ 内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持活
性炭２００ｍｇ、ノルマルブチルアルデヒド２．１６ｇ
（３０．０ミリモル）、１，４−ジオキサン２０ｍＬを
仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素ガ
スを初期圧４０kg/cm²として、反応温度１８０℃で６時
間反応させた。反応終了後、未反応メラミンを定量分析
した結果、原料転化率は９８．８％であった。反応液よ
り触媒および未反応のメラミンを濾別したのちに溶媒を
留去し反応生成物の粗物を得た。反応生成物を定量分析
した結果、２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジンが８．６％、２−アミノ−
４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−
トリアジンが３３．４％、２，４，６−トリス（ノルマ
ルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが５１．３
％の収率で生成していた。

【００８８】実施例２３ 内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持活
性炭２００ｍｇ、ノルマルブチルアルデヒド４．３２ｇ
（６０．０ミリモル）、１，４−ジオキサン２０ｍＬを
仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素ガ
スを初期圧４０kg/cm²として、反応温度１８０℃で６時
間反応させた。反応終了後、未反応メラミンを定量分析
した結果、原料転化率は９９．９％であった。反応液よ
り触媒および未反応のメラミンを濾別したのちに溶媒を
留去し反応生成物の粗物を得た。反応生成物を定量分析
した結果、２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジンが０．１％、２−アミノ−
４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−
トリアジンが０．９％、２，４，６−トリス（ノルマル
ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが７５．６
％、２，４−ビス（ノルマルブチルアミノ）−６−ジノ
ルマルブチルアミノ−１，３，５−トリアジンが２１．
６％、２，４−ビス（ジノルマルブチルアミノ）−６−
ノルマルブチルアミノ−１，３，５−トリアジンが１．
１％の収率で生成していた。

【００８９】実施例２４ 内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持活
性炭２００ｍｇ、ノルマルブチルアルデヒド７．２０ｇ
（１００．０ミリモル）、１，４−ジオキサン２０ｍＬ
を仕込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素
ガスを初期圧４０kg/cm²として、反応温度１８０℃で６
時間反応させた。反応終了後、未反応メラミンを定量分
析した結果、原料転化率は１００％であった。反応液よ
り触媒および未反応のメラミンを濾別したのちに溶媒を
留去し反応生成物の粗物を得た。反応生成物を定量分析
した結果、２，４，６−トリス（ノルマルブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジンが６７．０％、２，４−
ビス（ノルマルブチルアミノ）−６−ジノルマルブチル
アミノ−１，３，５−トリアジンが２９．３％、２，４
−ビス（ジノルマルブチルアミノ）−６−ノルマルブチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジンが２．７％の収率で
生成していた。

【００９０】実施例２５ 内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持活
性炭２００ｍｇ、ノルマルブチルアルデヒド２．１６ｇ
（３０．０ミリモル）、エタノール２０ｍＬを仕込み、
窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素ガスを初期
圧４０kg/cm²として、反応温度１８０℃で６時間反応さ
せた。反応終了後、未反応メラミンを定量分析した結
果、原料転化率は９７．２％であった。反応液より触媒
および未反応のメラミンを濾別したのちに溶媒を留去し
反応生成物の粗物を得た。反応生成物を定量分析した結
果、２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミノ−
１，３，５−トリアジンが９．６％、２−アミノ−４，
６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−トリ
アジンが２４．５％、２，４，６−トリス（ノルマルブ
チルアミノ）−１，３，５−トリアジンが５３．９％、
２，４−ビス（ノルマルブチルアミノ）−６−ジノルマ
ルブチルアミノ−１，３，５−トリアジンが７．０％の
収率で生成していた。

【００９１】実施例２６ 内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持活
性炭２００ｍｇ、ノルマルブチルアルデヒド４．３２ｇ
（６０．０ミリモル）、エタノール２０ｍＬを仕込み、
窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素ガスを初期
圧４０kg/cm²として、反応温度１８０℃で６時間反応さ
せた。反応終了後、未反応メラミンを定量分析した結
果、原料転化率は９９．５％であった。反応液より触媒
および未反応のメラミンを濾別したのちに溶媒を留去し
反応生成物の粗物を得た。反応生成物を定量分析した結
果、２，４，６−トリス（ノルマルブチルアミノ）−
１，３，５−トリアジンが５６．５％、２，４−ビス
（ノルマルブチルアミノ）−６−ジノルマルブチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジンが３１．１％、２，４−ビ
ス（ジノルマルブチルアミノ）−６−ノルマルブチルア
ミノ−１，３，５−トリアジンが１０．０％の収率で生
成していた。

【００９２】実施例２７ 内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、ラネーニッケル
触媒１４８ｍｇ、ノルマルブチルアルデヒド２．１６ｇ
（３０．０ミリモル）、メタノール２０ｍＬを仕込み、
窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素ガスを初期
圧５０kg/cm²として、反応温度２００℃で１時間反応さ
せた。反応終了後、未反応メラミンを定量分析した結
果、原料転化率は２５．４％であった。反応液を冷却
後、触媒および未反応のメラミンを濾別したのちに溶媒
を留去し反応生成物の粗物を得た。反応生成物を定量分
析した結果、２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルア
ミノ−１，３，５−トリアジンが１５．６％、２−アミ
ノ−４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，
５−トリアジンが３．１％の収率で生成していた。

【００９３】実施例２８ 内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、ニッケルケイソ
ウ土触媒２５．０ｍｇ、ノルマルブチルアルデヒド２．
１６ｇ（３０．０ミリモル）、メタノール２０ｍＬを仕
込み、窒素ガスで系内を充分に置換した後に、水素ガス
を初期圧５０kg/cm²として、反応温度２００℃で６時間
反応させた。反応終了後、未反応メラミンを定量分析し
た結果、原料転化率は７８．２％であった。反応液より
触媒および未反応のメラミンを濾別したのちに溶媒を留
去し反応生成物の粗物を得た。反応生成物を定量分析し
た結果、２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミノ
−１，３，５−トリアジンが２７．８％、２−アミノ−
４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−
トリアジンが６．９％、２，４，６−トリス（ノルマル
ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが２．５％、
２，４−ビス（ノルマルブチルアミノ）−６−ジノルマ
ルブチルアミノ−１，３，５−トリアジンが１．０％の
収率で生成していた。

【００９４】実施例２９ 内容量６０ｍＬのステンレス製オートクレーブに、メラ
ミン１．２６ｇ（１０．０ミリモル）、５％Ｐｄ担持活
性炭４０８．０ｍｇ、アセトン６．９６ｇ（０．１２モ
ル）、エタノール２０ｍＬを仕込み、窒素ガスで系内を
充分に置換した後に、水素ガスを初期圧５０kg/cm²とし
て、反応温度１８０℃で６時間反応させた。反応終了
後、未反応メラミンを定量分析した結果、原料転化率は
９８．０％であった。反応液より触媒および未反応のメ
ラミンを濾別したのちに溶媒を留去し反応生成物の粗物
を得た。反応生成物を定量分析した結果、２，４−ジア
ミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジ
ンが３１．９％、２−アミノ−４，６−ビス（イソプロ
ピルアミノ）−１，３，５−トリアジンが４２．０％、
２，４，６−トリス（イソプロピルアミノ）−１，３，
５−トリアジンが１３．６％、２，４−ビス（イソプロ
ピルアミノ）−６−ジイソプロピルアミノ−１，３，５
−トリアジンが１．３％の収率で生成していた。

【００９５】

【発明の効果】本発明の方法に従えば、一般式（Ｉ）の
アミノトリアジン類から比較的穏和な反応条件で種々の
農薬、医薬、染料、塗料等の種々のファインケミカル中
間体として、また種々の樹脂材料、難燃性材料としても
広く用いられる有用な化合物群である置換−１，３，５
−トリアジン誘導体を高収率で容易に製造することがで
きる。

【００９６】本発明で得られる生成物の種々のアルキル
化された置換−１，３，５−トリアジン誘導体は、一般
に混合物として得られるが、これら生成物は一般の有機
化合物の分離方法により純粋な形で分離し、上述の各種
用途に供することが出来る。また、使用分野（特に樹脂
用の難燃剤、可塑剤としての改質添加物の場合等）によ
っては、反応混合物を特に分離することなく使用するこ
とが出来る。

【００９７】さらに本反応によって得られる置換トリア
ジン類は、従来その合成が比較的困難又は高価であった
化合物が多く、物性的にも、水や種々の有機溶媒類に対
する溶解性や、高温での安定性、融点、沸点、塩基性等
の点で興味深い化合物が多く、その用途は従来以上に広
がるものと考えられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/44 Ｘ 23/46 ３０１ Ｘ ３１１ Ｘ 23/70 Ｘ 23/755 25/02 Ｘ 27/13 Ｘ 31/22 Ｘ 31/24 Ｘ Ｃ０７Ｄ 251/14 251/16 Ｂ 251/70 Ｂ // Ｃ０７Ｂ 37/04 Ｚ 7419−4Ｈ 61/00 ３００ (72)発明者 福江 靖夫 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内 (72)発明者 橋場 功 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内 (72)発明者 渡部 良久 京都府城陽市寺田深谷64−９

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 周期律表第VII 族及び／又は第VIII族の
   触媒および水素含有ガスの存在下、少なくとも１つ以上
   のアミノ基又はモノ置換アミノ基を環炭素原子上に有す
   る１，３，５−トリアジン誘導体をアルデヒド又はケト
   ンと反応させ、該少なくとも１つ以上のアミノ基又はモ
   ノ置換アミノ基をアルキル化することを特徴とする１，
   ３，５−トリアジン誘導体のアルキル化方法。
2. 【請求項２】 少なくとも１つ以上のアミノ基又はモノ
   置換アミノ基を有する１，３，５−トリアジン誘導体が
   一般式（Ｉ）で表わされる１，３，５−トリアジン誘導
   体である請求項１記載の１，３，５−トリアジン誘導体
   のアルキル化方法； 【化１】 〔式中、Ｘ¹ 、Ｘ² 及びＸ³ のうち少なくとも１つは独
   立してＮＨＲ¹ 基｛式中、Ｒ¹ は水素原子、Ｃ_1-20のア
   ルキル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、トリフルオ
   ルメチル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、Ｃ_1-6 の
   ハロアルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ_2-7 のアルコ
   キシカルボニル基、Ｃ_2-7 のアシルオキシ基、アミノ
   基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキ
   ルアミノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原
   子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_{1- 6} のアルコキシ
   基で任意に置換されても良い）で任意に置換されていて
   も良い）、Ｃ_2-20のアルケニル基（該アルケニル基は、
   ハロゲン原子、トリフルオルメチル基、水酸基、Ｃ_1-6
   のアルコキシ基、Ｃ_1-6 のハロアルコキシ基、アリール
   オキシ基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-7 の
   アシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミ
   ノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、フェニル基（該フ
   ェニル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸
   基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
   で任意に置換されていても良い）を表わす｝を表し、 上記のＮＨＲ¹ 基でない場合のＸ¹ 、Ｘ² 及びＸ³ はそ
   れぞれ独立してＮＲ²Ｒ³ 基｛Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ独
   立してＣ_1-20のアルキル基（該アルキル基は、ハロゲン
   原子、トリフルオルメチル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコ
   キシ基、Ｃ_1-6のハロアルコキシ基、アリールオキシ
   基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ _2-7 のアシル
   オキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミノ基、
   Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、フェニル基（該フェニル
   基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ
   _1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意
   に置換されていても良い）、Ｃ_2-20のアルケニル基（該
   アルケニル基は、ハロゲン原子、トリフルオルメチル
   基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、Ｃ_1-6 のハロアル
   コキシ基、アリールオキシ基、Ｃ_2-7 のアルコキシカル
   ボニル基、Ｃ_2-7 のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8
   のモノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ
   基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6
   のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に
   置換されても良い）で任意に置換されていても良い）を
   表し、 又はＲ² とＲ³ が一緒になって、所望によりアルキレン
   鎖が１又は２個のＣ_{1- 8} のアルキル基により置換されて
   いる−（ＣＨ₂ ）_2-5 −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −（Ｃ_1-8 の
   アルキル）Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ
   −ＣＨ₂ ＣＨ₂−を形成して良い｝、 Ｃ_1-20のアルキル基｛該アルキル基はハロゲン原子、水
   酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、カルボキシル基、Ｃ_2-7
   のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、
   アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジ
   アルキルアミノ基、アリール基（該アリール基はハロゲ
   ン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコ
   キシ基で任意に置換されても良い）で任意に置換されて
   いても良い｝、 Ｃ_2-20のアルケニル基｛該アルケニル基はハロゲン原
   子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、カルボキシル基、
   Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-10のアシルオキ
   シ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ
   _2-12のジアルキルアミノ基、アリール基（該アリール基
   はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6
   のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置
   換されていても良い｝、 フェニル基｛該フェニル基はＣ_1-6 のアルキル基、ハロ
   ゲン原子、水酸基、Ｃ _1-6 のアルコキシ基、アリールオ
   キシ基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、カルボキシル基、Ｃ
   _2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-10のアシル基、ア
   ミノ基、Ｃ_1-8のモノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジア
   ルキルアミノ基、アリール基（該アリール基はハロゲン
   原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキ
   シ基で任意に置換されていても良い）で任意に置換され
   ていても良い｝、 ハロゲン原子、 Ｃ_1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基はハロゲン原
   子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、アリールオキシ
   基、カルボキシル基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル
   基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノ
   アルキルアミノ基、Ｃ _2-12のジアルキルアミノ基、アリ
   ール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6のアルキ
   ル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
   ても良い）で任意に置換されていても良い｝、 又はＣ_1-10のアルキルチオ基｛該アルキルチオ基はハロ
   ゲン原子、水酸基、Ｃ _1-6 のアルコキシ基、アリールオ
   キシ基、カルボキシル基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニ
   ル基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモ
   ノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、ア
   リール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアル
   キル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換さ
   れても良い）で任意に置換されていても良い｝を表わ
   す。〕。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）の１，３，５−トリアジン
   誘導体においてＮＨＲ¹ 基のＲ¹ 基が、水素原子、Ｃ
   _1-20のアルキル基｛該アルキル基は、ハロゲン原子、水
   酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該フェニル
   基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ
   _1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意
   に置換されていても良い｝、 Ｃ_2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は、ハロゲン原
   子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該フ
   ェニル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸
   基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
   で任意に置換されていても良い｝のいずれかであり、 上記のＮＨＲ¹ 基でない場合のＸ¹ 、Ｘ² 及びＸ³ はそ
   れぞれ独立してＮＲ²Ｒ³ 基〔Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ独
   立してＣ_1-20のアルキル基｛該アルキル基は、ハロゲン
   原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該
   フェニル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸
   基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
   で任意に置換されていても良い｝、 Ｃ_2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は、ハロゲン原
   子、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニル基（該フェニル基
   はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6
   のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置
   換されていても良い｝を表し、 又はＲ² とＲ³ が一緒になって、所望によりアルキレン
   鎖が１又は２個のＣ_{1- 8} のアルキル基により置換されて
   いる−（ＣＨ₂ ）_3-5 −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −（Ｃ_1-8 の
   アルキル）Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ
   −ＣＨ₂ ＣＨ₂−を形成して良い〕、 Ｃ_1-20のアルキル基｛該アルキル基はハロゲン原子、水
   酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、アリール基（該アリール
   基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ
   _1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意
   に置換されていても良い｝、 フェニル基｛該フェニル基はＣ_1-6 のアルキル基、ハロ
   ゲン原子、水酸基、Ｃ _1-6 のアルコキシ基、アリール基
   （該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、
   水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換されていて
   も良い）で任意に置換されていても良い｝、 ハロゲン原子、 Ｃ_1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基はハロゲン原
   子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、アリール基（該ア
   リール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸
   基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
   で任意に置換されていても良い｝のいずれかである請求
   項２記載の１，３，５−トリアジン誘導体のアルキル化
   方法。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）の１，３，５−トリアジン
   誘導体においてＮＨＲ¹ 基のＲ¹ 基が、水素原子、Ｃ
   _1-20のアルキル基（該アルキル基は、水酸基、Ｃ_1-6 の
   アルコキシ基、フェニル基で任意に置換されていても良
   い）のいずれかであり、 上記のＮＨＲ¹ 基でない場合のＸ¹ 、Ｘ² 及びＸ³ はそ
   れぞれ独立してＮＲ²Ｒ³ 基｛Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ独
   立してＣ_1-20のアルキル基（該アルキル基は、水酸基、
   Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニル基で任意に置換されて
   いても良い）を表し、 又はＲ² とＲ³ が一緒になって、所望によりアルキレン
   鎖が１又は２個のＣ_{1- 8} のアルキル基により置換されて
   いる−（ＣＨ₂ ）_4-5 −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −（Ｃ_1-8 の
   アルキル）Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ
   −ＣＨ₂ ＣＨ₂−を形成して良い｝、 Ｃ_1-20のアルキル基、フェニル基、Ｃ_1-10のアルコキシ
   基のいずれかである請求項３記載の１，３，５−トリア
   ジン誘導体のアルキル化方法。
5. 【請求項５】 反応に用いるアルデヒド又はケトンが一
   般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は各々独立して、水素原子、Ｃ_1-20
   のアルキル基｛該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸
   基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、Ｃ_1-6 のハロアルコキシ
   基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-7 のアシル
   オキシ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、
   Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で
   任意に置換されても良い）で任意に置換されていても良
   い｝、 Ｃ_2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は、ハロゲン原
   子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、Ｃ_1-6 のハロアル
   コキシ基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-7 の
   アシルオキシ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン
   原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキ
   シ基で任意に置換されても良い）で任意に置換されてい
   ても良い｝を表し、 又はＲ⁴ とＲ⁵ が一緒になって、アルキレン基−（ＣＨ
   ₂ ）_3-5 −を形成しても良い〕で表されるアルデヒド誘
   導体又はケトン誘導体である請求項１記載の１，３，５
   −トリアジン誘導体のアルキル化方法。
6. 【請求項６】 一般式（II）のアルデヒド又はケトンの
   Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ が各々独立して、水素原子、Ｃ_1-20のアルキ
   ル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6
   のアルコキシ基、フェニル基で任意に置換されていても
   良い）又はＣ _2-20のアルケニル基（該アルケニル基は、
   ハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニ
   ル基で任意に置換されていても良い）を表し、 又はＲ⁴ とＲ⁵ が一緒になって、アルキレン基−（ＣＨ
   ₂ ）_3-5 −を形成しても良いのいずれかであるアルデヒ
   ド誘導体又はケトン誘導体である請求項５記載の１，
   ３，５−トリアジン誘導体のアルキル化方法。
7. 【請求項７】 一般式（II）のアルデヒド又はケトンの
   Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ が各々独立して、水素原子又はＣ_1-20のアル
   キル基（該アルキル基は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ
   _1-6 のアルコキシ基、フェニル基で任意に置換されてい
   ても良い）を表し、又はＲ⁴ とＲ⁵ が一緒になって、ア
   ルキレン基−（ＣＨ₂ ）_3-5 −を形成しても良いアルデ
   ヒド誘導体又はケトン誘導体である請求項６記載の１，
   ３，５−トリアジン誘導体のアルキル化方法。
8. 【請求項８】 請求項１に記載のアルキル化方法により
   得られる置換１，３，５−トリアジン誘導体が一般式(I
   II) で表わされる置換１，３，５−トリアジン誘導体で
   ある１，３，５−トリアジン誘導体のアルキル化方法； 【化３】 〔式中、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ のうち少なくとも１つは独
   立してＮＲ⁶ Ｒ⁷ 基｛Ｒ ⁶ 、Ｒ⁷ はそれぞれ独立して水
   素原子（但し、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ のＲ⁶ 、Ｒ⁷がすべ
   て水素原子である場合は除く）、Ｃ_1-20のアルキル基
   （該アルキル基は、ハロゲン原子、トリフルオルメチル
   基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、Ｃ_1-6のハロアル
   コキシ基、アリールオキシ基、Ｃ_2-7 のアルコキシカル
   ボニル基、Ｃ _2-7 のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8
   のモノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ
   基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6
   のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に
   置換されても良い）で任意に置換されていても良い）、 又はＣ_2-20のアルケニル基（該アルケニル基は、ハロゲ
   ン原子、トリフルオルメチル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアル
   コキシ基、Ｃ_1-6 のハロアルコキシ基、アリールオキシ
   基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-7 のアシル
   オキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミノ基、
   Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、フェニル基（該フェニル
   基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ
   _1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意
   に置換されていても良い）を表し、又はＲ⁶ とＲ⁷ が一
   緒になって、所望によりアルキレン鎖が１又は２個のＣ
   _{1- 8} のアルキル基により置換されている−（ＣＨ₂ ）
   _2-5 −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −（Ｃ_1-8 のアルキル）Ｎ−Ｃ
   Ｈ₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−
   を形成して良い｝を表し、 上記のＮＲ⁶ Ｒ⁷ 基でない場合のＸ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ
   ⁶ は、それぞれ独立してＣ _1-20のアルキル基｛該アルキ
   ル基はハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、
   カルボキシル基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ
   _2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキ
   ルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、アリール基
   （該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、
   水酸基、Ｃ_{1- 6} のアルコキシ基で任意に置換されても良
   い）で任意に置換されていても良い｝、 Ｃ_2-20のアルケニル基｛該アルケニル基はハロゲン原
   子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、カルボキシル基、
   Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-10のアシルオキ
   シ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノアルキルアミノ基、Ｃ
   _2-12のジアルキルアミノ基、アリール基（該アリール基
   はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6
   のアルコキシ基で任意に置換されても良い）で任意に置
   換されていても良い｝、 フェニル基｛該フェニル基はＣ_1-6 のアルキル基、ハロ
   ゲン原子、水酸基、Ｃ _1-6 のアルコキシ基、アリールオ
   キシ基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、カルボキシル基、Ｃ
   _2-7 のアルコキシカルボニル基、Ｃ_2-10のアシル基、ア
   ミノ基、Ｃ_1-8のモノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジア
   ルキルアミノ基、アリール基（該アリール基はハロゲン
   原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキ
   シ基で任意に置換されていても良い）で任意に置換され
   ていても良い｝、 ハロゲン原子、 Ｃ_1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基はハロゲン原
   子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、アリールオキシ
   基、カルボキシル基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニル
   基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモノ
   アルキルアミノ基、Ｃ _2-12のジアルキルアミノ基、アリ
   ール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6のアルキ
   ル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換され
   ても良い）で任意に置換されていても良い｝、 又はＣ_1-10のアルキルチオ基｛該アルキルチオ基はハロ
   ゲン原子、水酸基、Ｃ _1-6 のアルコキシ基、アリールオ
   キシ基、カルボキシル基、Ｃ_2-7 のアルコキシカルボニ
   ル基、Ｃ_2-10のアシルオキシ基、アミノ基、Ｃ_1-8 のモ
   ノアルキルアミノ基、Ｃ_2-12のジアルキルアミノ基、ア
   リール基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアル
   キル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換さ
   れても良い）で任意に置換されていても良い｝を表わ
   す。〕。
9. 【請求項９】 一般式(III) の置換１，３，５−トリア
   ジン誘導体においてＸ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ のＮＲ⁶ Ｒ⁷ 基
   のＲ⁶ 、Ｒ⁷ がそれぞれ独立して水素原子（但し、
   Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ のＲ⁶ 、Ｒ⁷ がすべて水素原子であ
   る場合は除く）、Ｃ_1-20のアルキル基｛該アルキル基
   は、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フ
   ェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアル
   キル基、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換さ
   れても良い）で任意に置換されていても良い｝、 又はＣ_2-20のアルケニル基｛該アルケニル基は、ハロゲ
   ン原子、水酸基、Ｃ_{1- 6} のアルコキシ基、、フェニル基
   （該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、
   水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良
   い）で任意に置換されていても良い｝を表し、 又はＲ⁶ とＲ⁷ が一緒になって、所望によりアルキレン
   鎖が１又は２個のＣ_{1- 8} のアルキル基により置換されて
   いる−（ＣＨ₂ ）_3-5 −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −（Ｃ_1-8 の
   アルキル）Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ
   −ＣＨ₂ ＣＨ₂−を形成して良く、 上記のＮＲ⁴ Ｒ⁵ でない場合のＸ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ が、
   それぞれ独立してＣ_{1- 20}のアルキル基｛該アルキル基は
   ハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、アリー
   ル基（該アリール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル
   基、水酸基、Ｃ _1-6 のアルコキシ基で任意に置換されて
   も良い）で任意に置換されていても良い｝、 フェニル基（該フェニル基はＣ_1-6 のアルキル基、ハロ
   ゲン原子、水酸基、Ｃ _1-6 のアルコキシ基で任意に置換
   されていても良い）、 ハロゲン原子、 Ｃ_1-10のアルコキシ基｛該アルコキシ基はハロゲン原
   子、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、アリール基（該ア
   リール基はハロゲン原子、Ｃ_1-6 のアルキル基、水酸
   基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基で任意に置換されても良い）
   で任意に置換されていても良い｝のいずれかである置換
   １，３，５−トリアジン誘導体である請求項９記載の
   １，３，５−トリアジン誘導体のアルキル化方法。
10. 【請求項１０】 一般式(III) の置換１，３，５−トリ
    アジン誘導体においてＸ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ のＮＲ⁶ Ｒ⁷
    基のＲ⁶ 、Ｒ⁷ がそれぞれ独立して水素原子（但し、Ｘ
    ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ⁶ のＲ⁶ 、Ｒ⁷ がすべて水素原子である
    場合は除く）又はＣ_1-20のアルキル基（該アルキル基
    は、水酸基、Ｃ_1-6 のアルコキシ基、フェニル基で任意
    に置換されていても良い）を表し、 又はＲ⁶ とＲ⁷ が一緒になって、所望によりアルキレン
    鎖が１又は２個のＣ_{1- 8} のアルキル基により置換されて
    いる−（ＣＨ₂ ）_4-5 −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −（Ｃ_1-8 の
    アルキル）Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ
    −ＣＨ₂ ＣＨ₂−を形成して良く、 上記のＮＲ⁶ Ｒ⁷ 基でない場合のＸ⁴ 、Ｘ⁵ 及びＸ
    ⁶ が、それぞれ独立してＣ _1-20のアルキル基、フェニル
    基、Ｃ_1-10のアルコキシ基のいずれかである置換１，
    ３，５−トリアジン誘導体である請求項９記載の１，
    ３，５−トリアジン誘導体のアルキル化方法。
11. 【請求項１１】 周期率表第VII 族の触媒がレニウム触
    媒である請求項１記載の１，３，５−トリアジン誘導体
    のアルキル化方法。
12. 【請求項１２】 レニウム触媒が担持触媒である請求項
    １１記載の１，３，５−トリアジン誘導体のアルキル化
    方法。
13. 【請求項１３】 周期律表第VIII族の触媒が鉄、コバル
    ト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オ
    スミウム、イリジウム及び白金触媒の中から選ばれる少
    なくとも１種の触媒である請求項１記載の１，３，５−
    トリアジン誘導体のアルキル化方法。
14. 【請求項１４】 周期率表第VIII族の触媒がコバルト、
    ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及び白金
    触媒の中から選ばれる少なくとも１種の触媒である請求
    項１３記載の１，３，５−トリアジン誘導体のアルキル
    化方法。
15. 【請求項１５】 周期率表第VIII族の触媒がニッケル、
    ルテニウム、パラジウム及び白金触媒の中から選ばれる
    少なくとも１種の触媒である請求項１４記載の１，３，
    ５−トリアジン誘導体のアルキル化方法。
16. 【請求項１６】 触媒が錯体触媒である請求項１３乃至
    １５のいずれかに記載１，３，５−トリアジン誘導体の
    アルキル化方法。
17. 【請求項１７】 触媒が担持触媒である請求項１３乃至
    １５のいずれかに記載の１，３，５−トリアジン誘導体
    のアルキル化方法。
18. 【請求項１８】 担持触媒の担体がシリカ、アルミナ、
    ゼオライト又は炭素である請求項１２又は１７記載の
    １，３，５−トリアジン誘導体のアルキル化方法。