JPH08193106A - ゴム変性熱可塑性樹脂およびその組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、他の樹脂に配合して、優れた性能
を付与させるのに好適なゴム変性熱可塑性樹脂の提供を
目的とする。 【構成】 ゴム状重合体（ａ）成分の存在下に、芳香族
ビニル化合物（ｂ）および、シアン化ビニル化合物
（ｃ）を重合して得られ、（ａ）成分の含有率が５０〜
８０重量％、（ｂ）成分の含有率が２〜４８重量％、
（ｃ）成分が２〜４５重量％、Ｑ値が３０×１０^-4〜５
０×１０^-3cc／秒、グラフト率が５重量％以上であるこ
とを特徴とするゴム変性熱可塑性樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、他の樹脂に配合して、
優れた性能を付与されるのに好適なゴム変性熱可塑性樹
脂ならびに、該ゴム変性熱可塑性樹脂と他の熱可塑性樹
脂とからなる組成物に関する。

【従来の技術】ゴム変性熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ樹
脂、ＡＥＳ樹脂が広く知られ、工業的に大量に使用され
ている。ＡＢＳ樹脂の製造法としては、下記の２つの方
法が一般に知られている。 ゴム状重合体５〜２５重量％の存在下に、スチレン
とアクリロニトリルからなる単量体７５〜９５重量％を
重合して得る方法。 ゴム状重合体４０〜４５重量％の存在下にスチレン
とアクリロニトリルからなる単量体５５〜６０重量％を
重合して得られる高ゴム含率のＡＢＳ樹脂（以下「ゴム
リッチＡＢＳ樹脂」という）を、別途重合して得られた
スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）と配
合し、配合物中のゴム状重合体の含率を５〜２５重量％
に調節することでＡＢＳ樹脂を得る方法（この方法で得
られたＡＢＳ樹脂を以下「ブレンドタイプＡＢＳ樹脂」
という）。 上記のの方法はゴムリッチＡＢＳ樹脂の
配合量を適宜選択すること、ＡＳ樹脂の種類を適宜選択
することで、各種の品質の異なる多種類のＡＢＳ樹脂を
生産性良く製造することができる。しかし、ＡＢＳ業界
では、さらなるコストダウンが要求されている。このコ
ストダウンの対応策としては、ゴムリッチＡＢＳ樹脂の
ゴム含率をさらに高め、それに、生産性に優れ低コスト
のＡＳ樹脂の配合量を高めることで、ブレンドタイプＡ
ＢＳ樹脂の生産性を高める方法が考えられる。しかし、
我々の検討では、ゴムリッチＡＢＳ樹脂のゴム含率を従
来品に比べて高めると、それを用いたブレンドタイプＡ
ＢＳ樹脂は、フィシュアイが発生するという不良現象が
目立ち、それに、成形品の外観性・耐衝撃性が従来のゴ
ムリッチタイプＡＢＳ（樹脂）を用いたブレンドタイプ
ＡＢＳ樹脂に比べ劣る。また、ゴムリッチＡＢＳ樹脂
は、ＡＳ樹脂以外にも他の熱可塑性樹脂にも配合されて
使用されるが、ゴムリッチＡＢＳ樹脂のゴム含率を高め
ると、上記に示した同様の問題点がみられた。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ゴム含率を
高めたゴムリッチＡＢＳ樹脂の有している上記の課題を
解決した高ゴム含率のゴムリッチＡＢＳ樹脂ならびに、
該ゴムリッチＡＢＳ樹脂と他の熱可塑性樹脂とからなる
熱可塑性樹脂組成物の提供を目的とする。

【０００２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ゴム含率
５０〜８０重量％ゴムリッチＡＢＳ樹脂で生じる上記の
課題の解決について鋭意検討した結果、ゴム含率５０〜
８０重量％のゴムリッチＡＢＳ樹脂のＱ値が３０×１０
^-4〜５０×１０^-3cc／秒になるように、改質すること
で、上記の課題が解決されることを見出し、本発明に到
達した。すなわち、本発明はゴム状重合体（ａ）成分の
存在下に、芳香族ビニル化合物（ｂ）およびシアン化ビ
ニル化合物（ｃ）を重合して得られ、（ａ）成分の含有
率が５０〜８０重量％、（ｂ）成分の含有率が５〜４８
重量％、（ｃ）成分が２〜４５重量％、本文で規定する
Ｑ値が３０×１０^-4〜５０×１０^-3cc／秒、グラフト率
が５重量％以上であることを特徴とするゴム変性熱可塑
性樹脂、ならびに、請求項１記載のゴム変性熱可塑性樹
脂（Ａ）と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなる組成物で
あり、組成物中の（ａ）成分の含有率が３〜３５重量％
である熱可塑性樹脂性組成物を提供する。以下、本発明
について詳細に説明する。本発明のゴム変性熱可塑性樹
脂（Ａ）は、ゴム状重合体（ａ）成分の存在下に、芳香
族ビニル化合物（ｂ）およびシアン化ビニル化合物
（ｃ）を重合して得られ、ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）
中の（ａ）成分の含有率が５０〜８０重量％、（ｂ）成
分の含有率が５〜４８重量％、（Ｃ）成分の含有率が２
〜４５重量％、Ｑ値が３０×１０^-4〜５０×１０^-3cc／
秒、グラフト率が５重量％以上のゴム変性熱可塑性樹脂
である。

【０００３】本発明に使用される（ａ）成分のゴム状重
合体としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜
６０重量％が好ましい）、スチレン−イソプレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−α−オレフィン系共重合体、エチレン−α−オレフィ
ン−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ブタジエン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン
−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン系重合体、
エチレン系アイオノマーなどが挙げられる。また、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパ
ー型、ラジアルテレブロック型の構造を有するものなど
が含まれる。さらに、水素化ブタジエン系重合体は、上
記ブロック共重合体の水素化物のほかに、スチレンブロ
ックとスチレン−ブタジエンランダム共重合体のブロッ
ク体の水素化物、ポリブタジエン中の１，２−ビニル結
合含量が２０重量％以下のブロックと１，２−ビニル結
合含量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロックか
らなる重合体の水素化物などが含まれる。これらのゴム
状重合体は、１種単独でまたは２種以上で使用される。
好ましい（ａ）成分としては、ポリブタジエン、スチレ
ン−ブタジエン（スチレン含量５〜６０重量％が好まし
い）共重合体から選ばれた少なくとも１種の共役ジエン
系ゴムであり、さらに好ましくは、ポリブタジエン／ス
チレン−ブタジエン共重合体：５０〜９９／１〜５０
（重量％）の割合からなる混合物である。（ｂ）成分の
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｔ−ブ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニルピリジ
ン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロロス
チレン、モノブロモスチレン、フルオロスチレン、エチ
ルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられ、特にス
チレン、α−メチルスチレンが好ましい。これらの芳香
族ビニル化合物は、１種単独であるいは２種以上混合し
て用いられる。（ｃ）成分のシアン化ビニル化合物とし
ては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルが
挙げられる。

【０００４】本発明の目的に対しては、支障のない範囲
で他の単量体を使用することができる。他の単量体とし
て、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシル
アクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリ
レートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクレー
ト、エチルメタクレート、プロピルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシル
メタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレ
ート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
トなどのメタクリル酸エステル；無水マレイン酸、無水
イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物；
アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα−ま
たはβ−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物（マレイミ
ド系単量体ともいう）；グリシジルメタクリレート、ア
リルグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物；アクリ
ルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸ア
ミド；アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メ
タクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピ
ル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、
３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−
ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス
−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水酸
基含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサ
ゾリン基含有不飽和化合物などが挙げられる。これらの
単量体は１種または２種以上で使用される。他の単量体
の含有率は、（ａ）成分を除いた成分中好ましくは２０
重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下である。
ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）中の（ａ）成分の含有率は
５０〜８０重量％、好ましくは５２〜７５重量％、さら
に好ましくは５６〜７４重量％である。（ａ）成分の含
有率が５０重量％未満では、生産性の改良効果が十分で
なく、一方、８０重量％を超えると、フィシュアイの発
生が多くなり、外観性・耐衝撃性が大巾に低下する。ま
た、ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）中の（ｂ）成分の含有
率は、５〜４８重量％、好ましくは５〜４６重量％、さ
らに好ましくは、１３〜４１重量％である。（ｃ）成分
の含有率は２〜４５重量％、好ましくは２〜４３重量
％、さらに好ましくは３〜３１重量％である。（ｂ）成
分が２重量％未満の場合、（ｂ）成分が４８重量％を超
える場合、（ｃ）成分が２重量％未満の場合、（ｃ）成
分が４５重量％を超える場合のいずれの場合にも、フィ
シュアイ発生の不良現象の改良効果、外観性の改良効
果、耐衝撃性の改良効果のいずれか少なくとも１つが十
分でなく、三者をともに目的のレベルに維持することが
できない。

【０００５】ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）のＱ値は３０
×１０^-4〜５０×１０^-3cc／秒、好ましくは５０×１０
^-4〜４０×１０^-3cc／秒、さらに好ましくは７０×１０
^-4〜４０×１０^-3cc／秒である。Ｑ値が３０×１０^-4未
満であっても、５０×１０^-3を超えても、ともにフィシ
ュアイの発生が多くなり、外観性が劣り、耐衝撃性も十
分でない。Ｑ値の測定条件を以下に示す。 （１）測定に供する樹脂は１１０℃×６０分の条件にお
ける揮発物質含率を０．１重量％以下に調整する。 （２）Ｑ値の測定条件 測定装置：島津フローテスターＣＡＰＩＬＬＡＲＹ Ｒ
ＨＥＯＭＥＴＥＲ ＣＦＴ−５００ 測定条件： サンプル量 ：１．８ｇ プランジャー面積：１．０ｃｍ² ダイのサイズ ：２．０ｍｍ長×１．０ｍｍφ 予熱の温度と時間：２００℃×５分 測定温度 ：２００℃ 荷 重 ：６０ｋｇ／ｃｍ²

【０００６】ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）のグラフト率
は５重量％以上、好ましくは１０重量％以上である。グ
ラフト率が５重量％未満であると、フィシュアイの発生
が多く、外観性・耐衝撃性が劣る。グラフト率は下記の
方法で測定される。ここでグラフト率とは、ゴム変性熱
可塑性樹脂中のゴム量に対し、ゴム状重合体に直接グラ
フト結合している共重合体成分の割合をいう。このグラ
フト率は、重合開始剤量、重合温度などによって制御す
ることができる。このグラフト率の具体的な求め方は、
まず本発明のゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）２ｇを室温の
アセトンに投入し、十分撹拌し、不溶解分（ｗ）を求め
る。一方、不溶解分（ｗ）中のゴム状重合体量は、重合
処方をもとに算出することができる。この算出されたゴ
ム状重合体総量をＲとし、次式よりグラフト率を求め
る。 グラフト量（重量％）＝［（ｗ−Ｒ）／Ｒ］×１００

【０００７】ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）中の（ａ）成
分、（ｂ）成分、（ｃ）成分の含有率の調整は、重合時
にそれら成分の仕込量により適宜調整することができ
る。また、ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）中の（ａ）成
分、（ｂ）成分、（ｃ）成分の含有率は、それら成分の
仕込量と重合転化率などから求めることができる。ま
た、他の方法としては、公知の定量分析法でも求めるこ
とができる。ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）のＱ値の調整
は、重合時に使用する連鎖移動剤、開始剤などの種類・
量を適宜選択する方法、重合温度を適宜選択する方法、
（ａ）成分のゴム状重合体のゲル含率、分子量を適宜選
択することで行なえる。ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）の
製造方法としては、溶液重合法、バルク重合法、サスペ
ンション重合法、乳化重合法あるいは、それらの方法を
組み合わせた方法を挙げることができる。好ましい重合
法としては、乳化重合法であり、乳化重合法で用いられ
る重合助剤としては、一般に公知のものを使用すること
ができる。

【０００８】本発明のゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）の製
造時に使用する重合開始剤として、各種のハイドロパー
オキサイド、アルキルパーエステル、パーカーボネート
などの有機過酸化物があり、好ましくはキュメンハイド
ロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネートである。特にｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネートを用いると一段と優れた本発明の効果が
得られる。上記の開始剤の好ましい量としては、ゴム成
分と単量体成分の合計１００重量部に対して、０．１〜
２重量部である。連鎖移動剤としては、例えばハロゲン
化炭化水素類（例えば、クロロホルム、ブロモホルムな
ど）、メルカプタン類（例えばｎ−ドデシルメルカプタ
ン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプ
タン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタンなど）、テルペン
類（例えばジペンテン、ターピノーレンなど）、α−メ
チルスチレンダイマーが挙げられる。ゴム変性熱可塑性
樹脂（Ａ）と混合される請求項２の他の熱可塑性樹脂
（Ｂ）としては、例えば、ゴム状重合体含率が５０重量
％未満のＡＢＳ樹脂・ＡＥＳ樹脂・ＡＡＳ樹脂、ＡＳ樹
脂、ＨＩＰＳ、ＰＳなどのスチレン系樹脂；ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂；ＰＡ６、
ＰＡ６６、ＰＡ４６、ＰＡ１２などポリアミド樹脂；ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアリレートなどのポリエステル樹脂；ポリカー
ボネート樹脂、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェ
ニレンエーテル／スチレン系樹脂などのポリフェニレン
エーテル系樹脂；ポリアセタール、塩化ビニル樹脂、ポ
リスルフォン、ＰＰＳ、ポリエーテルスルフォン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、ＥＶＯＨなどがあり、これ
らは１種または２種以上併用して使用することができ
る。好ましい他の熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、下記の
a.、b.それぞれ単独あるいはa.とb.の併用が挙げられ
る。 a.；ゴム状重合体の存在下に、芳香族化合物、シアン化
ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、マレイミ
ド系単量体の群から選ばれた少なくとも２種の群からな
る単量体を重合して得られ、かつゴム状重合体含有率が
５０重量％未満のゴム変性熱可塑性樹脂。なお、ここで
のゴム状重合体、単量体は上記に示したものが挙げられ
る。また、ゴム変性熱可塑性樹脂のメチルエチルケトン
可溶分の固有粘度（メチルエチルケトン中３０℃）が
０．２〜１ｄｌ／ｇのものが好ましく、さらに好ましく
は０．３〜０．６ｄｌ／ｇである。 b.；芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メ
タ）アクリル酸エステル、マレイミド系単量体の群から
選ばれた少なくとも２種の群からなる単量体を重合して
得られ、かつ固有粘度（メチルエチルケトンを溶媒とし
て、３０℃で測定）が好ましくは０．２〜１．３ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは０．３〜１．０ｄｌ／ｇ、特に好
ましくは０．３５〜０．７ｄｌ／ｇである共重合体。上
記のa.としては、例えばＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂などが挙げられ、その中で好ましく
はＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂である。上記のb.としては、
下記の共重合体が挙げられる。 イ．芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物の共重
合体。好ましい組成割合は、前者の単量体が５０〜９９
重合％、後者が１〜５０重量％である。 ロ．芳香族ビニル化合物と（メタ）アクリル酸エステル
の共重合体。 ハ．芳香族ビニル化合物とマレイミド系単量体と必要に
応じて、シアン化ビニル化合物および／または（メタ）
アクリル酸エステルからなる共重合体、なお、上記のマ
レイミド系単量体にかえて、不飽和酸無水物単量体を用
い、得られた共重合体をイミド化して、得られる後イミ
ドタイプの共重合体もここに含まれる。ここでの芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリ
ル酸エステル、マレイミド系単量体は上記に示したそれ
らのものと同じである。

【０００９】ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）と他の熱可塑
性樹脂（Ｂ）とからなる請求項２の熱可塑性樹脂組成物
の各成分の組成比率の規定にかえて、ゴム変性熱可塑性
樹脂（Ａ）の（ａ）成分であるゴム状重合体が該組成物
中に好ましくは３〜３５重量％含有されるように、それ
ぞれの成分を適宜配合される。（ａ）成分のさらに好ま
しい該含有率は５〜２５重量％である。（ａ）成分の含
有率が３重量％未満であると、十分な耐衝撃強度が得ら
れない。一方３５重量％を超えると成形品が軟かくな
り、好ましくない。他の熱可塑性樹脂（Ｂ）として、本
願のゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）以外のゴム変性熱可塑
性樹脂（Ｃ）を用いた場合、該ゴム変性熱可塑性樹脂
（Ｃ）に含有されているゴム状重合体（以下「ａ′成
分」という）の扱いを下記の通りとする。ａ′成分もａ
成分とみなし、下記の条件を満たすものとする。（ａ＋
ａ′）の含有率が３〜３５重量％かつａの含有率が３〜
３５重量％とする。好ましくは（ａ＋ａ′）の含有率が
５〜２５重量％かつａの含有率が５〜２５重量％であ
る。

【００１０】本発明の請求項２の熱可塑性樹脂組成物
は、ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）
と必要に応じて、各種の添加剤を混練りして製造され
る。混練方法としては、押出機、ロール、バンバリーミ
キサー、ニーダーなどを用いる方法がある。好ましい方
法としては、押出機を用いる方法であり、押出機として
は単軸押出機、二軸押出機などがある。上記、混練方法
を用いて各種成分を混練りするに際し、全成分を一括し
て混練りしてもよく、一部の成分を先に混練りし、残り
の成分を一括または分割して添加混練りしてもよい。ま
た、ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）にも必要に応じて、各
種の添加剤を添加することができる。また、混練りを必
要とするときは、上記に示した方法で混練りすることが
できる。各種の添加剤としては、公知の着色剤、顔料、
滑剤、耐候剤、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、熱老
化防止剤、可塑剤、抗菌・防カビ剤などが挙げられる。
本発明の請求項２の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、
シート押出し、真空成形、異形押出し、インジェクショ
ンプレス、発泡成形、ブロー成形、中空成形などによっ
て各種成形品を成形することができる。

【００１１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および％は、特に断わ
らない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価
は、次のようにして測定した値である。 ［評価方法］（１）Ｑ値の測定 測定に供する樹脂は、１１０℃×６０分の条件にお
ける揮発物質含率を０．１重量％以下に調整したものを
用いた。 Ｑ値の測定条件 測定装置：島津フローテスターＣＡＰＩＬＬＡＲＹ Ｒ
ＨＥＯＭＥＴＥＲ ＣＦＴ−５００ 測定条件： サンプル量 ：１．８ｇ プランジャー面積：１．０ｃｍ² ダイのサイズ ：２．０ｍｍ長×１．０ｍｍφ 予熱の温度と時間：２００℃×５分 測定温度 ：２００℃ 荷 重 ：６０ｋｇ／ｃｍ² （２）ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂
（Ｂ）の混合方法 ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と添
加剤を表２に示した割合でヘンシェルミキサーを用いて
混合し、その混合物をシリンダーセット温度２００℃の
押出機により、ペレットを得た。（３）テストピースの成形方法 上記（２）の方法で得たペレットを成形材料として、下
記の成形条件で光沢測定用テストピースならびに、アイ
ゾット衝撃強度測定用テストピースを成形した。 成形機 ：５オンス インラインスクリュータイプ
成形機 金型温度：５０℃±５℃ 成形機設定条件： シリンダーセット温度：２００℃ 射出圧力 ：一次圧７５〜９５ｋｇ／ｃｍ² 、
２次圧５０ｋｇ／ｃｍ² 背 圧 ：５ｋｇ／ｃｍ² 成形サイクル ：インジェクション１５秒、ローデ
ィング１０秒、キュアリング４０秒、サイクルスタート
２秒（４）光沢度の測定 デジタル変角光沢計（スガ試験機（株）製 ＤＧＩＴＡ
Ｌ ＶＡＲＩＡＢＬＥＧＲＯＳＳ ＭＥＴＥＲ ＵＧＶ
−５Ｄ）を用い、入射角および受光角を４５℃で測定し
た。（５）アイゾット衝撃強度の測定 ＡＳＴＭ Ｄ２５６（１／４″、ノッチ付、単位＝ｋｇ
・ｃｍ／ｃｍ）で測定した。（６）フィシュアイの測定方法 下記の方法で、フィシュアイ測定用シートサンプルを作
成し、フィシュアイを測定した。 ２２０℃の加温した５０トンプレス機を用意する。 上記（２）の方法で得たペレットをＳＵＳ製モール
ド板（３０×３０ｃｍ×０．５ｍｍ）にはさむ。（１０
〜１５ｇ） そのままプレス機にはさみ、０〜０．５ｋｇ／ｃｍ
² の圧をかけ５分間加温する。 圧をゆっくりかけていき（１０ｋｇ／ｃｍ² まで）
モールド板の間よりはみ出して来たペレットサンプル
（溶融）をゆっくりと引き出す。 サンプルをフィルム状に引き出し、厚さ約１０〜３
０μｍの薄さで１ｍ以上引き出す。 フィルムサンプル上に直径３．５７ｃｍの円（面積
１０ｃｍ² ）を描き、円内のフィシュアイを数える。
（直径０．２ｍｍ以上のもの） を３点行ない、合計を面積で割って１ｃｍ² あた
りの個数を求め、フィシュアイの評価とする。 ［参考例１．ゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）の製法］フラ
スコ内に、ポリブタジエンゴムラテックスを固形分換算
で６０部、スチレン−ブタジエン系共重合体ゴムラテッ
クスを固形分換算で１０部加え、イオン交換水１５０
部、スチレン７部、アクリロニトリル３部、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．２部をさらに加えてフラスコ内温度
を６０℃に昇温したのち、ピロリン酸ナトリウム０．２
部、硫酸第一鉄７水和物０．０１部、ブドウ糖０．４部
をイオン交換水２０部に溶解した溶液を加え、クメンハ
イドロパーオキサイド０．１部をさらに加えて重合を開
始し、温浴温度を７０℃に保った。１時間重合させたの
ち、スチレン２１部、アクリロニトリル９部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．５部、クメンハイドロパーオキサ
イド０．２部を２時間かけて連続的に添加し、さらに１
時間重合させて反応を完結させた。得られた共重合体ラ
テックスを硫酸を用いて凝固し、水洗、乾燥した。表１
に示すＡＢＳ−１を得た。

【００１２】

【表１】

【００１３】表１のＡＢＳ−２およびＡＢＳ−４は、Ａ
ＢＳ−１およびＡＢＳ−３のクメンハイドロパーオキサ
イドにかえて、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネートを用い、他はＡＢＳ−１およびＡＢＳ−３と同
様の条件で重合を行なった。表１のＡＢＳ−３、５、
６、７、８はＡＢＳ−１の処方で、ゴム量、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン量を適宜変量し、他はＡＢＳ−１と同様
の条件で行なった。 （熱可塑性樹脂） ＡＳ−１；スチレン７５％とアクリロニトリル２５％の
共重合体であり、［η］（メチルエチルケトン可浴分の
固有粘度）は０．４ｄｌ／ｇ ＡＳ−２；スチレン７５％とアクリロニトリル２５％の
共重合体であり、［η］は０．６ｄｌ／ｇ ＡＳ−３；スチレン７０％、アクリロニトリル３０％の
共重合体であり、［η］は０．７ｄｌ／ｇ 実施例１〜９、比較例１〜３ 実施例１〜９はＱ値が本発明の範囲内のゴム変成熱可塑
性樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物である。配合処方な
らびに評価結果を表２に示す。

【００１４】

【表２】

【００１５】比較例１〜３は、Ｑ値が本発明の範囲外の
ゴム変性熱可塑性樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物であ
る。配合処方、ならびに評価結果を表２に示す。実施例
１〜９は、比較例１〜３との比較から明らかな通り成形
品の光沢、耐衝撃性に優れ、フィシュアイ発生の不良現
象も改良されている。

【００１６】

【発明の効果】本発明のゴム変性熱可塑性樹脂（Ａ）
は、高ゴム成分含率であっても他の熱可塑性樹脂（Ｂ）
に配合して得られた成形品は、光沢、耐衝撃性に優れ、
かつフィシュアイ発生の不良現象が大巾に改良されてい
る。そして、高ゴム成分含率であるために、少量で耐衝
撃性改良効果が得られるので、展開性に対応しやすい。
その上、ＡＳ樹脂などの熱可塑性樹脂は、生産性に優
れ、かつ低コストであるので、それに配合することによ
り、生産性に優れ、低コストのＡＢＳ樹脂を大量に製造
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 博雄 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム状重合体（ａ）成分の存在下に、芳
   香族ビニル化合物（ｂ）およびシアン化ビニル化合物
   （ｃ）を重合して得られ、（ａ）成分の含有率が５０〜
   ８０重量％、（ｂ）成分の含有率が５〜４８重量％、
   （ｃ）成分が２〜４５重量％、本文で規定するＱ値が３
   ０×１０^-4〜５０×１０^-3cc／秒、グラフト率が５重量
   ％以上であることを特徴とするゴム変性熱可塑性樹脂。
2. 【請求項２】 請求項１記載のゴム変性熱可塑性樹脂
   （Ａ）と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなる組成物であ
   り、組成物中の（ａ）成分の含有率が３〜３５重量％で
   ある熱可塑性樹脂性組成物。