JPH08197867A - 平版印刷用湿し水組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】長期間保存ないし使用しても腐敗することがな
く、特にカビの発生を抑え安定した平版印刷を実現でき
る印刷諸適性に優れた平版印刷用湿し水組成物を提供す
る。 【構成】ブロモニトロアルコール系化合物の少なくとも
１種類およびベンズイミダゾール系化合物、有機窒素硫
黄系化合物、有機沃素系化合物から選ばれる少なくとも
一種の水混和性防カビ剤を含有する事を特徴とする平版
印刷用湿し水組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平版印刷用湿し水組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は、画線部に対応する部分を感
脂性面とし、非画線部に対応する部分を親水性面とした
刷版を用いて印刷を行う印刷方式である。即ちインキを
感脂性面に付着させ、湿し水を親水性面に付着させ、イ
ンキと湿し水との相互反発作用を利用して印刷する。こ
の時インキと湿し水とを適度なバランスのもとに版面に
供給することが大切であり、湿し水を与えすぎるとイン
キの乳化が激しくなり転移不良が発生する。一方湿し水
が少なすぎると、非画線部にインキが付着し汚れとな
る。このインキと湿し水とのバランスを保つために、一
般に平版印刷用湿し水には次の様な性能が要求される。 表面張力低下能 ＰＳ版非画線部、給水ロールへの湿し水の濡れが均一な
こと。 連続給水適性 優れた濡れ特性と適度な粘性でのロールニップ通過性に
より、各種連続給水装置に於いて、安定した水上がりが
得られること。 汚れ耐性 ＰＳ版非画線部の親水性を保護すると同時に、給水ロー
ル絡みを防止し印刷物の汚れがないこと。 乳化適性 インキと迅速な乳化がおこり、かつインキへの過剰乳化
を防止してロングランでの印刷が安定であること。 防腐・防黴性 細菌、微生物、黴の殺菌作用ならびに繁殖防止効果があ
り、湿し水タンク内での腐敗を防止すること。 防錆性 印刷機各部の金属部に対して腐食作用のないこと。 消泡性 水温に影響されない安定した消泡性能を有しているこ
と。 安全性 環境、人体に対し危険または有害な作用を及ぼさないこ
と。

【０００３】近年、平版印刷では印刷機の高速化と自動
化に伴い、印刷物の高品質化と安定性が要求され、その
様な中で連続給水方式が主流になりつつある。しかし、
この連続給水方式はその性能を発揮するために湿し水に
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を使用することを前
提に設計されている。このＩＰＡは危険物第４類アルコ
ール類に該当し、火気には細心の注意を払う必要があ
る。また有機溶剤中毒予防規則（有機則）の第２種有機
溶剤でもあり、クリーンで安全な作業環境を実現するた
めにも各種の法規制に適合した湿し水が求められてい
る。このような社会環境のもとにＩＰＡを代替しうる平
版印刷用湿し水が前述のからの性能を満たすべく開
発されている。このために例えば特公昭第５５−１９７
５７号公報、特開昭第６３−２５０９６号公報、特開平
第３−６３１８８号公報では各種界面活性剤やアルコー
ル誘導体を使用している。これらの湿し水（組成物）
は、その表面張力や粘性、乳化適性の観点からＩＰＡに
近似した湿し水物性を付与させているもののＩＰＡ使用
の湿し水と較べると湿し水の水上がりが悪く、かつ版の
親水性非画線部への均一な濡れが不十分であったりし
て、特にロングランで汚れが発生する。また、ＩＰＡ自
体殺菌作用があり、従来では湿し水にＩＰＡを数％から
十数％使用していたこともあり、ＩＰＡ代替湿し水では
その腐敗が大きな問題となる。

【０００４】湿し水が腐敗すると悪臭を放つばかりでな
く、スライム、黴が発生し、湿し水タンク、印刷機への
配管 、印刷機の水舟に付着し、場合によっては給水ロ
ールを経て版面、ロールに付着し汚れとなってしまう。
また、湿し水の変色、汚濁、ｐＨ変化、粘度低下となり
湿し水物性をも変化させてしまうことになり、安定した
水上がりが損なわれ印刷障害を引き起こす。その度に印
刷作業従事者は掃除あるいは湿し水の再調製を行わなけ
ればならず作業上も障害となる。この湿し水の黴類の発
生は、もとから水中に存在している各種の菌類が増殖す
ることが原因ではあるが、平版印刷用湿し水組成物には
版面の非画像部を保護するために不感脂化剤としてアラ
ビアゴム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）に代
表される各種水溶性高分子化合物が添加される。これら
の含有により湿し水は通常の水に較べ長期の保存や使用
で菌類が増殖し腐敗し易い。また黴類の増殖はこういっ
た湿し水の成分に左右されるばかりでなく、ｐＨにも依
存しており一般的にはｐＨが４から８の範囲で問題とな
る。新聞印刷を除く一般の平版印刷用湿し水は通常でｐ
Ｈ４から６程度の範囲で使用されるため菌類の繁殖に好
適なｐＨ域とも一致する。このために腐敗する事のない
湿し水が要求されている。

【０００５】このため、例えば特開平５−２７８３６４
号公報には防腐剤として、ブロモニトロアルコール系化
合物を０．００１〜５重量％添加した湿し水を、特開平
３−９２３９２号公報には防腐剤として、安息香酸およ
びその誘導体、フェノール、ホルマリン、デヒドロ硫酸
ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン化合物等を
０．０００１〜１重量％添加した湿し水を、特公平第１
−２６０５１号公報ではジクロロイソシアヌレートの如
き塩素系化合物、２、４、６−トリクロロフェノールの
如き塩素系フェノール系化合物、メチレンビスチオシア
ネート、２−メルカプトベンゾチアゾール、３．５−ジ
メチルテトラヒドロ−１、３、５−２Ｈ−チアジアジン
−２−チオンの如き有機窒素硫黄系化合物、２（２−フ
リル）−３（５−ニトロ−２−フリル）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブロモアセタミドの如き有機窒素系化合物、
１．４−ビスブロモアセトキシ−２−ブテンの如き有機
ブロモ系化合物、４−イソチアゾリン−３−オン化合物
を提案している。しかしながら、これら多くの防腐・防
黴剤は、平版印刷用湿し水として必ずしも十分に使用し
うるものではない。あるものは菌そのものを殺してしま
う殺菌性や菌の繁殖を抑制する防菌性が弱いとか、その
能力が持続しないという欠点を有する。特にカビに対す
る抑制作用の弱い所が欠点である。カビの繁殖は、湿し
水給水装置の配管づまり、時には給水ローラを介して、
印刷物に転移する事が有る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、長期間保存
ないし使用しても腐敗することがなく、特にカビの発生
を抑え安定した平版印刷を実現できる印刷諸適性に優れ
た平版印刷用湿し水組成物を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、ブロモニトロ
アルコール系化合物の少なくとも１種類および上記以外
の水混和性防カビ剤を含有する事を特徴とする平版印刷
湿し水組成物および平版印刷用湿し水である。

【０００８】更に、本発明は、水混和性防カビ剤がベン
ズイミダゾール系化合物、有機窒素硫黄系化合物、有機
沃素系化合物の少なくとも一種を有効成分とするもので
ある上記平版印刷用湿し水組成物である。

【０００９】本発明に於いて平版印刷用湿し水組成物と
は、ブロモニトロアルコール系化合物および上記以外の
水混和性防カビ剤と水からなる濃厚液または印刷時に使
用される湿し水を意味する。なお、湿し水とは実際の印
刷時に使用される濃度まで水で希釈されたものを意味す
る。湿し水には他の助剤を含有させてもよく、この助剤
は湿し水用組成物中に加えておいてもよい。本発明にお
いてブロモニトロアルコール系化合物とは、その化学構
造式中に一般式〔Ａ〕〜〔Ｃ〕で表される化合物を有す
るものである。

【００１０】

【化１】

【００１１】一般式〔Ａ〕〜〔Ｃ〕中のＲは、水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基等の低級アルキル
基である。ニトロブロモアルコール系化合物の具体例と
しては、例えば、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール（プロノポール）、１，１−ジブロモ
−１−ニトロ−２−エタノール（ＤＢＮＥ）、１，１−
ジブロモ−１−ニトロ−２−プロパノール（ＤＢＮ
Ｐ）、３−ブロモ−３−ニトロペンタン−２，４−ジオ
ールがある。ニトロブロモアルコール系化合物は、水難
溶性物質のものが多いがメタノール、グリコール系の有
機溶剤に溶解して用いることができる。また、有機溶剤
を用いなくてもアニオン系、カチオン系、ノニオン系の
界面活性剤を併用することによっても湿し水として使用
できる。

【００１２】本発明の水混和性防カビ剤は、前述のニト
ロブロモアルコール系化合物単独ではカビによってはき
かないものも有り、防カビ性能に劣る点を補う物であ
る。水混和性防カビ剤は、水溶性又は水中に微粒子状態
で分散させるものであり、例えば、武田薬品工業株式会
社より上市されている、商品名ベンズイミダゾール系化
合物を有効成分として含む「コートサイド」「コートサ
イド５５Ｄ」「コートサイドＤ」「コートサイドＤＸ」
「コートサイドＳＰ」「コートサイドＳＰ−６８」、有
機窒素硫黄系化合物を有効成分とする「スラオフ９
５」、有機沃素系化合物を有効成分とする「コートサイ
ドＨ」等がある。水混和性防カビ剤の添加量としては、
湿し水として０.001〜５重量％が好ましく、より好まし
くは０.005〜３重量％である。

【００１３】本発明の湿し水用組成物または湿し水中に
は、さらに版面保護のために不感脂化剤として、アラビ
アゴム、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、カルボ
キシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル
アミド等の水溶性高分子化合物やポリ燐酸、フィチン酸
類を添加してもよい。さらに、湿し水の表面張力を低下
させるために水溶性の有機溶剤を添加してもよい。この
水溶性有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等の多価アルコール類、モ
ノまたはポリエチレングリコールのモノアルキルエーテ
ル、モノまたはポリプロピレングリコールのモノアルキ
ルエーテル等のエーテル類が挙げられる。また、ｐＨ調
整剤として硝酸、硫酸、燐酸、クエン酸、酢酸、酒石酸
等の無機酸や有機酸およびこれらのナトリウ塩、カリウ
ム塩、マグネシウム塩等が添加できる。また、キレート
剤、防錆剤、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界
面活性剤、トリデカノール、グリセリン等の湿潤剤も添
加できる。

【００１４】また、本発明以外の防腐剤として例えばサ
リチル酸、ホルマリン、フェノール系化合物、ベンゾチ
アゾール系化合物、有機窒素ハロゲン系化合物、有機硫
黄ハロゲン系化合物、有機シアノハロゲン系化合物、メ
チレンビスチオシアネート、３─イソチアゾロン、ジチ
オール、ブロモ酢酸エステル類等と併用して使用するこ
ともできる。 本発明の湿し水用組成物は、水、ブロモ
ニトロアルコール系化合物および左記以外の水混和性防
カビ剤を所定の割合で混合し、その後前述水溶性高分
子、酸、塩類、界面活性剤、表面張力低下剤、ｐＨ調整
剤、防錆剤、湿潤剤、防腐剤、キレート剤を加えて混合
攪拌して均一な水溶液とすればよい。また、水溶性高分
子、酸、塩類、界面活性剤、表面張力低下剤、ｐＨ調整
剤、防錆剤、湿潤剤、防腐剤、キレート剤を含む水にブ
ロモニトロアルコール系化合物および左記以外の水混和
性防カビ剤を加えて混合攪拌してもよく、混合攪拌方法
は特に制限を受けるものではない。本発明の湿し水は、
水に本発明の湿し水用組成物を所定の割合で混合するこ
とで得られる。

【００１５】以下本発明を実施例に基づいてより詳細に
説明する。

【実施例】水道水７７重量部、燐酸１重量部、硝酸マグ
ネシウム１重量部、カルボキシメチルセルロース１重量
部、エマルゲンＰＰ２３０（商品名、花王（株）製）１
重量部からなる湿し水用エッチ原液を調製する。以下に
示す処方により、本発明に係わるブロモニトロアルコー
ル系化合物および上記以外の水混和性防カビ剤からな
る、防腐剤を含有する湿し水組成物を調製する。 実施例１ 湿し水用エッチ原液 ９６．７ 重量部 １，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−エタノール ０．３ 重量部 有機窒素硫黄系化合物 防カビ剤 商品名「スラオフ９５」 ３ 重量部 実施例２ 湿し水用エッチ原液 ９６．７ 重量部 １，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−エタノール ０．３ 重量部 有機沃素系化合物 防カビ剤 商品名「コートサイドＨ」 ３ 重量部 実施例３ 湿し水用エッチ原液 ９６．７ 重量部 １，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロパノール ０．１５ 重量部 ３−ブロモ−３−ニトロペンタン−２，４−ジオール ０．１５ 重量部 ベンズイミダゾール系化合物 防カビ剤 商品名「コートサイドＤ」 ３ 重量部

【００１６】また、比較例として以下に示す処方によ
り、防腐剤を含有する湿し水組成物を調製する。 比較例１ 湿し水用エッチ原液 ９９．７ 重量部 １，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロパノール ０．３ 重量部 比較例２ 湿し水用エッチ原液 ９９．７ 重量部 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．３ 重量部 比較例３ 湿し水用エッチ原液 １００．００ 重量部

【００１７】上記実施例１〜３および比較例１〜３の湿
し水組成物及びそれぞれの組成物１重量部と水道水９９
重量部で希釈し以下の実験使用する湿し水とする。 実験１（湿し水組成物配合適性試験） ４０℃の恒温槽に２週間保管し、濁り・析出の有無、
色、透明度など外観の変化を目視で観察した。結果を表
１に示す。

【表１】

【００１８】実験２ 微生物抑制試験 実施例１〜３および比較例１〜３の湿し水組成物を１重
量部と水道水９９重量部で希釈し下記の標準菌を添加
し、３２℃、９６時間培養させ、濁度で抑制効果の判定
を行う。 供試培養液組成 各湿し水 ３．６ｃｃ ワックスマン液体培地 ４．０ｃｃ 菌懸濁液 ０．４ｃｃ 標準菌 １・Sephalotilus（バクテリア） ２・Pseudomonas aeruginosa（バクテリア） ３・Geotrichum sp （黴） ４・Fusarium sp (黴) ５・Cephalosporium sp (黴) 結果を表２に示す。

【００１９】

【表２】

【００２０】実験３（印刷試験） 実施例１〜３および比較例１〜３の湿し水組成物を１重
量部と水道水９９重量部で希釈し湿し水として下記の条
件で印刷テストを行った後、約１カ月経過した後同様に
印刷テストを行った。 （印刷テストの条件） 印刷機：三菱ダイヤＩ−４（三菱重工（株）製、枚葉オ
フセット印刷機） 印刷速度：１０，０００枚／時 用紙：ＮＰＩコート ４／６ ９０Ｋ （日本製紙
（株）製） 湿し水機構：ダールグレン方式 湿し水タンク：ホーメン製 水温１０〜１３℃ 温度・湿度：２０〜２５℃ ４０〜５５％ＲＨ インキ：ＴＫハイプラス 黄・紅・藍・墨 Ｍ（東洋イ
ンキ製造（株）製） 印刷枚数：１０，０００枚 結果を表３に示す。

【００２１】

【表３】

【００２２】

【発明の効果】本発明の湿し水は、ＩＰＡ等のアルコー
ル系物質を含有しなくても殺菌・抗菌性が高く長期に使
用しても、各種細菌、黴、バクテリア、微生物の繁殖に
よる湿し水の腐敗がない。。従って、本発明の湿し水用
組成物を湿し水として使用することにより湿し水の腐敗
による印刷障害がなくなり、また、湿し水タンク、配
管、印刷機の水舟の洗浄が容易となり、オフセット印刷
に従事する者の作業効率が向上する。従って印刷作業環
境の向上、湿し水コストの低減が達成される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ブロモニトロアルコール系化合物の少な
   くとも１種類および上記以外の水混和性防カビ剤を含有
   する事を特徴とする平版印刷用湿し水組成物。
2. 【請求項２】 水混和性防カビ剤がベンズイミダゾール
   系化合物、有機窒素硫黄系化合物、有機沃素系化合物の
   少なくとも一種を有効成分とするものである請求項１記
   載の平版印刷用湿し水組成物。